JPH0597932A - Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽 - Google Patents
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽Info
- Publication number
- JPH0597932A JPH0597932A JP25944491A JP25944491A JPH0597932A JP H0597932 A JPH0597932 A JP H0597932A JP 25944491 A JP25944491 A JP 25944491A JP 25944491 A JP25944491 A JP 25944491A JP H0597932 A JPH0597932 A JP H0597932A
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- Japan
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- polymerization
- acid amide
- producing
- vinylcarboxylic acid
- copolymer
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体（たと
えば、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルの共
重合体）を製造するための重合槽であって、該重合槽が
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体でコーティングされたものであることを特徴とす
る重合槽。 【効果】 重合物の反応器内壁への付着がなくなり、重
合物の回収が容易となる。
えば、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルの共
重合体）を製造するための重合槽であって、該重合槽が
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体でコーティングされたものであることを特徴とす
る重合槽。 【効果】 重合物の反応器内壁への付着がなくなり、重
合物の回収が容易となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド共重合体製造用の重合槽に関する。
アミド共重合体製造用の重合槽に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアミンは特に、製紙用の添加
剤及び廃水処理用の凝集剤として、従来品に対して卓越
した効果を有する水溶性ポリマーであり、その将来性が
期待されている。ポリビニルアミンの製造法としては、
例えば、Ｎ−ビニルホルムアミドを重合してポリＮ−ビ
ニルホルムアミドを得、次いで、このポリマー中の一部
を加水分解することにより得る方法が知られている（特
公昭６３−９５２３号）。
剤及び廃水処理用の凝集剤として、従来品に対して卓越
した効果を有する水溶性ポリマーであり、その将来性が
期待されている。ポリビニルアミンの製造法としては、
例えば、Ｎ−ビニルホルムアミドを重合してポリＮ−ビ
ニルホルムアミドを得、次いで、このポリマー中の一部
を加水分解することにより得る方法が知られている（特
公昭６３−９５２３号）。
【０００３】また、ポリビニルアミンの諸物性を更に向
上させるため、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとともに疎
水性モノマーであるアクリロニトリル又はメタアクリロ
ニトリルを共重合させ、この共重合ポリマーを同様に加
水分解した、ビニルアミン単位を含む水溶性ポリマーも
提案されている（特開昭５９−３９３９９号、特開昭６
３−２１８７１８、特開平３−１１８８０４）。
上させるため、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとともに疎
水性モノマーであるアクリロニトリル又はメタアクリロ
ニトリルを共重合させ、この共重合ポリマーを同様に加
水分解した、ビニルアミン単位を含む水溶性ポリマーも
提案されている（特開昭５９−３９３９９号、特開昭６
３−２１８７１８、特開平３−１１８８０４）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記共
重合体を製造する場合、特に懸濁重合を行う場合、Ｎ−
ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドの単
独重合体を製造する場合に比べて重合槽の内壁への共重
合体の付着が著しい。また、共重合体が重合槽内壁に付
着した場合、該共重合体はＮ−ビニルホルムアミド等の
単独重合体と異なり水不溶性であるのでこれを除去する
操作は極めて面倒であった。そのため、共重合体の付着
に関しては、工業的実施段階における深刻な問題となっ
ていた。
重合体を製造する場合、特に懸濁重合を行う場合、Ｎ−
ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドの単
独重合体を製造する場合に比べて重合槽の内壁への共重
合体の付着が著しい。また、共重合体が重合槽内壁に付
着した場合、該共重合体はＮ−ビニルホルムアミド等の
単独重合体と異なり水不溶性であるのでこれを除去する
操作は極めて面倒であった。そのため、共重合体の付着
に関しては、工業的実施段階における深刻な問題となっ
ていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は上
記の問題点につき鋭意検討を続けた結果、重合槽に特定
のフッ素樹脂をコーティングした場合に重合槽の内壁へ
の重合物の付着が劇的に消失することを見い出し本発明
に到達した。即ち、本発明は、下記一般式〔Ｉ〕および
〔II〕で表わされる化合物を共重合してＮ−ビニルカル
ボン酸アミド共重合体を製造するための重合槽であっ
て、該重合槽の少なくとも重合液相と接する内壁面がテ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体でコーティングされたものであることを特徴とする
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽、に
存する。
記の問題点につき鋭意検討を続けた結果、重合槽に特定
のフッ素樹脂をコーティングした場合に重合槽の内壁へ
の重合物の付着が劇的に消失することを見い出し本発明
に到達した。即ち、本発明は、下記一般式〔Ｉ〕および
〔II〕で表わされる化合物を共重合してＮ−ビニルカル
ボン酸アミド共重合体を製造するための重合槽であっ
て、該重合槽の少なくとも重合液相と接する内壁面がテ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体でコーティングされたものであることを特徴とする
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽、に
存する。
【０００６】ＣＨ2 ＝ＣＨＮＨＣＯＲ1 〔Ｉ〕 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表わす） ＣＨ2 ＝ＣＲ2 ＣＮ 〔II〕 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を表わす）以
下、本発明を詳細に説明する。
下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明の重合槽は、その形状自体は公知の
重合槽と同様のものでよく特に制限されず、その特徴は
特定のフッ素樹脂を重合槽の内壁にコーティグした点に
ある。本発明で用いるフッ素樹脂は、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下「Ｆ
ＥＰ」と略す）であり、ＦＥＰ中、テトラフルオロエチ
レン単位が通常１０〜３０重量％を占めるものである。
ＦＥＰは自製してもよいが、たとえば、三井フロロケミ
カル（株）やダイキン（株）より市販されたものを使用
すればよい。
重合槽と同様のものでよく特に制限されず、その特徴は
特定のフッ素樹脂を重合槽の内壁にコーティグした点に
ある。本発明で用いるフッ素樹脂は、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下「Ｆ
ＥＰ」と略す）であり、ＦＥＰ中、テトラフルオロエチ
レン単位が通常１０〜３０重量％を占めるものである。
ＦＥＰは自製してもよいが、たとえば、三井フロロケミ
カル（株）やダイキン（株）より市販されたものを使用
すればよい。
【０００８】重合槽の基材は特に限定はないが通常、耐
熱性、耐加圧性を具備したＳＵＳや炭素鋼を用い、これ
らに公知の方法でＦＥＰを、通常２００〜１０００μｍ
の厚さでコーティングすればよい。、また、コーティン
グする部分は必ずしも重合槽の内壁全面とする必要はな
いが、少なくとも重合液相と接触する可能性が高い部分
はコーティングを行なう。一般的には、重合液の界面付
近に重合物が付着しやすいが、重合槽の形態や攪拌条件
により付着しやすい部分も変わってくる。
熱性、耐加圧性を具備したＳＵＳや炭素鋼を用い、これ
らに公知の方法でＦＥＰを、通常２００〜１０００μｍ
の厚さでコーティングすればよい。、また、コーティン
グする部分は必ずしも重合槽の内壁全面とする必要はな
いが、少なくとも重合液相と接触する可能性が高い部分
はコーティングを行なう。一般的には、重合液の界面付
近に重合物が付着しやすいが、重合槽の形態や攪拌条件
により付着しやすい部分も変わってくる。
【０００９】更に、重合時に用いる攪拌翼も、それが重
合槽と一体式であるかいなかを問わず、重合槽本体の内
壁同様に重合物が付着しやすいので、ＦＥＰでコーティ
ングすることが好ましい。次に、本発明に用いられる一
般式〔Ｉ〕で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミドはＮ
−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミドで
ある。また、一般式〔II〕で示される化合物はアクリロ
ニトリルおよびメタアクリロニトリルである。
合槽と一体式であるかいなかを問わず、重合槽本体の内
壁同様に重合物が付着しやすいので、ＦＥＰでコーティ
ングすることが好ましい。次に、本発明に用いられる一
般式〔Ｉ〕で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミドはＮ
−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミドで
ある。また、一般式〔II〕で示される化合物はアクリロ
ニトリルおよびメタアクリロニトリルである。
【００１０】共重合を行う場合、通常、〔Ｉ〕と〔II〕
のモル比２０：８０〜９５：５の混合物、好ましくは３
０：７０〜９０：１０の混合物、更に好ましくは４０：
６０〜８０：２０の混合物のラジカル重合を行う。重合
方法としては特に制限はないが、懸濁重合または水溶液
沈殿重合が好ましい。また、重合開始剤も特に制限はな
いが、通常、親水性のアゾ化合物が使用され、通常３０
〜１００℃の温度で重合がなされる。
のモル比２０：８０〜９５：５の混合物、好ましくは３
０：７０〜９０：１０の混合物、更に好ましくは４０：
６０〜８０：２０の混合物のラジカル重合を行う。重合
方法としては特に制限はないが、懸濁重合または水溶液
沈殿重合が好ましい。また、重合開始剤も特に制限はな
いが、通常、親水性のアゾ化合物が使用され、通常３０
〜１００℃の温度で重合がなされる。
【００１１】得られたＮ−ビニルカルボン酸アミド共重
合体は、通常、更に酸性または塩基性の条件下で加水分
解変性に供され、ビニルアミン構造単位を有する水溶性
ポリマーとして凝集剤や紙用薬剤として使用される。
合体は、通常、更に酸性または塩基性の条件下で加水分
解変性に供され、ビニルアミン構造単位を有する水溶性
ポリマーとして凝集剤や紙用薬剤として使用される。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１〜９、比較例１ 攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた１リットル 〔実施例１〕ＳＵＳ製重合槽の内壁全面および攪拌翼を
厚さ５００μｍの厚さで均等にコーティングした重合槽
を用いて重合を行なった。分散媒としてシクロヘキサン
４００ｇとポリオキシエチレオレイルエーテル（第一工
業製薬（株）商品名「ノイゲンＥＴ１４０Ｅ」、Ｈ．
Ｌ．Ｂ．＝１４．０）２ｇを入れ、攪拌下６０℃に昇温
した。次に、窒素ガス気流下、滴下ロートにてＮ−ビニ
ルホルムアミド５７ｇ、アクリロニトリル４２ｇ、２，
２′−アゾビス−２−アミジノプロパン２塩酸塩０．２
ｇに水を加えて全量１６５ｇとした溶液を３時間かけ
て、攪拌６０℃に保持した上記の分散媒中に滴下した。
その後、更に同条件で反応を１時間続けた。重合終了
後、重合槽より重合反応液を出して重合物を回収する一
方で、重合槽各部に残った付着重合物を取り出し、付着
分の比率を求めた。
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１〜９、比較例１ 攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた１リットル 〔実施例１〕ＳＵＳ製重合槽の内壁全面および攪拌翼を
厚さ５００μｍの厚さで均等にコーティングした重合槽
を用いて重合を行なった。分散媒としてシクロヘキサン
４００ｇとポリオキシエチレオレイルエーテル（第一工
業製薬（株）商品名「ノイゲンＥＴ１４０Ｅ」、Ｈ．
Ｌ．Ｂ．＝１４．０）２ｇを入れ、攪拌下６０℃に昇温
した。次に、窒素ガス気流下、滴下ロートにてＮ−ビニ
ルホルムアミド５７ｇ、アクリロニトリル４２ｇ、２，
２′−アゾビス−２−アミジノプロパン２塩酸塩０．２
ｇに水を加えて全量１６５ｇとした溶液を３時間かけ
て、攪拌６０℃に保持した上記の分散媒中に滴下した。
その後、更に同条件で反応を１時間続けた。重合終了
後、重合槽より重合反応液を出して重合物を回収する一
方で、重合槽各部に残った付着重合物を取り出し、付着
分の比率を求めた。
【００１３】比較例１〜３ 実施例１において、重合槽をＳＵＳ製、パイレックスガ
ラス製、およびＳＵＳ製重合槽の内壁をテトラフルロロ
エチレン−パ−フロロアルキルビニルエーテル共重合体
（以下「ＰＦＡ」と略す）でコーティングしたものを用
いた以外は、実施例１と同様に実施した結果を表１に示
す。
ラス製、およびＳＵＳ製重合槽の内壁をテトラフルロロ
エチレン−パ−フロロアルキルビニルエーテル共重合体
（以下「ＰＦＡ」と略す）でコーティングしたものを用
いた以外は、実施例１と同様に実施した結果を表１に示
す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】本発明の重合槽を用いることにより、Ｎ
−ビニルカルボン酸アミド共重合体を重合槽内壁に付着
させることなく容易に回収することができる。
−ビニルカルボン酸アミド共重合体を重合槽内壁に付着
させることなく容易に回収することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕および〔II〕で表わさ
れる化合物を共重合してＮ−ビニルカルボン酸アミド共
重合体を製造するための重合槽であって、該重合槽の少
なくとも重合液相と接する内壁面がテトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体でコーティン
グされたものであることを特徴とするＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド共重合体製造用重合槽。 ＣＨ2 ＝ＣＨＮＨＣＯＲ1 〔Ｉ〕 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表わす） ＣＨ2 ＝ＣＲ2 ＣＮ 〔II〕 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を表わす） - 【請求項２】 重合槽の少なくとも重合液相と接する内
壁面がテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体でコーティングされた重合槽を使用して、
下記一般式〔Ｉ〕および〔II〕で表わされる化合物を共
重合してＮ−ビニルカルボン酸アミド共重合体を製造す
る方法。 ＣＨ2 ＝ＣＨＮＨＣＯＲ1 〔Ｉ〕 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表わす） ＣＨ2 ＝ＣＲ2 ＣＮ 〔II〕 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25944491A JPH0597932A (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25944491A JPH0597932A (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597932A true JPH0597932A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17334173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25944491A Pending JPH0597932A (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共重合体製造用重合槽 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0597932A (ja) |
-
1991
- 1991-10-07 JP JP25944491A patent/JPH0597932A/ja active Pending
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