JPH06128044A - Monolithic refractory composition - Google Patents
Monolithic refractory compositionInfo
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- JPH06128044A JPH06128044A JP4280106A JP28010692A JPH06128044A JP H06128044 A JPH06128044 A JP H06128044A JP 4280106 A JP4280106 A JP 4280106A JP 28010692 A JP28010692 A JP 28010692A JP H06128044 A JPH06128044 A JP H06128044A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高炉樋、混銑車や溶銑
鍋等の溶銑輸送容器、溶鋼取鍋、ＲＨ等の真空脱ガス装
置、ＶＯＤやＡＯＤ等の溶鋼処理容器及び取鍋やタンデ
ィシュのマスブロック等に使用される耐食性及び耐スポ
ーリング性に優れた不定形耐火組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a blast furnace gutter, a hot metal transportation container such as a mixed piggy wheel or a hot metal ladle, a molten steel ladle, a vacuum degassing device such as RH, a molten steel processing container such as VOD or AOD, and a ladle and a tundish. The present invention relates to an amorphous refractory composition having excellent corrosion resistance and spalling resistance, which is used for a mass block and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高炉樋、混銑車や溶銑鍋等の溶銑輸送容
器、溶鋼取鍋、ＲＨ等の真空脱ガス装置、ＶＯＤやＡＯ
Ｄ等の溶鋼処理容器の内張り及び取鍋やタンディシュの
マスブロックとしてハイアルミナ質、マグネシア質、ア
ルミナとマグネシアとを組み合わせることによるスピネ
ル生成を利用したアルミナ・マグネシア質あるいはマグ
ネシア・アルミナ質、酸化クロムを添加したアルミナ・
クロム質等の不定形耐火組成物が使用されている。これ
らの不定形耐火物の損傷は、溶銑、溶鋼あるいはスラグ
による溶損、スラグの浸透による構造的スポーリング及
び熱的スポーリングであり、さらなる改善が必要であ
る。2. Description of the Related Art Blast furnace gutters, hot metal transport containers such as mixed pig iron wheels and hot metal ladles, molten steel ladles, vacuum degassing devices such as RH, VOD and AO
High alumina, magnesia, and alumina / magnesia or magnesia / alumina and chromium oxide using spinel formation by combining alumina and magnesia as linings for molten steel processing vessels such as D and ladle and tundish mass block Alumina added
Amorphous refractory compositions such as chrome are used. Damages of these amorphous refractories are melt loss due to hot metal, molten steel or slag, structural spalling due to slag infiltration and thermal spalling, and further improvement is required.
【０００３】スラグの浸透を防止するため、炭素等を配
合した不定形耐火物の適用も試みられたが、炭素の酸化
及び耐火物組織の脆化により溶損量が増加する欠点があ
り、耐用性向上には至っていない。また、耐食性向上及
びスラグの浸透を防止した不定形耐火物として、ＭｇＯ
−Ａｌ2Ｏ3系スピネル及びマグネシアをアルミナと組み
合わせたアルミナ・スピネル系材質やアルミナ・スピネ
ル・マグネシア系材質及びアルミナとスピネルよりなる
不定形耐火物にジルコニアを添加したアルミナ・スピネ
ル・ジルコニア系材質がそれぞれ特開昭55−23004号公
報、特開昭59−128271号公報、特開昭60−60985号公
報、特開昭64−87577号公報及び特開平４−104965号公
報に提案されている。[0003] In order to prevent the penetration of slag, attempts have been made to apply an amorphous refractory material containing carbon or the like, but there is a drawback that the amount of erosion increases due to the oxidation of carbon and the embrittlement of the refractory structure. It has not been improved. In addition, as an amorphous refractory with improved corrosion resistance and prevention of slag penetration, MgO
-Al 2 O 3 based spinel and alumina / spinel based materials combining magnesia with alumina, alumina / spinel / magnesia based materials and alumina / spinel / zirconia based materials with zirconia added to amorphous refractory composed of alumina and spinel They are proposed in JP-A-55-23004, JP-A-59-128271, JP-A-60-60985, JP-A-64-87577 and JP-A-4-104965, respectively.
【０００４】更に詳しくは、特開昭55−23004号公報に
は、ＭｇＯ：Ａｌ2Ｏ3モル比が１：１の理論組成のスピ
ネルクリンカー１０〜８５重量％、アルミナ５〜３０重
量％、ハイアルミナセメント１０〜２５重量％よりなる
材質が、特開昭59−128271号公報には、ＭｇＯ：Ａｌ2
Ｏ3モル比が理論組成に近い０.８：１.２〜１.１：０.
９のスピネルを５０〜９５重量％と残部がアルミナを主
成分とする材質が、特開昭60−60985号公報には、理論
組成のスピネルクリンカーを少なくとも６０重量部、ア
ルミナクリンカーを１０〜３５重量部、アルミナセメン
ト３重量部ないし１０重量部未満からなる材質が、特開
昭64−87577号公報には、ＭｇＯ：Ａｌ2Ｏ3モル比が理
論組成に近い０.７：１.３〜１.３：０.７のスピネルク
リンカー５〜４０重量％、アルミナクリンカー５０〜９
０重量％、アルミナセメント３〜２５重量％よりなるス
ラグの浸透が抑制される材質が記載されている。また、
特開平４−104965号公報には、アルミナクリンカーとス
ピネルクリンカーからなる耐火骨材に結合材としてアル
ミナセメントを配合してなる不定形耐火物にジルコニア
微粉あるいはジルコン微粉を添加してなる材質が記載さ
れている。More specifically, JP-A-55-23004 discloses that spinel clinker having a theoretical composition of MgO: Al 2 O 3 molar ratio of 1: 1 is 10 to 85% by weight, alumina is 5 to 30% by weight, and high alumina is 5 to 30% by weight. A material composed of 10 to 25% by weight of alumina cement is disclosed in JP-A-59-128271 as MgO: Al 2
The O 3 molar ratio is close to the theoretical composition 0.8: 1.2 to 1.1: 0.
In the material of which the spinel of No. 9 is 50 to 95% by weight and the balance is mainly composed of alumina, JP-A-60-60985 discloses at least 60 parts by weight of spinel clinker having a theoretical composition and 10 to 35 parts by weight of alumina clinker. Part, the material consisting of 3 parts by weight to less than 10 parts by weight of alumina cement is disclosed in JP-A-64-87577, where the MgO: Al 2 O 3 molar ratio is close to the theoretical composition of 0.7: 1.3-1. .3: 0.7 spinel clinker 5-40% by weight, alumina clinker 50-9
A material which suppresses the permeation of slag consisting of 0% by weight and 3 to 25% by weight of alumina cement is described. Also,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-104965 describes a material obtained by adding zirconia fine powder or zircon fine powder to an irregularly shaped refractory made by mixing alumina cement as a binder with a refractory aggregate composed of alumina clinker and spinel clinker. ing.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の不定形耐火物は、高温・高熱雰囲気下で溶融金属ある
いはスラグに接触する高炉樋、混銑車、溶銑鍋や取鍋、
あるいはＲＨ炉、ＶＯＤやＡＯＤ等の２次精錬炉及びマ
スブロックに使用した場合耐用性が充分とは言えず、更
に高耐食性を有する不定形耐火物の提供が強く望まれて
いる。However, these amorphous refractories are used for blast furnace gutters, mixed pig wheels, hot metal ladle and ladle, which come into contact with molten metal or slag under high temperature and high temperature atmosphere.
Alternatively, when used in a RH furnace, a secondary refining furnace such as VOD or AOD, and a mass block, the durability cannot be said to be sufficient, and it is strongly desired to provide an amorphous refractory having high corrosion resistance.
【０００６】従って、本発明の目的は高耐食性を有する
不定形耐火組成物を提供することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to provide an amorphous refractory composition having high corrosion resistance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
不定形耐火物の高耐食性化を図ることにより、耐用性に
優れる不定形耐火組成物の研究を日々重ねた結果、スピ
ネルのスラグ浸透抑制効果とジルコニアの高耐熱性及び
スラグに対する高化学的抵抗性の優れた特性を合わせも
つスピネルクリンカーとして、ジルコニアを含有するＭ
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカーを使用
することにより、図１及び図２に示すように前述した従
来からのＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系スピネルクリンカーやマグ
ネシアクリンカーや酸化クロム等とアルミナクリンカー
と組み合わせた不定形耐火物あるいは図３に示すように
アルミナクリンカーとスピネルクリンカーとよりなる不
定形耐火物にジルコニア微粉あるいはジルコン微粉を添
加した材質に比べて耐食性が格段に向上し、実炉におけ
る耐用性が飛躍的向上する不定形耐火組成物が得られる
ことが分かり、本発明を完成するに至ったものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted daily research on an amorphous refractory composition having excellent durability by improving the corrosion resistance of the amorphous refractory described above, and as a result, spinel slag. M containing zirconia as a spinel clinker that has both excellent penetration inhibiting effect, high heat resistance of zirconia and high chemical resistance to slag
The use of gO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker, MgO-Al 2 O 3 spinel clinker and magnesia clinker and chromium oxide and alumina from the aforementioned conventional as shown in FIGS. 1 and 2 Corrosion resistance is significantly improved compared to the material obtained by adding zirconia fine powder or zircon fine powder to the amorphous refractory combined with clinker or the amorphous refractory consisting of alumina clinker and spinel clinker as shown in FIG. It was found that an amorphous refractory composition with dramatically improved durability was obtained, and the present invention was completed.
【０００８】即ち、本発明の第１の発明に係る不定形耐
火組成物は、ジルコニアを１重量％以上含有してなるＭ
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー８０〜
９８重量％及びアルミナセメント２〜２０重量％を含有
してなることを特徴とする。That is, the amorphous refractory composition according to the first aspect of the present invention comprises M containing 1% by weight or more of zirconia.
gO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker 80
It is characterized by containing 98% by weight and 2 to 20% by weight of alumina cement.
【０００９】更に、本発明の第２の発明に係る不定形耐
火組成物は、ジルコニアを１重量％以上含有してなるＭ
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー５〜９
７重量％、アルミナセメント２〜２０重量％及び残部が
ジルコニア、マグネシア、スピネル及びアルミナよりな
る群から選択された少なくとも１種の原料よりなること
を特徴とする。Further, the amorphous refractory composition according to the second aspect of the present invention contains M containing 1% by weight or more of zirconia.
gO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker 5-9
7% by weight, 2 to 20% by weight of alumina cement, and the balance being at least one raw material selected from the group consisting of zirconia, magnesia, spinel and alumina.
【００１０】また、本発明の第３の発明に係る不定形耐
火組成物は、ジルコニアを１重量％以上含有してなるＭ
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー８０〜
９８重量％及びアルミナセメント２〜２０重量％、更に
破砕粒を外掛で１０〜５０重量％含有してなることを特
徴とする。The amorphous refractory composition according to the third aspect of the present invention contains M containing 1% by weight or more of zirconia.
gO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker 80
It is characterized by containing 98% by weight of alumina cement, 2 to 20% by weight of alumina cement, and 10 to 50% by weight of crushed particles on the outer surface.
【００１１】更に、本発明の第４の発明に係る不定形耐
火組成物は、ジルコニアを１重量％以上含有してなるＭ
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー５〜９
７重量％、アルミナセメント２〜２０重量％及び残部が
ジルコニア、マグネシア、スピネル及びアルミナよりな
る群から選択された少なくとも１種の原料よりなり、更
に破砕粒を外掛で１０〜５０重量％含有してなることを
特徴とする。Further, the amorphous refractory composition according to the fourth aspect of the present invention comprises M containing 1% by weight or more of zirconia.
gO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker 5-9
7% by weight, 2 to 20% by weight of alumina cement, and the balance of at least one raw material selected from the group consisting of zirconia, magnesia, spinel and alumina, and further containing 10 to 50% by weight of crushed particles by external coating. It is characterized by
【００１２】[0012]
【作用】本発明の不定形耐火組成物に使用するＭｇＯ−
Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー(以下、ジルコ
ニア含有スピネルクリンカーと記載する)は、ロータリ
ーキルンやトンネルキルン及びシャフトキルン等の一般
的な焼成設備あるいは電気炉等の溶融設備にて合成され
た焼結品、電融品のいずれでもよく、また、それらを併
用してもよい。ジルコニア含有スピネルクリンカーを構
成する化学成分は、ＭｇＯが１〜４０重量％、ＺｒＯ2
が１重量％以上、ＺｒＯ2とＡｌ2Ｏ3の合計量が６０〜
９９重量％の化学組成よりなり、未安定化もしくは部分
安定化ジルコニア結晶を含有したＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系ス
ピネル及びコランダム、または少量のペリクレース結晶
を含むジルコニアを含有するＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系スピネ
ルクリンカーであればよい。ここで、ＭｇＯの上限を４
０重量％としたのは、ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系スピネルの理
論組成がＭｇＯ：Ａｌ2Ｏ3重量比＝２８.３：７１.７で
あり、ＭｇＯが２８.３重量％を超える場合には、Ｍｇ
Ｏはペリクレース結晶として析出する。多量のペリクレ
ース含有は不定形耐火物として使用する場合、水和反応
による消化の問題を発生するために好ましくない。ま
た、１重量％未満のＺｒＯ2含有量では耐食性向上効果
が少ないために好ましくない。Function: MgO-used in the amorphous refractory composition of the present invention
Al 2 O 3 -ZrO 2 -based spinel clinker (hereinafter referred to as zirconia-containing spinel clinker) is a firing compound synthesized in a general calcination facility such as a rotary kiln, a tunnel kiln, and a shaft kiln, or a melting facility such as an electric furnace. It may be either a binder or an electromelted product, or they may be used in combination. The chemical constituents of the zirconia-containing spinel clinker are 1 to 40% by weight of MgO and ZrO 2
Is 1% by weight or more, and the total amount of ZrO 2 and Al 2 O 3 is 60 to
Consists chemical composition of 99 wt%, unstabilized or partially stabilized zirconia crystals MgO-Al 2 O 3 spinel and corundum containing or small amounts of MgO-Al 2 O 3 system containing zirconia containing periclase crystals, Any spinel clinker will do. Here, the upper limit of MgO is 4
0% by weight means that the theoretical composition of MgO—Al 2 O 3 spinel is MgO: Al 2 O 3 weight ratio = 28.3: 71.7, and when MgO exceeds 28.3% by weight. Is Mg
O precipitates as periclase crystals. When a large amount of periclase is used as an amorphous refractory, it causes a problem of digestion due to a hydration reaction, which is not preferable. Further, a ZrO 2 content of less than 1% by weight is not preferable because the effect of improving corrosion resistance is small.
【００１３】本発明において、ジルコニア含有スピネル
クリンカーの添加・配合量は５〜９８重量％である。即
ち、５重量％未満では、ジルコニア含有スピネルクリン
カーを使用することによる耐食性向上効果は少なく、９
８重量％を超えると結合剤であるアルミナセメントの添
加量が少なくなるため強度低下を起こす。なお、アルミ
ナ原料等を添加しない場合(第１発明)のジルコニア含有
スピネルクリンカーの添加量は後述するアルミナセメン
トの添加量との関係から８０〜９８重量％の範囲が好ま
しく、また、アルミナ原料等を添加する場合(第２発明)
には５〜９７重量％の範囲が好ましい。In the present invention, the amount of zirconia-containing spinel clinker added and compounded is 5 to 98% by weight. That is, if it is less than 5% by weight, the effect of improving the corrosion resistance by using the zirconia-containing spinel clinker is small, and
If it exceeds 8% by weight, the amount of alumina cement as a binder added decreases, resulting in a decrease in strength. The amount of zirconia-containing spinel clinker added when no alumina raw material is added (first invention) is preferably in the range of 80 to 98% by weight in relation to the amount of alumina cement to be described later. When adding (2nd invention)
Is preferably in the range of 5 to 97% by weight.
【００１４】次に、第２発明においては、ジルコニア、
マグネシア、スピネル及びアルミナからなる群から選択
された１種または２種以上の原料を併用する。ジルコニ
ア原料としては天然に産するバッディライトや焼成ある
いは電融により合成したジルコニア原料の１種以上が使
用できる。マグネシア原料としては、天然マグネシア原
料や海水マグネシア原料や電融マグネシア原料等のうち
１種以上が使用できる。更に、スピネル原料としては、
ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ−Ｃｒ2Ｏ3系のスピネル型結
晶構造を有する各種の組成のスピネル原料のうちの１種
以上が使用できる。また、アルミナ原料としては焼結ア
ルミナ、電融アルミナ、ボーキサイト、バン土頁岩等の
うちの１種以上が使用できる。しかし、ＳｉＯ2成分の
増加は低融点物質の生成原因となるため、焼結アルミ
ナ、電融アルミナの使用が好ましい。ボーキサイト、バ
ン土頁岩等については含有するＳｉＯ2成分の問題から
微粒(０.３〜１０ｍｍ)以上での使用が好ましい。な
お、これらの原料の添加量については９３重量％以下で
ある。添加量が９３重量％を超えるとジルコニア含有ス
ピネルクリンカーの添加量及びアルミナセメント添加量
が不足し、耐食性あるいは耐スラグ浸透性の低下及び強
度低下の問題が起こる。Next, in the second invention, zirconia,
One or more raw materials selected from the group consisting of magnesia, spinel and alumina are used in combination. As the zirconia raw material, one or more kinds of naturally occurring baddilite and zirconia raw material synthesized by firing or electrofusion can be used. As the magnesia raw material, one or more kinds of natural magnesia raw material, seawater magnesia raw material, electrofused magnesia raw material and the like can be used. Furthermore, as a spinel raw material,
MgO-Al 2 O 3, MgO -Cr 2 O 3 based one or more of spinel raw material for various compositions having a spinel type crystal structure can be used. As the alumina raw material, one or more of sintered alumina, fused alumina, bauxite, shale shale, etc. can be used. However, since an increase in the SiO 2 component causes generation of a low melting point substance, it is preferable to use sintered alumina or fused alumina. For bauxite, van shale, etc., it is preferable to use fine particles (0.3 to 10 mm) or more in view of the problem of the SiO 2 component contained. The added amount of these raw materials is 93% by weight or less. If the added amount exceeds 93% by weight, the added amount of the zirconia-containing spinel clinker and the added amount of alumina cement will be insufficient, and problems of corrosion resistance or slag penetration resistance reduction and strength reduction will occur.
【００１５】アルミナセメントは、従来より一般的に耐
火物の結合剤として使用されているものである。添加量
としては２〜２０重量％である。即ち、２重量％未満で
は強度が不充分であり、結合剤としての効果がなく、２
０重量％を超えるとＣａＯ−ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系の低融
点物質の生成量が増加し、耐食性が低下する。Alumina cement has hitherto been generally used as a binder for refractories. The addition amount is 2 to 20% by weight. That is, if it is less than 2% by weight, the strength is insufficient and the effect as a binder is not obtained.
If it exceeds 0% by weight, the amount of CaO—MgO—Al 2 O 3 -based low-melting point substances produced increases, and the corrosion resistance decreases.
【００１６】また、本発明のジルコニア含有スピネルク
リンカーを使用する不定形耐火組成物には、亀裂の伸長
を抑制することにより耐熱的スポーリング性を向上する
目的で、耐火度がＳＫ３７以上で、粒度が１０〜５０ｍ
ｍの破砕粒を前記不定形耐火組成物に対して外掛で１０
〜５０重量％添加することができる。破砕粒としては１
０〜５０ｍｍに破砕した電融アルミナ、焼結アルミナ、
バン土頁岩等のアルミナ原料、電融マグネシア、焼結マ
グネシア等のマグネシア原料、電融スピネル、焼結スピ
ネル等のスピネル原料、ハイアルミナれんが、マグネシ
アれんが、スピネルれんが、マグネシア・クロムれんが
等の酸化物系れんが破砕粒及びアルミナ・カーボンれん
が、マグネシア・カーボンれんが、スピネル・カーボン
れんが等のカーボン含有れんが破砕粒のうちの１種以上
が使用できる。亀裂の伸長を抑制し、耐熱的スポーリン
グ性を向上させるためには、球状粒よりも比表面積が大
きい破砕粒の使用が好ましい。また、耐火度がＳＫ３７
未満の破砕粒を使用すると耐食性が低下するために好ま
しくない。添加量が不定形耐火組成物に対して１０重量
％未満では、添加による耐スポーリング性の向上効果が
不充分であり、５０重量％を超えると添加水分量の増加
等により良好な施工体が得られない。The amorphous refractory composition using the zirconia-containing spinel clinker of the present invention has a fire resistance of SK37 or more and a particle size of SK37 for the purpose of improving heat resistant spalling property by suppressing crack extension. Is 10-50m
10 pieces of crushed particles of m are externally applied to the amorphous refractory composition.
˜50 wt% can be added. 1 for crushed particles
Fused alumina, sintered alumina, crushed to 0-50 mm
Alumina raw materials such as shale shale, magnesia raw materials such as electro-fused magnesia and sintered magnesia, spinel raw materials such as electro-fused spinel and sintered spinel, oxides of high alumina bricks, magnesia bricks, spinel bricks, magnesia and chrome bricks, etc. It is possible to use one or more of crushed granules of a system brick, crushed granules of a carbon-containing brick such as alumina / carbon brick, magnesia / carbon brick, spinel / carbon brick and the like. In order to suppress the extension of cracks and improve the heat resistant spalling property, it is preferable to use crushed particles having a larger specific surface area than spherical particles. The fire resistance is SK37.
Use of less than crushed particles is not preferable because the corrosion resistance decreases. If the addition amount is less than 10% by weight with respect to the amorphous refractory composition, the effect of improving spalling resistance due to the addition is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, a good construction product is obtained due to an increase in the amount of added water. I can't get it.
【００１７】更に、本発明のジルコニア含有スピネルク
リンカーを使用した不定形耐火組成物には、本発明の効
果を阻害しない範囲で、有機繊維、Ａｌ等の金属粉末、
スチール及びステンレスファイバー、硬化調整剤等のう
ち１種以上を添加してもよい。Further, the amorphous refractory composition using the zirconia-containing spinel clinker of the present invention contains organic fibers, metal powders such as Al, and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired.
You may add one or more types, such as steel, a stainless fiber, and a hardening regulator.
【００１８】なお、本発明に係るジルコニア含有スピネ
ルクリンカーを使用する不定形耐火組成物の施工方法と
しては、流し込み施工、吹付施工、ラミング施工等が使
用でき、プレキャストブロック等によるブロックライニ
ング用材質としても使用できる。As a construction method of the amorphous refractory composition using the zirconia-containing spinel clinker according to the present invention, casting construction, spraying construction, ramming construction and the like can be used, and also as a material for the block lining by a precast block or the like. Can be used.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明のジルコニア含
有スピネルクリンカーを使用する不定形耐火組成物を更
に説明する。 実施例 表１には、実施例及び比較例に使用した原料の化学組成
を、表２には、実施例、比較例の配合及びそれらの試験
結果を、表３には実炉における適用結果を示す。EXAMPLES The following examples further illustrate the amorphous refractory compositions using the zirconia-containing spinel clinker of the present invention. Examples Table 1 shows the chemical compositions of raw materials used in Examples and Comparative Examples, Table 2 shows the compositions of Examples and Comparative Examples and their test results, and Table 3 shows the results of application in an actual furnace. Show.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】表２において、各試料はいずれも適量の水
分を添加して混練した後、金枠内に振動流し込み成形
し、１０５℃で２４時間乾燥後、以下に示す各試験に供
した。 In Table 2, each sample was added with an appropriate amount of water, kneaded, and then subjected to vibration casting in a metal frame, dried at 105 ° C. for 24 hours, and then subjected to the following respective tests.
【００２３】[0023]
【表３】 [Table 3]
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明の第１ないし第４発明に係る不定
形耐火組成物は、ジルコニア含有スピネルクリンカーの
活用により、スピネルのスラグ浸透抑制効果とジルコニ
アの高化学的抵抗性効果を合わせもつ耐食性に優れる不
定形耐火組成物であり、従来からの不定形耐火物に比較
して格段の高耐食性化が図れ、マグネシア・カーボンれ
んがやマグネシア・クロムれんがに匹敵する耐食性を有
する材質である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The amorphous refractory compositions according to the first to fourth inventions of the present invention have a corrosion resistance having both a slag permeation suppression effect of spinel and a high chemical resistance effect of zirconia by utilizing a zirconia-containing spinel clinker. It is an excellent amorphous refractory composition, which has significantly higher corrosion resistance than conventional irregular refractory materials, and has a corrosion resistance comparable to that of magnesia-carbon bricks and magnesia-chromium bricks.
【００２５】以上のように本発明のジルコニア含有スピ
ネルクリンカーを使用する不定形耐火組成物は、最近の
苛酷な溶銑、溶鋼処理用容器において優れた耐用性を示
すと同時に、従来不定形化が遅れていた取鍋スラグライ
ン部やＲＨ、ＶＯＤ等の精錬用容器内張り用としても充
分なる耐用性を示す材質であり、不定形化による施工の
省力化及び耐火物の原単位低減に優れた効果が得られ
る。As described above, the amorphous refractory composition using the zirconia-containing spinel clinker of the present invention exhibits excellent durability in the recent severe hot metal and molten steel treatment vessels, and at the same time, has been delayed in the conventional amorphous form. It is a material that has sufficient durability as a lining for ladle slag lines and linings for refining such as RH and VOD, and has an excellent effect on labor saving of construction and reduction of the basic unit of refractory due to irregular shape. can get.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】アルミナセメントを１２重量％使用したアルミ
ナ質流し込み材へ、ジルコニアを２０重量％含有するＭ
ｇＯ：Ａｌ2Ｏ3モル比が１：１のジルコニア含有スピネ
ルクリンカーの配合割合及びＭｇＯ：Ａｌ2Ｏ3モル比が
１：１の従来からのＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系スピネルクリン
カーの配合割合と溶損深さとの関係を示すグラフであ
る。FIG. 1 M containing 20% by weight of zirconia in an alumina cast material using 12% by weight of alumina cement.
a mixing ratio of a zirconia-containing spinel clinker having a gO: Al 2 O 3 molar ratio of 1: 1 and a mixing ratio of a conventional MgO—Al 2 O 3 -based spinel clinker having a MgO: Al 2 O 3 molar ratio of 1: 1; It is a graph which shows the relationship with a erosion depth.
【図２】アルミナセメントを１２重量％使用したアルミ
ナ質流し込み材へ、ジルコニアを２０重量％含有するＭ
ｇＯ：Ａｌ2Ｏ3モル比が１：１のジルコニア含有スピネ
ルクリンカーの配合割合及びＭｇＯ：Ａｌ2Ｏ3モル比が
１：１の従来のＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系スピネルクリンカー
の配合割合とスラグ浸透強さとの関係を示すグラフであ
る。[Fig. 2] M containing 20% by weight of zirconia in an alumina casting material using 12% by weight of alumina cement.
Mixing ratio of zirconia-containing spinel clinker having a molar ratio of gO: Al 2 O 3 of 1: 1 and mixing ratio of a conventional MgO—Al 2 O 3 -based spinel clinker having a molar ratio of MgO: Al 2 O 3 of 1: 1 and slag. It is a graph which shows the relationship with penetration strength.
【図３】アルミナセメントを１２重量％使用したアルミ
ナ・スピネル質流し込み材へのジルコニア超微粉添加量
と溶損深さ及びスラグ浸透深さとの関係を示すグラフで
ある。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the amount of zirconia ultrafine powder added to an alumina-spinel casting material containing 12% by weight of alumina cement, and the erosion depth and slag penetration depth.
Claims (4)
ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー８０
〜９８重量％及びアルミナセメント２〜２０重量％を含
有してなることを特徴とする不定形耐火組成物。1. A zirconia comprising 1 wt% or more of MgO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker 80
˜98% by weight and 2 to 20% by weight of alumina cement, an amorphous refractory composition.
ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー５〜
９７重量％、アルミナセメント２〜２０重量％及び残部
がジルコニア、マグネシア、スピネル及びアルミナより
なる群から選択された少なくとも１種の原料よりなるこ
とを特徴とする不定形耐火組成物。2. An MgO—Al 2 O 3 —ZrO 2 -based spinel clinker containing 5% by weight or more of zirconia.
97% by weight, 2 to 20% by weight of alumina cement, and the balance being at least one raw material selected from the group consisting of zirconia, magnesia, spinel and alumina.
ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー８０
〜９８重量％及びアルミナセメント２〜２０重量％、更
に破砕粒を外掛で１０〜５０重量％含有してなることを
特徴とする不定形耐火組成物。3. A zirconia comprising 1 wt% or more of MgO-Al 2 O 3 -ZrO 2 spinel clinker 80
˜98% by weight, alumina cement 2 to 20% by weight, and further, crushed particles in an amount of 10 to 50% by weight on the outside.
ＭｇＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＺｒＯ2系スピネルクリンカー５〜
９７重量％、アルミナセメント２〜２０重量％及び残部
がジルコニア、マグネシア、スピネル及びアルミナより
なる群から選択された少なくとも１種の原料よりなり、
更に破砕粒を外掛で１０〜５０重量％含有してなること
を特徴とする不定形耐火組成物。4. A MgO—Al 2 O 3 —ZrO 2 -based spinel clinker containing 5% by weight or more of zirconia.
97% by weight, 2 to 20% by weight of alumina cement, and the balance being at least one raw material selected from the group consisting of zirconia, magnesia, spinel and alumina,
An amorphous fire-resistant composition, characterized in that it further contains crushed particles in an amount of 10 to 50% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4280106A JP2599870B2 (en) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Amorphous refractory composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4280106A JP2599870B2 (en) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Amorphous refractory composition |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128044A true JPH06128044A (en) | 1994-05-10 |
| JP2599870B2 JP2599870B2 (en) | 1997-04-16 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4280106A Expired - Fee Related JP2599870B2 (en) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Amorphous refractory composition |
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|---|---|
| JP (1) | JP2599870B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5972102A (en) * | 1996-10-29 | 1999-10-26 | North American Refractories Co. | Hydraulically-bonded monolithic refractories containing a calcium oxide-free binder comprised of a hydratable alumina source and magnesium oxide |
-
1992
- 1992-10-19 JP JP4280106A patent/JP2599870B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5972102A (en) * | 1996-10-29 | 1999-10-26 | North American Refractories Co. | Hydraulically-bonded monolithic refractories containing a calcium oxide-free binder comprised of a hydratable alumina source and magnesium oxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2599870B2 (en) | 1997-04-16 |
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