JPH06122274A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH06122274A JPH06122274A JP3357511A JP35751191A JPH06122274A JP H06122274 A JPH06122274 A JP H06122274A JP 3357511 A JP3357511 A JP 3357511A JP 35751191 A JP35751191 A JP 35751191A JP H06122274 A JPH06122274 A JP H06122274A
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
さらに詳しくは感熱塗布液として使用する分散液の分散
性及び液安定性向上による、感度が高く、画像の鮮明さ
に優れた感熱記録材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal recording material,
More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material having high sensitivity and excellent image clarity by improving dispersibility and liquid stability of a dispersion liquid used as a heat-sensitive coating liquid.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子供与性染料前駆体(以下発色剤と称
する)と電子受容性化合物(以下顕色剤と称する)を使
用した記録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧
記録紙、通電感熱記録紙としてよく知られている。例え
ば英国特許2140449号、米国特許4480052号、同4436920
号、特公昭60-23922号、特開昭57-179836号、同60-1235
56号、同60-123557号公報などに詳しく記載されてい
る。近年高感度の感熱記録材料に対する要求は強く種々
の検討が成されているがいまだ充分な開発に至っていな
い。2. Description of the Related Art Recording materials using an electron-donating dye precursor (hereinafter referred to as a color former) and an electron-accepting compound (hereinafter referred to as a developer) are pressure-sensitive recording paper, thermal recording paper, and light-sensitive pressure-sensitive recording paper. It is well known as a recording paper and a heat-sensitive recording paper. For example, British Patent No. 2140449, US Patent No. 4480052, and US Patent No. 4436920.
Japanese Patent Publication No. 60-23922, Japanese Patent Laid-Open No. 57-179836, 60-1235.
56, 60-123557, and the like. In recent years, there have been strong demands for high-sensitivity heat-sensitive recording materials, but various studies have been made, but they have not yet been sufficiently developed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で画像の鮮明さに優れた感熱記録材料を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording material having high sensitivity and excellent image sharpness.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は吸油量10
0ml/100g以上の炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウムの
分散助剤としてポリスチレンスルホン酸塩を感熱発色層
中に含有させる感熱記録材料により達成された。上記の
炭酸カルシウムはそれ単体の使用に限らず他の無機吸油
性物質(シリカ、カオリン、タルクなど)と併用でき
る。The object of the present invention is to obtain an oil absorption of 10
It was achieved by a thermosensitive recording material containing 0 ml / 100 g or more of calcium carbonate and polystyrene sulfonate as a dispersion aid of the calcium carbonate in the thermosensitive color developing layer. The above calcium carbonate can be used not only by itself but also together with other inorganic oil absorbing substances (silica, kaolin, talc, etc.).
【0005】本発明でいう吸油量とは小倉法により測定
した値である。上記のような吸油性の高い材料を感熱発
色層に使用する場合、従来顔料の分散助剤として広く使
用されてきたヘキサメタリン酸ナトリウム、マレイン酸
共重合体、ナトリウム塩、カルボン酸共重合体などの分
散助剤では充分な分散安定性を付与することが困難であ
る。The oil absorption amount in the present invention is a value measured by the Kokura method. When using a highly oil-absorbing material as described above in the thermosensitive color developing layer, sodium hexametaphosphate, which has been widely used as a dispersion aid for conventional pigments, maleic acid copolymers, sodium salts, carboxylic acid copolymers, etc. It is difficult to provide sufficient dispersion stability with a dispersion aid.
【0006】本発明における分散助剤として使用される
ポリスチレンスルホン酸塩は、顔料に対して0.5〜3重
量%好ましくは1〜2重量%使用される。この様にして分
散された該炭酸カルシウム分散液は粘度が低くかつ分散
安定性が高いことから、優れた製造適性を有するもので
ある。The polystyrene sulfonate used as the dispersion aid in the present invention is used in an amount of 0.5 to 3% by weight, preferably 1 to 2% by weight, based on the pigment. The calcium carbonate dispersion thus dispersed has low viscosity and high dispersion stability, and thus has excellent production suitability.
【0007】本発明において、発色剤、顕色剤、熱可融
性物質の分散は水溶性バインダー中で行われるが、本発
明で用いられるバインダーとしては、25℃の水に対して
5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含
む)、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物などがあげられる。
これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向
上させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチ
レン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アク
リロニトリル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデ
ンのごとき合成高分子のラテックス系のバインダーを併
用することもできる。又はアンダーコート層にも同様の
バインダーを用いることができる。In the present invention, the color former, the developer and the heat-fusible substance are dispersed in a water-soluble binder. The binder used in the present invention is 5% by weight with respect to water at 25 ° C. Compounds that dissolve above are preferred, and specifically,
Polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starches (including modified starch), gelatin, gum arabic, casein, styrene-
Examples thereof include maleic anhydride copolymer hydrolyzate, carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and saponified vinyl acetate-polyacrylic acid copolymer.
These binders are used not only for dispersion but also for the purpose of improving the coating strength. For this purpose, styrene-butadiene copolymer, vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, poly A synthetic polymer latex binder such as vinylidene chloride may also be used in combination. Alternatively, the same binder can be used for the undercoat layer.
【0008】本発明において用いられる発色剤(ロイコ
染料)は単独または2種類以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としてはこの種の記録材料に適用
されるものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、
フェノチジアン系、チオフェルオラン系、メチン系、ロ
ーダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、
キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系な
どのロイコ化合物が好ましく用いられる。このような化
合物の例としては、例えば以下に示すようなものが挙げ
られる。3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-フタ
リド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメ
チルアミノフタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)-6-ジエチルアミノフタリド、3,3-ビス(p-ジ
メチルアミノフェニル)-6-クロルフタリド、3,3-ビス
(p-ジブチルアミノフェニル)フタリド、3-シクロヘキ
シアルアミノ-6-クロルフルオラン、3-ジメチルアミノ-
5,7-ジメチルフルオラン、3-(N-メチル-N-イソアミル
アミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-メチ
ル-N-イソブチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオ
ラン、3-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)-6-メチル-7-
アニリノフルオラン、3-(N-メチル-N-アミルアミノ)-
6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-メチル-N-シク
ロヘキシルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、
3-(N-メチル-N-iso-プロピルアミノ)-6-メチル-7-ア
ニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-テトラヒドロフル
フリルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジ
エチルアミノ-7,8-ベンズフルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-7-クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-メチルフ
ルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-クロロフルオ
ラン、3-ピロリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、
3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロアニリ
ノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(o-クロロアニ
リノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-7-(o-クロロア
ニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-ア
ニリノフルオラン、3-ジプチルアミノ-6-メチル-7-アニ
リノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',
4'-ジメチルアニリノ)フルオラン、3-(N,N-ジエチル
アミノ)-5-メチル-7-(N,N-ジベンジルアミノ)フルオ
ラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、6'-クロロ-
8'-メトキシベンゾインドリノスピロピラン、6'-ブロモ
-8'-メトキシベンゾインドリノスピロピラン、3-(2'-
ヒドロキシ-4'-ジメチルアミノフェニル)-3-(2'-メト
キシ-5'-クロロフェニル)フタリド、3-(2'-ヒドロキ
シ-4'-ジメチルアミノフェニル)-3-(2'-メトキシ-5'-
ニトロフェニル)フタリド、3-(2'-ヒドロキシ-4'-ジ
エチルアミノフェニル)-3-(2'-メトキシ-5'-メチルフ
ェニル)フタリド、3-(2'-メトキシ-4'-ジメチルアミ
ノフェニル)-3-(2'-ヒドロキシ-4'-クロロ-5'-メチル
フェニル)フタリド、3-モルホリノ-7-(N-プロピルト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ピロリジノ
-7-トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3-ジエチ
ルアミノ-5-クロロ-7-(N-ベンジル-トリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン、3-ピロリジノ-7-(ジ-p-クロ
ロフェニル)メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-5-クロロ-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−(N-エチル-N-p-トルイジノ)-7-(α-フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3-ジエチルアミノ-7-
(o-メトキシカルボニルフェニルエチル)フルオラン、
3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-(α-フェニルエチルア
ミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-ピペリジノフ
ルオラン、2-クロロ-3-(N-メチルトルイジノ)-7-(p-
N-ブチルアニリノ)フルオラン、3,6-ビス(ジメチルア
ミノ)フルオレンスピロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフ
タリド、3-(N-エチル-N-シクロヘキシルアミノ)-5,6-
ベンゾ-7-α-ナフチルアミノ-4'-ブロモフルオラン、3-
ジエチルアミノ-6-クロロ-7-アニリノフルオラン、3-
(N-エチル-N-2-エトキシプロピルアミノ)-6-メチル-7
-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-テトラフルフリ
ルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン3-ジエチル
アミノ-6-メチル-7-メシチジノ-4',5'-ベンゾフルオラ
ン、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p
-ジメチルアミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリ
ド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p
-ジメチルアミノフェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメ
チルアミノフタリド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)
-3-(1-p-ジメチルアミノフェニル-1-フェニルエチレン
-2-イル)フタリド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-
3-(1-p-ジメチルアミノフェニル-1-p-クロロフェニル
エチレン-2-イル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4'
-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-3-(1"-p-ジメチルア
ミノフェニル-1"-p-クロロフェニル-1"、3"-ブタジエン
-4"-イル)ベンゾフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'
-ベンジルオキシ)-3-(1"-p-ジメチルアミノフェニル-
1"-フェニル-1"、3"-ブタジエン-4"-イル)ベンゾフタ
リド、3-ジメチルアミノ-6-ジメチルアミノ-フルオレン
-9-スピロ-3'(6'-ジメチルアミノ)フタリド3,3-ビス
{2-(p-ジメチルアミノフェニル)-2-(p-メトキシフェ
ニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラクロロフタリド、3-
ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニル)エチレン-2-
イル}-5,6-ジクロロ4,7-ジブロモフタリド、ビス(p-
ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレンスルホニルメ
タン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-p-トリル
スルホニルメタンなど。The color former (leuco dye) used in the present invention may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
As such a leuco dye, those applied to this type of recording material are arbitrarily applied, for example, triphenylmethanephthalide type, triallylmethane type, fluorane type,
Phenothian, thioferorane, methine, rhodamine anilinolactam, rhodamine lactam,
Leuco compounds such as quinazoline type, diazaxanthene type and bislactone type are preferably used. Examples of such compounds include those shown below. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6- Diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethyl amino-
5,7-Dimethylfluorane, 3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7 -Anilinofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-amylamino)-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-methyl-N-iso-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinoflu Olane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino- 6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diptylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ',
4'-Dimethylanilino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-
8'-methoxybenzoindolinospiropyran, 6'-bromo
-8'-Methoxybenzoindolinospiropyran, 3- (2'-
Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5 '-
Nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl ) -3- (2'-Hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino
-7-Trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluor Olane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-Np-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-
(O-methoxycarbonylphenylethyl) fluorane,
3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p-
N-Butylanilino) fluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenspyro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5,6-
Benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-
Diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-
(N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzo Fluoran, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p
-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p
-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene
-2-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)-
3- (1-p-Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4 '
-Dimethylamino-2'-methoxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene
-4 "-yl) benzophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2 '
-Benzyloxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-
1 "-phenyl-1", 3 "-butadiene-4" -yl) benzophthalide, 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene
-9-spiro-3 '(6'-dimethylamino) phthalide 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,6,7- Tetrachlorophthalide, 3-
Bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-
Ill} -5,6-dichloro 4,7-dibromophthalide, bis (p-
Dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.
【0009】また本発明においては、顕色剤として電子
受容性の種々の化合物、たとえばフェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩などを使用することができ、その具体例とし
ては以下に示すものが挙げられるが、これに限られるわ
けではない。4,4'-イソプロピリデンジフェノール、4,
4'-イソプロピリデンビス(o-メチルフェノール)、4,
4'-sec-ブチリデンビスフェノール、4,4'イソプロピリ
デンビス(2-tert-ブチルフェノール)、p-ニトロ安息
香酸亜鉛、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ
-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,2(3,4'-
ジヒドロキシジフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキ
シ-3-メチルフェニル)スルフィド、4(β(p-メトキシ
フェノキシ)エトキシ)サリチル酸、1,7-ビス(4-ヒジ
ロキシフェニルチオ)-3,5-ジオキサヘブタン、1,5-ビ
ス(4-ヒジロキシフェニルチオ)-5-オキサペンタン、
フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4'
-シクロヘキシリデンジフェノール、4,4'-イソプロピリ
デンビス(2-クロロフェノール)、2,2'-メチレンビス
(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリ
デンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、1,1,
3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェ
ニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-
5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'-チオビス(6
-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4'-ジフェノー
ルスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4-ベンジロキシ-4'-ヒドロキシジフェニル
スルホン、4,4-ジフェノールスルホキシド、p-ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、プロトカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、
没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,3-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニルチオ)プロパン、N,N'-ジフェニルチ
オ尿素、N,N'-ジ(m-クロロフェニル)チオ尿素、サリ
チルアニリド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチ
ル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、1,3-
ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒ
ドロキシクミル)ベンゼン、2,4'-ジフェノールスルホ
ン、2,2'-ジアリル-4,4'ジフェノールスルホン、3,4-ジ
ヒドロキシ-4'-メチルジフェニルスルホン、1-アセチル
オキシ-2-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-1-ナフト
エ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-3-ナフトエ酸亜鉛、α,α
-ビス(4-ヒドロキシフェニル)α-メチルトルエン、チ
オシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビス
フェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,4'-チ
オビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-ク
ロロフェノール)など。In the present invention, various electron-accepting compounds such as phenolic compounds are used as color developers.
A thiophenolic compound, a thiourea derivative, an organic acid and a metal salt thereof can be used, and specific examples thereof include, but are not limited to, those shown below. 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,
4'-isopropylidene bis (o-methylphenol), 4,
4'-sec-butylidene bisphenol, 4,4 'isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy)
-2,6-Dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2 (3,4'-
Dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4 (β (p-methoxyphenoxy) ethoxy) salicylic acid, 1,7-bis (4-hydryloxyphenylthio) -3,5-dioxahebutane , 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -5-oxapentane,
Phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4,4 '
-Cyclohexylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophenol), 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (6-tert- Butyl-2-methylphenol), 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-
5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6
-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4-diphenol sulfoxide , Isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate,
Lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, bis ( 4-hydroxyphenyl) methyl acetate, bis (4-hydroxyphenyl) benzyl acetate, 1,3-
Bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenolsulfone, 2,2'-diallyl-4,4'diphenolsulfone, 3, 4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate, α, α
-Bis (4-hydroxyphenyl) α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-thiobis ( 2-chlorophenol) etc.
【0010】これらの顕色剤は発色剤の50〜800重量%
使用することが好ましく、さらに好ましくは、100〜500
重量%である。50重量%以下では発色が充分でなく、ま
た800重量%以上添加してもそれ以上の効果は期待でき
ず好ましくない。These color developers are 50 to 800% by weight of the color developer.
It is preferable to use, more preferably 100 to 500
% By weight. If it is less than 50% by weight, color development is not sufficient, and if more than 800% by weight is added, no further effect can be expected, which is not preferable.
【0011】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸などの脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどの
脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜
鉛、べヘン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩類、p−ベンジル
ビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p−
べンジルオキシ安息香酸べンジル、β−ベンジルオキシ
ナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエステル、1−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グア
ヤコールカーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレ
フタル酸ジメチル、1,4−ジメトキシナフタレン、
1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−ジべンジロキ
シナフタレン、1,2−ジフェノキシエタン、1,2−
ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス
(4−メチルフェノキシ)エタン、1,4−ジフェノキ
シブタン、1,4ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−
ビス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイ
ルメタン、1,4ジフェニルチオブタン、1,4−ジフ
ェニルチオ−2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオ
キシエトキシ)ベンゼン、p(2−ビニルオキシエトキ
シ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニル、p−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェ
ニルプロパノール、p−ベンジルオキシベンジルアルコ
ール、1,3−フェノキシ−2−プロパノール、N−オ
クタデシルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベン
ゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2
−ビス(4−メトキシフェノキシ)プロパン、1,5−
ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタ
ン、ショウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベ
ンジル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)など。In the present invention, various heat-fusible substances can be used as the sensitivity improver, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p- Benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, p-
Benzylic oxybenzoic acid benzil, β-benzyloxynaphthalene, β-naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl, 1-hydroxy-
2-methyl naphthoate, diphenyl carbonate, guaiacol carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene,
1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-
Bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,4 diphenoxy-2-butene, 1,2-
Bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4 diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4- Bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p-
Propagyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2
-Bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-
Bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate and the like.
【0012】前記熱可融性物質は単独、あるいは混合し
て用いられ、充分な熱応答性を得るためには、顕色剤に
対して10〜200重量%使用することが好ましく、さらに
好ましくは20〜150重量%である。The above-mentioned heat-fusible substances may be used alone or as a mixture, and in order to obtain a sufficient heat response, it is preferably used in an amount of 10 to 200% by weight with respect to the developer, and more preferably 20 to 150% by weight.
【0013】本発明で使用する無機吸油性物質は、吸油
量100ml/100g以上の炭酸カルシウムであることが必要
であり、他の無機吸油性物質(シリカ、カオリン、タル
クなど)との併用が可能であるが、該炭酸カルシウムが
0.2g/m2以上となるようにすることが好ましい。The inorganic oil-absorbing substance used in the present invention must be calcium carbonate having an oil absorption of 100 ml / 100 g or more, and can be used in combination with other inorganic oil-absorbing substances (silica, kaolin, talc, etc.). However, the calcium carbonate
It is preferable that the amount is 0.2 g / m 2 or more.
【0014】さらに必要に応じて金属石鹸、ワックス、
界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電
剤、蛍光線などを添加してもよい。金属石鹸としては、
高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カウシウム、ステアリン酸アルミニウムなどが
用いられる。ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、メ
チロールステアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリ
スチレンワックス、脂肪酸アミド系のワックスなどが単
独あるいは混合で用いられる。 界面活性剤としては、
スルホコハク酸系のアルカル金属塩、および弗素含有界
面活性剤が用いられる。If necessary, metal soap, wax,
You may add surfactant, an antistatic agent, a ultraviolet absorber, a defoaming agent, a conductive agent, a fluorescent ray, etc. As a metal soap,
Higher fatty acid metal salts are used, such as zinc stearate, causium stearate, and aluminum stearate. Paraffin wax,
Microcrystalline wax, carnauba wax, methylol stearamide, polyethylene wax, polystyrene wax, fatty acid amide wax, etc. may be used alone or in combination. As a surfactant,
A sulfosuccinic acid-based alcar metal salt and a fluorine-containing surfactant are used.
【0015】また、画像印字部の消色を防止し、生成画
像を堅牢化するために感熱発色層中に消色防止剤を添加
することが好ましい。消色防止剤としては、フェノール
化合物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であ
り、例えば、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,
1,3−トリス(2−エチル−4−ヒドロキシ−5−t
ert−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス
(3,5ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)プロパン、
2,2’−メチレン−ビス(6−tert−ブチル−4
−メチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス
(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、
4,4’−チオ−ビス−(3−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、などがあげられる。Further, in order to prevent decolorization of the image printed part and to make the produced image fast, it is preferable to add an anticolor erasing agent to the thermosensitive color developing layer. Phenol compounds, particularly hindered phenol compounds, are effective as the decoloring inhibitor, and examples thereof include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-tert-butylphenyl) butane, 1,
1,3-tris (2-ethyl-4-hydroxy-5-t
ert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (3,5di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert). -Butylphenyl) propane,
2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4
-Methylphenol), 4,4'-butylidene-bis (6-tert-butyl-3-methylphenol),
4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-tert-
Butylphenol), and the like.
【0016】このようなフェノール系化合物の使用量は
顕色剤に対して1〜200重量%を使用することが好まし
いが、更に好ましくは5〜50重量%である。これらの素
材は各々混合された後、支持体に塗布される。The amount of such a phenolic compound used is preferably 1 to 200% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, based on the color developer. Each of these materials is mixed and then applied to the support.
【0017】支持体としては紙、合成紙、各種ベースな
どが用いられるが、高平滑性を得るために支持体上に予
めアンダーコート層を設けておくことが好ましい。塗布
された感熱記録材料は乾燥されキャレンダーなどの処理
をほどこして使用に供される。As the support, paper, synthetic paper, various bases and the like are used, but it is preferable to previously provide an undercoat layer on the support in order to obtain high smoothness. The applied heat-sensitive recording material is dried and treated with a calender or the like before use.
【0018】[0018]
【実施例】以下実施例を示し本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例−1 (アンダーコート紙の作製)焼成カオリン(エンゲルハ
ルト社製:アンシレックス93)80gをヘキサメタリン酸
ナトリウム0.5%水溶液160gとともにホモジナイザーで
分散し顔料分散液を得た。該顔料分散液にスチレン・ブ
タジエンラテックス(住友ノーガタックス社製:SN30
7、固形分濃度48%)16g、及びポリビニルアルコール
(クラレ社製:PVA−117)10%水溶液24gを添加し
てアンダーコート層用塗布液を得た。上記アンダーコー
ト層用塗布液を50g/m2の上質紙に8g/m2となるよう塗布
・乾燥しアンダーコート紙を作製した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example-1 (Preparation of undercoat paper) 80 g of calcined kaolin (manufactured by Engelhardt: Ansilex 93) was dispersed with a homogenizer together with 160 g of a 0.5% aqueous solution of sodium hexametaphosphate to obtain a pigment dispersion. Styrene-butadiene latex (Sumitomo Nogatax: SN30) was added to the pigment dispersion.
7, solid content concentration of 48%) 16 g, and polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA-117) 10% aqueous solution 24 g were added to obtain a coating liquid for undercoat layer. The undercoat layer coating solution was prepared undercoat paper was coated and dried so as to be 8 g / m 2 on a high-quality paper 50 g / m 2.
【0019】(感熱発色層用塗布液の作製ならびに塗
布)3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン20gをポリビニルアルコール(クラレ社製:P
VA−105)5%水溶液100gとともに24〜48時間ボール
ミルで分散し、平均粒径1.0μmの分散液を得た。更にビ
スフェノールA40gとナフチルベンジルエーテル40gを
ポリビニルアルコール(クラレ社製:PVA−105)10
%水溶液400gとともに24〜48時間ボールミルで分散
し、平均粒径1.0μmの分散液を得た。(Preparation and coating of coating solution for thermosensitive color developing layer) 20 g of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane was added to polyvinyl alcohol (Kuraray Co .: P
VA-105) was dispersed in a ball mill for 24 to 48 hours together with 100 g of a 5% aqueous solution to obtain a dispersion having an average particle size of 1.0 μm. Furthermore, 40 g of bisphenol A and 40 g of naphthyl benzyl ether are added to polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA-105) 10
% Aqueous solution 400 g to disperse in a ball mill for 24 to 48 hours to obtain a dispersion having an average particle size of 1.0 μm.
【0020】又吸油量140ml/100gの炭酸カルシウム(白
石中央研究所製:カルライトKT)80gを、炭酸カルシ
ウムの分散助剤として、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
(三洋化成工業(株):ケミスタットSA−9)1%水
溶液160gとともにホモジナイザーで分散して顔料分散
液を得た。Further, 80 g of calcium carbonate having an oil absorption of 140 ml / 100 g (Callite KT manufactured by Shiraishi Central Research Institute) was used as a dispersion aid for calcium carbonate, sodium polystyrene sulfonate (Sanyo Kasei Co., Ltd .: Chemist SA-9). A pigment dispersion was obtained by dispersing with a homogenizer together with 160 g of a 1% aqueous solution.
【0021】以上のようにして得た分散液を混合し、さ
らに21%のステアリン酸亜鉛エマルジョン50gを添加し
て感熱紙用塗布液を得た。次いで前記アンダーコート紙
上に乾燥塗布量が7g/m2となるようにワイヤーバーで塗
布し50℃のオーブンで乾燥し本発明の感熱記録材料を得
た。The dispersions obtained as described above were mixed, and 50 g of 21% zinc stearate emulsion was further added to obtain a coating solution for thermal paper. Then, the undercoat paper was coated with a wire bar so that the dry coating amount was 7 g / m 2 and dried in an oven at 50 ° C. to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention.
【0022】実施例−2 実施例−1において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
の分散助剤をポリスチレンスルホン酸アンモニウム(三
洋化成工業(株):ケミスタットSA−101)に変えた
以外は実施例−1同様にして感熱記録材料を得た。Example-2 Example-2 except that the dispersion aid of calcium carbonate used in the thermosensitive coloring layer in Example-1 was changed to ammonium polystyrene sulfonate (Sanyo Kasei Co., Ltd .: Chemistat SA-101). A thermal recording material was obtained in the same manner as in 1.
【0023】実施例−3 実施例−1において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
を吸油量100ml/100gの炭酸カルシウム(白石中央研究所
製:KK−12)に変えた以外は実施例−1と同様にして
感熱記録材料を得た。Example 3 Example 1 was repeated except that the calcium carbonate used in the thermosensitive coloring layer in Example 1 was changed to calcium carbonate having an oil absorption of 100 ml / 100 g (manufactured by Shiraishi Central Research Institute: KK-12). A heat sensitive recording material was obtained in the same manner.
【0024】実施例−4 実施例−1において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
をこれと1:1の比になる様シリカ(水澤化学工業
(株):FSP−101)を混合したものに変えた以外
は、実施例−1と同様にして感熱記録材料を得た。Example-4 The calcium carbonate used in the thermosensitive coloring layer in Example-1 was changed to a mixture of this and silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd .: FSP-101) so that the ratio was 1: 1. A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
【0025】実施例−5 実施例−4のシリカの替りにカオリン(アジアクレー:
アジアコートHG)に変えた以外は実施例−1と同様に
して感熱記録材料を得た。Example-5 Instead of the silica of Example-4, kaolin (Asia clay:
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the material was changed to Asia Coat HG).
【0026】実施例−6 実施例4のシリカの替わりに、タルク(富士タルク工業
(株):LMS200)に変えた以外は、実施例−1と同様に
して感熱記録材料を得た。Example-6 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example-1, except that talc (Fuji Talc Industry Co., Ltd .: LMS200) was used instead of the silica of Example 4.
【0027】比較例−1 実施例−1において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
を吸油量80ml/100gの炭酸カルシウム(白石中央研究所
製:カルライトSA)に変えた以外は実施例−1と同様
にして感熱記録材料を得た。Comparative Example-1 The same as Example-1 except that the calcium carbonate used in the thermosensitive coloring layer in Example-1 was changed to calcium carbonate having an oil absorption of 80 ml / 100 g (Callite SA manufactured by Shiraishi Central Research Institute). A thermosensitive recording material was obtained.
【0028】比較例−2 実施例−1において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
の分散助剤を0.5%ヘキサメタリン酸水溶液160gに変え
た以外は実施例−1と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example-2 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example-1, except that the calcium carbonate dispersion aid used in the thermosensitive coloring layer in Example-1 was changed to 160 g of 0.5% hexametaphosphoric acid aqueous solution. .
【0029】比較例−3 実施例−1において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
の分散助剤をカルボン酸共重合体(花王石鹸:ポイズ52
0)に変えた以外は実施例−1と同様にして感熱記録材
料を得た。Comparative Example-3 The dispersion aid of calcium carbonate used in the thermosensitive coloring layer in Example-1 was replaced with a carboxylic acid copolymer (Kao Soap: Poise 52).
A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 0).
【0030】以上の様にして得られた感熱記録材料をキ
ャレンダーで表面処理し、下記項目の評価試験を行っ
た。その結果を第1表および第2表に示す。まず京セラ
(株)製サーマルヘッド(KLT−216−8MPDI)および感
熱印字実験装置にてヘッド電圧24V、パルスサイクル10
msの条件で圧力ロールを使用しながら、パルス幅0.8、
1.0、1.2で印字し、その印字濃度をマクベス反射濃度計
RD−914で測定した。The heat-sensitive recording material obtained as described above was surface-treated with a calender, and evaluation tests of the following items were conducted. The results are shown in Tables 1 and 2. First, with a thermal head (KLT-216-8MPDI) manufactured by Kyocera Corp. and a thermal printing experimental device, head voltage 24 V, pulse cycle 10
While using the pressure roll in ms condition, pulse width 0.8,
Printing was performed with 1.0 and 1.2, and the printing density was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-914.
【0031】画像の鮮明さは、富士ゼロックス(株)Fu
ji XEROX 7005 Telecopier を用い、画像電子学会テス
トチャートNo.3をコピーして、その印字サンプルのス
テッキング、ハーフトーン部分のドット単位当りの黒率
の平均により評価した。ドット単位当りの黒率を求める
式は、以下の通りである。The sharpness of the image is based on Fu of Xerox Co., Ltd.
ji XEROX 7005 Telecopier was used to copy Test Chart No. 3 of the Institute of Image Electronics Engineers of Japan, and evaluation was performed by sticking the printed sample and averaging the black rate per dot unit in the halftone portion. The formula for obtaining the black ratio per dot unit is as follows.
【0032】[0032]
【数1】 [Equation 1]
【0033】スティッキングの評価結果は次のように表
示した。 ○:スティッキングの発生が認められない。 △:2〜3ヵ所の白とび(スティックスリップにより、
印字されない部分)が発生しているが印字の縮みは発生
していない。 ×:白とびの箇所が多く、印字も縮んでしまっている。The sticking evaluation results are displayed as follows. ○: No sticking was observed. △: 2 to 3 white spots (by stick-slip,
There is a part that is not printed) but no print shrinkage has occurred. X: There are many overexposed areas and the print is shrunk.
【0034】また顔料分散液の安定性に関しては以下の
方法により評価した。 200メッシュのフィルターにより、40重量%の顔料分
散液50lを圧力100kg/m2で加圧濾過を行い、フィルター
の目づまりを目視で観察した。 ○:良好、目づまりしない。 △:少量、目づまりするが流れる。 ×:目づまりが著しく、ほとんど流れない。 分散液をビーカーにとり24時間放置した際の顔料の沈
降の程度を目視で観察した。 ○:殆ど沈降しない。 △:少量の顔料が沈降する。 ×:多量の顔料が沈降する。The stability of the pigment dispersion was evaluated by the following method. Using a 200 mesh filter, 50 l of 40% by weight pigment dispersion was filtered under pressure at a pressure of 100 kg / m 2 , and the clogging of the filter was visually observed. ◯: Good, no clogging. Δ: A small amount is clogged but flows. X: Clogging is remarkable and almost no flow occurs. The degree of sedimentation of the pigment when the dispersion was placed in a beaker and allowed to stand for 24 hours was visually observed. ◯: Almost no sedimentation. Δ: A small amount of pigment settles. X: A large amount of pigment settles.
【0035】[0035]
【表1】 [Table 1]
【0036】[0036]
【表2】 [Table 2]
【0037】[0037]
【発明の効果】第1表および第2表から明らかなよう
に、本発明によれば高感度で画像の鮮明さに優れ、かつ
感熱層塗液の分散安定性など、良好な製造適性をも備え
た感熱記録材料が得られる。As is apparent from Tables 1 and 2, according to the present invention, high sensitivity, excellent image clarity, and good production suitability such as dispersion stability of the heat-sensitive layer coating liquid are obtained. The thermosensitive recording material provided can be obtained.
Claims (3)
材料において、前記感熱発色層中に吸油量100ml/100g以
上の炭酸カルシウムと該炭酸カルシウムの分散助剤とし
て、ポリスチレンスルホン酸塩を含有させることを特徴
とする感熱記録材料。1. A thermosensitive recording material having a thermosensitive coloring layer provided on a support, wherein calcium carbonate having an oil absorption of 100 ml / 100 g or more is contained in the thermosensitive coloring layer, and polystyrene sulfonate is used as a dispersing aid of the calcium carbonate. A heat-sensitive recording material characterized by being contained.
ク、シリカのいずれかと併用することを特徴とする請求
項1記載の感熱記録材料。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the calcium carbonate is used in combination with any of kaolin, talc and silica.
0.5〜3重量%含有させることを特徴とする請求項1ま
たは請求項2記載の感熱記録材料。3. A polystyrene sulfonate is added to the pigment.
The heat-sensitive recording material according to claim 1 or 2, wherein the content is 0.5 to 3% by weight.
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