JPH06106660A - Inner container for bag-in box - Google Patents

Inner container for bag-in box

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JPH06106660A
JPH06106660A JP4280515A JP28051592A JPH06106660A JP H06106660 A JPH06106660 A JP H06106660A JP 4280515 A JP4280515 A JP 4280515A JP 28051592 A JP28051592 A JP 28051592A JP H06106660 A JPH06106660 A JP H06106660A
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layer
inner container
ethylene
bag
intermediate layer
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Kuniyoshi Asano
野 邦 芳 浅
Hiroshi Takita
田 博 滝
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide an inner container for a bag-in box generating no crack in a laminate punching process at the time of the formation of the liquid injection port of the inner container and excellent in gas barrier properties over a long time. CONSTITUTION:An intermediate layer is formed from a resin compsn. prepared by mixing 70-98wt.% of a saponified ethylene/vinyl acetate copolymer with ethylene content of 15-50mol% and a saponification degree of a vinyl acetate component of 95mol% or more with 30-2wt.% of a polyurethane elastomer substantially containing no free isocyanate group but containing 10-50wt.% of a urethane bond in its molecule and having melt viscosity of (1.0X10<2>)-(5X10<4>) poise at 200 deg.C at 18-250 deg.C in a molten state. Adhesive layers are provided to both surfaces of the intermediate layer and surface layers are further provided on the adhesive layers.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、バッグインボックス用
内容器に関するもので、詳しくは、液体注入口の打ち抜
き加工性に優れ、ガスバリヤー性が長期間にわたって維
持されるバッグインボックス用内容器を提供するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inner container for a bag-in-box, and more particularly to an inner container for a bag-in-box which is excellent in punching workability of a liquid injection port and has a gas barrier property maintained for a long period of time. Is provided.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物(以下、EVOHと略記する)は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
などにすぐれているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸
性、熱成形性、吸湿又は吸水時のガスバリヤー性は低い
という欠点も有する材料である。このため、包装材料の
目的とする用途においては、EVOHのフィルムの表裏
両面に低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロ
ン、ポリエステルなどのフィルムを積層することによっ
てガスバリヤー性、香気保持性、食品の変色防止性など
のEVOHの特性を維持しながら、落下強度、熱成形
性、防湿性などのEVOHの欠点を補って各種包装用途
に利用されている。
2. Description of the Related Art Generally, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVOH) is excellent in transparency, antistatic property, oil resistance, solvent resistance, gas barrier property and aroma retention property. However, it is also a material having the drawback of low impact resistance, bending fatigue resistance, stretchability, thermoformability, gas barrier property during moisture absorption or water absorption. Therefore, in the intended use as a packaging material, by laminating films of low density polyethylene, polypropylene, nylon, polyester, etc. on both front and back sides of the EVOH film, gas barrier property, aroma retention property, and discoloration prevention property of foods. While maintaining the characteristics of EVOH such as the above, it is used for various packaging applications by compensating for the defects of EVOH such as drop strength, thermoformability, and moisture resistance.

【0003】近年、ワインやジュース等の飲料用液体や
写真の現像液などの液体を輸送・保存するための包装用
容器としてバッグインボックスなるものが利用されるよ
うになってきた。このバッグインボックスなるものは、
ダンボール箱の内部に液体注入口を設けたフレキシブル
なプラスチックの包装容器を収納させたもので各種液体
の輸送手段として多用されており、そのバッグインボッ
クスの内容器として上記のEVOH積層体も用いられる
に至っている。
In recent years, a bag-in-box has come to be used as a packaging container for transporting and storing liquids for drinks such as wine and juice and liquids such as photographic developing solutions. This bag-in-box is
A cardboard box contains a flexible plastic packaging container provided with a liquid inlet, which is widely used as a means for transporting various liquids, and the EVOH laminate described above is also used as the inner container of the bag-in-box. Has reached.

【0004】このときの該内容器の要求性能としては、
輸送時等における極めて激しい屈曲疲労に対しても優れ
たガスバリヤー性を保持することが重要であるので種々
の工夫が試みられており、直鎖状低密度ポリエチレン層
/接着剤層/EVOH層/接着剤/直鎖状低密度ポリエ
チレン(以下、LLDPEと略記する)層の積層体(特
開昭60−161146号公報)、LLDPE層/接着
剤層/EVOH層/接着剤層/エチレン−酢酸ビニル共
重合体樹脂層又は,二軸延伸ナイロン層又は,二軸延伸
ポリプロピレンの積層体(特開昭60−168649号
公報)、表面層/カルボン酸変性LLDPE/EVOH
層/カルボン酸変性LLDPE/表面層の積層体(特開
昭60−242054号公報)等が提案されている。
The required performance of the inner container at this time is as follows.
Since it is important to maintain excellent gas barrier properties even during extremely severe bending fatigue during transportation, various devices have been tried, and linear low density polyethylene layer / adhesive layer / EVOH layer / Adhesive / linear low-density polyethylene (hereinafter abbreviated as LLDPE) layer laminate (JP-A-60-161146), LLDPE layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / ethylene-vinyl acetate Copolymer resin layer, biaxially oriented nylon layer, or biaxially oriented polypropylene laminate (JP-A-60-168649), surface layer / carboxylic acid modified LLDPE / EVOH
A layer / carboxylic acid-modified LLDPE / surface layer laminate (JP-A-60-242054) has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
の如きEVOHを中間層とする積層フイルムは、耐屈曲
疲労性は向上しているものの、長期間の保存や輸送に耐
えるだけの高度のガスバリヤー性は、未だ不充分であ
る。この原因は、該内容器を製造するに当たっては、該
内容器に液体注入口を作る必要があり、該積層フィルム
に打ち抜き穴をあけるのであるが、このときEVOH層
に柔軟性が少ないのでEVOH層にクラックが発生し
て、このクラックが輸送時等のストレスなどにより成長
することにあり、最終的にガスバリヤー性を損なう結果
となるのである。
However, the laminated film having the EVOH as the intermediate layer as described above has improved flexural fatigue resistance, but has a high gas barrier that can withstand long-term storage and transportation. The sex is still insufficient. The reason for this is that in manufacturing the inner container, it is necessary to make a liquid injection port in the inner container, and a punching hole is formed in the laminated film. At this time, however, the EVOH layer is less flexible, and therefore the EVOH layer is less flexible. This is because cracks are generated in the cracks, and these cracks grow due to stress during transportation and the like, which eventually impairs the gas barrier property.

【0006】[0006]

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者ら
は、上記の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、エチレン含有量が15〜50モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度が95モル%以上のEVOH70〜98重
量%と、分子中に遊離のイソシアネート基を実質的に含
有せず、化1で示されるウレタン結合を10〜50重量
%含有し、
[Means for Solving the Problems] Therefore, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the ethylene content is 15 to 50 mol% and the vinyl acetate component is saponified. 70 to 98% by weight of EVOH having a degree of 95 mol% or more, substantially no free isocyanate group in the molecule, and 10 to 50% by weight of the urethane bond represented by Chemical formula 1,

【化1】 かつ温度200℃における溶融粘度が1.0×10
5×10ポイズのポリウレタンエラストマー30〜2
重量%を180〜250℃で溶融混合してなる樹脂組成
物(A)を、中間層とし、該中間層の両側に接着剤層を
設け、更に該接着剤層の外側に表面層を設けたバッグイ
ンボックス用内容器は、液体注入口の製造時にクラック
が発生することなく、長期間にわたる輸送時等において
も良好なガスバリヤー性を維持できることを見いだし本
発明を完成した。以下に、本発明を詳細に説明する。
[Chemical 1] And the melt viscosity at a temperature of 200 ° C. is 1.0 × 10 2 to
5 × 10 4 poise polyurethane elastomer 30 to 2
A resin composition (A) obtained by melting and mixing wt% at 180 to 250 ° C. was used as an intermediate layer, an adhesive layer was provided on both sides of the intermediate layer, and a surface layer was provided outside the adhesive layer. The present invention has been completed by finding that the inner container for bag-in-box can maintain a good gas barrier property even during transportation over a long period of time without cracking during the production of the liquid injection port. The present invention will be described in detail below.

【0007】本発明で用いるEVOHは、エチレン含有
量が15〜50モル%、好ましくは25〜48モル%、
酢酸ビニル成分のケン化度が95モル%以上、好ましく
は98モル%以上のものが通常使用される。エチレン含
有量が15モル%未満では高湿時の酸素遮断性が低下
し、一方50モル%を越えると酸素遮断性等の物性が劣
化する。又、ケン化度が95モル%未満では酸素遮断性
や耐湿性が低下する。かかるEVOHの中でも極限粘度
(15%の含水フエノール溶液として30℃で測定)が
0.7〜1.5dl/g、好ましくは0.8〜1.3d
l/gのものが成型物の機械的強度の面で好適に使用さ
れる。
The EVOH used in the present invention has an ethylene content of 15 to 50 mol%, preferably 25 to 48 mol%.
A vinyl acetate component having a saponification degree of 95 mol% or more, preferably 98 mol% or more is usually used. When the ethylene content is less than 15 mol%, the oxygen barrier property at high humidity is deteriorated, while when it exceeds 50 mol%, the physical properties such as oxygen barrier property are deteriorated. If the degree of saponification is less than 95 mol%, the oxygen barrier property and moisture resistance will be reduced. Among such EVOH, the intrinsic viscosity (measured as a 15% hydrous phenol solution at 30 ° C.) is 0.7 to 1.5 dl / g, preferably 0.8 to 1.3 d.
The thing of 1 / g is used suitably from the viewpoint of mechanical strength of the molded product.

【0008】又、該EVOHは、透明性、ガスバリヤー
性などの特性を損なわない範囲で少量のプロピレン、イ
ソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデ
セン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその
塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニ
トリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩
などのコモノマーを含んでいても差支えない。また、か
かるEVOHと混合すべきポリウレタンエラストマーと
しては、分子中に遊離のイソシアネート基を実質的に含
有せず、化1で示されるウレタン結合を10〜50重量
%含有し、
The EVOH is a small amount of α-olefins such as propylene, isobutene, α-octene, α-dodecene and α-octadecene, and unsaturated carboxylic acid within a range that does not impair properties such as transparency and gas barrier property. Alternatively, it may include a comonomer such as a salt thereof, a partial alkyl ester, a complete alkyl ester, a nitrile, an amide, an anhydride, an unsaturated sulfonic acid or a salt thereof. Further, the polyurethane elastomer to be mixed with such EVOH contains substantially no free isocyanate group in the molecule, and contains 10 to 50% by weight of the urethane bond represented by Chemical formula 1,

【化1】 かつ温度200℃における溶融粘度が1.0×10
5×10ポイズのものに限定される。
[Chemical 1] And the melt viscosity at a temperature of 200 ° C. is 1.0 × 10 2 to
Limited to 5 × 10 4 poise.

【0009】遊離のイソシアネート基を含むポリウレタ
ンエラストマーを用いるときは成形物にフローマーク、
ウエルドマークが発生して成形物の外観を損なう傾向が
あり、またウレタン結合の比率が10%未満ではEVO
Hとの相溶性が劣り、一方50%を越えると耐衝撃性が
充分改善されないので好ましくない。また溶融粘度が前
記範囲を外れるときはEVOHとの相溶性が不良で耐衝
撃性の改善効果を期待しえないという難点がある。但し
遊離のイソシアネート基が1%程度以下の微量であれば
何等効果に差はない。また溶融粘度は鎖伸長剤を添加し
たり、ポリオール成分の分子量を変えることにより調整
することができる。鎖伸長剤としては、グリコール、ジ
アミンなどが一般的に用いられるが1,4−ブチレング
リコール、P−キシレングリコールなどが好適である。
When a polyurethane elastomer containing a free isocyanate group is used, a flow mark,
Weld marks tend to be generated and impair the appearance of the molded product, and if the urethane bond ratio is less than 10%, EVO
The compatibility with H is poor, and on the other hand, when it exceeds 50%, the impact resistance is not sufficiently improved, which is not preferable. Further, if the melt viscosity is out of the above range, the compatibility with EVOH is poor and the effect of improving impact resistance cannot be expected. However, if the amount of free isocyanate group is about 1% or less, there is no difference in effect. The melt viscosity can be adjusted by adding a chain extender or changing the molecular weight of the polyol component. As the chain extender, glycol, diamine and the like are generally used, but 1,4-butylene glycol, P-xylene glycol and the like are preferable.

【0010】かかるポリウレタンエラストマーは、
(イ)ポリイソシアネート化合物と(ロ)ポリオール成
分による通常のウレタン反応で得られるもので、(イ)
ポリイソシアネート化合物としては、2,4−トリレン
ジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネー
ト、m−キシリレンジイソシアネート、p−キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、こ
れらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネート
などの二官能イソシアネートや各ジイソシアネート化合
物と水とを反応させて得られるビュウレット型ポリイソ
シアネート化合物、更には2−イソシアネートエチル−
2,6−ジイソシアネートヘキサノエートの如き三官能
性のイソシアネート化合物、あるいは上掲の各ジイソシ
アネート化合物をイソシアヌレート化せしめて得られる
多量体類などがあげられ、これらは単独又は2種以上併
用される。
Such a polyurethane elastomer is
(A) A compound obtained by a normal urethane reaction between a polyisocyanate compound and (b) a polyol component,
As the polyisocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Lysine diisocyanate, these modified diisocyanates, bifunctional isocyanates such as hydrogenated diisocyanates, and burette type polyisocyanate compounds obtained by reacting each diisocyanate compound with water, and further 2-isocyanatoethyl-
Examples thereof include trifunctional isocyanate compounds such as 2,6-diisocyanate hexanoate, and multimers obtained by converting each of the above-mentioned diisocyanate compounds into an isocyanurate, which may be used alone or in combination of two or more kinds. .

【0011】(ロ)ポリオール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールA、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクト
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトー
ル、グリセリン、ポリグリセリン等などが挙げられる。
更にポリエステルポリオールとしては上記の多価アルコ
ールと多塩基酸の反応物で水酸基価60〜600KOH
mg/gのものが用いられる。
As the (b) polyol component, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Tetraethylene glycol, dipropylene glycol,
1,4-butanediol, 1,6-hexanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polytetramethylene glycol, polycaprolactone, trimethylolethane, trimethylolpropane,
Polytrimethylolpropane, pentaerythritol,
Examples thereof include polypentaerythritol, sorbitol, mannitol, glycerin, polyglycerin and the like.
Further, as the polyester polyol, a hydroxyl value of 60 to 600 KOH is a reaction product of the above polyhydric alcohol and polybasic acid.
The one of mg / g is used.

【0012】多塩基酸としては無水マレイン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水
フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘ
ット酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が用
いられる。かかるポリウレタンエラストマーの中でもポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の
ポリエーテルのウレタン化物及びアジピン酸、アゼライ
ン酸とエチレングリコール、アルキレンオキサイドとの
ポリエステルポリオールのウレタン化物などが実用上何
れも好適に使用できる。
Examples of polybasic acids include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic anhydride, itaconic acid, phthalic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, het acid, adipic acid and tetrahydrophthalic anhydride. Used. Among such polyurethane elastomers, urethane urethane products of polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, urethane products of adipic acid, azelaic acid and ethylene glycol, polyester polyols of alkylene oxide and the like can be preferably used practically.

【0013】これらEVOHとポリウレタンエラストマ
ーとは両者の比率が重量で70:30〜98:2の割合
で混合されるのであってポリウレタンエラストマーの比
率が多すぎると成形物の硬度、剛性率が低下するので不
適当である。これら両成分は温度180〜250℃にお
いて加熱溶融混合されるのであるが、その手段は特に限
定されるものではなく通常の押出機、射出成形機などを
用いる公知の溶融混合成形法がいずれも採用される。ま
た、本発明の中間層の樹脂成分として、上記のEVOH
及びポリウレタンエラストマー以外に、可塑剤(多価ア
ルコールなど)、安定剤、界面活性剤、架橋性物質(エ
ポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の多塩基酸又
はその塩など)、充填剤、着色剤、補強剤としての繊維
(ガラス繊維、炭素繊維など)等を適当量配合すること
ができる。
The EVOH and the polyurethane elastomer are mixed in a ratio of 70:30 to 98: 2 by weight, and if the ratio of the polyurethane elastomer is too large, the hardness and rigidity of the molded article are lowered. So inappropriate. These two components are heated and melt-mixed at a temperature of 180 to 250 ° C., but the means thereof is not particularly limited, and any known melt-mix molding method using an ordinary extruder, injection molding machine or the like is adopted. To be done. Further, as the resin component of the intermediate layer of the present invention, the above EVOH
In addition to polyurethane elastomers, plasticizers (polyhydric alcohols, etc.), stabilizers, surfactants, crosslinkable substances (epoxy compounds, polyvalent metal salts, inorganic or organic polybasic acids or salts thereof, etc.), fillers, Fibers (glass fiber, carbon fiber, etc.) as a colorant and a reinforcing agent can be added in appropriate amounts.

【0014】更に、他の熱可塑性樹脂を適当量配合する
こともでき、かかる熱可塑性樹脂としてはポリオレフィ
ン(低・中・高密度ポリエチレン、アイソタクチックポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数4
以上のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、アイオノマー、ポリブテン、ポリペンテンなど)又
はこれらを不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフト
変性した変性ポリオレフィン、ポリアミド、例えばナイ
ロン6/66共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニ
トリル、ポリアセタール、溶融成型可能なポリビニルア
ルコール系樹脂などが挙げられる。
Further, other thermoplastic resins may be blended in appropriate amounts, and such thermoplastic resins include polyolefins (low / medium / high density polyethylene, isotactic polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene). -Diene copolymer, ethylene and carbon number 4
The above copolymers with α-olefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, ionomers, polybutenes, polypentenes, etc.) or modified by graft modification of these with unsaturated carboxylic acids or their derivatives Examples thereof include polyolefins, polyamides such as nylon 6/66 copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyesters, polystyrene, polyacrylonitrile, polyacetal, and melt-moldable polyvinyl alcohol resins.

【0015】本発明のバッグインボックス用内容器は、
少なくとも表面層/接着剤層/中間層(A)/接着剤層
/表面層の5層積層体からなるもので、該表面層は、密
度0.86〜0.95g/cm(20℃)のエチレン
−α−オレフィン共重合体が好ましい。ここで言う密度
とは、20℃においてJIS K 6760によって測
定される値であり、密度が上記範囲より小さいときは、
積層体の機械的諸物性が不足したり、ブロッキングが発
生したりする。逆に、大きいときは、耐屈曲疲労性が不
十分となり好ましくない。また、エチレン−α−オレフ
ィンとは、エチレンとブテン−1,ペンテン−1,4−
メチルペンテン−1,ヘキセン−1,オクテン−1等の
炭素数18以下の共重合物である。これらの中でも炭素
数が4〜8のα−オレフィンを用いたエチレン−α−オ
レフィン共重合体が好適に用いられる。
The inner container for bag-in-box of the present invention is
At least a surface layer / adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer consisting of a five-layer laminate having a density of 0.86 to 0.95 g / cm 3 (20 ° C.). The ethylene-α-olefin copolymer of is preferred. The density referred to here is a value measured by JIS K 6760 at 20 ° C. When the density is smaller than the above range,
The mechanical properties of the laminate will be insufficient, or blocking will occur. On the contrary, when it is large, the bending fatigue resistance is insufficient, which is not preferable. In addition, ethylene-α-olefin means ethylene and butene-1, pentene-1,4-
It is a copolymer having 18 or less carbon atoms such as methylpentene-1, hexene-1, and octene-1. Among these, an ethylene-α-olefin copolymer using an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is preferably used.

【0016】更に、接着剤層に用いられる接着性樹脂と
しては、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された
密度0.86〜0.95g/cm(測定条件は、上記
の表面層の場合と同じ)のエチレン−α−オレフィン共
重合体が好ましく、上記の表面層で述べたのと同じ樹脂
を不飽和カルボン酸又はその無水物で共重合又はグラフ
ト変性することにより得ることができる。勿論、変性に
は、未変性のエチレン−α−オレフィン共重合体に不飽
和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。不
飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン
酸が好適に用いられる。
Further, as the adhesive resin used for the adhesive layer, a density of 0.86 to 0.95 g / cm 3 modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof (measurement conditions are those of the above surface layer). The same as the above case) ethylene-α-olefin copolymer is preferable and can be obtained by copolymerizing or graft-modifying the same resin as described in the above surface layer with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. Of course, the modification also includes blending an unmodified ethylene-α-olefin copolymer with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. As the unsaturated carboxylic acid or its anhydride, maleic acid,
Examples thereof include maleic anhydride, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, hexahydrophthalic anhydride and the like, among which maleic anhydride is preferably used.

【0017】このときの、エチレン−α−オレフィン共
重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物量
は、0.01〜10重量%が好ましく、更に好ましく
は、0.1〜3重量%である。該変性物中の含有量が少
ないと中間層及び表面層との接着力が低下し、逆に多い
と架橋反応を起こし、成形性が悪くなり好ましくない。
また、本発明の表面層/接着剤層/中間層(A)/接着
剤層/表面層の積層体の各層の厚みは、それぞれ10〜
600μ/2〜50μ/1〜50μ/2〜50μ/10
〜600μの範囲から選択され、好ましくは、30〜2
00μ/5〜10μ/5〜30μ/5〜10μ/30〜
200μである。
At this time, the amount of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride contained in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. Is. If the content in the modified product is small, the adhesive strength with the intermediate layer and the surface layer will be reduced, and conversely, if it is large, a crosslinking reaction will occur and moldability will be poor, such being undesirable.
The thickness of each layer of the surface layer / adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer laminate of the present invention is 10 to 10, respectively.
600μ / 2-50μ / 1-50μ / 2-50μ / 10
Selected from the range of ~ 600μ, preferably 30-2
00μ / 5-10μ / 5-30μ / 5-10μ / 30-
It is 200μ.

【0018】本発明の最大の特徴は、中間層に特定のE
VOH/ポリオレフィン系樹脂溶融混合組成物を採用し
たことにあり、中間層にかかるEVOHを用いる本発明
の積層体は、表面層/接着剤層/中間層(A)/接着剤
層/表面層の構成に限らず、該表面層の外側に更に層を
設けて表面層/接着剤層/中間層(A)/接着剤層/表
面層/接着剤層/表面層、表面層/接着剤層/表面層/
接着剤層/中間層(A)/接着剤層/表面層/接着剤層
/表面層等の6層以上の積層体とすることも可能であ
る。更に、ナイロン層を用いた、表面層/接着剤層/ナ
イロン層/中間層(A)/接着剤層/表面層、表面層/
接着剤層/ナイロン層/中間層(A)/ナイロン層/接
着剤層/表面層、表面層/接着剤層/ナイロン層/接着
剤層/中間層(A)/接着剤層/表面層等の積層体とす
ることも可能であり、このときに、用いられるナイロン
層の樹脂としては、ナイロン6、ナイロン6/6−6、
ナイロン12、アモルファスナイロン、又はこれらのブ
レンド物が挙げられる。
The greatest feature of the present invention is that the E specific to the intermediate layer is used.
Since the VOH / polyolefin resin melt-mixed composition is employed, the laminate of the present invention using EVOH for the intermediate layer has a surface layer / adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer Not limited to the structure, a surface layer / adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / adhesive layer / Surface layer /
It is also possible to form a laminate of 6 or more layers such as adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer / adhesive layer / surface layer. Further, using a nylon layer, surface layer / adhesive layer / nylon layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer, surface layer /
Adhesive layer / nylon layer / intermediate layer (A) / nylon layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / adhesive layer / nylon layer / adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer, etc. It is also possible to use a laminated body of Nylon 6, Nylon 6 / 6-6, Nylon 6 / 6-6,
Nylon 12, amorphous nylon, or blends thereof may be mentioned.

【0019】また、本発明の積層体の表面層や接着剤層
には、成形加工性の向上のために酸化防止剤、スリップ
剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、可塑剤、着色
剤等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することも
できる。本発明のバッグインボックス用内容器は、主
に、ヒートシール法及びブロー成形法により製造するこ
とができる。ヒートシール法では、インフレーション法
又はフラットフイルム法により製膜された中間層用及び
表面層用のフィルムを、接着剤層を介してドライラミし
た積層体又は各層を共押出法等により積層した積層体を
そのまま、あるいは必要に応じて2重又は3重に重ね合
わせて、液体注入口の密封栓取り付け用の穴を打ち抜
き、その穴に、あらかじめ射出成形で成形した液体注入
口の密封栓をヒートシール法で融着させる。そのとき
に、該積層体と打ち抜き処理のしていない別の積層体と
を合わせて四方ヒートシールしてバッグインボックス用
内容器とする。ブロー成形法では、押出機から押し出さ
れた円筒状の上記の積層体を金型で型締めして成形す
る。液体注入口の密封栓は、あらかじめ射出成形で成形
したものを金型内にセットしておき、ブロー成形時に成
形容器と融着させる。その後、液体注入口をあける。
In the surface layer and the adhesive layer of the laminate of the present invention, antioxidants, slip agents, hydrotalcites, antistatic agents, plasticizers, colorants, etc. are added to improve moldability. Can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. The inner container for bag-in-box of the present invention can be manufactured mainly by a heat sealing method and a blow molding method. In the heat-sealing method, the film for the intermediate layer and the surface layer formed by the inflation method or the flat film method is a laminated body obtained by dry laminating through the adhesive layer or a laminated body in which each layer is laminated by the coextrusion method or the like. As it is, or if necessary, double or triple layers are piled up, and a hole for attaching a sealing plug of the liquid injection port is punched out, and the sealing plug of the liquid injection port formed by injection molding in advance is heat-sealed into the hole. Fuse with. At that time, the laminated body and another laminated body which has not been punched out are combined and heat-sealed in four directions to form an inner container for bag-in-box. In the blow molding method, the above-mentioned cylindrical laminated body extruded from the extruder is clamped with a mold to form it. The sealing plug of the liquid injection port, which has been molded by injection molding in advance, is set in the mold and is fused with the molding container during blow molding. Then open the liquid inlet.

【0020】[0020]

【作用】本発明のバッグインボックス用内容器は、中間
層に特定のポリウレタンエラストマーを含有したEVO
H層を用いているので、該内容器の製造時の打ち抜き工
程において、クラックが発生することなく長期間のガス
バリヤー性に優れたバッグインボックス用内容器が得ら
れる。
The inner container for bag-in-box of the present invention is an EVO containing a specific polyurethane elastomer in the intermediate layer.
Since the H layer is used, it is possible to obtain an inner container for a bag-in-box which is excellent in gas barrier property for a long period of time without cracks in the punching process during manufacturing of the inner container.

【0021】[0021]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「%」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。中間層用樹脂(A)の製造 エチレン含有量30モル%,ケン化度97.0モル%の
EVOH80部とポリエチレングリコール−ポリプロピ
レングリコール共重合体とヘキサメチレンジイソシアネ
ートを反応させて得られたポリウレタンエラストマー
(ウレタン結合18.3%、200℃における溶融粘度
が5×10ポイズ)20部を210℃で溶融混合し中
間層用樹脂(A−1)を得た。同様に以下の中間層用樹
脂(A−2〜10)を製造した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, "part" and "%" mean weight basis unless otherwise specified. Production of Resin (A) for Intermediate Layer Polyurethane elastomer obtained by reacting 80 parts of EVOH having an ethylene content of 30 mol% and a saponification degree of 97.0 mol% with a polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer and hexamethylene diisocyanate ( 20 parts of a urethane bond of 18.3% and a melt viscosity at 200 ° C. of 5 × 10 3 poise) were melt-mixed at 210 ° C. to obtain a resin (A-1) for an intermediate layer. Similarly, the following intermediate layer resins (A-2 to 10) were produced.

【0022】A−2;エチレン含有量45モル%,ケン
化度99.5モル%のEVOH90部とポリエチレング
リコール−ポリプロピレングリコール共重合体とジフェ
ニルメタン−4,4’−ジイソシアネートを反応させて
得られたポリウレタンエラストマー(ウレタン結合1
8.3%、200℃における溶融粘度が5×10ポイ
ズ)10部溶融混合したもの。 A−3;エチレン含有量45モル%,ケン化度99.2
モル%のEVOH75部とアジピン酸とプロピレングリ
コールとのポリエステルポリオールとヘキサメチレンジ
イソシアネートを反応させて得られたポリウレタンエラ
ストマー(ウレタン結合21.0%、200℃における
溶融粘度が1.0×10ポイズ、遊離イソシアネート
基0.2%)25部を240℃で溶融混合したもの。
A-2: Obtained by reacting 90 parts of EVOH having an ethylene content of 45 mol% and a saponification degree of 99.5 mol% with a polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate. Polyurethane elastomer (urethane bond 1
8.3%, melt viscosity at 200 ° C. of 5 × 10 3 poise) 10 parts melt-mixed. A-3: ethylene content 45 mol%, saponification degree 99.2
Polyurethane elastomer obtained by reacting 75 parts by mol of EVOH, a polyester polyol of adipic acid and propylene glycol, and hexamethylene diisocyanate (urethane bond 21.0%, melt viscosity at 200 ° C. of 1.0 × 10 4 poises, 25 parts of free isocyanate groups (0.2%) melt-mixed at 240 ° C.

【0023】A−4;(A−1)の製造時においてポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合
体の重合度を上げてポリウレタンエラストマーのウレタ
ン結合を3.0%にしたもの。 A−5;(A−1)の製造時においてヘキサメチレンジ
イソシアネートの仕込み量を増やしポリウレタンエラス
トマーのウレタン結合を60%にしたもの。 A−6;(A−1)の製造時において水を少量加えてポ
リウレタンエラストマーの溶融粘度を5×10ポイズに
したもの。 A−7;(A−1)の製造時において反応時間を長く
し、ポリウレタンエラストマーの溶融粘度を6×10
ポイズにしたもの。 A−8;(A−1)においてEVOHとポリウレタンエ
ラストマーの混合比を60/40にしたもの。 A−9;(A−1)においてEVOHとポリウレタンエ
ラストマーの混合溶融温度を280℃にしたもの。
A-4: The one in which the degree of polymerization of the polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer is increased during the production of (A-1) so that the urethane bond of the polyurethane elastomer is 3.0%. A-5: The amount of hexamethylene diisocyanate added during the production of (A-1) was increased to 60% urethane bonds in the polyurethane elastomer. A-6: A polyurethane elastomer having a melt viscosity of 5 × 10 poises added by adding a small amount of water during the production of (A-1). A-7: The reaction time during the production of (A-1) was lengthened, and the melt viscosity of the polyurethane elastomer was adjusted to 6 × 10 4.
Poise. A-8: The mixture ratio of EVOH and polyurethane elastomer in (A-1) is 60/40. A-9: The mixture melting temperature of EVOH and polyurethane elastomer in (A-1) was 280 ° C.

【0024】実施例1 3種5層の共押出装置を用いて、中間層が上記(A−
1)の層、両外層がMI(メルトインデックス)2.5
g/10分(190℃、荷重2160g),密度0.8
90g/cm,エチレン含有量90モル%のエチレン
−1−ブテンランダム共重合体LLDPE(B−1)、
中間層と両外層との間の接着剤層が(B−1)に無水マ
レイン酸を0.5%グラフトしたMIが3.0g/10
分(190℃、荷重2160g)の変性LLDPE(C
−1)とからなる(B−1)/(C−1)/(A−1)
/(C−1)/(B−1)が35μ/10μ/10μ/
10μ/35μの構成を有する5層共押出積層フィルム
を下記の如き共押出成形条件で得た。共押出成形条件 : 押出機(A):30mmф,スクリュー;フルフライト
型,L/D;28 温度条件(℃):供給部;180,圧縮部;200,計
量部;220 吐 出 量 :1.5kg/hr 押出機(B):30mmф,スクリュー;フルフライト
型,L/D;26 温度条件(℃):供給部;160,圧縮部;200,計
量部;220 吐 出 量 :3.0kg/hr 押出機(C):40mmф,スクリュー;フルフライト
型,L/D;24 温度条件(℃):供給部;200,圧縮部;210,計
量部;210 吐 出 量 :10.0kg/hr フィードブロック温度:220℃ ダイ温度:220℃
Example 1 A three-kind five-layer coextrusion apparatus was used, and the intermediate layer was the above (A-
Layer 1), both outer layers are MI (melt index) 2.5
g / 10 minutes (190 ° C, load 2160g), density 0.8
90 g / cm 3 , ethylene-1-butene random copolymer LLDPE (B-1) having an ethylene content of 90 mol%,
The adhesive layer between the intermediate layer and both outer layers had a MI of 3.0 g / 10 in which (B-1) was grafted with 0.5% maleic anhydride.
Minute (190 ° C, load 2160g) of modified LLDPE (C
-1) and (B-1) / (C-1) / (A-1)
/ (C-1) / (B-1) is 35μ / 10μ / 10μ /
A 5-layer coextrusion laminated film having a structure of 10 μ / 35 μ was obtained under the following coextrusion molding conditions. Coextrusion molding conditions : Extruder (A): 30 mmΦ, screw; full flight type, L / D; 28 Temperature conditions (° C): supply part; 180, compression part; 200, measuring part; 220 Discharge amount: 1. 5 kg / hr Extruder (B): 30 mmΦ, screw; full flight type, L / D; 26 Temperature condition (° C): Feeding section; 160, Compressing section; 200, Measuring section; 220 Discharge: 3.0 kg / hr Extruder (C): 40 mmΦ, screw; full flight type, L / D; 24 Temperature condition (° C): supply part; 200, compression part; 210, measuring part; 210 discharge amount: 10.0 kg / hr feed Block temperature: 220 ℃ Die temperature: 220 ℃

【0025】得られた積層フィルム(500mm×70
0mm)を2枚重ねにして、打ち抜き機により、液体注
入用の穴(直径43mm)をあけた。次に、穴のあけて
いない積層フィルム(500mm×700mmの2枚重
ね)を上記の積層フィルムと重ね合わせて四方ヒートシ
ールしてバッグインボックス用内容器を製造した。その
際に、液体注入用の穴に高密度ポリエチレン製の密封栓
を取り付け回りを熱シールして密着固定した。次に、か
かる内容器をダンボール箱に入れ、その中に水を約18
リットル入れて約2000kmの走行輸送テストを行っ
た。上記テスト後、内容器の密封栓回りの積層フィルム
の状況をSEM(電子顕微鏡,500倍)で目視観察し
た。なお、テスト前後の該内容器の酸素透過率(cc/
air・bag・day)を20℃,65%RHの条件
下でModern Contorol社製の酸素透過率
測定器(OX−TRAN10/50)を用いて調べた。
The obtained laminated film (500 mm × 70
(0 mm) were piled up, and a hole (diameter 43 mm) for liquid injection was opened by a punching machine. Next, a laminated film having no holes (500 mm × 700 mm, two sheets stacked) was laminated with the above laminated film and heat-sealed on four sides to manufacture an inner container for bag-in-box. At that time, a sealing plug made of high-density polyethylene was attached to the hole for injecting the liquid, and the periphery was heat-sealed and fixed tightly. Next, put the inner container in a cardboard box, and fill it with about 18
A running transportation test of about 2000 km was performed with the liters put. After the above test, the state of the laminated film around the sealing stopper of the inner container was visually observed by SEM (electron microscope, 500 times). The oxygen transmission rate (cc /
air * bag * day) was examined under the conditions of 20 [deg.] C. and 65% RH using an oxygen permeability measuring device (OX-TRAN10 / 50) manufactured by Modern Control.

【0026】実施例2,3 表1に示す中間層、接着剤層、表面層を用いて、実施例
1と同様に内容器を作製して評価を行った。 比較例1〜7 表1に示す中間層、接着剤層、表面層を用いて、実施例
1と同様に内容器を作製して評価を行った。実施例及び
比較例の評価結果を表1に示す。
Examples 2 and 3 Using the intermediate layer, adhesive layer and surface layer shown in Table 1, an inner container was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Comparative Examples 1 to 7 Using the intermediate layer, adhesive layer, and surface layer shown in Table 1, an inner container was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the examples and comparative examples.

【0027】[0027]

【表1】 積 層 構 成1) 評 価 項 目 中間層 表面層 接着剤層 SEM観察 酸素透過率2) 実施例1 A−1 B−1 C−1 異状無し 0.08/0.08 実施例2 A−2 B−2 C−2 異状無し 0.11/0.15実施例3 A−3 B−3 C−3 異状無し 0.30/0.30 比較例1 A−4 B−1 C−1 クラック発生 2.00/200< 比較例2 A−5 B−1 C−1 クラック発生 0.10/200< 比較例3 A−6 B−1 C−1 〃 0.08/200< 比較例4 A−7 B−1 C−1 〃 0.13/200< 比較例5 A−8 B−1 C−1 異状無し 130/130 比較例6 A−9 B−1 C−1 * *比較例7 A−10 B−1 C−1 クラック発生 0.08/200< [Table 1] Laminated layer composition 1) Evaluation item Intermediate layer Surface layer Adhesive layer SEM observation Oxygen permeability 2) Example 1 A-1 B-1 C-1 No abnormalities 0.08 / 0.08 Implementation Example 2 A-2 B-2 C-2 No abnormalities 0.11 / 0.15 Example 3 A-3 B-3 C-3 No abnormalities 0.30 / 0.30 Comparative Example 1 A-4 B-1 C-1 crack generation 2.00 / 200 <Comparative example 2 A-5 B-1 C-1 crack generation 0.10 / 200 <Comparative example 3 A-6 B-1 C-1 〃 0.08 / 200 < Comparative Example 4 A-7 B-1 C-1 〃 0.13 / 200 <Comparative Example 5 A-8 B-1 C-1 No abnormalities 130/130 Comparative Example 6 A-9 B-1 C-1 * * Comparative Example 7 A-10 B-1 C-1 Crack generation 0.08 / 200 <

【0028】1)各構成樹脂は、以下のとおり。 A−1;上記の(A−1) A−2;上記の(A−2) A−3;上記の(A−3) A−4;上記の(A−4) A−5;上記の(A−5) A−6;上記の(A−6) A−7;上記の(A−7) A−8;上記の(A−8) A−9;上記の(A−9) A−10;エチレン含有量が30モル%、ケン化度が9
7.0モル%のEVOHのみ。
1) The constituent resins are as follows. A-1; (A-1) A-2; (A-2) A-3; (A-3) A-4; (A-4) A-5; (A-5) A-6; the above (A-6) A-7; the above (A-7) A-8; the above (A-8) A-9; the above (A-9) A. -10; ethylene content 30 mol%, saponification degree 9
7.0 mol% EVOH only.

【0029】B−1;MI2.5g/10分、密度0.
890g/cm、エチレン含有量90モル%のエチレ
ン−1−ブテンランダム共重合体 B−2;MI4.0g/10分、密度0.872g/c
、エチレン含有量82モル%のエチレン−1−ブテ
ンランダム共重合体 B−3;MI0.8g/10分、密度0.864g/c
、エチレン含有量80モル%のエチレン−プロピレ
ン共重合体 B−4;MI2.0g/10分、密度0.920g/c
、エチレン含有量97モル%のエチレン−4−メチ
ルペンテン−1共重合体 C−1;上記B−1に無水マレイン酸を0.5%グラフ
トしたもの。 C−2;上記B−2に無水マレイン酸を2.5%グラフ
トしたもの10部にB−1を90部ブレンドしたもの。 C−3;上記B−3に無水マレイン酸を3%グラフトし
たもの。 2)酸素透過率は、テスト前/テスト後の値でそれぞれ
表している。 *積層体製造時に、ゲルが多量発生し、積層体の成形加
工が不可能であった。
B-1: MI 2.5 g / 10 minutes, density 0.
890 g / cm 3 , ethylene-1-butene random copolymer with ethylene content 90 mol% B-2; MI 4.0 g / 10 min, density 0.872 g / c
m 3 , ethylene-1-butene random copolymer with ethylene content 82 mol% B-3; MI 0.8 g / 10 min, density 0.864 g / c
m 3 , ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 80 mol% B-4; MI 2.0 g / 10 min, density 0.920 g / c
m 3, an ethylene content of 97 mol% ethylene-4-methylpentene-1 copolymer C-1; the B-1 to those grafted with maleic anhydride 0.5%. C-2: A blend of 90 parts of B-1 and 10 parts of the above B-2 grafted with 2.5% of maleic anhydride. C-3: 3% maleic anhydride grafted onto B-3 above. 2) The oxygen transmission rate is represented by the value before and after the test. * A large amount of gel was generated during the production of the laminated body, making it impossible to mold the laminated body.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明のバッグインボックス用内容器
は、中間層に特定のポリウレタンエラストマーを含有し
たEVOH層を用いているので、該内容器の製造時の打
ち抜き工程において、クラックが発生することなくガス
バリヤー性に優れたバッグインボックス用内容器が得ら
れ、長時間の輸送等の衝撃にも耐え得ることができ極め
て有用性が高いものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The inner container for bag-in-box according to the present invention uses an EVOH layer containing a specific polyurethane elastomer as an intermediate layer, and therefore cracks are generated in the punching process during manufacturing of the inner container. Thus, an inner container for a bag-in-box excellent in gas barrier property can be obtained, and it can withstand an impact such as transportation for a long time, which is extremely useful.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年9月28日[Submission date] September 28, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0017[Correction target item name] 0017

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0017】このときの、エチレン−α−オレフィン共
重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物量
は、0.01〜10重量%が好ましく、更に好ましく
は、0.1〜3重量%である。該変性物中の含有量が少
ないと中間層及び表面層との接着力が低下し、逆に多い
と架橋反応を起こし、成形性が悪くなり好ましくない。
また、本発明の表面層/接着剤層/中間層(A)/接着
剤層/表面層の積層体の各層の厚みは、それぞれ10〜
600μ/2〜50μ/1〜100μ/2〜50μ/1
0〜600μの範囲から選択され、好ましくは、30〜
200μ/5〜10μ/5〜30μ/5〜10μ/30
〜200μである。
At this time, the amount of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride contained in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. Is. If the content in the modified product is small, the adhesive strength with the intermediate layer and the surface layer will be reduced, and conversely, if it is large, a crosslinking reaction will occur and moldability will be poor, such being undesirable.
The thickness of each layer of the surface layer / adhesive layer / intermediate layer (A) / adhesive layer / surface layer laminate of the present invention is 10 to 10, respectively.
600μ / 2-50μ / 1-100μ / 2-50μ / 1
It is selected from the range of 0 to 600 μ, and preferably 30 to
200 μ / 5 to 10 μ / 5 to 30 μ / 5 to 10 μ / 30
~ 200μ.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレン含有量が15〜50モル%、酢
酸ビニル成分のケン化度が95モル%以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物70〜98重量%と、分子
中に遊離のイソシアネート基を実質的に含有せず、化1
で示されるウレタン結合を10〜50重量%含有し、 【化1】 かつ温度200℃における溶融粘度が1.0×10
5×10ポイズのポリウレタンエラストマー30〜2
重量%を180〜250℃で溶融混合してなる樹脂組成
物(A)を、中間層とし、該中間層の両側に接着剤層を
設け、更に該接着剤層の外側に表面層を設けたことを特
徴とするバッグインボックス用内容器。
1. Ethylene having an ethylene content of 15 to 50 mol% and a saponification degree of a vinyl acetate component of 95 mol% or more.
70 to 98% by weight of saponified vinyl acetate copolymer, substantially free of free isocyanate groups in the molecule,
Containing 10 to 50% by weight of a urethane bond represented by: And the melt viscosity at a temperature of 200 ° C. is 1.0 × 10 2 to
5 × 10 4 poise polyurethane elastomer 30 to 2
A resin composition (A) obtained by melting and mixing wt% at 180 to 250 ° C. was used as an intermediate layer, an adhesive layer was provided on both sides of the intermediate layer, and a surface layer was provided outside the adhesive layer. An inner container for a bag-in-box, which is characterized in that
【請求項2】 表面層が密度0.86〜0.95g/c
(20℃)のエチレン−α−オレフィン共重合体か
らなる請求項1記載のバッグインボックス用内容器。
2. The surface layer has a density of 0.86 to 0.95 g / c.
The inner container for bag-in-box according to claim 1, comprising an ethylene-α-olefin copolymer of m 3 (20 ° C.).
【請求項3】 接着剤層が不飽和カルボン酸又はその無
水物で変性された密度0.86〜0.95g/cm
(20℃)のエチレン−α−オレフィン共重合体から
なる請求項1記載のバッグインボックス用内容器。
3. The density of the adhesive layer modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof 0.86 to 0.95 g / cm 3.
The inner container for bag-in-box according to claim 1, which is composed of an ethylene-α-olefin copolymer of 3 (20 ° C).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015519221A (en) * 2012-04-02 2015-07-09 ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト PVC sheet with less plasticizer migration

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