JPH0610663B2 - 残留塩素測定方法 - Google Patents
残留塩素測定方法Info
- Publication number
- JPH0610663B2 JPH0610663B2 JP61199363A JP19936386A JPH0610663B2 JP H0610663 B2 JPH0610663 B2 JP H0610663B2 JP 61199363 A JP61199363 A JP 61199363A JP 19936386 A JP19936386 A JP 19936386A JP H0610663 B2 JPH0610663 B2 JP H0610663B2
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- JP
- Japan
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- chlorine
- measured
- solution
- free chlorine
- free
- Prior art date
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は河川等の水の塩素処理における残留塩素の測定
方法に関し、更に詳しくは、遊離塩素と結合塩素とが共
存する水中の遊離塩素濃度を精度良く測定する残留塩素
測定方法に関する。
方法に関し、更に詳しくは、遊離塩素と結合塩素とが共
存する水中の遊離塩素濃度を精度良く測定する残留塩素
測定方法に関する。
〈従来の技術〉 通常、残留塩素として塩素Ｃｌ２のような遊離塩素と、
クロラミンＮＨ２Ｃｌのような結合塩素とが共存する。
遊離塩素と結合塩素とは殺菌力に差があり、殺菌に効果
のある遊離塩素のみを検出することが要求される。
クロラミンＮＨ２Ｃｌのような結合塩素とが共存する。
遊離塩素と結合塩素とは殺菌力に差があり、殺菌に効果
のある遊離塩素のみを検出することが要求される。
従来、遊離塩素と結合塩素とが共存する被測定液から遊
離塩素のみを検出する方法として、例えば特公昭４５−
２０２４０号に示される方法が公知である。
離塩素のみを検出する方法として、例えば特公昭４５−
２０２４０号に示される方法が公知である。
この方法ではpHが５．６以上の臭化カリウム試薬が用い
られる。このような試薬の場合、クロラミンは殆ど臭素
置換されない為、遊離塩素と結合塩素との分離が行なえ
る。
られる。このような試薬の場合、クロラミンは殆ど臭素
置換されない為、遊離塩素と結合塩素との分離が行なえ
る。
即ち、pHが例えば４．５の酸性サイドにあっては、結合
塩素は以下の式に従い試薬中のＫＢｒと反応し、 ＮＨ２Ｃｌ＋ＫＢｒ→（１／２）Ｂｒ２…（１） Ｂｒを遊離する。この為、遊離塩素が存在しない場合で
も電流が流れ、誤差となる。
塩素は以下の式に従い試薬中のＫＢｒと反応し、 ＮＨ２Ｃｌ＋ＫＢｒ→（１／２）Ｂｒ２…（１） Ｂｒを遊離する。この為、遊離塩素が存在しない場合で
も電流が流れ、誤差となる。
一方、pHを中性域（例えばpH６．００）以上とした場
合、結合塩素の臭化置換は抑止され、主として以下に示
す遊離塩素との臭素置換が行われる。
合、結合塩素の臭化置換は抑止され、主として以下に示
す遊離塩素との臭素置換が行われる。
Ｃｌ２＋２ＫＢｒ→Ｂｒ２＋２ＫＣｌ…（２） 従って、このとき遊離したＢｒ２を測定すれば遊離塩素
濃度のみの測定が行なえる。
濃度のみの測定が行なえる。
しかしながら、この状態においてクロミランと臭化カリ
ウムとは以下の式に従って反応しブロラミンＮＨ２Ｂｒ
を生成する。
ウムとは以下の式に従って反応しブロラミンＮＨ２Ｂｒ
を生成する。
ＮＨ２Ｃｌ＋ＫＢｒ→ＮＨ２Ｂｒ…（３） このブロラミンをポーラログラフィック手法で測定する
と還元波が現れ、ブロラミンが共存する状態ではブロラ
ミンによって流れる電流が加わり、遊離塩素濃度に正確
に対応した出力を得ることが出来ない。
と還元波が現れ、ブロラミンが共存する状態ではブロラ
ミンによって流れる電流が加わり、遊離塩素濃度に正確
に対応した出力を得ることが出来ない。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の解決しようとする技術的課題は、前記ブロラミ
ンによる影響が現れず、遊離塩素濃度を正確に測定でき
る条件で、雑菌の繁殖を抑え、測定を精度良く行うこと
のできる残留塩素測定方法を提供することを目的として
いる。
ンによる影響が現れず、遊離塩素濃度を正確に測定でき
る条件で、雑菌の繁殖を抑え、測定を精度良く行うこと
のできる残留塩素測定方法を提供することを目的として
いる。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、このような点に鑑みてなされたもので、 緩衝液に溶解した臭化カリウムと被測定溶液中の遊離塩
素とを反応し、被測定溶液に溶解している遊離塩素をポ
ーラログラフによって測定する残留塩素測定方法におい
て、 アジ化ナトリウムによって殺菌性を付与した前記緩衝液
で、pH６．０からpH７．５の範囲に調整した被測定溶液
を、前記ポーラログラフの印加電圧が＋０．６５Ｖから
＋０．４５Ｖの範囲で測定し、 前記ポーラログラフに流れる検出電流に基づいて前記被
測定溶液に溶解している遊離塩素を測定することを特徴
としている。
素とを反応し、被測定溶液に溶解している遊離塩素をポ
ーラログラフによって測定する残留塩素測定方法におい
て、 アジ化ナトリウムによって殺菌性を付与した前記緩衝液
で、pH６．０からpH７．５の範囲に調整した被測定溶液
を、前記ポーラログラフの印加電圧が＋０．６５Ｖから
＋０．４５Ｖの範囲で測定し、 前記ポーラログラフに流れる検出電流に基づいて前記被
測定溶液に溶解している遊離塩素を測定することを特徴
としている。
〈作用〉 臭化物を含む試薬を用い、この試薬と被測定液との混合
液のpHを６．０以上としてポーロラグラフィク手法で測
定を行った場合、クロラミンによってＢｒ２は遊離しな
いが、クロラミンとＫＢｒとが反応しブロラミンが生成
される。このブロラミンによって還元波が現れるが、印
加電圧が＋０．６Ｖ付近であれば電流が少なく、遊離塩
素濃度検出への影響は少ない。本発明では印加電圧を＋
０．６５Ｖから＋０．４５Ｖとし、ブロラミンによる影
響が少ない範囲において遊離塩素濃度の測定を行うよう
にした。
液のpHを６．０以上としてポーロラグラフィク手法で測
定を行った場合、クロラミンによってＢｒ２は遊離しな
いが、クロラミンとＫＢｒとが反応しブロラミンが生成
される。このブロラミンによって還元波が現れるが、印
加電圧が＋０．６Ｖ付近であれば電流が少なく、遊離塩
素濃度検出への影響は少ない。本発明では印加電圧を＋
０．６５Ｖから＋０．４５Ｖとし、ブロラミンによる影
響が少ない範囲において遊離塩素濃度の測定を行うよう
にした。
〈実施例〉 以下図面に従い本発明方法を詳細に説明する。第１図は
本発明方法を実施する為に使用された残留塩素計を示
す。図中、１はＣＨ３ＣＯＯＨ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｋ
Ｂｒ及び殺菌剤であるアジ化ナトリウムＮａＮ３よりな
る試薬、２は試薬ポンプ、３は被測定液、４はサンプル
ポンプ、５は導入口５ａ及び排出口５ｂを持つ測定槽、
６は指示極としての回転白金電極、７は比較極としての
臭化銀電極、８は検出部である。試薬１と被測定液は一
定の比率で混合され、測定槽５に導入される。混合液は
回転白金電極６と臭化銀電極７間に印加された電圧によ
って還元を受け、電流が流れ、検出部８によってポーラ
ログラフィック手法により検出が行われる。
本発明方法を実施する為に使用された残留塩素計を示
す。図中、１はＣＨ３ＣＯＯＨ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｋ
Ｂｒ及び殺菌剤であるアジ化ナトリウムＮａＮ３よりな
る試薬、２は試薬ポンプ、３は被測定液、４はサンプル
ポンプ、５は導入口５ａ及び排出口５ｂを持つ測定槽、
６は指示極としての回転白金電極、７は比較極としての
臭化銀電極、８は検出部である。試薬１と被測定液は一
定の比率で混合され、測定槽５に導入される。混合液は
回転白金電極６と臭化銀電極７間に印加された電圧によ
って還元を受け、電流が流れ、検出部８によってポーラ
ログラフィック手法により検出が行われる。
第２図は結合塩素とＫＢｒとの反応生成物であるブロラ
ミンの影響を説明する為のポーラログラムで、実験では
遊離塩素が零で濃度６ppmの結合塩素を含む液が使用さ
れた。曲線はpHが５．４７の場合、曲線はpHが６．
００の場合である。液のpHが６．０付近の場合、結合塩
素によってＢｒ２は遊離せず、ブロラミンのみ生成され
る。従って、第２図の検出電流はブロラミンのみによる
ものと考えられる。図から明らかなように、ブロラミン
によって還元波が観察されるが、印加電圧が＋０．６Ｖ
付近では小さくなっている。尚、この関係は、pHが６．
０から７．５の範囲においても同様な傾向を示した。
ミンの影響を説明する為のポーラログラムで、実験では
遊離塩素が零で濃度６ppmの結合塩素を含む液が使用さ
れた。曲線はpHが５．４７の場合、曲線はpHが６．
００の場合である。液のpHが６．０付近の場合、結合塩
素によってＢｒ２は遊離せず、ブロラミンのみ生成され
る。従って、第２図の検出電流はブロラミンのみによる
ものと考えられる。図から明らかなように、ブロラミン
によって還元波が観察されるが、印加電圧が＋０．６Ｖ
付近では小さくなっている。尚、この関係は、pHが６．
０から７．５の範囲においても同様な傾向を示した。
第３図は更にブロラミンの影響をみるために、液のpHは
６．０と一定にし、結合塩素濃度を変更して行って実験
結果である。実験には遊離塩素が零で結合塩素濃度が異
なる液が使用された。曲線の場合は結合塩素濃度が
０．９５ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
１．９２ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
２．８１ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
４．０１ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
６．０８ppmの場合である。図から明らかなように、印
加電圧が＋０．６Ｖ付近では還元波は小さな値となって
いる。
６．０と一定にし、結合塩素濃度を変更して行って実験
結果である。実験には遊離塩素が零で結合塩素濃度が異
なる液が使用された。曲線の場合は結合塩素濃度が
０．９５ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
１．９２ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
２．８１ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
４．０１ppmの場合、曲線の場合は結合塩素濃度が
６．０８ppmの場合である。図から明らかなように、印
加電圧が＋０．６Ｖ付近では還元波は小さな値となって
いる。
この値は、例えば印加電圧を＋０．５Ｖ、結合塩素濃度
６．０８ppmとした場合、検出電流は０．５μＡ程度で
あり、遊離塩素の測定において、約０．３ppmの誤差に
しかならず、更に印加電圧を＋０．６Ｖとした場合、測
定誤差は更に減少する。
６．０８ppmとした場合、検出電流は０．５μＡ程度で
あり、遊離塩素の測定において、約０．３ppmの誤差に
しかならず、更に印加電圧を＋０．６Ｖとした場合、測
定誤差は更に減少する。
一方、遊離塩素のポーラログラムのプラトー領域と印加
電圧との関係は第４図に示すような関係になっている。
本実験にはpHが６．０で、遊離塩素濃度が異なる被測定
液が用いられた。
電圧との関係は第４図に示すような関係になっている。
本実験にはpHが６．０で、遊離塩素濃度が異なる被測定
液が用いられた。
そこで本発明では前記プラトー領域と印加電圧との関係
を考慮し、ブロラミンによる影響が小さな印加電圧範囲
として＋０．４５Ｖ〜０．６５Ｖを選定した。
を考慮し、ブロラミンによる影響が小さな印加電圧範囲
として＋０．４５Ｖ〜０．６５Ｖを選定した。
〈発明の効果〉 本発明によれば、臭化物を含む試薬を用い、この試薬と
被測定液との混合液のpHを６．０以上としてポーラログ
ラフィク手法で遊離塩素の測定を行う方法において、測
定の過程で結合塩素とＫＢｒとが反応して生成されるブ
ロラミンによる影響が現れず、遊離塩素濃度を正確に測
定することが出来る。
被測定液との混合液のpHを６．０以上としてポーラログ
ラフィク手法で遊離塩素の測定を行う方法において、測
定の過程で結合塩素とＫＢｒとが反応して生成されるブ
ロラミンによる影響が現れず、遊離塩素濃度を正確に測
定することが出来る。
第５図は本発明の効果を示す説明図で、遊離塩素と結合
塩素とが共存した状態での測定結果である。二重丸は残
留塩素計の出力を表わし、黒点は手分析で検出した被測
定液中の結合塩素濃度を表わす。遊離塩素が１ppm以下
で、結合塩素が５ppm，８ppm，１０ppm程度存在して
も、残留塩素計出力への影響は少なく、遊離塩素濃度の
変化（横軸 遊離塩素は手分析で検出）に対し出力は直
線的に変化していることがわかる。
塩素とが共存した状態での測定結果である。二重丸は残
留塩素計の出力を表わし、黒点は手分析で検出した被測
定液中の結合塩素濃度を表わす。遊離塩素が１ppm以下
で、結合塩素が５ppm，８ppm，１０ppm程度存在して
も、残留塩素計出力への影響は少なく、遊離塩素濃度の
変化（横軸 遊離塩素は手分析で検出）に対し出力は直
線的に変化していることがわかる。
尚、本発明では試料と被測定液との混合液のpHが中性域
の為、夏場の温度の高い季節では雑菌が繁殖し、測定槽
５内に藻が発生することがあるが、この対策として、例
えば測定に影響を与えないアジ化ナトリウムＮａＮ３を
滅菌剤として使用し試薬に添加すれば、藻の発生を効果
的に防ぐことが出来る。
の為、夏場の温度の高い季節では雑菌が繁殖し、測定槽
５内に藻が発生することがあるが、この対策として、例
えば測定に影響を与えないアジ化ナトリウムＮａＮ３を
滅菌剤として使用し試薬に添加すれば、藻の発生を効果
的に防ぐことが出来る。
第１図は本発明方法を実施する為に使用された残留塩素
計の構成図、第２図及び第３図はブロラミンのポーラロ
グラム、第４図は遊離塩素のポーラログラム、第５図は
本発明の効果を示す説明図である。 １……試薬、３……被測定液、５……測定槽、６……指
示極としての回転白金電極、７……対極としての臭化銀
電極、８……検出部
計の構成図、第２図及び第３図はブロラミンのポーラロ
グラム、第４図は遊離塩素のポーラログラム、第５図は
本発明の効果を示す説明図である。 １……試薬、３……被測定液、５……測定槽、６……指
示極としての回転白金電極、７……対極としての臭化銀
電極、８……検出部
Claims (1)
- 【請求項１】緩衝液に溶解した臭化カリウムと被測定溶
液中の遊離塩素とを反応し、被測定溶液に溶解している
遊離塩素をポーラログラフによって測定する残留塩素測
定方法において、 アジ化ナトリウムによって殺菌性を付与した前記緩衝液
で、pH６．０からpH７．５の範囲に調整した被測定溶液
を、前記ポーラログラフの印加電圧が＋０．６５Ｖから
＋０．４５Ｖの範囲で測定し、 前記ポーラログラフに流れる検出電流に基づいて前記被
測定溶液に溶解している遊離塩素を測定することを特徴
とした残留塩素測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61199363A JPH0610663B2 (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 残留塩素測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61199363A JPH0610663B2 (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 残留塩素測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6355455A JPS6355455A (ja) | 1988-03-09 |
| JPH0610663B2 true JPH0610663B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=16406513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61199363A Expired - Lifetime JPH0610663B2 (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 残留塩素測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610663B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5774222A (en) | 1994-10-07 | 1998-06-30 | Hitachi, Ltd. | Manufacturing method of semiconductor substrative and method and apparatus for inspecting defects of patterns on an object to be inspected |
| JP3354878B2 (ja) * | 1998-08-26 | 2002-12-09 | 株式会社ノーリツ | 残留塩素濃度測定装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59222753A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-14 | Nissin Electric Co Ltd | 微生物電極を用いた測定装置 |
| JPS6156957A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-22 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | 残留塩素計 |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP61199363A patent/JPH0610663B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6355455A (ja) | 1988-03-09 |
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