JPH0593068A - ポリアリーレンスルフイドオリゴマーの分離方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフイドオリゴマーの分離方法Info
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- JPH0593068A JPH0593068A JP3252745A JP25274591A JPH0593068A JP H0593068 A JPH0593068 A JP H0593068A JP 3252745 A JP3252745 A JP 3252745A JP 25274591 A JP25274591 A JP 25274591A JP H0593068 A JPH0593068 A JP H0593068A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリアリーレンスルフィド製造時における反
応混合液からポリアリーレンスルフィドの粒状ポリマー
と副生成物であるＮａＣｌとを除去した後、この反応混
合液から反応副生成物であるポリアリーレンスルフィド
オリゴマーを通常の遠心分離操作によって容易に分離す
ることができる分離方法を提供する。 【構成】 反応溶媒（例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン）とポリアリーレンスルフィドオリゴマーとを含む上
記反応混合液に、上記溶媒に可溶でかつポリアリーレン
スルフィドオリゴマーが不溶な液体（例えば水）を加え
ることにより、ポリアリーレンスルフィドオリゴマーを
遠心分離可能な粒子状に析出させる。その後、通常の遠
心分離操作によって該混合液からポリアリーレンスルフ
ィドオリゴマーを分離する。 【効果】 分離したポリアリーレンスルフィドオリゴマ
ーは、熱劣化等を受けていないため、反応系にリサイク
ルすることができ、ポリアリーレンスルフィドオリゴマ
ーの有効利用を図ることができる。
応混合液からポリアリーレンスルフィドの粒状ポリマー
と副生成物であるＮａＣｌとを除去した後、この反応混
合液から反応副生成物であるポリアリーレンスルフィド
オリゴマーを通常の遠心分離操作によって容易に分離す
ることができる分離方法を提供する。 【構成】 反応溶媒（例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン）とポリアリーレンスルフィドオリゴマーとを含む上
記反応混合液に、上記溶媒に可溶でかつポリアリーレン
スルフィドオリゴマーが不溶な液体（例えば水）を加え
ることにより、ポリアリーレンスルフィドオリゴマーを
遠心分離可能な粒子状に析出させる。その後、通常の遠
心分離操作によって該混合液からポリアリーレンスルフ
ィドオリゴマーを分離する。 【効果】 分離したポリアリーレンスルフィドオリゴマ
ーは、熱劣化等を受けていないため、反応系にリサイク
ルすることができ、ポリアリーレンスルフィドオリゴマ
ーの有効利用を図ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンスルフ
ィドオリゴマーを含む混合液から該ポリアリーレンスル
フィドオリゴマーを分離する方法に関し、さらに詳しく
は、ポリアリーレンスルフィド製造時における反応混合
液からポリアリーレンスルフィドの粒状ポリマーと副生
成物であるＮａＣｌとを除去した後、この反応混合液か
ら反応副生成物であるポリアリーレンスルフィドオリゴ
マーを分離する場合に特に好適に使用されるポリアリー
レンスルフィドオリゴマーの分離方法に関する。
ィドオリゴマーを含む混合液から該ポリアリーレンスル
フィドオリゴマーを分離する方法に関し、さらに詳しく
は、ポリアリーレンスルフィド製造時における反応混合
液からポリアリーレンスルフィドの粒状ポリマーと副生
成物であるＮａＣｌとを除去した後、この反応混合液か
ら反応副生成物であるポリアリーレンスルフィドオリゴ
マーを分離する場合に特に好適に使用されるポリアリー
レンスルフィドオリゴマーの分離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）
は、一般に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等
の極性溶媒中で、ジハロゲン芳香族化合物とアルカリ金
属硫化物やアルカリ金属水硫化物とを反応させることに
より製造されている。上記ＰＡＳの製造において、合成
されたＰＡＳポリマーは、反応槽より反応溶媒と共に抜
き出される。そして、反応溶媒、ＰＡＳポリマー等を含
む反応混合液中のＰＡＳポリマーは、篩い分け等にて反
応混合液から分離され、洗浄操作等を経て製品とされ
る。
は、一般に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等
の極性溶媒中で、ジハロゲン芳香族化合物とアルカリ金
属硫化物やアルカリ金属水硫化物とを反応させることに
より製造されている。上記ＰＡＳの製造において、合成
されたＰＡＳポリマーは、反応槽より反応溶媒と共に抜
き出される。そして、反応溶媒、ＰＡＳポリマー等を含
む反応混合液中のＰＡＳポリマーは、篩い分け等にて反
応混合液から分離され、洗浄操作等を経て製品とされ
る。
【０００３】一方、ＰＡＳポリマーを除去した反応混合
液中には、副生成物であるＮａＣｌ、ＰＡＳオリゴマー
や、触媒等が含まれている。このうち、ＮａＣｌは反応
溶媒であるＮＭＰに不溶であり、しかも比較的粒径が大
きいため、遠心力等を利用した分離操作で分離すること
ができる。また、副生成物の残りの一方であるＰＡＳオ
リゴマーも、分離回収して再利用することが資源の有効
利用の点から望まれている。
液中には、副生成物であるＮａＣｌ、ＰＡＳオリゴマー
や、触媒等が含まれている。このうち、ＮａＣｌは反応
溶媒であるＮＭＰに不溶であり、しかも比較的粒径が大
きいため、遠心力等を利用した分離操作で分離すること
ができる。また、副生成物の残りの一方であるＰＡＳオ
リゴマーも、分離回収して再利用することが資源の有効
利用の点から望まれている。
【０００４】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】しか
し、ＰＡＳオリゴマーは、その分子量によって反応溶媒
に溶解しているものから不溶なものまで存在し、しかも
粒径が非常に微細であるため、通常の濾過操作や遠心分
離操作では分離することができないという問題がある。
また、溶媒の蒸発操作によってオリゴマーを濃縮して除
去することも考えられるが、この方法は溶媒であるＮＭ
Ｐのロスが生じる点、特殊な蒸発機を使用しなければな
らない点などで経済的に不利である。これに対し、プリ
コートフィルター等の高額な固液分離機を使用すると、
反応溶媒に不溶なオリゴマーのみは除去できるが、除去
したオリゴマーと共に濾過助剤が排出されるため、オリ
ゴマーは産業廃棄物として廃棄せざるを得ず、その有効
利用が図れない。
し、ＰＡＳオリゴマーは、その分子量によって反応溶媒
に溶解しているものから不溶なものまで存在し、しかも
粒径が非常に微細であるため、通常の濾過操作や遠心分
離操作では分離することができないという問題がある。
また、溶媒の蒸発操作によってオリゴマーを濃縮して除
去することも考えられるが、この方法は溶媒であるＮＭ
Ｐのロスが生じる点、特殊な蒸発機を使用しなければな
らない点などで経済的に不利である。これに対し、プリ
コートフィルター等の高額な固液分離機を使用すると、
反応溶媒に不溶なオリゴマーのみは除去できるが、除去
したオリゴマーと共に濾過助剤が排出されるため、オリ
ゴマーは産業廃棄物として廃棄せざるを得ず、その有効
利用が図れない。
【０００５】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、ＰＡＳオリゴマーを含む混合液からＰＡＳオリゴマ
ーを通常の遠心分離操作によって容易に分離することが
できる分離方法を提供することを目的とする。
で、ＰＡＳオリゴマーを含む混合液からＰＡＳオリゴマ
ーを通常の遠心分離操作によって容易に分離することが
できる分離方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、溶媒
とＰＡＳオリゴマーとを含む混合液に上記溶媒に可溶で
かつＰＡＳオリゴマーが不溶な液体を加えた場合、ＰＡ
Ｓオリゴマーが遠心分離可能な粒子状に析出し、その後
通常の遠心分離操作を行なうことにより、このＰＡＳオ
リゴマーを容易に分離できることを見出した。すなわ
ち、例えば前述したＰＡＳの製造において、重合後反応
溶媒中に不溶分として存在するＰＡＳオリゴマーは一次
粒子的形態の微小粒子となっているため、分離操作が困
難であるが、反応溶媒に可溶でかつＰＡＳオリゴマーが
不溶な液体をＰＡＳポリマー、ＮａＣｌを除去した反応
混合液に添加することにより、ＰＡＳオリゴマーが凝集
して粒径１００μｍ程度の２次粒子的形態に造粒され、
通常の遠心分離による分離が可能となることを知見し
た。
記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、溶媒
とＰＡＳオリゴマーとを含む混合液に上記溶媒に可溶で
かつＰＡＳオリゴマーが不溶な液体を加えた場合、ＰＡ
Ｓオリゴマーが遠心分離可能な粒子状に析出し、その後
通常の遠心分離操作を行なうことにより、このＰＡＳオ
リゴマーを容易に分離できることを見出した。すなわ
ち、例えば前述したＰＡＳの製造において、重合後反応
溶媒中に不溶分として存在するＰＡＳオリゴマーは一次
粒子的形態の微小粒子となっているため、分離操作が困
難であるが、反応溶媒に可溶でかつＰＡＳオリゴマーが
不溶な液体をＰＡＳポリマー、ＮａＣｌを除去した反応
混合液に添加することにより、ＰＡＳオリゴマーが凝集
して粒径１００μｍ程度の２次粒子的形態に造粒され、
通常の遠心分離による分離が可能となることを知見し
た。
【０００７】したがって、本発明は、溶媒とＰＡＳオリ
ゴマーとを含む混合液からＰＡＳオリゴマーを分離する
場合において、上記溶媒に可溶でかつＰＡＳオリゴマー
が不溶な液体を上記混合液に加えた後、該混合液から遠
心分離によりＰＡＳオリゴマーを分離するようにしたＰ
ＡＳオリゴマーの分離方法を提供する。
ゴマーとを含む混合液からＰＡＳオリゴマーを分離する
場合において、上記溶媒に可溶でかつＰＡＳオリゴマー
が不溶な液体を上記混合液に加えた後、該混合液から遠
心分離によりＰＡＳオリゴマーを分離するようにしたＰ
ＡＳオリゴマーの分離方法を提供する。
【０００８】以下、本発明を更に詳しく説明する。な
お、図１に本発明分離方法を示す。本発明においては、
まず、溶媒とＰＡＳオリゴマーとを含む混合液に、上記
溶媒に可溶で、かつＰＡＳオリゴマーが不溶な液体を加
える。この場合、上記混合液の種類に限定はなく、本発
明分離方法は溶媒中にＰＡＳオリゴマーが溶解及び／又
は分散している混合液であればいずれのものにも適用す
ることができる。また、本発明分離方法は、ＰＡＳの製
造において、ＰＡＳポリマー及びＮａＣｌを除去した反
応混合液からＰＡＳオリゴマーを分離する際に特に好適
に使用される。この場合、本発明分離方法は、公知のＰ
ＡＳの製造方法（例えば特開平1-246127号）によって得
られたいずれの反応混合液に対しても有効に使用され
る。
お、図１に本発明分離方法を示す。本発明においては、
まず、溶媒とＰＡＳオリゴマーとを含む混合液に、上記
溶媒に可溶で、かつＰＡＳオリゴマーが不溶な液体を加
える。この場合、上記混合液の種類に限定はなく、本発
明分離方法は溶媒中にＰＡＳオリゴマーが溶解及び／又
は分散している混合液であればいずれのものにも適用す
ることができる。また、本発明分離方法は、ＰＡＳの製
造において、ＰＡＳポリマー及びＮａＣｌを除去した反
応混合液からＰＡＳオリゴマーを分離する際に特に好適
に使用される。この場合、本発明分離方法は、公知のＰ
ＡＳの製造方法（例えば特開平1-246127号）によって得
られたいずれの反応混合液に対しても有効に使用され
る。
【０００９】このようなＰＡＳの製造方法としては、例
えば、極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物とアルカリ
金属硫化物及び／又はアルカリ金属水硫化物とを反応さ
せる方法が挙げられる。この場合、上記ジハロゲン芳香
族化合物、アルカリ金属硫化物、アルカリ金属水硫化物
の種類、あるいはこれらの重合操作としては、例えば以
下に述べるものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
えば、極性溶媒中でジハロゲン芳香族化合物とアルカリ
金属硫化物及び／又はアルカリ金属水硫化物とを反応さ
せる方法が挙げられる。この場合、上記ジハロゲン芳香
族化合物、アルカリ金属硫化物、アルカリ金属水硫化物
の種類、あるいはこれらの重合操作としては、例えば以
下に述べるものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
【００１０】（ａ）ジハロゲン芳香族化合物 ハロゲン芳香族化合物としては、例えば、ｍ−ジハロベ
ンゼン、ｐ−ジハロベンゼン等のジハロベンゼン類；
２，３−ジハロトルエン、２，５−ジハロトルエン、
２，６−ジハロトルエン、３，４−ジハロトルエン、
２，５−ジハロキシレン、１−エチル−２，５−ジハロ
ベンゼン、１，２，４，５−テトラメチル−３，６−ジ
ハロベンゼン、１−ノルマルヘキシル−２，５−ジハロ
ベンゼン、１−シクロヘキシル−２，５−ジハロベンゼ
ンなどのアルキル置換ジハロベンゼン類またはシクロア
ルキル置換ジハロベンゼン類；１−フェニル−２，５−
ジハロベンゼン、１−ベンジル−２，５−ジハロベンゼ
ン、１−ｐ−トルイル−２，５−ジハロベンゼン等のア
リール置換ジハロベンゼン類；４，４’−ジハロビフェ
ニル等のジハロビフェニル類；１，４−ジハロナフタレ
ン、１，６−ジハロナフタレン、２，６−ジハロナフタ
レン等のジハロナフタレン類、３，５−ジハロ安息香
酸、４，４’−ジハロジフェニルエーテル、４，４’−
ジハロジフェニルエーテル、４，４’−ジハロジフェニ
ルケトン、４，４’−ジハロジフェニルスルフィド、
４，４’−ジハロジフェニルスルフォキシドなどが挙げ
られる。
ンゼン、ｐ−ジハロベンゼン等のジハロベンゼン類；
２，３−ジハロトルエン、２，５−ジハロトルエン、
２，６−ジハロトルエン、３，４−ジハロトルエン、
２，５−ジハロキシレン、１−エチル−２，５−ジハロ
ベンゼン、１，２，４，５−テトラメチル−３，６−ジ
ハロベンゼン、１−ノルマルヘキシル−２，５−ジハロ
ベンゼン、１−シクロヘキシル−２，５−ジハロベンゼ
ンなどのアルキル置換ジハロベンゼン類またはシクロア
ルキル置換ジハロベンゼン類；１−フェニル−２，５−
ジハロベンゼン、１−ベンジル−２，５−ジハロベンゼ
ン、１−ｐ−トルイル−２，５−ジハロベンゼン等のア
リール置換ジハロベンゼン類；４，４’−ジハロビフェ
ニル等のジハロビフェニル類；１，４−ジハロナフタレ
ン、１，６−ジハロナフタレン、２，６−ジハロナフタ
レン等のジハロナフタレン類、３，５−ジハロ安息香
酸、４，４’−ジハロジフェニルエーテル、４，４’−
ジハロジフェニルエーテル、４，４’−ジハロジフェニ
ルケトン、４，４’−ジハロジフェニルスルフィド、
４，４’−ジハロジフェニルスルフォキシドなどが挙げ
られる。
【００１１】（ｂ）アルカリ金属硫化物およびアルカリ
金属水硫化物 アルカリ金属硫化物としては、たとえば、硫化リチウ
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム及
び硫化セシウムなどを挙げることができる。アルカリ金
属水硫化物としては、例えば、水硫化リチウム（ＬｉＨ
Ｓ）、水硫化ナトリウム（ＮａＨＳ）、水硫化カリウム
（ＫＨＳ）、水硫化ルビジウム（ＲｂＨＳ）、水硫化カ
ルシウム（ＣａＨＳ）及び水硫化セシウム（ＣｓＨＳ）
等を挙げることができる。
金属水硫化物 アルカリ金属硫化物としては、たとえば、硫化リチウ
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム及
び硫化セシウムなどを挙げることができる。アルカリ金
属水硫化物としては、例えば、水硫化リチウム（ＬｉＨ
Ｓ）、水硫化ナトリウム（ＮａＨＳ）、水硫化カリウム
（ＫＨＳ）、水硫化ルビジウム（ＲｂＨＳ）、水硫化カ
ルシウム（ＣａＨＳ）及び水硫化セシウム（ＣｓＨＳ）
等を挙げることができる。
【００１２】（ｃ）極性溶媒 極性溶媒としては、例えば、有機アミド化合物、ラクタ
ム化合物、尿素化合物、環式有機リン化合物などがあ
る。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル安息香酸アミド、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、Ｎ−イソプロ
ピルカプロラクタム、Ｎ−イソブチルカプロラクタム、
Ｎ−ノルマルプロピルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルブ
チルカプロラクタム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタ
ム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−イ
ソブチル−２−ピロリドン、Ｎ−ノルマルプロピル−２
−ピロリドン、Ｎ−ノルマルブチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ピロリドン、Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−３，４，５−トリメチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−イソプロプル
−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−
エチル−２−ピペリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ
−メチル−３−エチル−２−ピペリドン、テトラメチル
尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルプロピレン尿素、１−メチル−１−オキソスルホ
ラン、１−エチル−１−オキソスルホラン、１−フェニ
ル−１−オキソスルホラン、１−メチル−１−オキソホ
スホラン、１−ノルマルプロピル−１−オキソホスホラ
ン、１−フェニル−１−オキソホスホランなどが挙げら
れる。本発明分離方法は、極性溶媒としてＮ−アルキル
ラクタムやＮ−アルキルピロリドン、中でもＮ−メチル
−２−ピロリドンを用いた場合に特に好適に使用でき
る。
ム化合物、尿素化合物、環式有機リン化合物などがあ
る。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル安息香酸アミド、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、Ｎ−イソプロ
ピルカプロラクタム、Ｎ−イソブチルカプロラクタム、
Ｎ−ノルマルプロピルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルブ
チルカプロラクタム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタ
ム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−イ
ソブチル−２−ピロリドン、Ｎ−ノルマルプロピル−２
−ピロリドン、Ｎ−ノルマルブチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ピロリドン、Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−３，４，５−トリメチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−イソプロプル
−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−
エチル−２−ピペリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ
−メチル−３−エチル−２−ピペリドン、テトラメチル
尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルプロピレン尿素、１−メチル−１−オキソスルホ
ラン、１−エチル−１−オキソスルホラン、１−フェニ
ル−１−オキソスルホラン、１−メチル−１−オキソホ
スホラン、１−ノルマルプロピル−１−オキソホスホラ
ン、１−フェニル−１−オキソホスホランなどが挙げら
れる。本発明分離方法は、極性溶媒としてＮ−アルキル
ラクタムやＮ−アルキルピロリドン、中でもＮ−メチル
−２−ピロリドンを用いた場合に特に好適に使用でき
る。
【００１３】（ｄ）重合助剤 必要に応じ、例えば塩化リチウムが重合助剤として用い
られる。 （ｅ）重合反応操作 前記重合反応は、極性溶媒中において、必要に応じ重合
助剤を使用し、ジハロゲン芳香族化合物とアルカリ金属
（水）硫化物とを接触させて、ＰＡＳを生成させる。
られる。 （ｅ）重合反応操作 前記重合反応は、極性溶媒中において、必要に応じ重合
助剤を使用し、ジハロゲン芳香族化合物とアルカリ金属
（水）硫化物とを接触させて、ＰＡＳを生成させる。
【００１４】本発明において、前記溶媒に可溶で、かつ
ＰＡＳオリゴマーが不溶な液体（以下貧溶媒という）と
しては、溶媒に応じて任意のものが使用される。例え
ば、混合液が、重合反応によって得られた反応混合液の
場合には、重合反応に用いられた極性溶媒に可溶であ
り、ＰＡＳが不溶である貧溶媒が用いられる。をいう。
このような貧溶媒として、具体的には、水、ベンゼン、
キシレン等が挙げられ、特に水が経済上有利であるため
好ましく用いられる。
ＰＡＳオリゴマーが不溶な液体（以下貧溶媒という）と
しては、溶媒に応じて任意のものが使用される。例え
ば、混合液が、重合反応によって得られた反応混合液の
場合には、重合反応に用いられた極性溶媒に可溶であ
り、ＰＡＳが不溶である貧溶媒が用いられる。をいう。
このような貧溶媒として、具体的には、水、ベンゼン、
キシレン等が挙げられ、特に水が経済上有利であるため
好ましく用いられる。
【００１５】混合液に対する貧溶媒の添加量に限定はな
いが、混合液１重量に対し０．１重量〜５重量、好まし
くは０．１〜１重量とすることが好ましい。０．１重量
未満の場合はＰＡＳオリゴマーの分離効果が不十分とな
ることがあり、５重量を越える場合は液量が増えるた
め、遠心分離操作においてハンドリング，設備の点で不
利になることがある。
いが、混合液１重量に対し０．１重量〜５重量、好まし
くは０．１〜１重量とすることが好ましい。０．１重量
未満の場合はＰＡＳオリゴマーの分離効果が不十分とな
ることがあり、５重量を越える場合は液量が増えるた
め、遠心分離操作においてハンドリング，設備の点で不
利になることがある。
【００１６】本発明においては、次に、溶媒とＰＡＳオ
リゴマーとを含む混合液に貧溶媒を加えた後、該混合液
（処理液）から遠心分離によりＰＡＳオリゴマーを分離
する。この場合、遠心分離の方法は特に制限されず、通
常の任意の遠心分離装置を用いて遠心分離を行なうこと
ができるが、遠心分離装置として遠心ディスク型分離機
や分離板型デカンターを用いると、ＰＡＳオリゴマーを
特に効率良く分離することができる。
リゴマーとを含む混合液に貧溶媒を加えた後、該混合液
（処理液）から遠心分離によりＰＡＳオリゴマーを分離
する。この場合、遠心分離の方法は特に制限されず、通
常の任意の遠心分離装置を用いて遠心分離を行なうこと
ができるが、遠心分離装置として遠心ディスク型分離機
や分離板型デカンターを用いると、ＰＡＳオリゴマーを
特に効率良く分離することができる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を具体
的に示すが、本発明は下記実施例に限定されるものでは
ない。下記のようにしてポリフェニレンスルフィド（Ｐ
ＰＳ）の製造を行なった後、反応混合液から実施例１，
２、比較例１，２のようにしてＰＰＳオリゴマーを分離
した（図１参照）。
的に示すが、本発明は下記実施例に限定されるものでは
ない。下記のようにしてポリフェニレンスルフィド（Ｐ
ＰＳ）の製造を行なった後、反応混合液から実施例１，
２、比較例１，２のようにしてＰＰＳオリゴマーを分離
した（図１参照）。
【００１８】［ＰＰＳの製造］反応槽中にＮＭＰ５００
リットル、Ｎａ2Ｓ・５Ｈ2Ｏ０．８３Ｋｇｍｏｌ及びＬ
ｉＣｌ０．８３Ｋｇｍｏｌを仕込んだ後、反応槽温度１
３０〜１４５℃、精留塔塔頂圧力１００Ｔｏｒｒ、脱水
時間１〜２ｈｒの条件で脱水を行なった。次に、反応槽
中にＰＤＣＢ（ｐ−ジクロルベンゼン）０．８３Ｋｇｍ
ｏｌを投入し、反応温度２６０℃で３．０時間重合を行
なった。得られた反応混合液を冷却し、この反応混合液
から６０メッシュのスクリーンにより粒状のＰＰＳポリ
マーのみを分離した。このＰＰＳポリマーは洗浄などの
工程を経て製品とした。
リットル、Ｎａ2Ｓ・５Ｈ2Ｏ０．８３Ｋｇｍｏｌ及びＬ
ｉＣｌ０．８３Ｋｇｍｏｌを仕込んだ後、反応槽温度１
３０〜１４５℃、精留塔塔頂圧力１００Ｔｏｒｒ、脱水
時間１〜２ｈｒの条件で脱水を行なった。次に、反応槽
中にＰＤＣＢ（ｐ−ジクロルベンゼン）０．８３Ｋｇｍ
ｏｌを投入し、反応温度２６０℃で３．０時間重合を行
なった。得られた反応混合液を冷却し、この反応混合液
から６０メッシュのスクリーンにより粒状のＰＰＳポリ
マーのみを分離した。このＰＰＳポリマーは洗浄などの
工程を経て製品とした。
【００１９】［ＰＰＳオリゴマーの分離］ＰＰＳポリマ
ーを分離した反応混合液から遠心分離によりＮａＣｌを
分離除去した後、下記実施例・比較例に示す操作により
ＰＰＳオリゴマーを分離した。実施例１ ＮａＣｌを分離除去した反応混合液（ＰＰＳオリゴマー
濃度１．５重量％）に貧溶媒として水を水：反応混合液
＝１：１（重量比）となるように加えた。これにより、
水と反応混合液との混合液（以下処理液という）中のＰ
ＰＳオリゴマー濃度は０．７５重量％となった。次に、
遠心分離機として遠心ディスク型分離機（アルファラバ
ル社製ＬＡＰＸ２０２）を用い、遠心力７５００Ｇ（９
５００ｒｐｍ）、処理流量５５リットル／ｈｒ、処理温
度７０℃の運転条件で遠心分離を行なった。その結果、
ＰＰＳオリゴマー回収率は９９．９９重量％であった。
また、遠心分離後の分離液中のＰＰＳオリゴマー濃度は
検出限界（２０重量ｐｐｍ）以下であった。さらに、分
離固体の含液率［｛液分／（液分＋固形分）｝×１０
０］は９１．６重量％であった。
ーを分離した反応混合液から遠心分離によりＮａＣｌを
分離除去した後、下記実施例・比較例に示す操作により
ＰＰＳオリゴマーを分離した。実施例１ ＮａＣｌを分離除去した反応混合液（ＰＰＳオリゴマー
濃度１．５重量％）に貧溶媒として水を水：反応混合液
＝１：１（重量比）となるように加えた。これにより、
水と反応混合液との混合液（以下処理液という）中のＰ
ＰＳオリゴマー濃度は０．７５重量％となった。次に、
遠心分離機として遠心ディスク型分離機（アルファラバ
ル社製ＬＡＰＸ２０２）を用い、遠心力７５００Ｇ（９
５００ｒｐｍ）、処理流量５５リットル／ｈｒ、処理温
度７０℃の運転条件で遠心分離を行なった。その結果、
ＰＰＳオリゴマー回収率は９９．９９重量％であった。
また、遠心分離後の分離液中のＰＰＳオリゴマー濃度は
検出限界（２０重量ｐｐｍ）以下であった。さらに、分
離固体の含液率［｛液分／（液分＋固形分）｝×１０
０］は９１．６重量％であった。
【００２０】実施例２ ＮａＣｌを分離除去した反応混合液（ＰＰＳオリゴマー
濃度１．２２重量％）に貧溶媒として水を水：反応混合
液＝１：１（重量比）となるように加えた。これによ
り、処理液中のＰＰＳオリゴマー濃度は０．６１重量％
となった。次に、遠心分離機として分離板型デカンター
（三菱化工機社製ＫＶＺ−２５Ｓ−Ｖ２型）を用い、遠
心力３０００Ｇ（４６３０ｒｐｍ）、処理流量４６０〜
１２９０リットル／ｈｒ、処理温度９０℃の運転条件で
遠心分離を行なった。その結果、ＰＰＳオリゴマー回収
率は９３．５〜９４．８重量％であった。また、遠心分
離後の分離液中のＰＰＳオリゴマー濃度は３２０〜４０
０重量ｐｐｍであった。さらに、分離固体の含液率５
７．１重量％であった。
濃度１．２２重量％）に貧溶媒として水を水：反応混合
液＝１：１（重量比）となるように加えた。これによ
り、処理液中のＰＰＳオリゴマー濃度は０．６１重量％
となった。次に、遠心分離機として分離板型デカンター
（三菱化工機社製ＫＶＺ−２５Ｓ−Ｖ２型）を用い、遠
心力３０００Ｇ（４６３０ｒｐｍ）、処理流量４６０〜
１２９０リットル／ｈｒ、処理温度９０℃の運転条件で
遠心分離を行なった。その結果、ＰＰＳオリゴマー回収
率は９３．５〜９４．８重量％であった。また、遠心分
離後の分離液中のＰＰＳオリゴマー濃度は３２０〜４０
０重量ｐｐｍであった。さらに、分離固体の含液率５
７．１重量％であった。
【００２１】比較例１ ＮａＣｌを分離除去した反応混合液（ＰＰＳオリゴマー
濃度０．７１重量％）を貧溶媒を加えることなくそのま
ま使用すると共に、遠心分離機としてデカンター（三菱
化工機社製ＫＶＺ−２５Ｓ型）を用い、遠心力３０００
Ｇ（４６３０ｒｐｍ）、処理流量８００リットル／ｈ
ｒ、処理温度１１０℃の運転条件で遠心分離を行なっ
た。その結果、ＰＰＳオリゴマーは分離不能であった。
また、遠心分離後の分離液中のＰＰＳオリゴマー濃度は
０．７１重量％であった。
濃度０．７１重量％）を貧溶媒を加えることなくそのま
ま使用すると共に、遠心分離機としてデカンター（三菱
化工機社製ＫＶＺ−２５Ｓ型）を用い、遠心力３０００
Ｇ（４６３０ｒｐｍ）、処理流量８００リットル／ｈ
ｒ、処理温度１１０℃の運転条件で遠心分離を行なっ
た。その結果、ＰＰＳオリゴマーは分離不能であった。
また、遠心分離後の分離液中のＰＰＳオリゴマー濃度は
０．７１重量％であった。
【００２２】比較例２ ＮａＣｌを分離除去した反応混合液（ＰＰＳオリゴマー
濃度１．４２重量％）に貧溶媒として水を水：反応混合
液＝１：１（重量比）となるように加えた。これによ
り、処理液中のＰＰＳオリゴマー濃度は０．７１重量％
となった。次に、濾材として濾紙（補足粒子径０．８
μ）を用い、リーフテストによる加圧瀘過を行なった。
加圧瀘過条件は、濾過圧力２Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、濾過温度
８０〜１３０℃とした。その結果、濾過ケークの平均濾
過比抵抗はαAV＝６．５×１０12ｍ／ｋｇであり、濾過
操作は困難であった。
濃度１．４２重量％）に貧溶媒として水を水：反応混合
液＝１：１（重量比）となるように加えた。これによ
り、処理液中のＰＰＳオリゴマー濃度は０．７１重量％
となった。次に、濾材として濾紙（補足粒子径０．８
μ）を用い、リーフテストによる加圧瀘過を行なった。
加圧瀘過条件は、濾過圧力２Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、濾過温度
８０〜１３０℃とした。その結果、濾過ケークの平均濾
過比抵抗はαAV＝６．５×１０12ｍ／ｋｇであり、濾過
操作は困難であった。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアリ
ーレンスルフィドオリゴマーの分離方法によれば、ポリ
アリーレンスルフィドオリゴマーを含む混合液から該ポ
リアリーレンスルフィドオリゴマーを通常の遠心分離操
作によって容易に分離することができる。この場合、本
発明方法によって分離したポリアリーレンスルフィドオ
リゴマーは、熱劣化等を受けていないため、本発明方法
をポリアリーレンスルフィドの製造において得られる反
応混合液に適用した場合、分離したポリアリーレンスル
フィドオリゴマーを反応系にリサイクルすることがで
き、ポリアリーレンスルフィドオリゴマーの再利用率を
高めてその有効利用を図ることができる。
ーレンスルフィドオリゴマーの分離方法によれば、ポリ
アリーレンスルフィドオリゴマーを含む混合液から該ポ
リアリーレンスルフィドオリゴマーを通常の遠心分離操
作によって容易に分離することができる。この場合、本
発明方法によって分離したポリアリーレンスルフィドオ
リゴマーは、熱劣化等を受けていないため、本発明方法
をポリアリーレンスルフィドの製造において得られる反
応混合液に適用した場合、分離したポリアリーレンスル
フィドオリゴマーを反応系にリサイクルすることがで
き、ポリアリーレンスルフィドオリゴマーの再利用率を
高めてその有効利用を図ることができる。
【図１】図１は本発明のポリアリーレンスルフィドオリ
ゴマーの分離方法を示すフロー図である。
ゴマーの分離方法を示すフロー図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 溶媒とポリアリーレンスルフィドオリゴ
マーとを含む混合液からポリアリーレンスルフィドオリ
ゴマーを分離する場合において、上記溶媒に可溶でかつ
ポリアリーレンスルフィドオリゴマーが不溶な液体を上
記混合液に加えた後、該混合液から遠心分離によりポリ
アリーレンスルフィドオリゴマーを分離することを特徴
とするポリアリーレンスルフィドオリゴマーの分離方
法。 - 【請求項２】 混合液に加える液体が水である請求項１
記載の分離方法。 - 【請求項３】 混合液に加える液体の量が混合液１重量
に対し０．１重量以上５重量以下である請求項１又は２
記載の分離方法。 - 【請求項４】 混合液が、ポリアリーレンスルフィドの
製造において得られた反応混合液からＰＡＳポリマー、
ＮａＣｌを除去した液である請求項１、２又は３記載の
分離方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3252745A JP3042640B2 (ja) | 1991-09-05 | 1991-09-05 | ポリアリーレンスルフィドオリゴマーの分離方法 |
| EP19920115176 EP0530828B1 (en) | 1991-09-05 | 1992-09-04 | Photographic processing composition and processing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3252745A JP3042640B2 (ja) | 1991-09-05 | 1991-09-05 | ポリアリーレンスルフィドオリゴマーの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593068A true JPH0593068A (ja) | 1993-04-16 |
| JP3042640B2 JP3042640B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=17241691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3252745A Expired - Lifetime JP3042640B2 (ja) | 1991-09-05 | 1991-09-05 | ポリアリーレンスルフィドオリゴマーの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3042640B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011132498A (ja) * | 2009-11-27 | 2011-07-07 | Toray Ind Inc | 環式ポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
| KR20170103875A (ko) | 2015-03-31 | 2017-09-13 | 가부시끼가이샤 구레하 | 미분 폴리아릴렌 설파이드를 제조하는 방법 및 미분 폴리아릴렌 설파이드 |
| WO2020159167A1 (ko) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | 주식회사 엘지화학 | 아미드계 화합물의 회수 방법 |
| JP2021518875A (ja) * | 2018-10-19 | 2021-08-05 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリアリーレンスルフィドの分離回収方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102251793B1 (ko) | 2018-10-19 | 2021-05-13 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아릴렌 설파이드의 분리 정제 방법 |
| WO2020080898A1 (ko) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아릴렌 설파이드의 분리 정제 방법 |
| WO2020080899A1 (ko) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아릴렌 설파이드의 분리 회수 방법 |
-
1991
- 1991-09-05 JP JP3252745A patent/JP3042640B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011132498A (ja) * | 2009-11-27 | 2011-07-07 | Toray Ind Inc | 環式ポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
| KR20170103875A (ko) | 2015-03-31 | 2017-09-13 | 가부시끼가이샤 구레하 | 미분 폴리아릴렌 설파이드를 제조하는 방법 및 미분 폴리아릴렌 설파이드 |
| US10280264B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-05-07 | Kureha Corporation | Method for manufacturing fine polyarylene sulfide powder, and fine polyarylene sulfide powder |
| JP2021518875A (ja) * | 2018-10-19 | 2021-08-05 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリアリーレンスルフィドの分離回収方法 |
| WO2020159167A1 (ko) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | 주식회사 엘지화학 | 아미드계 화합물의 회수 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3042640B2 (ja) | 2000-05-15 |
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