JPH06112529A - 有機薄膜発光ダイオード素子 - Google Patents
有機薄膜発光ダイオード素子Info
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- JPH06112529A JPH06112529A JP28404092A JP28404092A JPH06112529A JP H06112529 A JPH06112529 A JP H06112529A JP 28404092 A JP28404092 A JP 28404092A JP 28404092 A JP28404092 A JP 28404092A JP H06112529 A JPH06112529 A JP H06112529A
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- intramolecular hydrogen
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01S—DEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
- H01S5/00—Semiconductor lasers
- H01S5/30—Structure or shape of the active region; Materials used for the active region
- H01S5/36—Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising organic materials
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- Electroluminescent Light Sources (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 励起状態での分子内水素原子移動反応の結果
生じる第２の励起状態から発光する特異的発光特性を有
する分子内水素移動型蛍光材料を、発光材料として用い
た有機薄膜発光ダイオード素子及び有機薄膜発光レーザ
ーダイオード素子を提供する。 【構成】 陽極及び陰極と、これらの間に挾まれた一層
または複数層の有機化合物層から構成され、該有機化合
物層に、励起状態での分子内水素原子移動反応を伴う水
素移動型蛍光材料を含有させたことを特徴とする有機薄
膜発光ダイオード素子。
生じる第２の励起状態から発光する特異的発光特性を有
する分子内水素移動型蛍光材料を、発光材料として用い
た有機薄膜発光ダイオード素子及び有機薄膜発光レーザ
ーダイオード素子を提供する。 【構成】 陽極及び陰極と、これらの間に挾まれた一層
または複数層の有機化合物層から構成され、該有機化合
物層に、励起状態での分子内水素原子移動反応を伴う水
素移動型蛍光材料を含有させたことを特徴とする有機薄
膜発光ダイオード素子。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電極から注入された電
荷の再結合に由来するエネルギーを有機蛍光物質の励起
状態からのエネルギーに変換することにより、従来の白
熱灯、蛍光灯、無機化合物半導体発光ダイオードに代わ
り、面状発光を実現しうる有機薄膜発光ダイオード素子
に関する。
荷の再結合に由来するエネルギーを有機蛍光物質の励起
状態からのエネルギーに変換することにより、従来の白
熱灯、蛍光灯、無機化合物半導体発光ダイオードに代わ
り、面状発光を実現しうる有機薄膜発光ダイオード素子
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、発光ダイオードとしては、Ｉ
ＩＩ−Ｖ族及びＩＩ−ＶＩ族の化合物半導体のｐ−ｎ接
合を用いたものが知られており、高輝度、高性能の発光
素子として利用されている。しかし、この様な化合物半
導体を用いた発光ダイオードは無機化合物の単結晶を用
いるため、製造コストが高い、面状発光を取り出せな
い、発光色に制限があるなどの問題を残している。
ＩＩ−Ｖ族及びＩＩ−ＶＩ族の化合物半導体のｐ−ｎ接
合を用いたものが知られており、高輝度、高性能の発光
素子として利用されている。しかし、この様な化合物半
導体を用いた発光ダイオードは無機化合物の単結晶を用
いるため、製造コストが高い、面状発光を取り出せな
い、発光色に制限があるなどの問題を残している。
【０００３】有機化合物を用いて、例えば、アントラセ
ン単結晶内で電子とホールの再結合を起こし、発光を取
り出す研究が報告されているが（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．，３８，ｐ２０４，１９６２）、有機化合物の単結
晶に陽極と陰極を取り付けた素子では駆動電圧が高く、
発光効率も低かった。後に、真空蒸着により作製した２
層積層有機薄膜を用いることで、高性能の有機薄膜発光
ダイオードが作製できることが示された（Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３，１９８７）。この
様な有機薄膜を用いる発光ダイオードは、面状発光が得
られる、低駆動電圧で発光する、可視領域全域をカバー
できる多様な発光色の素子が作製できるなどの大きな特
徴を有している。
ン単結晶内で電子とホールの再結合を起こし、発光を取
り出す研究が報告されているが（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．，３８，ｐ２０４，１９６２）、有機化合物の単結
晶に陽極と陰極を取り付けた素子では駆動電圧が高く、
発光効率も低かった。後に、真空蒸着により作製した２
層積層有機薄膜を用いることで、高性能の有機薄膜発光
ダイオードが作製できることが示された（Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３，１９８７）。この
様な有機薄膜を用いる発光ダイオードは、面状発光が得
られる、低駆動電圧で発光する、可視領域全域をカバー
できる多様な発光色の素子が作製できるなどの大きな特
徴を有している。
【０００４】上記有機薄膜発光ダイオードの素子構成
は、陽極／有機化合物薄膜からなる発光層／陰極の構成
を基本とするが、この構成にホール輸送層や電子輸送層
を加えたもの、例えば、陽極／ホール輸送層／電子輸送
性発光層／陰極、陽極／ホール輸送性発光層／電子輸送
層／陰極、陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／
陰極のような有機薄膜積層型の素子構成で高性能の発光
ダイオードが実現できることが知られている。
は、陽極／有機化合物薄膜からなる発光層／陰極の構成
を基本とするが、この構成にホール輸送層や電子輸送層
を加えたもの、例えば、陽極／ホール輸送層／電子輸送
性発光層／陰極、陽極／ホール輸送性発光層／電子輸送
層／陰極、陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／
陰極のような有機薄膜積層型の素子構成で高性能の発光
ダイオードが実現できることが知られている。
【０００５】発光層に用いることができる有機化合物と
しては、固体で強い蛍光を有し、電子もしくはホールを
選択的に輸送する、あるいは電子とホールの両方を輸送
できる性質をもつことが必要であるとされている。電子
輸送性をもつ発光材料としては、８−キノリノールのア
ルミニウム錯体がすぐれていることが示されている（Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３（１９８
７））。また、これ以外にも多くの蛍光色素類が発光層
材料として使用可能であることが示されてきている。
しては、固体で強い蛍光を有し、電子もしくはホールを
選択的に輸送する、あるいは電子とホールの両方を輸送
できる性質をもつことが必要であるとされている。電子
輸送性をもつ発光材料としては、８−キノリノールのア
ルミニウム錯体がすぐれていることが示されている（Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３（１９８
７））。また、これ以外にも多くの蛍光色素類が発光層
材料として使用可能であることが示されてきている。
【０００６】また、発光層中に蛍光物質を微量ドープす
ることで、ホスト発光材料で発生した励起エネルギーを
エネルギー移動の作用で受け取って励起状態を生じ、発
光中心として機能する発光材料も知られている（Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，３６１０（１９８９））。
この様に、発光性ドーパントとして使用する発光材料
は、素子の発光効率を上げる、発光色を変化させるとい
う機能を担うことができる。
ることで、ホスト発光材料で発生した励起エネルギーを
エネルギー移動の作用で受け取って励起状態を生じ、発
光中心として機能する発光材料も知られている（Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，３６１０（１９８９））。
この様に、発光性ドーパントとして使用する発光材料
は、素子の発光効率を上げる、発光色を変化させるとい
う機能を担うことができる。
【０００７】しかし、上記の発光層薄膜として用いる発
光材料、発光性ドーパントとして用いる発光材料共に、
まだ研究は浅く、これらの発光材料を用いて作製する発
光素子には、発光効率の向上、発光色の多様性の追求、
素子の長期安定性の実現、新機能の表現など多くの課題
が残されており、そのために新規発光材料の探索が必要
である。
光材料、発光性ドーパントとして用いる発光材料共に、
まだ研究は浅く、これらの発光材料を用いて作製する発
光素子には、発光効率の向上、発光色の多様性の追求、
素子の長期安定性の実現、新機能の表現など多くの課題
が残されており、そのために新規発光材料の探索が必要
である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な従
来の有機薄膜発光素子が抱える諸課題を解決し、特異な
分子内水素移動型蛍光材料を発光材料として用いた有機
薄膜発光ダイオード素子、及び有機薄膜発光レーザーダ
イオード素子を提供することを目的とする。
来の有機薄膜発光素子が抱える諸課題を解決し、特異な
分子内水素移動型蛍光材料を発光材料として用いた有機
薄膜発光ダイオード素子、及び有機薄膜発光レーザーダ
イオード素子を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、陽極
（ホール注入電極）及び陰極（電子注入電極）と、これ
らの間に挟まれた一層または複数層の有機化合物層より
構成される有機薄膜発光ダイオード素子において、前記
有機化合物層に含まれ、素子からの発光を取り出す機能
を担う有機蛍光物質が励起状態での分子内水素原子移動
反応を伴う分子内水素移動型蛍光を示す化合物であるこ
とを特徴とする有機薄膜発光ダイオード素子が提供さ
れ、また、前記分子内水素移動型蛍光を示す化合物が、
一層または複数層の有機層に０．０１モル％から５モル
％ドープされた状態で含まれることを特徴とする前記有
機薄膜発光ダイオード素子が提供され、また、前記分子
内水素移動型蛍光を示す化合物が、５〜６員複素環遷移
状態を形成しうる化合物であることを特徴とする前記有
機薄膜発光ダイオード素子が提供され、更にまた、前記
の有機薄膜発光ダイオードの構成において、分子内水素
移動型蛍光を示す化合物を発光層（活性層）に用い、か
つ光共振構造を有する有機薄膜発光レーザーダイオード
素子が提供される。
（ホール注入電極）及び陰極（電子注入電極）と、これ
らの間に挟まれた一層または複数層の有機化合物層より
構成される有機薄膜発光ダイオード素子において、前記
有機化合物層に含まれ、素子からの発光を取り出す機能
を担う有機蛍光物質が励起状態での分子内水素原子移動
反応を伴う分子内水素移動型蛍光を示す化合物であるこ
とを特徴とする有機薄膜発光ダイオード素子が提供さ
れ、また、前記分子内水素移動型蛍光を示す化合物が、
一層または複数層の有機層に０．０１モル％から５モル
％ドープされた状態で含まれることを特徴とする前記有
機薄膜発光ダイオード素子が提供され、また、前記分子
内水素移動型蛍光を示す化合物が、５〜６員複素環遷移
状態を形成しうる化合物であることを特徴とする前記有
機薄膜発光ダイオード素子が提供され、更にまた、前記
の有機薄膜発光ダイオードの構成において、分子内水素
移動型蛍光を示す化合物を発光層（活性層）に用い、か
つ光共振構造を有する有機薄膜発光レーザーダイオード
素子が提供される。
【００１０】本発明者らは、上記課題を解決するための
発光材料の化学構造を発光特性の関係について鋭意検討
した結果、分子内水素移動型蛍光材料、即ち、励起状態
で分子内水素原子移動反応を起こした結果生じる分子種
の励起状態から発光が起こるという特異的な発光特性を
有する一群の蛍光性有機化合物を発光材料に用いて作製
した有機薄膜発光素子が上記課題に対して有効であるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。
発光材料の化学構造を発光特性の関係について鋭意検討
した結果、分子内水素移動型蛍光材料、即ち、励起状態
で分子内水素原子移動反応を起こした結果生じる分子種
の励起状態から発光が起こるという特異的な発光特性を
有する一群の蛍光性有機化合物を発光材料に用いて作製
した有機薄膜発光素子が上記課題に対して有効であるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１１】即ち、本発明は新規の分子内水素移動型蛍
光材料を発光層薄膜ないしは発光層中にドープされた発
光材料として使用した新規の有機薄膜発光素子を提供す
るものである。前記の分子内水素移動型蛍光材料の構造
式の例を下記表１に例示するが、本発明で発光材料に用
いる分子内水素移動型蛍光材料はこれらの構造式のもの
に限定されるものではない。下記表１中の構造式で、Ｒ
1からＲ8で示される置換基は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１から６の直鎖状並びに分岐アルキル基、水
酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１が６の直鎖並びに分岐アルキ
ル鎖をもつアルコキシル基、アルキル置換フェニル基、
アンスリル基である。
光材料を発光層薄膜ないしは発光層中にドープされた発
光材料として使用した新規の有機薄膜発光素子を提供す
るものである。前記の分子内水素移動型蛍光材料の構造
式の例を下記表１に例示するが、本発明で発光材料に用
いる分子内水素移動型蛍光材料はこれらの構造式のもの
に限定されるものではない。下記表１中の構造式で、Ｒ
1からＲ8で示される置換基は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１から６の直鎖状並びに分岐アルキル基、水
酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１が６の直鎖並びに分岐アルキ
ル鎖をもつアルコキシル基、アルキル置換フェニル基、
アンスリル基である。
【００１２】
【表１−（１）】
【００１３】
【表１−（２）】
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。始めに分
子内水素移動型蛍光を示す化合物の特異な発光挙動をＰ
Ｔ−１に例示した３−ヒドロキシフラボンを例に取り表
２に基づいて説明する。表２に示すように安定分子種で
あるＩ型の３−ヒドロキシフラボンにその吸収極大波長
３５０ｎｍ付近の光を照射すると、Ｉ型の分子種の励起
状態（５員複素環遷移状態）が生成する。このＩ型の励
起状態はそれ自体から発光するより短い時間で励起状態
での分子内水素原子移動反応を起こし、ＩＩ型の励起状
態へと変化する。ＩＩ型の励起状態は比較的安定であ
り、数ナノ秒の蛍光寿命をもち、極大波長５２５ｎｍの
蛍光を発光し、そのＩＩ型の基底状態へ変化する。ＩＩ
型の基底状態はＩ型に比べて不安定であり、速やかに基
底状態での分子内水素原子移動反応を起こして、Ｉ型の
基底状態へと変化する。この様な経路をたどることで、
もともとＩ型で存在する３−ヒドロキシフラボンは、光
吸収はＩ型の分子種で起こし、発光はＩＩ型の分子種で
生じ、そして最終的には安定なＩ型へと戻る。図１はこ
の現象をエネルギー状態で示したものである。例示した
他の分子内水素移動型蛍光材料も３−ヒドロキシフラボ
ンと極めて類似の挙動を示すことが知られている。な
お、通常の有機化合物の蛍光は基底状態で存在する化学
種の励起状態そのものから生じるので、本発明の分子内
水素移動型蛍光材料とは明確に区別される。
子内水素移動型蛍光を示す化合物の特異な発光挙動をＰ
Ｔ−１に例示した３−ヒドロキシフラボンを例に取り表
２に基づいて説明する。表２に示すように安定分子種で
あるＩ型の３−ヒドロキシフラボンにその吸収極大波長
３５０ｎｍ付近の光を照射すると、Ｉ型の分子種の励起
状態（５員複素環遷移状態）が生成する。このＩ型の励
起状態はそれ自体から発光するより短い時間で励起状態
での分子内水素原子移動反応を起こし、ＩＩ型の励起状
態へと変化する。ＩＩ型の励起状態は比較的安定であ
り、数ナノ秒の蛍光寿命をもち、極大波長５２５ｎｍの
蛍光を発光し、そのＩＩ型の基底状態へ変化する。ＩＩ
型の基底状態はＩ型に比べて不安定であり、速やかに基
底状態での分子内水素原子移動反応を起こして、Ｉ型の
基底状態へと変化する。この様な経路をたどることで、
もともとＩ型で存在する３−ヒドロキシフラボンは、光
吸収はＩ型の分子種で起こし、発光はＩＩ型の分子種で
生じ、そして最終的には安定なＩ型へと戻る。図１はこ
の現象をエネルギー状態で示したものである。例示した
他の分子内水素移動型蛍光材料も３−ヒドロキシフラボ
ンと極めて類似の挙動を示すことが知られている。な
お、通常の有機化合物の蛍光は基底状態で存在する化学
種の励起状態そのものから生じるので、本発明の分子内
水素移動型蛍光材料とは明確に区別される。
【００１５】
【表２】
【００１６】この様に特異な性質を示す分子内水素移動
型蛍光材料を発光層材料に用いることにより有機薄膜発
光ダイオードを形成することができる。すなわち、電子
とホールの再結合エネルギーで直接、あるいは、電子と
ホールの再結合エネルギーを一旦通常の蛍光性化合物の
励起状態に変換した励起エネルギーで、基底状態で安定
種を取る分子内水素移動型化合物を励起できる。この場
合も、発光層からの発光は分子内水素原子移動反応を起
こして生じた励起状態の不安定種から起こる。
型蛍光材料を発光層材料に用いることにより有機薄膜発
光ダイオードを形成することができる。すなわち、電子
とホールの再結合エネルギーで直接、あるいは、電子と
ホールの再結合エネルギーを一旦通常の蛍光性化合物の
励起状態に変換した励起エネルギーで、基底状態で安定
種を取る分子内水素移動型化合物を励起できる。この場
合も、発光層からの発光は分子内水素原子移動反応を起
こして生じた励起状態の不安定種から起こる。
【００１７】有機薄膜発光ダイオードの素子構成は従来
から知られている有機薄膜発光ダイオードと同一であ
る。まず、発光層を構成する分子内水素移動型蛍光材料
が電子輸送性である場合は、ホール輸送層と組み合わせ
た２層型構成とする。即ち、ホール注入電極として機能
する電極、例えばインジウム−スズ酸化物薄膜（以下Ｉ
ＴＯと略称する）をコートしたガラス基板上に１００Å
から３０００Å、好ましくは２００Åから１５００Åの
厚さのホール輸送層を形成する。ホール輸送層を構成す
るホール輸送性材料としては、例えば、表３のＨＴ−１
からＨＴ−４に例示したようなイオン化電位が小さく、
ホール移動度が大きな化合物の薄膜が用いられる。ホー
ル輸送層の上部に、発光層として、分子内水素移動型蛍
光材料を１００Åから３０００Å、好ましくは２００Å
から１５００Åの厚さに形成する。最後に、電子注入電
極としてＭｇＡｇ合金、Ａｌ、Ｉｎ、ＬｉＡｇ合金など
の仕事関数の値が小さい金属薄膜を電子注入電極として
形成する。この様にして作製した素子にＩＴＯ電極を通
して明るい発光を取り出すことができる。
から知られている有機薄膜発光ダイオードと同一であ
る。まず、発光層を構成する分子内水素移動型蛍光材料
が電子輸送性である場合は、ホール輸送層と組み合わせ
た２層型構成とする。即ち、ホール注入電極として機能
する電極、例えばインジウム−スズ酸化物薄膜（以下Ｉ
ＴＯと略称する）をコートしたガラス基板上に１００Å
から３０００Å、好ましくは２００Åから１５００Åの
厚さのホール輸送層を形成する。ホール輸送層を構成す
るホール輸送性材料としては、例えば、表３のＨＴ−１
からＨＴ−４に例示したようなイオン化電位が小さく、
ホール移動度が大きな化合物の薄膜が用いられる。ホー
ル輸送層の上部に、発光層として、分子内水素移動型蛍
光材料を１００Åから３０００Å、好ましくは２００Å
から１５００Åの厚さに形成する。最後に、電子注入電
極としてＭｇＡｇ合金、Ａｌ、Ｉｎ、ＬｉＡｇ合金など
の仕事関数の値が小さい金属薄膜を電子注入電極として
形成する。この様にして作製した素子にＩＴＯ電極を通
して明るい発光を取り出すことができる。
【００１８】次に、発光層を構成する分子内水素移動型
蛍光材料がホール輸送性であれば、素子構成は、陽極／
分子内水素移動型発光材料層／電子輸送層／陰極とす
る。電子輸送層を構成する電子輸送性材料としては、表
４中のＥＴ−１からＥＴ−４に例示した様な電子親和力
が比較的大きく、電子移動度が大きな化合物が選択され
る。また、分子内水素移動型発光材料を２０Åから８０
０Åの厚さ形成して発光層として用い、この発光層を電
子輸送層とホール輸送層で挟んだ素子構成も利用でき
る。また、従来から用いられている通常の発光材料を発
光層とする素子に０．０１モル％から５モル％、好まし
くは０．１モル％から２．０モル％の分子内水素移動型
発光材料をドープした素子でも前記と同様の分子内水素
移動型発光材料からの発光を効率よく取り出せる。ホス
ト材料として用いることができる発光材料の例、ＥＭ−
１からＥＭ−４を表５に例示する。
蛍光材料がホール輸送性であれば、素子構成は、陽極／
分子内水素移動型発光材料層／電子輸送層／陰極とす
る。電子輸送層を構成する電子輸送性材料としては、表
４中のＥＴ−１からＥＴ−４に例示した様な電子親和力
が比較的大きく、電子移動度が大きな化合物が選択され
る。また、分子内水素移動型発光材料を２０Åから８０
０Åの厚さ形成して発光層として用い、この発光層を電
子輸送層とホール輸送層で挟んだ素子構成も利用でき
る。また、従来から用いられている通常の発光材料を発
光層とする素子に０．０１モル％から５モル％、好まし
くは０．１モル％から２．０モル％の分子内水素移動型
発光材料をドープした素子でも前記と同様の分子内水素
移動型発光材料からの発光を効率よく取り出せる。ホス
ト材料として用いることができる発光材料の例、ＥＭ−
１からＥＭ−４を表５に例示する。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】
【表５】
【００２２】次に、分子内水素移動型発光材料を用いた
発光素子の応用例として、有機薄膜レーザーダイオード
があげられる。分子内水素移動型蛍光材料では、光吸収
の極大波長と蛍光発光の極大波長とに大きな差があるた
め（ストークスシフトが非常に大きい）、吸収スペクト
ルと発光スペクトルに全く重なりがないという特徴をも
っている。このことは、レーザー発振のための誘導放出
の条件実現を有利にする。
発光素子の応用例として、有機薄膜レーザーダイオード
があげられる。分子内水素移動型蛍光材料では、光吸収
の極大波長と蛍光発光の極大波長とに大きな差があるた
め（ストークスシフトが非常に大きい）、吸収スペクト
ルと発光スペクトルに全く重なりがないという特徴をも
っている。このことは、レーザー発振のための誘導放出
の条件実現を有利にする。
【００２３】ここで有機薄膜発光ダイオード素子を基礎
にして、これに陽極及び陰極、もしくは素子の端面が光
反射能を有する共振器構造を付加すれば、レーザー発振
が可能であることを計算により示す。例として、陽極／
ホール輸送層（５００Å）／分子内水素移動型蛍光材料
からなる発光層（１００Å）／電子輸送層（５００Å）
／陰極の素子構成のガラス基板上に形成された素子を挙
げる（図２の（ａ））。この様な１００Åの厚さの発光
層を有する有機薄膜３層積層素子が高輝度の発光が可能
なことは、例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，
５７，５３１（１９９０）に示されている。
にして、これに陽極及び陰極、もしくは素子の端面が光
反射能を有する共振器構造を付加すれば、レーザー発振
が可能であることを計算により示す。例として、陽極／
ホール輸送層（５００Å）／分子内水素移動型蛍光材料
からなる発光層（１００Å）／電子輸送層（５００Å）
／陰極の素子構成のガラス基板上に形成された素子を挙
げる（図２の（ａ））。この様な１００Åの厚さの発光
層を有する有機薄膜３層積層素子が高輝度の発光が可能
なことは、例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，
５７，５３１（１９９０）に示されている。
【００２４】発光層の部分（レーザー発振のための活性
層部分）を取り出して図２の（ｂ）に示す。活性層の厚
さを１、素子の大きさをｄ×ｄとすると、活性層の体積
Ｖはｄ2１であり、活性層が分子内水素移動型蛍光材料
の一つである３−ヒドロキシフラボンの薄膜で構成され
ているとすると、単位体積当りの励起状態にある発光中
心の生成速度Γ（個／ｃｍ3／ｓ）は下記（１）（数
１）で与えられる。
層部分）を取り出して図２の（ｂ）に示す。活性層の厚
さを１、素子の大きさをｄ×ｄとすると、活性層の体積
Ｖはｄ2１であり、活性層が分子内水素移動型蛍光材料
の一つである３−ヒドロキシフラボンの薄膜で構成され
ているとすると、単位体積当りの励起状態にある発光中
心の生成速度Γ（個／ｃｍ3／ｓ）は下記（１）（数
１）で与えられる。
【数１】 ここでｅは電気素量（１．６０×１０-19Ｃ）である。
電流量子効率は、０．０１〜０．０２５であることが知
られているので（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，３
６１０（１９８９）））、η＝０．０２と取る。１＝１
００Å＝１０-6ｃｍとしているので、Γは電流密度Ｊの
関数として下記（２）式で与えられる。
電流量子効率は、０．０１〜０．０２５であることが知
られているので（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，３
６１０（１９８９）））、η＝０．０２と取る。１＝１
００Å＝１０-6ｃｍとしているので、Γは電流密度Ｊの
関数として下記（２）式で与えられる。
【数２】 Γ＝１．２５×１０23Ｊ（個／ｃｍ3・ｓ） ────（２）
【００２５】次に、励起状態と基底状態に存在する発光
中心の数を４準位モデルで計算する。図３の（ａ）に示
す様に４つの準位を設定する。準位０は図１の（ａ）の
Ｉ型の基底状態に相当する。準位１はＩＩ型の基底状態
に、準位２はＩＩの励起状態に、準位３はＩ型の励起状
態に相当する。発光は準位２から準位１への変化の際に
起こる。簡単のために、０→３への電流励起（速度
Γ）、３→２の励起状態での分子内水素原子移動（緩和
時間τ３２）、２→１の発光過程（発光寿命τ２１）、
１→０の基底状態ての分子内水素原子移動（緩和時間τ
１０）を考え、他の副次的な過程は省略する。定常状態
近似を用いて計算すると各準位、０、１、２、３の状態
にある分子数は下記（３）〜（６）式の様になる。 Ｎ１＝Г・τ１０ ────（３） Ｎ２＝Г・τ２１ ────（４） Ｎ３＝Г・τ３２ ────（５） Ｎ０＝Ｎ−Ｎ１−Ｎ２−Ｎ３ ────（６）
中心の数を４準位モデルで計算する。図３の（ａ）に示
す様に４つの準位を設定する。準位０は図１の（ａ）の
Ｉ型の基底状態に相当する。準位１はＩＩ型の基底状態
に、準位２はＩＩの励起状態に、準位３はＩ型の励起状
態に相当する。発光は準位２から準位１への変化の際に
起こる。簡単のために、０→３への電流励起（速度
Γ）、３→２の励起状態での分子内水素原子移動（緩和
時間τ３２）、２→１の発光過程（発光寿命τ２１）、
１→０の基底状態ての分子内水素原子移動（緩和時間τ
１０）を考え、他の副次的な過程は省略する。定常状態
近似を用いて計算すると各準位、０、１、２、３の状態
にある分子数は下記（３）〜（６）式の様になる。 Ｎ１＝Г・τ１０ ────（３） Ｎ２＝Г・τ２１ ────（４） Ｎ３＝Г・τ３２ ────（５） Ｎ０＝Ｎ−Ｎ１−Ｎ２−Ｎ３ ────（６）
【００２６】３−ビドロキシフラボンのτ１０、τ２
１、τ３２は実測値がある（Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅ
ｔｔ．，１２７，３３６（１９８６）。τ２１＝４ｎ
Ｓ、τ３２＝４０ｐＳ、τ１０＝３０ｐＳである。他の
分子内水素移動蛍光材料での分子内水素移動の緩和時間
の実測値には１ピコ秒以下の例も報告されているので、
一般にτ２１＞＞τ１０、τ３２は満たされている。Ｊ
＝１Ａ／ｃｍ2の場合を例にとり、各準位の存在分子数
を計算してみると、Ｎ１＝３．７×１０12、Ｎ２＝５．
０×１０12、Ｎ３＝５．０×１０12となる。Ｎ＞＞Ｎ
１、Ｎ２、Ｎ３であるので、Ｎ０＝Ｎ＝２．５×１０21
となる。Ｎ２／Ｎ１は約１３０であり、反転分布が発生
していることがわかる。反転分布している発光中心の密
度△Ｎ＝Ｎ２−Ｎ１は下記（７）式で与えられる。
１、τ３２は実測値がある（Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅ
ｔｔ．，１２７，３３６（１９８６）。τ２１＝４ｎ
Ｓ、τ３２＝４０ｐＳ、τ１０＝３０ｐＳである。他の
分子内水素移動蛍光材料での分子内水素移動の緩和時間
の実測値には１ピコ秒以下の例も報告されているので、
一般にτ２１＞＞τ１０、τ３２は満たされている。Ｊ
＝１Ａ／ｃｍ2の場合を例にとり、各準位の存在分子数
を計算してみると、Ｎ１＝３．７×１０12、Ｎ２＝５．
０×１０12、Ｎ３＝５．０×１０12となる。Ｎ＞＞Ｎ
１、Ｎ２、Ｎ３であるので、Ｎ０＝Ｎ＝２．５×１０21
となる。Ｎ２／Ｎ１は約１３０であり、反転分布が発生
していることがわかる。反転分布している発光中心の密
度△Ｎ＝Ｎ２−Ｎ１は下記（７）式で与えられる。
【数７】 △Ｎ＝５．０×１０14Ｊ ────（７）
【００２７】ここで、基底状態０と励起状態１の２準位
系（通常の有機蛍光材料で振動準位を考慮にいれない場
合に相当）と比較してみる。図３の（ｂ）に示す２準位
系を１Ａ／ｃｍ2の電流で励起し、τ１０を４ｎＳとす
ると、Ｎ１＝５×１０14となり、Ｎ０＝２．５×１０21
であるので、Ｎ１／Ｎ２＝２×１０-7となり、さらに駆
動電流を増加させたとしても反転分布にはいたらないこ
とがわかる。但し、各準位に振動準位が存在することを
考慮に入れると若干この条件は緩和される。以上で分子
内水素移動型蛍光材料を使えば、励起に要する電流密度
の大小にほとんど関係なく、容易に反転分布を形成でき
る。
系（通常の有機蛍光材料で振動準位を考慮にいれない場
合に相当）と比較してみる。図３の（ｂ）に示す２準位
系を１Ａ／ｃｍ2の電流で励起し、τ１０を４ｎＳとす
ると、Ｎ１＝５×１０14となり、Ｎ０＝２．５×１０21
であるので、Ｎ１／Ｎ２＝２×１０-7となり、さらに駆
動電流を増加させたとしても反転分布にはいたらないこ
とがわかる。但し、各準位に振動準位が存在することを
考慮に入れると若干この条件は緩和される。以上で分子
内水素移動型蛍光材料を使えば、励起に要する電流密度
の大小にほとんど関係なく、容易に反転分布を形成でき
る。
【００２８】次にレーザー発振のもう一つの条件であ
る、誘導放出の利得と共振器の損失を計算して、レーザ
ー発振に必要な励起電流密度を求める。誘導放出の利得
Ｇは、△Ｎと誘導放出の断面積、σｓを用いて下記
（８）式で与えられる。
る、誘導放出の利得と共振器の損失を計算して、レーザ
ー発振に必要な励起電流密度を求める。誘導放出の利得
Ｇは、△Ｎと誘導放出の断面積、σｓを用いて下記
（８）式で与えられる。
【数８】 Ｇ＝△Ｎ・σｓ ────（８） 誘導放出断面積はレーザー色素の実験値を参考にして
（（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，４２，１９１７（１９
７１））、σｓ＝２×１０-16ｃｍ2と見積ることができ
る。共振器中の有効活性層の長さをＬ、共振器両端面の
反射率をＲ１、Ｒ２、活性層のパワー吸収損失係数をＫ
とするレーザー発振条件は下記（９）式で与えられる。
（（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，４２，１９１７（１９
７１））、σｓ＝２×１０-16ｃｍ2と見積ることができ
る。共振器中の有効活性層の長さをＬ、共振器両端面の
反射率をＲ１、Ｒ２、活性層のパワー吸収損失係数をＫ
とするレーザー発振条件は下記（９）式で与えられる。
【数９】 ＧＬ＞−１／２（Ｉｎ（Ｒ１・Ｒ２）＋Ｉｎ（Ｋ））────（９） 分子内水素移動型蛍光材料の場合、ストークスシフトが
大きいので、発光波長では活性層は透明性に優れ、Ｋ〜
１としてよい。
大きいので、発光波長では活性層は透明性に優れ、Ｋ〜
１としてよい。
【００２９】ここで光の取り出し方向が電極面に平行な
場合と垂直な場合の２つのケースを考える。 「ケース１」（光路を電極面と平行に取り、導波路モー
ドで発光を取り出す場合）光路を膜面に平行にとる場
合、活性層の長さは素子のサイズに取れるが、端面の加
工は困難であるので、Ｒ１、Ｒ２は大きく取れない。Ｒ
１＝Ｒ２＝５０％としておく。（９）式の左辺、右辺を
それぞれ求めると、 左辺＝０．０１Ｊ ────（１０） 右辺＝０．７ ────（１１） 従って、Ｊ＝１００Ａ／ｃｍ2の電流密度で励起すれ
ば、誘導放出の利得が損失を上回りレーザー発振が可能
となる。Ｊ＝１００Ａ／ｃｍ2の電流密度は１ｍｍ×１
ｍｍサイズの素子に１Ａの電流を流すことに相当する。
パルス幅１μｓ、ｄｕｔｙ比１／１０００、１ＫＨｚの
矩形波パルスで駆動すれば安定に駆動できる。この条件
で消費される電力は、通常の有機薄膜発光ダイオードを
Ｊ＝１００ｍＡ／ｃｍ2で連続駆動するときと同一であ
る。
場合と垂直な場合の２つのケースを考える。 「ケース１」（光路を電極面と平行に取り、導波路モー
ドで発光を取り出す場合）光路を膜面に平行にとる場
合、活性層の長さは素子のサイズに取れるが、端面の加
工は困難であるので、Ｒ１、Ｒ２は大きく取れない。Ｒ
１＝Ｒ２＝５０％としておく。（９）式の左辺、右辺を
それぞれ求めると、 左辺＝０．０１Ｊ ────（１０） 右辺＝０．７ ────（１１） 従って、Ｊ＝１００Ａ／ｃｍ2の電流密度で励起すれ
ば、誘導放出の利得が損失を上回りレーザー発振が可能
となる。Ｊ＝１００Ａ／ｃｍ2の電流密度は１ｍｍ×１
ｍｍサイズの素子に１Ａの電流を流すことに相当する。
パルス幅１μｓ、ｄｕｔｙ比１／１０００、１ＫＨｚの
矩形波パルスで駆動すれば安定に駆動できる。この条件
で消費される電力は、通常の有機薄膜発光ダイオードを
Ｊ＝１００ｍＡ／ｃｍ2で連続駆動するときと同一であ
る。
【００３０】「ケース２」 （電極に垂直に半透明電極を通して発光を取り出す場
合）この場合、Ｌ＝１０ｎｍ＝１０-6ｃｍ、Ｋ＝１、Ｒ
１、Ｒ２＝９８％と取ることができる。 左辺＝１０-7Ｊ ────（１０） 右辺＝２×１０-2 ────（１１） 利得が損失を上回るためには、電流密度Ｊ＝２×１０5
Ａ／ｃｍ2が必要となる。この値はケース１の約２００
０倍であり、実現は困難であると考えられる。
合）この場合、Ｌ＝１０ｎｍ＝１０-6ｃｍ、Ｋ＝１、Ｒ
１、Ｒ２＝９８％と取ることができる。 左辺＝１０-7Ｊ ────（１０） 右辺＝２×１０-2 ────（１１） 利得が損失を上回るためには、電流密度Ｊ＝２×１０5
Ａ／ｃｍ2が必要となる。この値はケース１の約２００
０倍であり、実現は困難であると考えられる。
【００３１】しかし、ここで注意すべきことは、以上の
計算はマクロなサイズの共振器の古典的な理論に基づく
ものであることである。レーザー共振器のサイズが発振
波長のオーダーとなると量子論的な微小共振器効果が発
現することが知られている。発光方向を電極面に垂直に
取るとき、ここで取り扱う素子の共振器長（電極間距
離）は発光波長よりも小さく、明らかに微小共振器の効
果が期待できることがわかる。微小共振器を利用すれ
ば、レーザー発振のしきいエネルギーを大幅に数桁にわ
たって低下させることができることが報告されている
（応用物理、３９巻、ｐ１２０４（１９９０年））。こ
の微小共振器による発振しきいエネルギー低下のために
は、発振波長、媒体の屈折率、電極の光学定数などを考
慮して共振器を設定する必要がある。こうして、発振し
きいエネルギーを数桁減少させることで、ケース１の場
合と同程度の励起電流条件でこの場合もレーザー発振で
きる。
計算はマクロなサイズの共振器の古典的な理論に基づく
ものであることである。レーザー共振器のサイズが発振
波長のオーダーとなると量子論的な微小共振器効果が発
現することが知られている。発光方向を電極面に垂直に
取るとき、ここで取り扱う素子の共振器長（電極間距
離）は発光波長よりも小さく、明らかに微小共振器の効
果が期待できることがわかる。微小共振器を利用すれ
ば、レーザー発振のしきいエネルギーを大幅に数桁にわ
たって低下させることができることが報告されている
（応用物理、３９巻、ｐ１２０４（１９９０年））。こ
の微小共振器による発振しきいエネルギー低下のために
は、発振波長、媒体の屈折率、電極の光学定数などを考
慮して共振器を設定する必要がある。こうして、発振し
きいエネルギーを数桁減少させることで、ケース１の場
合と同程度の励起電流条件でこの場合もレーザー発振で
きる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。 実施例１ ガラス基板上に２ｍｍ×２ｍｍの大きさにパターン化し
たＩＴＯ透明電極上に、ホール輸送性材料としてＨＴ−
１を用い５００Åの厚さに真空蒸着することによりホー
ル輸送層を形成した。その上部に真空を破らずに連続的
に分子内水素移動型蛍光材料、ＰＴ−７（Ｒ３＝ｔ−Ｂ
ｕ、Ｒ４＝Ｈ）を５００Åの厚さに真空蒸着することに
より発光性電子輸送層を形成した。最後に上部電極とし
てＭｇＡｇ合金を共蒸着により形成した。得られた素子
にＩＴＯ電極側をプラスとする直流電圧を印加したとこ
ろ、明るい室内でも十分観測できる明るい緑色発光が得
られた。発光の極大波長は５１０ｎｍであった。
する。 実施例１ ガラス基板上に２ｍｍ×２ｍｍの大きさにパターン化し
たＩＴＯ透明電極上に、ホール輸送性材料としてＨＴ−
１を用い５００Åの厚さに真空蒸着することによりホー
ル輸送層を形成した。その上部に真空を破らずに連続的
に分子内水素移動型蛍光材料、ＰＴ−７（Ｒ３＝ｔ−Ｂ
ｕ、Ｒ４＝Ｈ）を５００Åの厚さに真空蒸着することに
より発光性電子輸送層を形成した。最後に上部電極とし
てＭｇＡｇ合金を共蒸着により形成した。得られた素子
にＩＴＯ電極側をプラスとする直流電圧を印加したとこ
ろ、明るい室内でも十分観測できる明るい緑色発光が得
られた。発光の極大波長は５１０ｎｍであった。
【００３３】実施例２ 実施例１と同様の条件で、分子内水素移動型蛍光材料と
して、ＰＴ−１３（Ｒ５、Ｒ６＝Ｈ）を使用して素子を
作製した。得られた素子にＩＴＯ電極側をプラスとする
直流電圧を印加したところ、明るい室内でも十分観測で
きる明るい緑色発光が得られた。発光の極大波長は６８
０ｎｍであった。
して、ＰＴ−１３（Ｒ５、Ｒ６＝Ｈ）を使用して素子を
作製した。得られた素子にＩＴＯ電極側をプラスとする
直流電圧を印加したところ、明るい室内でも十分観測で
きる明るい緑色発光が得られた。発光の極大波長は６８
０ｎｍであった。
【００３４】実施例３ ＩＴＯ電極上に実施例１と同様にホール輸送性材料とし
てＨＴ−１を用い５００Åのホール輸送層を形成した。
次に、発光性ホスト材料としてのＥＭ−３とドーパント
としての分子内水素移動型蛍光材料ＰＴ−１を共蒸着に
より５００Åの厚さに蒸着した。ＰＴ−１の濃度が１．
０モル％となるように蒸着速度を調整した。上部電極を
実施例１と同様に形成した。得られた素子にＩＴＯ電極
側をプラスとする直流電圧を印加したところ、明るい室
内でも十分観測できる明るい青緑色発光が得られた。発
光の極大波長は５２０ｎｍであり、発光はＰＴ−１に由
来していることが確かめられた。
てＨＴ−１を用い５００Åのホール輸送層を形成した。
次に、発光性ホスト材料としてのＥＭ−３とドーパント
としての分子内水素移動型蛍光材料ＰＴ−１を共蒸着に
より５００Åの厚さに蒸着した。ＰＴ−１の濃度が１．
０モル％となるように蒸着速度を調整した。上部電極を
実施例１と同様に形成した。得られた素子にＩＴＯ電極
側をプラスとする直流電圧を印加したところ、明るい室
内でも十分観測できる明るい青緑色発光が得られた。発
光の極大波長は５２０ｎｍであり、発光はＰＴ−１に由
来していることが確かめられた。
【００３５】実施例４ ＩＴＯ電極上に実施例１と同様にホール輸送層としてＨ
Ｔ−１を５００Å形成した。次に、発光性ホスト材料と
してのＥＭ−３とドーパントとしての分子内水素移動型
蛍光材料ＰＴ−１５（Ｒ７＝Ｈ）を共蒸着により５００
Åの厚さ蒸着した。ＰＴ−１５の濃度は１．０モル％と
なるように蒸着速度を調整した。次に電子輸送層とし
て、ＥＴ−３を４００Åの厚さ、最後に上部電極を実施
例１と同様に真空蒸着により形成した。得られた素子に
ＩＴＯ電極側をプラスとする直流電圧を印加したとこ
ろ、明るい室内でも十分観測できる明るい緑色発光が得
られた。発光の極大波長は５３０ｎｍであり、発光はＰ
Ｔ−１５に由来していることが確かめられた。
Ｔ−１を５００Å形成した。次に、発光性ホスト材料と
してのＥＭ−３とドーパントとしての分子内水素移動型
蛍光材料ＰＴ−１５（Ｒ７＝Ｈ）を共蒸着により５００
Åの厚さ蒸着した。ＰＴ−１５の濃度は１．０モル％と
なるように蒸着速度を調整した。次に電子輸送層とし
て、ＥＴ−３を４００Åの厚さ、最後に上部電極を実施
例１と同様に真空蒸着により形成した。得られた素子に
ＩＴＯ電極側をプラスとする直流電圧を印加したとこ
ろ、明るい室内でも十分観測できる明るい緑色発光が得
られた。発光の極大波長は５３０ｎｍであり、発光はＰ
Ｔ−１５に由来していることが確かめられた。
【００３６】実施例５ ＩＴＯ電極上に実施例１と同様にホール輸送層としてＨ
Ｔ−１を５００Å形成した。次に、発光性ホスト材料と
してのＥＭ−１とドーパントとしての分子内水素移動型
蛍光材料ＰＴ−９（Ｒ５、Ｒ６＝Ｈ）を共蒸着により５
００Åの厚さ蒸着した。ＰＴ−９の濃度が１．０モル％
となるように蒸着速度を調整した。次に電子輸送層とし
て、ＥＴ−３を４００Åの厚さ、最後に上部電極を実施
例１と同様に真空蒸着により形成した。得られた素子に
ＩＴＯ電極側をプラスとする直流電圧を印加したとこ
ろ、明るい室内でも十分観測できる明るい赤橙色発光が
得られた。発光の極大波長は６２０ｎｍであり、発光は
ＰＴ−９に由来していることが確かめられた。
Ｔ−１を５００Å形成した。次に、発光性ホスト材料と
してのＥＭ−１とドーパントとしての分子内水素移動型
蛍光材料ＰＴ−９（Ｒ５、Ｒ６＝Ｈ）を共蒸着により５
００Åの厚さ蒸着した。ＰＴ−９の濃度が１．０モル％
となるように蒸着速度を調整した。次に電子輸送層とし
て、ＥＴ−３を４００Åの厚さ、最後に上部電極を実施
例１と同様に真空蒸着により形成した。得られた素子に
ＩＴＯ電極側をプラスとする直流電圧を印加したとこ
ろ、明るい室内でも十分観測できる明るい赤橙色発光が
得られた。発光の極大波長は６２０ｎｍであり、発光は
ＰＴ−９に由来していることが確かめられた。
【００３７】
【発明の効果】本発明の有機薄膜発光ダイオード素子
は、前記特異的発光特性を有する分子内水素移動型蛍光
材料を発光材料として用いたことにより、低電圧の印加
で高輝度発光を得ることができ、その構成も簡単であ
り、容易に製造することができる。また、この発光素子
では青色から赤色に渡る広範な発光色の発光を得ること
ができる。
は、前記特異的発光特性を有する分子内水素移動型蛍光
材料を発光材料として用いたことにより、低電圧の印加
で高輝度発光を得ることができ、その構成も簡単であ
り、容易に製造することができる。また、この発光素子
では青色から赤色に渡る広範な発光色の発光を得ること
ができる。
【図１】３−ヒドロキシフラボンを例として、分子内水
素移動型蛍光材料の光ないしは電子的励起から発光に至
り、元の分子種が回復するまでの過程のエネルギー状態
を模式図で説明したものである。
素移動型蛍光材料の光ないしは電子的励起から発光に至
り、元の分子種が回復するまでの過程のエネルギー状態
を模式図で説明したものである。
【図２】（ａ）は計算に用いた有機ダイオードの素子構
造の模式図である。（ｂ）はダイオードの素子構造から
発光層（活性層）の部分を抜き出して図示したものであ
る。
造の模式図である。（ｂ）はダイオードの素子構造から
発光層（活性層）の部分を抜き出して図示したものであ
る。
【図３】（ａ）は分子内水素移動型蛍光材料を活性層に
用いた場合の４準位状態のモデル図である。（ｂ）は参
考のために示した通常の蛍光材料の場合の２準位状態の
モデル図である。
用いた場合の４準位状態のモデル図である。（ｂ）は参
考のために示した通常の蛍光材料の場合の２準位状態の
モデル図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 陽極（ホール注入電極）及び陰極（電子
注入電極）と、これらの間に挟まれた一層または複数層
の有機化合物層より構成される有機薄膜発光ダイオード
素子において、前記有機化合物層に含まれ、素子からの
発光を取り出す機能を担う有機蛍光物質が励起状態での
分子内水素原子移動反応を伴う分子内水素移動型蛍光を
示す化合物であることを特徴とする有機薄膜発光ダイオ
ード素子。 - 【請求項２】 前記分子内水素移動型蛍光を示す化合物
が、一層または複数層の有機層に０．０１モル％から５
モル％ドープされた状態で含まれることを特徴とする請
求項１記載の有機薄膜発光ダイオード素子。 - 【請求項３】 前記分子内水素移動型蛍光を示す化合物
が、５〜６員複素環遷移状態を形成しうる化合物である
ことを特徴とする請求項１記載の有機薄膜発光ダイオー
ド素子。 - 【請求項４】 前記請求項１、請求項２、請求項３の有
機薄膜発光ダイオードの構成において、分子内水素移動
型蛍光を示す化合物を発光層（活性層）に用い、かつ光
共振構造を有する有機薄膜発光レーザーダイオード素
子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28404092A JPH06112529A (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | 有機薄膜発光ダイオード素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28404092A JPH06112529A (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | 有機薄膜発光ダイオード素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06112529A true JPH06112529A (ja) | 1994-04-22 |
Family
ID=17673522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28404092A Pending JPH06112529A (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | 有機薄膜発光ダイオード素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06112529A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003022011A1 (fr) * | 2001-08-31 | 2003-03-13 | Sony Corporation | Dispositif electroluminescent organique et son procede de fabrication |
-
1992
- 1992-09-29 JP JP28404092A patent/JPH06112529A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003022011A1 (fr) * | 2001-08-31 | 2003-03-13 | Sony Corporation | Dispositif electroluminescent organique et son procede de fabrication |
| US7285905B2 (en) | 2001-08-31 | 2007-10-23 | Sony Corporation | Organic electroluminescence device comprising a silver alloy anode and method of manufacturing the same |
| US8937428B2 (en) | 2001-08-31 | 2015-01-20 | Sony Corporation | Organic electroluminescence device with silver alloy anode and method of manufacturing the same |
| US9240564B2 (en) | 2001-08-31 | 2016-01-19 | Sony Corporation | Organic electroluminescence device and method of manufacturing the same |
| US9722201B2 (en) | 2001-08-31 | 2017-08-01 | Sony Corporation | Organic electroluminescence device and method of manufacturing the same |
| US10020460B2 (en) | 2001-08-31 | 2018-07-10 | Sony Corporation | Electroluminescence device and display device |
| US10522781B2 (en) | 2001-08-31 | 2019-12-31 | Sony Corporation | Electroluminescence device and display device |
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