JP3891466B2 - Thermal recording material - Google Patents

Description

【化６】

【化７】

【化８】

【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、支持体上に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けてなる感熱記録材料である。
支持体としては、紙、合成紙、樹脂フィルム等を用いることができる。
ロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に用いられるものを任意に用いることができ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
具体的には、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルーＮ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ一トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６一ジエチルアミノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−８'−メトキシ−ベンゾインドリノースピロピラン、６'−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノースピロピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロフェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジエチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ−４'−クロルー５'−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'，５'−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４'−ジメチルアミノ−２'−メトキシ）−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロロフェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾフタリド、３−（４'−ジメチルアミノ−２'−ベンジルオキシ）−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−フェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン−９−スピロ−３'（６'−ジメチルアミノ）フタリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）１−ナフタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン等を挙げることができる。
これらロイコ染料は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０００７】
本発明は、支持体上に、上記のロイコ染料を用いると共に、顕色剤として、下記式（１）〜（３）で表されるいずれか１つの化合物及び下記式（４）で表される化合物を用いることを特徴とする感熱記録材料に関するものである。
【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

上記従来技術のとおり、汎用の顕色剤と上記式（４）で表される化合物との組み合せからなる顕色剤に対し、本発明の上記式（１）〜（３）で表されるいずれか１つの化合物と上記式（４）で表される化合物との組み合せからなる顕色剤は、発色性が良好で、かつ特に、保存性に優れる感熱記録材料が得られるものとなるということが見出された。
そして、上記式（１）〜（３）で表されるいずれか１つの化合物と上記式（４）で表される化合物は、同一分散媒により分散体とされて用いられることが好ましいことも判明した。同一分散体として用いた場合は、別個の分散体とした場合に比べ、保存性（８０℃耐油性）は、同等でありながら、発色濃度、特に、発色感度が高くなるものである。この作用効果は明確ではないが、別個の分散体を調製して混合したものに対し、同一分散体とした場合は、互いの粒子径が揃い、また、均一に混ざり合っていることに加え、分散工程ですでに混合されていることから、互いの粒子が２次凝集体のように隣接した状態で分散体を構成しているからであると考察される。
さらに、上記式（１）〜（３）で表される化合物が有しているスルホン基とに、なんらかの相互作用が働くために、多大な効果が奏せられると推測される。
【０００８】
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層中に上記ロイコ染料と顕色剤とを含有させることにより、感熱発色層自体の耐熱性を損なうことなく発色性、画像濃度を向上し得るものである。
上記式（１）〜（３）で表される化合物の使用量は、重量基準でロイコ染料１部に対し、通常は、１〜７部、好ましくは、２〜５部である。
そして、上記式（４）で表される化合物の使用量は、通常は、０．２〜４部、好ましくは、０．５〜３部である。
上記式（１）〜（３）で表される化合物の使用量が１部未満では、発色が不十分となり、７部を越えると、発色に関与しない顕色剤により濃度低下を起こすので望ましくない。
また、上記式（４）で表される化合物の使用量が０．２部未満では、発色性や画像濃度向上の効果が不十分となり、４部を越えると、上記と同様、発色に関与しない量の増加による濃度低下を来すので望ましくない。
上記式（１）〜（３）で表される化合物と上記式（４）で表される化合物との使用比は、重量基準で通常は、１：０．０５〜１：２、好ましくは、１：０．２〜１：１．５である。
上記式（４）で表される化合物の使用比率が小さ過ぎる場合、各々の化合物の相互作用が十分に発揮されず、また、使用比率が大き過ぎる場合、発色濃度の低下を招くので好ましくない。
【０００９】
感熱発色層に用いられる顕色剤は上記のとおりであるが、必要に応じて、上記ロイコ染料を接触時発色させる他の電子受容性化合物、例えば、フェノール化合物、チオフェノール化合物、チオ尿素誘導体、有機酸又はその金属塩等を併用してもよい。
このようなものとして、具体的には例えば、４，４'−イソプロピリデンビスフェノール、４，４'−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４'−セカンダリーブチリデンビスフェノール、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチルフェノール）、４，４'−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４'−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４'−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−ジフェノールスルホン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、５−クロロ−サリチルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４'−ジフェノールスルホン、３，３'−ジアリル−４，４'−ジフェノールスルホン、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−クロロフェノール）等を挙げることができる。
【００１０】
感熱発色層を形成するには、公知の手段を採用することができ、例えば、感熱発色層用塗工液を、支持体上にエアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等を用い、塗布し、乾燥することにより形成することができる。
このようにして形成される感熱発色層の厚さは、通常、乾燥重量で２．０〜１５．０ｇ／ｍ²、好ましくは、２．５〜８．０ｇ／ｍ²である。
【００１１】
本発明の感熱記録材料にあっては、支持体と感熱発色層との間に、微小中空粒子を含むアンダー層を設けることができる。
このアンダー層を設けることにより、一層の発色感度の向上が達成されるからである。
また、結合剤と填料を主成分とするオーバー層を最表層として設けることもできる。
微小中空粒子とは、塩化ビニリデン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気やその他の気体又は乾燥することによって蒸発し得る水等を有するものを言い、平均粒径が０．４〜２０μｍで、中空率が３０％以上のものが好ましい。
ここに中空率とは、中空粒子の外径と内径の比〔（中空率）＝（中空粒子の内径）÷（中空粒子の外径）×１００〕（％）を言う。
この微小中空粒子の使用量は、アンダー層に対し、重量基準で３０〜８０％が適当である。
【００１２】
本発明の感熱記録材料を作製するために、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結支持させる場合、慣用の種々の結合剤を用いることができる。
この結合剤は、オーバー層に用いる結合剤と同一のものが用いられ、例えば、ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等を挙げることができる。
【００１３】
本発明の感熱記録材料においては、目的に応じて、感熱発色層に添加する種々の熱可融性物質を使用することができる。
ただし、惣菜等の用途向けに耐熱性が要求される場合は、熱可融性物質の使用は避けるか、融点が１００℃以上の化合物を選択して使用する必要がある。
この熱可融性物質としては、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェル、ｐ−アリールオキシプフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフイド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等が挙げられる。
【００１４】
また、本発明においては、必要に応じ、この種感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。
これら補助添加成分は、本発明で用いる全ての層に添加されるが、滑剤は最上層に添加されることが好ましい。
填料としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレーカオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の外、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
滑剤としては、高級脂肪酸又はその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙げられる。
【００１５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
なお、「部」、「％」とあるのは、いずれも重量基準である。
実施例１
下記組成の〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔Ｃ液〕をサンドグラインダーを用いて、各々の平均粒径が１．０μｍ以下となるように調製した。
〔Ａ液〕
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部
水 ６０部
〔Ｂ液〕
下記式（１）で表される化合物 ２０部
【化１３】

ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部
シリカ １０部
水 ５０部
〔Ｃ液〕
下記式（４）で表される化合物 ２０部
【化１４】

ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部
水 ６０部
次に、上記〔Ａ液〕１０部、〔Ｂ液〕２０部及び〔Ｃ液〕２０部を混合して感熱発色層塗布液とし、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥後の付着量が０．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥して感熱発色層を形成した。
続いて、この感熱発色層の表面平滑度が５００〜８００秒になるようにカレンダー掛けして、感熱記録材料を作製した。
【００１６】
実施例２
実施例１において使用した〔Ｂ液〕の上記式（１）で表される化合物に代えて、下記式（２）で表される化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
【化１５】

【００１７】
実施例３
実施例１において使用した〔Ｂ液〕の上記式（１）で表される化合物に代えて、下記式（３）で表される化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
【化１６】

【００１８】
実施例４
下記組成の〔Ｄ液〕をサンドグラインダーを用いて、〔Ｄ液〕の平均粒径が１．０μｍ以下となるように調製した。
〔Ｄ液〕
上記式（１）で表される化合物 １０部
上記式（４）で表される化合物 １０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部
シリカ ５部
水 ５０部
次に、上記〔Ａ液〕１０部及び〔Ｄ液〕４０部を混合して感熱発色層塗布液とし、以下、実施例１と同様にして、感熱記録材料を作製した。
【００１９】
実施例５
実施例４において使用した〔Ｄ液〕の上記式（１）で表される化合物に代えて、上記式（２）で表される化合物を用いた以外は、実施例４と同様にして、感熱記録材料を作製した。
【００２０】
実施例６
実施例４において使用した〔Ｄ液〕の上記式（１）で表される化合物に代えて、上記式（３）で表される化合物を用いた以外は、実施例４と同様にして、感熱記録材料を作製した。
【００２１】
比較例１
実施例１において使用した〔Ｃ液〕を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２２】
比較例２
実施例２において使用した〔Ｃ液〕を用いなかったこと以外は、実施例２と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２３】
比較例３
実施例３において使用した〔Ｃ液〕を用いなかったこと以外は、実施例３と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２４】
比較例４
実施例２において使用した〔Ｃ液〕の上記式（４）で表される化合物に代えて、テトラブロモビスフェノールＡを用いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２５】
比較例５
実施例１において使用した〔Ｂ液〕の上記式（１）で表される化合物に代えて、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２６】
比較例６
実施例５において使用した〔Ｄ液〕の上記式（４）で表される化合物に代えて、テトラブロモビスフェノールＡを用いた以外は、実施例５と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２７】
比較例７
実施例５において使用した〔Ｄ液〕の上記式（１）で表される化合物に代えて、４−イソプロポキシ−４' −ヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例５と同様にして感熱記録材料を作製した。
【００２８】
〔評価〕
このようにして作製した感熱記録材料を、大倉電機（株）製印字シミュレーターにより印字し、その発色濃度を、マクベス濃度計ＲＤ−９１４によって測定した。
また、保存性を確認するために、１．０ｍｓで印字した画像部及び地肌部に綿実油を塗布した後、８０℃ＤＲＹの環境条件で、２４時間放置後の画像部及び地肌部の濃度を測定した。
結果を表１に示す。
【表１】

【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、生鮮食料品、弁当や惣菜用のＰＯＳ分野、図書、文書等の複写分野、ファクシミリ等の通信分野、券売機、レシート、領収書等、多方面に用いて有用な発色性、画像部及び地肌部の耐熱保存性に優れた感熱記録材料が提供され、これら分野に寄与するところはきわめて大きいものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material excellent in color developability useful for POS (point-of-sale information management system) and the like and heat resistant storage stability of an image portion and a background portion.
[0002]
[Prior art]
The heat-sensitive recording material is a recording material in which a heat-sensitive coloring layer that develops color when heated is formed on a support such as paper, synthetic paper, or resin film.
A thermal printer or the like with a built-in thermal head is used for heating for color development.
Compared to other methods, this thermal recording method does not require processing such as development and fixing, can be recorded in a short time using a relatively simple apparatus, and has the advantage of low cost. Therefore, it is used in various fields such as fresh food, POS field for lunch boxes and prepared dishes, copy field such as books and documents, communication field such as facsimiles, ticket machines, receipts, and receipts.
Among these fields of use, this heat-sensitive recording material has been rapidly used in the POS field, particularly in products that sell warmth such as lunch boxes and prepared dishes.
[0003]
Since the heat-sensitive recording material is colored by heat, the color development sensitivity and the heat resistance are contradictory properties, and the above formulas (1) to (1) are used as a developer in order to secure both properties. Heat-sensitive recording materials using any one of the compounds represented by (3) have been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-82788, 59-2891, and 6-25148, JP-A-8-269000).
There has also been proposed a heat-sensitive recording material using a color developer in which a general color developer and a compound represented by the above formula (4) are combined (Japanese Patent Laid-Open No. 7-164749).
Furthermore, a layer containing hollow particles is provided as an under layer, and heat insulation effect is effectively utilized due to its heat insulation effect. In the dispersion of leuco dye, it is processed to submicron using a technique such as emulsification dispersion. Things are also being considered.
However, in any thermosensitive recording material, the sensitivity is insufficient or background fogging occurs, and the compatibility between color development sensitivity and heat resistance has not yet reached a satisfactory level. It is.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to overcome such a current situation and to provide a heat-sensitive recording material having excellent color developability useful for POS and the like and excellent heat-resistant storage stability of an image portion and a background portion.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies focusing on the developer to solve the above-mentioned problems, the inventors have used a mixture of specific compounds as the developer, so that color developability, image area and background area can be improved. The present inventors have found that a heat-sensitive recording material having excellent heat-resistant storage stability can be obtained, and have completed the present invention based on this finding.
  That is, according to the present invention, there is provided a thermosensitive recording material in which a thermosensitive coloring layer mainly comprising a leuco dye and a developer is provided on a support, and the developer is represented by the following formulas (1) to (1) to One represented by (3)OneAnd a compound represented by the following formula (4) is provided.
[Chemical formula 5]

[Chemical 6]

[Chemical 7]

[Chemical 8]

[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive color developing layer mainly comprising a leuco dye and a developer is provided on a support.
As the support, paper, synthetic paper, resin film, or the like can be used.
As the leuco dye, those used in this type of heat-sensitive recording material can be arbitrarily used. For example, triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, spiropyran, indolinophthalide, and the like A leuco compound is preferably used.
Specifically, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also called crystal violet lactone), 3, 3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3- Cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- Isoamyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino- -Methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6 monodiethylaminofluorane, 2- {3 6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoate lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) ) Fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-me 7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino- 6-methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolinose pyropyran, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolinose pyropyran, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '-Methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrate) Phenyl) phthalide, 3- (2′-hydroxy-4′-diethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-methylphenyl) phthalide, 3- (2′-methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro 5'-methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylani Linofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino- 5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-pheny Ethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluor Oran, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3- (N-methyl-N-isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3 -Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N- (Cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-diethylamino-6- Lor-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (P-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2yl} -6-dimethylamino Phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide, 3- (p-dimethylamino) Phenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4′-dimethylamino-2′-methoxy) -3- ( 1 ″ -p-dimethylaminophenyl-1 ″ -p-chlorophenyl-1 ″, 3 ″ -butadiene-4 ″ -yl) benzophthalide, 3- (4′-dimethylamino-2′-benzyloxy) ) -3- (1 ″ -p-dimethylaminophenyl-1 ″ -phenyl-1 ″, 3 ″ -butadiene-4 ″ -yl) benzophthalide, 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene -9-spiro-3 ′ (6′-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,6,7 -Tetrachlorophthalide, 3-bi {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) 1-naphthalenesulfonylmethane, bis ( p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.
These leuco dyes may be used alone or in combination of two or more.
[0007]
  The present invention uses any of the above leuco dyes on a support, and is represented by the following formulas (1) to (3) as a developer.OneAnd a compound represented by the following formula (4):Related toIt is.
[Chemical 9]

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  As described in the above prior art, for any developer comprising a combination of a general-purpose developer and a compound represented by the above formula (4), any of the above formulas (1) to (3) of the present invention can be used.Or oneIt has been found that a developer comprising a combination of the above compound and the compound represented by the above formula (4) has a good color developability and, in particular, provides a heat-sensitive recording material excellent in storage stability. It was done.
  And any of the above formulas (1) to (3)Or oneIt was also found that the compound of formula (4) and the compound represented by the above formula (4) are preferably used in the form of a dispersion using the same dispersion medium. When used as the same dispersion, the storage density (oil resistance at 80 ° C.) is the same as that of separate dispersions, but the color density, particularly the color sensitivity, is high. The effect of this is not clear, but when the same dispersion is prepared by mixing and preparing separate dispersions, the particle diameters of each other are uniform and evenly mixed.HaveIn addition to this, since the particles are already mixed in the dispersion step, it is considered that the particles constitute the dispersion in a state of being adjacent to each other like secondary aggregates.
  Furthermore, since some interaction acts on the sulfone group of the compounds represented by the above formulas (1) to (3), it is estimated that a great effect can be obtained.
[0008]
The heat-sensitive recording material of the present invention can improve color developability and image density without impairing the heat resistance of the heat-sensitive color developing layer itself by containing the leuco dye and the developer in the heat sensitive color developing layer. .
The usage-amount of the compound represented by said formula (1)-(3) is 1-7 parts normally with respect to 1 part of leuco dyes on a weight basis, Preferably, it is 2-5 parts.
And the usage-amount of the compound represented by the said Formula (4) is 0.2-4 parts normally, Preferably, it is 0.5-3 parts.
If the amount of the compound represented by the above formulas (1) to (3) is less than 1 part, the color development is insufficient, and if it exceeds 7 parts, the developer is not desirable because it causes a decrease in density due to the developer not involved in color development. .
Further, if the amount of the compound represented by the above formula (4) is less than 0.2 parts, the effect of improving the color developability and the image density is insufficient, and if it exceeds 4 parts, it does not contribute to the color development as above. This is not desirable because it causes a decrease in concentration due to an increase in amount.
The use ratio of the compound represented by the above formulas (1) to (3) and the compound represented by the above formula (4) is usually 1: 0.05 to 1: 2, preferably on a weight basis, 1: 0.2-1: 1.5.
When the use ratio of the compound represented by the above formula (4) is too small, the interaction of each compound is not sufficiently exhibited, and when the use ratio is too large, the color density is lowered, which is not preferable.
[0009]
The developer used in the thermosensitive coloring layer is as described above, and if necessary, other electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, such as phenol compounds, thiophenol compounds, thiourea derivatives, An organic acid or a metal salt thereof may be used in combination.
Specifically, for example, 4,4′-isopropylidenebisphenol, 4,4′-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4′-secondary butylidenebisphenol, 4,4 ′ -Isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,4'-cyclohexylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6- Tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, , 1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4′- Obis (6-tertiarybutyl-2-methylphenol), 4,4′-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfone, 4,4′-diphenolsulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate , Benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2-hydroxypropane, N, N ′ -Diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylani Lido, 5-chloro-salicylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, metal salts of hydroxynaphthoic acid zinc, aluminum, calcium and the like, Bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) Antipyrine complex of benzene, 2,4′-diphenolsulfone, 3,3′-diallyl-4,4′-diphenolsulfone, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, zinc thiocyanate , Tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol) ), 4,4′-thiobis (2-chlorophenol), and the like.
[0010]
In order to form the thermosensitive coloring layer, known means can be employed. For example, the coating solution for the thermosensitive coloring layer is coated on a support such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, curtain coater, etc. It can be formed by coating and drying.
The thickness of the thermosensitive coloring layer thus formed is usually 2.0 to 15.0 g / m in dry weight.², Preferably, 2.5 to 8.0 g / m²It is.
[0011]
In the thermosensitive recording material of the present invention, an under layer containing fine hollow particles can be provided between the support and the thermosensitive coloring layer.
This is because by providing this under layer, a further improvement in color development sensitivity is achieved.
Further, an over layer mainly composed of a binder and a filler can be provided as the outermost layer.
The micro hollow particles are those having a shell made of a thermoplastic resin such as vinylidene chloride resin, styrene resin, acrylic resin, etc., and having air or other gas or water that can be evaporated by drying, etc. Of 0.4 to 20 μm and a hollow ratio of 30% or more is preferable.
Here, the hollow ratio refers to the ratio of the outer diameter and inner diameter of the hollow particles [(hollow ratio) = (inner diameter of the hollow particles) ÷ (outer diameter of the hollow particles) × 100] (%).
The amount of the fine hollow particles used is suitably 30 to 80% based on the weight of the under layer.
[0012]
In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention, when a leuco dye and a developer are bound and supported on a support, various conventional binders can be used.
This binder is the same as the binder used for the overlayer. For example, polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid Soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, In addition to water-soluble polymers such as polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylate, vinyl chloride / vinyl acetate Coalescence, polybutyl methacrylate, ethylene / emulsion and styrene / butadiene copolymer vinyl acetate copolymer, can be mentioned latexes such as styrene / butadiene / acrylic copolymer.
[0013]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various heat-fusible substances added to the heat-sensitive coloring layer can be used depending on the purpose.
However, when heat resistance is required for uses such as sugar beet, it is necessary to avoid the use of a heat-fusible substance or to select and use a compound having a melting point of 100 ° C. or higher.
Examples of the heat-fusible substance include fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate. Fatty acid metal salts such as p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, β-phenyl naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 1- Methyl hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, gray alcohol carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1, 2-Difeno Xiethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) Ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) ) Benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) bifer, p-aryloxyphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyldisulfide, 1,1-diphenylethanol 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy 2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxa Examples include pentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, and bis (4-chlorobenzyl) oxalate.
[0014]
In the present invention, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, surfactants, lubricants, pressure coloring inhibitors and the like can be used in combination as required.
These auxiliary additive components are added to all layers used in the present invention, but the lubricant is preferably added to the uppermost layer.
Examples of fillers include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay kaolin, talc, surface-treated inorganic fine powders such as calcium and silica, urea- Examples thereof include organic fine powders such as formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, and vinylidene chloride resin.
Examples of the lubricant include higher fatty acids or metal salts thereof, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, various animal, vegetable, mineral, and petroleum waxes.
[0015]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
“Parts” and “%” are based on weight.
Example 1
[Liquid A], [Liquid B] and [Liquid C] having the following composition were prepared by using a sand grinder so that the average particle diameter of each was 1.0 μm or less.
[Liquid A]
20 parts of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane
20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
60 parts of water
[Liquid B]
20 parts of a compound represented by the following formula (1)
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20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
10 parts of silica
50 parts of water
[C liquid]
20 parts of a compound represented by the following formula (4)
Embedded image

20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
60 parts of water
Next, 10 parts of the above-mentioned [Liquid A], 20 parts of [Liquid B] and 20 parts of [Liquid C] are mixed to form a thermosensitive coloring layer coating liquid, which is a commercially available high quality paper (basis weight 52 g / m²), The adhesion amount after drying is 0.5 g / m²Then, it was applied and dried to form a thermosensitive coloring layer.
Subsequently, the thermosensitive recording material was prepared by calendering so that the surface smoothness of the thermosensitive coloring layer was 500 to 800 seconds.
[0016]
Example 2
In the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the following formula (2) was used instead of the compound represented by the above formula (1) of [B liquid] used in Example 1, the thermal recording was performed. The material was made.
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[0017]
Example 3
In the same manner as in Example 1, except that a compound represented by the following formula (3) was used in place of the compound represented by the above formula (1) of [Liquid B] used in Example 1, the thermal recording was performed. The material was made.
Embedded image

[0018]
Example 4
[D liquid] having the following composition was prepared using a sand grinder so that the average particle size of [D liquid] was 1.0 μm or less.
[Liquid D]
10 parts of the compound represented by the above formula (1)
10 parts of a compound represented by the above formula (4)
20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol
Silica 5 parts
50 parts of water
Next, 10 parts of the above [A liquid] and 40 parts of [D liquid] were mixed to obtain a thermosensitive coloring layer coating liquid, and a thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1.
[0019]
Example 5
In the same manner as in Example 4, except that the compound represented by the above formula (2) was used in place of the compound represented by the above formula (1) of [D liquid] used in Example 4, the heat sensitivity was changed. A recording material was prepared.
[0020]
Example 6
In the same manner as in Example 4, except that the compound represented by the above formula (3) was used instead of the compound represented by the above formula (1) in [D liquid] used in Example 4, the heat sensitive material was used. A recording material was prepared.
[0021]
Comparative Example 1
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that [C solution] used in Example 1 was not used.
[0022]
Comparative Example 2
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that [C solution] used in Example 2 was not used.
[0023]
Comparative Example 3
  A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 3 except that [C solution] used in Example 3 was not used.It was.
[0024]
Comparative Example 4
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that tetrabromobisphenol A was used in place of the compound represented by the above formula (4) in [C solution] used in Example 2.
[0025]
Comparative Example 5
Heat sensitive in the same manner as in Example 1 except that 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfone was used instead of the compound represented by the above formula (1) of [Liquid B] used in Example 1. A recording material was prepared.
[0026]
Comparative Example 6
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 5 except that tetrabromobisphenol A was used in place of the compound represented by the above formula (4) in [D liquid] used in Example 5.
[0027]
Comparative Example 7
Thermosensitive in the same manner as in Example 5 except that 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfone was used instead of the compound represented by the above formula (1) in [D liquid] used in Example 5. A recording material was prepared.
[0028]
[Evaluation]
The heat-sensitive recording material thus produced was printed with a printing simulator manufactured by Okura Electric Co., Ltd., and the color density was measured with a Macbeth densitometer RD-914.
Also, in order to check the storage stability, after applying cotton seed oil to the image area and the background area printed in 1.0 ms, the density of the image area and the background area after being left for 24 hours under the environmental condition of 80 ° C. DRY is measured. did.
The results are shown in Table 1.
[Table 1]

[0029]
【The invention's effect】
According to the present invention, POS field for fresh food products, lunch boxes and side dishes, copy field such as books and documents, communication field such as facsimile, ticket machines, receipts, receipts, etc. Thus, a heat-sensitive recording material excellent in heat-resistant storage stability of the image portion and the background portion is provided, and the contribution to these fields is extremely large.

Claims (2)

A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive color-developing layer mainly composed of a leuco dye and a developer, wherein the developer is represented by any of the following formulas (1) to (3): A heat-sensitive recording material characterized by using one compound and a compound represented by the following formula (4).

The formula (1) compounds represented by ~ any one of the compounds and the formula represented by (3) (4), in claim 1 is intended to be used is a dispersion in the same dispersion medium The heat-sensitive recording material described.