JPH0579962B2 - - Google Patents

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JPH0579962B2
JPH0579962B2 JP61101536A JP10153686A JPH0579962B2 JP H0579962 B2 JPH0579962 B2 JP H0579962B2 JP 61101536 A JP61101536 A JP 61101536A JP 10153686 A JP10153686 A JP 10153686A JP H0579962 B2 JPH0579962 B2 JP H0579962B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
base material
monomer
tube
prepolymer
molded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61101536A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS62258405A (en
Inventor
Yukinori Watanabe
Koichi Maeda
Ikuo Tago
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Sheet Glass Co Ltd filed Critical Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority to JP61101536A priority Critical patent/JPS62258405A/en
Publication of JPS62258405A publication Critical patent/JPS62258405A/en
Publication of JPH0579962B2 publication Critical patent/JPH0579962B2/ja
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 この発明は、屈折率分布を有する合成樹脂光伝
送体の製造方法に関し、さらに詳細には、合成樹
脂光伝送体の連続的製造を可能にする技術に関す
る。 〔発明の概要〕 この発明は、合成樹脂光伝送体の製造方法にお
いて、 プレポリマーを成形管に供給して自己保形性を
有する母材に連続的に成形する際に、成形管の出
口部分に成形ノズルを設け、この成形ノズルから
液体を滲出させることにより、 母材と成形管との付着を防止しかつ母材への拡
散単量体が成形管内へ侵入するのを防止して長時
間にわたり安定して合成樹脂光伝送体を連続製造
できるようにしたものである。 〔従来の技術〕 光伝送体として、中心軸からの距離の2乗にほ
ぼ比例して減少する屈折率分布を有する透明棒状
体が知られている。この透明棒状体は凸レンズ作
用を有し、またその屈折率分布は次の式(1) n(r)=n0(1−1/2Ar2) ……(1) (式中、n(r)は中心軸からの距離rの点に
おける屈折率、n0は中心軸における屈折率、Aは
正の定数をそれぞれ表わす。) で近似される。 このような透明棒状体中を光束は蛇行して伝播
し、その周期Lは次の式(2) L=2π/√ ……(2) (式中、Aは前記と同じである。) で表わされる。 また、次の式(3) n(r)=n0(1+1/2Br2) ……(3) (式中、n(r)およびn0は前記と同じであり、
Bは正の定数である。) で近似される、中心軸からの距離の2乗に比例し
て増大する屈折率分布を有する透明棒状体は凹レ
ンズ作用を有する光伝送体となる。 特公昭52−5857号公報(以下特許出願1と称す
る)、特開昭51−16394号公報(以下特許出願2と
称する)、特公昭56−37521号公報(以下特許出願
3と称する)及び特開昭57−182702号公報(以下
特許出願4と称する)には、架橋性単量体Maを
部分重合させて得られる網状重合体の透明ゲル物
体に、この網状重合体の屈折率とは異なる屈折率
を有する重合体を生成する単量体Mbを、上記透
明ゲル物体表面に液相、気相又は霧滴状態で接触
させ、内部へ拡散させた後、または拡散と同時
に、重合させることにより、屈折率が表面から内
部に向かつて連続的に変化する合成樹脂光伝送体
を製造する方法が開示されている。 また特開昭60−12509号明細書(以下特許出願
5とを称する)及び特願昭59−198338号明細書
(以下特許出願6と称する)には、合成樹脂光伝
送体を連続的に製造するために母材を連続的に製
造する方法が述べられている。これらの出願に記
載されている方法では母材を形成するに際し、単
量体Maを予備重合させ、塑性流動を表わす一般
式(4) D=Kσn ……(4) (式中、Dはずり速度、σはずり応力、Kは塑
性粘度の逆数、nは定数をそれぞれ表わす) における20℃でのnの値が1.10以上である塑性流
動を示すプレポリマーを得、次いでこのプレポリ
マーを細長い通路に供給して、この通路を進行さ
せつつ加熱重合させることによつて前記母材を得
るようにしている。上記条件のプレポリマーとす
る理由としては次のことが挙げられている。 単量体または低粘度プレポリマーのようなニユ
ートン流体に近い物体を細長い成形管内に導入
し、その管内を通過させながら加熱して重合させ
る場合、熱は管の外側から加えられるために、管
の内壁近傍の周辺領域から重合が進み、それに伴
つて粘度が上昇する。管内を流れる流体には、中
心部が最大で周辺に向かうに従つて放物線状に流
速が減少するという速度分布が元々存在している
が、重合が進むにつれて、この周辺領域と中心領
域との相の速度差はさらに大きくなる。そして、
最終的には周辺領域の流体が先にゲル化して管内
に滞留し、中心領域の流体はほとんど重合せずに
管から流れ出ることになる。 これを是正するためには、管内での流体の速度
分布をなるべく一定にする必要がある。すなわ
ち、管内の流体をビンガム流体に近づければよ
い。ビンガム流体は上記式(4)においてはn=∞の
場合であつて、管内の流体の流速は一定となる。
nが小さくなつて1に近づくほど、流体はニユー
トン流体に近づく。また、管の内壁に近い付近で
の流体の流速はnの値によつてはそれほど変化せ
ず、むしろnが大きいほど流速分布の放物線がシ
ヤープになる。 このような観点から、上記特許5では、上述し
たように単量体Maを予備重合させて、nの値が
1.10以上である粘性液体としてから成形管内に送
り込むようにしている。すなわち、その値が1.10
未満では、はじめに周辺付近がゲル化されてしま
うと、中心付近の単量体Maは重合されずに管内
から流出し、良好な母材が形成できない。また、
好ましくはnの値は大きくとも1.50である。これ
はnの値が大きすぎると管内への押込みが困難に
なつたり母材が不均質となつて不都合が生ずるか
らである。 成形された上記母材は成形管出口から連続的に
引き出され、拡散室に導びかれて液体、気体及び
霧滴状態のいずれかの状態にある単量体Mbが上
記母材に拡散される。しかしこのままの状態で
は、母材が成形管から出る前に、拡散室内の単量
体Mbが母材と成形管のすきまに侵入するという
問題がある。 このように成形管内に単量体Mbが侵入してく
ると、所定断面形状の母材に成形されつつあるプ
レポリマーに単量体Mbが周囲から拡散して行く
ことになる。この時、単量体Mbの重合速度又は
単量体Mbとプレポリマー中の単量体Maとの共
重合速度が単量体Maの重合速度より大きい場
合、単量体Mbが拡散した周辺領域では中心領域
より更に重合が進行し、元々成形管内の速度分布
をなるべく一定にするためにピンガム流体に近づ
けておいてプレポリマーの速度分布が変化する。 すなわち、周辺領域での流速は低下し、中心領
域との速度差が大きくなり、ひいては周辺領域の
プレポリマーが成形管壁上に残留することによつ
て母材は細くなり、表面には凹凸が表われて製造
条件が不安定になるだけでなく、光学性能にも悪
影響を及ぼす。更に最終的には周辺領域のプレポ
リマーが先にゲル化して成形管中に滞留し、流動
面積が減少することにより中心領域でプレポリマ
ーが高速度で流動するようになるため中心領域の
プレポリマーは殆ど重合せずに成形管から流れ出
すことになり、連続的に成形されていた母材は破
断してしまうという問題が生じた。 上記特許出願6には、上述したように単量体
Mbが成形管内に侵入しないように成形手段出口
部で成形母材と成形手段内壁との隙間を例えば化
学的に不活性な液体、母材を構成する単量体と同
一の単量体等、母材に対し実質的に悪影響を及ぼ
さない液体からなるシール層で封止する方法が述
べられていて、このような製造方法により母材が
連続的に引き出し、上記特許出願1〜4の製造方
法の工程を連続的に通過させることによつて合成
樹脂光伝送体が連続的に製造される。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、前述した従来の方法には次のような欠
点がある。 前述したように単量体Maを予備重合させてn
の値が1.10以上である粘性流体とし、この粘性流
体を成形管内に送り込み、管内を進行させつつ熱
重合させることによつて前記母材に成形する際
に、nの値が1.50を越えると、管内への押し込み
が困難になつたり、母材が不均質となるといつた
不都合が生じる。したがつて粘度を無制限に上げ
るわけにはいかないため、周辺領域と中心領域と
の流速の差がまだ存在する。また単量体Maは熱
伝導が悪く、それ自体が断熱材となり、周辺領域
と中心領域との間で重合速度に差が生じる。この
ために周辺領域から重合が進行し、ゲル化物が成
形管壁に滞留することによつて、前述した成形母
材と成形管内壁との隙間に単量体Maが侵入した
時と同じような状態となり、母材表面に凹凸が表
われ、母材が破断し易く、従つて合成樹脂光伝送
体を連続的に製造することが極めて困難であつ
た。 〔問題点を解決するための手段〕 前述の問題点に鑑み、この発明は屈折率Naの
網状重合体Paを生成する単量体Maを部分重合さ
せて流動性のあるプレポリマーとし、このプレポ
リマーを細長い成形管に供給し、この成形管内を
進行させつつ加熱により自己保形性を有する母材
に連続的に成形し、屈折率Naとは異なる屈折率
Nbを有する重合体Pbを生成する単量体Mbを、
上記母材の表面からその内部へ拡散させると共に
重合させるようにした屈折率分布を有する合成樹
脂光伝送体の製造方法において、前記母材を成形
するに際し、前記成形管の出口部分に液体透過性
の多孔質材料から成る成形ノズルを設け、この成
形ノズルから液体を滲出させて母材と成形管の管
壁との付着を防止しかつ母材と成形ノズルとの間
をシールするようにしたことを特徴とする合成樹
脂光伝送体の製造方法を提供するものである。 〔実施例〕 次に、この発明による合成樹脂光伝送体の製造
方法の実施例を図面に示した装置を用いた場合に
ついて説明する。 第1図において、冷却水によつて冷却されてい
る押出機1の中には、合成樹脂光伝送体の原料と
して用いられる粘性流体であるプレポリマーが入
られている。このプレポリマーは、単量体Maを
ゲル化直前まで部分後述させて流動性を保持させ
たものである。また押出機1は押出し具(図示せ
ず)を有し、この押出し具によつてプレポリマー
7は押し出される。プレポリマー7は押し出され
た後、引き続き黄銅製ブロツク等からなる加熱ジ
ヤケツト2内を貫通する成形管3中に連続的に導
入される。 この成形管3は円形断面を有する直径1〜20mm
のものであつてよい。ここで、予め成形管3内に
上方からステンレス管の下端部を挿入しておく
と、プレポリマー7の先端がこのステンレス管の
下端部に接触した状態でゲル化するので、ステン
レス管の下端部とプレポリマー7の先端とが一体
結合される。次いで、押出速度と同じ速度でステ
ンレス管を引上げ装置で引き上げると、ステンレ
ス管に伴われたプレポリマーは全製造工程を経過
する間に光伝送体となつて連続的にかつ装置内に
滞ることなく形成されて出て来る。 加熱ジヤケツト2は、その上部に比較的高温の
水10、下部にそれより低温の水11がそれぞれ
供給され、下部から上部に向かつて次第に温度が
上昇するような温度勾配でもつて、成形管3を加
熱している。プレポリマー7は成形管3を通過す
る間に熱重合によりゲル化し、このゲル化したプ
レポリマーは連続した円柱状の母材8となる。こ
の熱重合の際の加熱速度は0.1〜10℃/分である
のが好ましい。上述したような温度勾配のもとで
加熱される場合、プレポリマー7はその重合及び
それに伴う粘度上昇がいずれも徐々に進行し、ビ
ンガム流体に使い流動状態でプレポリマー7を流
動させることが可能となる。その結果、半径方向
に均一な組成をもつた母材8を連続的に成形する
ことが可能となる。なお、成形管3としてフツ素
樹脂チユーブを使用することは、プレポリマー7
や母材8との摩擦が小さいために特に有用である
が、他の樹脂や金属のチユーブであつてもさしつ
かえない。 このようにして、加熱ジヤケツト2内の成形管
3からは、ほとんど流動性を失つて自己保形性を
有する透明なゲル状の母材8が成形されて出て来
る。この母材8はアセトンに不溶な成分、すなわ
ち網状重合体の部分を好ましくは5〜90重量%、
さらに好ましくは10〜50重量%含んでいる。この
成分が少なすぎると流動性が大きくなり、また多
すぎると後の拡散工程で単量体Mbの拡散速度が
遅くなりすぎるので好ましくない。 成形管3の外側には加熱ジヤケツト2の入口手
前から成形管3に沿つて伸びるジヤケツト4が設
けてあり、ジヤケツト4の中は後で説明される液
シール装置のシール液12(第2図参照)が流れ
ている。成形管3の出口部分には第2図に詳細に
示すように、液体透過性の例えば金属又は合成樹
脂の焼結体などの多孔質材料でできた成形ノズル
(以下単にノズルと称する)13が接続され、ジ
ヤケツト4を流れてきたシール液12がノズル1
2に浸透し、ノズル内壁に滲出できるように構成
されている。この滲出したシール液12はノズル
内壁と成形されつつあるプレポリマー7との隙間
に入り、潤滑剤として作用し、成形管3及びノズ
ル13内壁に、管壁付近で先にゲル化したプレポ
リマー7が成形管3内及びノズル13内に滞留す
るのを防ぐ。 ノズル13を出た母材8は気相拡散装置5に送
り込まれる。気相拡散装置5には最下端に上記単
量体Mbがノズル13内に侵入するのを防止する
ための液シール装置14が付属されている。この
液シール装置14は、ノズル13の出口と拡散装
置5との間に設けられ、液溜め室14aを有し、
ノズル13を通して滲出してきたシール液12が
継続的に室14a内に送られ、排出口15を通し
て外部に排出される。 上記液溜め室14a内のシール液12中を通過
して拡散装置5内に入つた母材8は液相、気相及
び霧滴状態のいずれかの状態にある単量体Mbに
よつて満たされている、拡散装置5内部の拡散室
5bに導かれる。母材8が拡散室5b内を通過す
る一定時間の間に単量体Mbは母材の周表面から
半径方向に拡散移動する。その結果、母材8内に
は単量体Mbの濃度がその中心軸から周表面に向
かつて次第に増加するような濃度勾配が形成さ
れ、前記式(1)又は式(3)で示される屈折率分布が得
られる。 単量体Mbは液相、気相及び霧滴のいずれの状
態にあつても、ノズル13と母材8との隙間がシ
ール液12で気密に封止されているため、母材8
とノズル13との隙間に侵入して母材に成形され
つつあるプレポリマーに拡散していくことはな
い。 従つてプレポリマー中の流れの速度分布は単量
体Mbの拡散による悪影響を受けず、前記母材に
は表面凹凸も発生せず、破断する心配もなく、表
面状態の良好な母材が連続的に押し出される。 シール液12はノズル13内壁と母材8との間
で潤滑剤の役割を果たすので、後述される具体例
のように継続的に流動させるのが好ましく、シー
ル液12を継続的に一定速度で流動させておけ
ば、母材からしみ出してくる(すなわち、拡散し
てくる)単量体Maの液中濃度が常時一定になる
ため、製造条件を一定に維持でき、またシール液
中における単量体Maの重合が防止されるので好
適である。上記の観点からシール液を流動させる
場合は少なくとも1時間あたり10ml以上の流量と
するのが望ましい。 この発明において使用できるシール液12とし
て、母材を構成する単量体Maと同一の単量体又
は単量体Ma及び拡散単量体Mbとは異なる他の
単量体Mcが挙げられる。 上記のような単量体Mcの液を用いる場合は、
rc≦ra(ここで、rcはMcの単量体反応性比、ra
母材単量体Maの反応性比である)の条件を満た
していれば屈折率は高くても低くてもかまわな
い。 またこの発明において使用できる他のシール液
12として、母材と化学的に反応せず且つ母材中
に拡散し得ないように分子容が単量体Maよりも
大きい化学的に不活性な液体、例えばシリコーン
油、ポリエチレングリコール、水等が挙げられ
る。ただし単量体Mbを液相状態で母材中に拡散
させる場合は、単量体Mbより比重が高く、しか
も溶け合わない単量体または化学的に不活性な液
体を使用する必要がある。 拡散装置5は、拡散室5bを取り囲む外側管5
aを有し、この外側管5aには導入口16から排
出口17へと温水18が流される。温水18で拡
散室5b内が加熱されることによつて、単量体
Mbの一部が拡散しつつ単独で重合し、あるいは
母材8内のプレポリマー等と共に重合し、上記濃
度勾配が固定化されていく。 拡散室5bの雰囲気は、酸素による重合の阻害
を回避するために、予め空気を排気するか窒素置
換される。またその雰囲気温度は、公知の方法の
場合と同様に、例えば5〜90℃に設定される。こ
の温度か高くなれはなるほど、単量体Mbの拡散
速度は大きくなるが、母材自体の重合速度も増大
するので好ましくない。また拡散室5b内で母材
と単量体Mbとを接触させる時間(拡散時間)及
び上記拡散温度は、得ようとする光伝送体の屈折
率勾配すなわち単量体Mbの上記濃度勾配によつ
て決められる。しかし、この拡散時間が極端に長
かつたり拡散温度が高すぎたりすると、単量体
Mbの濃度勾配が平坦化したり、あるいは母材の
外周部付近で濃度勾配が急激に大きくなる恐れが
あり、所望の屈折率勾配を得にくい。 単量体Mbを拡散させた後、母材8は単量体
Mbの拡散によつて得られる屈折率勾配を固定さ
せて溶剤不溶成分にし、耐候性を向上させるため
に、熱処理用のマイクロ波照射容器6に導入され
る。こうして形成された合成樹脂光伝送体9はロ
ーラー19,20により連続的に引き上げられ
る。 マイクロ波照射容器6にはガス導入管21及び
ガス排出管22が夫々設けられており、これらの
導管21及び22を通じて窒素ガス若しくは他の
不活性ガス、例えばヘリウム、アルゴン等が容器
6内に導入又は容器6から排出される。 マイクロ波照射容器6には温度測定用窓23が
設けられており、この温度測定用窓23に近接し
て放射温度計24が配されている。マイクロ波照
射容器6には又マイクロ波導波管25が設けられ
ており、このマイクロ波導波管25は整合器26
を可視マイクロ波発信機27に接続されている。
マイクロ波発信機27は制御部28によつて制御
され、この制御部28に放射温度計24からの測
定信号及び温度設定部29からの設定温度信号が
それぞれ入力されるようになつている。 拡散装置5内で単量体Mbを拡散された母材8
はマイクロ波照射容器6を通過する間にその重合
が完結され、単量体Mbの拡散によつて得られる
屈折率勾配が固定される。 こうして得られる光伝送体の屈折率は、後述す
るように単量体Maと単量体Mbとの組合せによ
つて、中心軸からの距離の2乗にほぼ比例して半
径方向に増大あるいは減少する屈折率勾配を有す
る。この屈折率は光伝送体の長さ方向には変化せ
ずに一定である。 上述の実施例における母材としての透明ゲル物
体の原料となるべき単量体Maとしては、アリル
基、アクリル酸基、メタクリル酸基またはビニル
基のうちの2種類以上の基を有する単量体を用い
ることができる。次に単量体Maの具体例を挙げ
る。 (1) アリル化合物: フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テ
レフタル酸ジアリル、ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート等のジアリルエステル;トリ
メリト酸トリアリル、リン酸トリアリル、亜リン
酸トリアリル等のトリアリルエステル;メタクリ
ル酸アリル、アクリル酸アリル等の不飽和酸アリ
ルエステル。 (2) R1−R2−R3で表わされる化合物: R1及びR3がいずれもビニル基、アクリル基、
ビニルエステル基、又はメタクリル基である化合
物;R1及びR3のいずれか一方が、ビニル基、ア
クリル基、メククリル基及びビニルエステル基の
4つの基のうちのいずれかであり、他方が残りの
3つの基のうちのいずれかである化合物。ここで
R2は以下に示される2価の基のうちから選択で
きる。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a synthetic resin light transmitting body having a refractive index distribution, and more particularly to a technique that enables continuous production of a synthetic resin light transmitting body. [Summary of the Invention] The present invention provides a method for manufacturing a synthetic resin optical transmission body, in which a prepolymer is supplied to a molded tube and continuously molded into a base material having self-shape retention. By installing a molding nozzle in the molding nozzle and letting liquid seep out from the molding nozzle, it is possible to prevent the base material from adhering to the molded tube and to prevent the monomers diffused into the base material from entering the molded tube. This makes it possible to stably and continuously manufacture synthetic resin optical transmission bodies over a long period of time. [Prior Art] A transparent rod-shaped body having a refractive index distribution that decreases approximately in proportion to the square of the distance from the central axis is known as a light transmission body. This transparent rod-shaped body has a convex lens effect, and its refractive index distribution is expressed by the following formula (1) n(r)=n 0 (1-1/2Ar 2 )...(1) (where n(r ) is the refractive index at a point at a distance r from the central axis, n 0 is the refractive index at the central axis, and A is a positive constant. A light beam meanderingly propagates through such a transparent rod-shaped body, and its period L is expressed by the following formula (2) L=2π/√...(2) (where A is the same as above). expressed. In addition, the following formula (3) n(r)=n 0 (1+1/2Br 2 ) ...(3) (where n(r) and n 0 are the same as above,
B is a positive constant. ) A transparent rod-shaped body having a refractive index distribution that increases in proportion to the square of the distance from the central axis becomes a light transmission body having a concave lens effect. Japanese Patent Publication No. 52-5857 (hereinafter referred to as Patent Application 1), Japanese Patent Application Publication No. 16394-1988 (hereinafter referred to as Patent Application 2), Japanese Patent Publication No. 56-37521 (hereinafter referred to as Patent Application 3), and Publication No. 182702/1983 (hereinafter referred to as Patent Application 4) discloses that a transparent gel body of a network polymer obtained by partially polymerizing a crosslinkable monomer Ma has a refractive index different from that of the network polymer. By bringing the monomer Mb that produces a polymer with a refractive index into contact with the surface of the transparent gel object in a liquid phase, gas phase, or droplet state, and polymerizing it after being diffused into the interior or simultaneously with the diffusion. discloses a method for manufacturing a synthetic resin light transmitting body in which the refractive index changes continuously from the surface toward the inside. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 12509/1982 (hereinafter referred to as Patent Application 5) and Japanese Patent Application No. 1983/1988 (hereinafter referred to as Patent Application 6) disclose that a synthetic resin optical transmission body is manufactured continuously. A method for continuously manufacturing the base material is described. In the methods described in these applications, when forming the base material, monomer Ma is prepolymerized, and the general formula (4) expressing plastic flow is D = Kσ n ... (4) (where D is A prepolymer exhibiting plastic flow with a value of n of 1.10 or more at 20°C (shear rate, σ is shear stress, K is the reciprocal of plastic viscosity, and n is a constant) is obtained, and then this prepolymer is elongated. The above-mentioned base material is obtained by supplying it to a passage and heating and polymerizing it while advancing through this passage. The reasons for using the prepolymer under the above conditions are as follows. When an object similar to a Newtonian fluid, such as a monomer or a low-viscosity prepolymer, is introduced into a long and narrow forming tube and is heated and polymerized while passing through the tube, the heat is applied from the outside of the tube. Polymerization proceeds from the peripheral region near the inner wall, and the viscosity increases accordingly. The fluid flowing inside the tube originally has a velocity distribution in which the flow velocity is maximum at the center and decreases parabolically toward the periphery, but as polymerization progresses, the phase between the peripheral region and the center region increases. The speed difference becomes even larger. and,
Ultimately, the fluid in the peripheral region gels first and stays in the tube, while the fluid in the central region flows out of the tube without much polymerization. In order to correct this, it is necessary to make the velocity distribution of the fluid within the pipe as constant as possible. That is, it is sufficient to bring the fluid in the pipe closer to Bingham fluid. In the case of Bingham fluid, n=∞ in the above equation (4), and the flow rate of the fluid in the pipe is constant.
As n becomes smaller and approaches 1, the fluid approaches a Newtonian fluid. Furthermore, the flow velocity of the fluid near the inner wall of the pipe does not change much depending on the value of n; rather, the larger n is, the sharper the parabola of the flow velocity distribution becomes. From this point of view, in Patent 5, the monomer Ma is prepolymerized as described above, and the value of n is increased.
It is made into a viscous liquid with a viscosity of 1.10 or higher before being sent into the molding tube. That is, its value is 1.10
If it is less than 100%, if the surrounding area is first gelled, the monomer Ma near the center will not be polymerized and will flow out of the tube, making it impossible to form a good base material. Also,
Preferably the value of n is at most 1.50. This is because if the value of n is too large, it becomes difficult to push the material into the pipe, and the base material becomes non-uniform, causing problems. The molded base material is continuously drawn out from the outlet of the molding tube and guided to a diffusion chamber, where monomer Mb in a liquid, gas, or mist state is diffused into the base material. . However, in this state, there is a problem in that the monomer Mb in the diffusion chamber enters the gap between the base material and the molded tube before the base material comes out of the molded tube. When the monomer Mb enters the molded tube in this manner, the monomer Mb diffuses from the surroundings into the prepolymer that is being molded into a base material having a predetermined cross-sectional shape. At this time, if the polymerization rate of monomer Mb or the copolymerization rate of monomer Mb and monomer Ma in the prepolymer is higher than the polymerization rate of monomer Ma, the surrounding area where monomer Mb has diffused In this case, polymerization proceeds further from the central region, and in order to keep the velocity distribution in the forming tube as constant as possible, the velocity distribution of the prepolymer changes as it is kept close to the Pingam fluid. In other words, the flow velocity in the peripheral region decreases and the velocity difference with the central region increases, and as a result, the prepolymer in the peripheral region remains on the molded tube wall, making the base material thinner and the surface uneven. This not only makes manufacturing conditions unstable, but also adversely affects optical performance. Furthermore, in the end, the prepolymer in the peripheral region gels first and stays in the molded tube, and as the flow area decreases, the prepolymer in the central region flows at a high speed, so the prepolymer in the central region gels first and stays in the molded tube. flowed out of the molded tube with almost no polymerization, resulting in the problem that the base material, which had been continuously molded, would break. The above patent application 6 includes monomers as mentioned above.
To prevent Mb from entering the molding tube, the gap between the molding base material and the inner wall of the molding means at the exit of the molding means is filled with a chemically inert liquid, the same monomer as the base material, etc. A method is described in which the base material is sealed with a sealing layer made of a liquid that does not substantially have an adverse effect on the base material, and the base material is continuously pulled out by such a manufacturing method, and the manufacturing methods of the above-mentioned patent applications 1 to 4 are described. A synthetic resin light transmitting body is continuously manufactured by passing through these steps continuously. [Problems to be Solved by the Invention] However, the conventional method described above has the following drawbacks. As mentioned above, monomer Ma is prepolymerized to form n
A viscous fluid with a value of 1.10 or more is used, and when molding into the base material by feeding this viscous fluid into a forming tube and thermally polymerizing it while advancing inside the tube, if the value of n exceeds 1.50, Inconveniences may occur if it becomes difficult to push into the pipe or if the base material becomes non-uniform. Therefore, since the viscosity cannot be increased indefinitely, a difference in flow velocity between the peripheral region and the central region still exists. Furthermore, the monomer Ma has poor thermal conductivity and acts as a heat insulating material, causing a difference in polymerization rate between the peripheral region and the central region. For this reason, polymerization progresses from the surrounding area, and the gelled product stays on the wall of the molded tube, resulting in a phenomenon similar to when monomer Ma invades the gap between the molding base material and the inner wall of the molded tube, as described above. As a result, irregularities appeared on the surface of the base material, and the base material was easily broken, making it extremely difficult to continuously manufacture synthetic resin optical transmitters. [Means for Solving the Problems] In view of the above-mentioned problems, the present invention partially polymerizes a monomer Ma that produces a network polymer Pa having a refractive index of Na to form a fluid prepolymer, and The polymer is supplied to a long and thin molding tube, and as it progresses through the molding tube, it is continuously molded into a self-shape-retaining base material by heating, and a refractive index different from the refractive index Na is formed by heating the polymer.
monomer Mb to produce polymer Pb with Nb,
In the method for manufacturing a synthetic resin light transmitting body having a refractive index distribution that is diffused from the surface of the base material to the inside thereof and polymerized, when molding the base material, the exit portion of the molded tube has liquid permeability. A molding nozzle made of a porous material is provided, and liquid is exuded from the molding nozzle to prevent the base material from adhering to the wall of the molded pipe and to seal between the base material and the molding nozzle. The present invention provides a method for manufacturing a synthetic resin optical transmission body characterized by the following. [Example] Next, an example of the method for manufacturing a synthetic resin optical transmission body according to the present invention will be described using the apparatus shown in the drawings. In FIG. 1, an extruder 1 cooled by cooling water contains a prepolymer, which is a viscous fluid used as a raw material for a synthetic resin light transmitting body. In this prepolymer, the monomer Ma is partially dissolved until immediately before gelation to maintain fluidity. Further, the extruder 1 has an extrusion tool (not shown), and the prepolymer 7 is extruded by this extrusion tool. After the prepolymer 7 has been extruded, it is subsequently introduced continuously into a forming tube 3 which passes through a heating jacket 2 consisting of a brass block or the like. This formed tube 3 has a circular cross section and a diameter of 1 to 20 mm.
It may be something like that. Here, if the lower end of the stainless steel tube is inserted into the formed tube 3 from above in advance, the tip of the prepolymer 7 will gel while in contact with the lower end of the stainless steel tube. and the tip of the prepolymer 7 are integrally bonded. Next, when the stainless steel tube is pulled up by a pulling device at the same speed as the extrusion speed, the prepolymer accompanying the stainless steel tube becomes a light transmitter during the entire manufacturing process and is continuously and without stagnation in the device. It is formed and comes out. The heating jacket 2 is supplied with relatively high-temperature water 10 at its upper part and lower-temperature water 11 at its lower part, and the formed tube 3 is heated with a temperature gradient such that the temperature gradually increases from the lower part to the upper part. It's heating up. The prepolymer 7 is gelled by thermal polymerization while passing through the forming tube 3, and this gelled prepolymer becomes a continuous cylindrical base material 8. The heating rate during this thermal polymerization is preferably 0.1 to 10°C/min. When the prepolymer 7 is heated under the temperature gradient described above, both the polymerization and the resulting increase in viscosity proceed gradually, and it is possible to use the prepolymer 7 as a Bingham fluid to flow the prepolymer 7 in a fluid state. becomes. As a result, it becomes possible to continuously mold the base material 8 having a uniform composition in the radial direction. Note that using a fluororesin tube as the molded tube 3 means that the prepolymer 7
The tube is particularly useful because of its low friction with the base material 8, but tubes made of other resins or metals may also be used. In this way, a transparent gel-like base material 8 having almost no fluidity and self-retaining properties is molded and comes out from the molding tube 3 in the heating jacket 2. This base material 8 preferably contains 5 to 90% by weight of components insoluble in acetone, that is, the network polymer portion.
More preferably, the content is 10 to 50% by weight. If this component is too small, the fluidity becomes high, and if it is too large, the diffusion rate of monomer Mb becomes too slow in the subsequent diffusion step, which is not preferable. A jacket 4 is provided on the outside of the forming tube 3 and extends along the forming tube 3 from just before the inlet of the heating jacket 2. Inside the jacket 4 is a sealing liquid 12 of a liquid sealing device to be explained later (see Fig. 2). ) is flowing. As shown in detail in FIG. 2, at the outlet of the molded tube 3, there is a molded nozzle (hereinafter simply referred to as a nozzle) 13 made of a porous material such as a sintered body of metal or synthetic resin that is permeable to liquid. The sealing liquid 12 flowing through the jacket 4 is connected to the nozzle 1.
2 and seep out onto the inner wall of the nozzle. This exuded sealing liquid 12 enters the gap between the inner wall of the nozzle and the prepolymer 7 that is being molded, acts as a lubricant, and coats the inner wall of the molded tube 3 and nozzle 13 with the prepolymer 7 that has previously gelled near the tube wall. This prevents the particles from accumulating in the forming tube 3 and the nozzle 13. The base material 8 that has exited the nozzle 13 is sent into the vapor phase diffusion device 5. A liquid sealing device 14 is attached to the lowermost end of the gas phase diffusion device 5 to prevent the monomer Mb from entering the nozzle 13. This liquid sealing device 14 is provided between the outlet of the nozzle 13 and the diffusion device 5, and has a liquid reservoir chamber 14a,
The sealing liquid 12 that has seeped out through the nozzle 13 is continuously sent into the chamber 14a and is discharged to the outside through the discharge port 15. The base material 8 that has passed through the sealing liquid 12 in the liquid reservoir chamber 14a and entered the diffusion device 5 is filled with the monomer Mb in any one of the liquid phase, gas phase, and mist state. It is guided to the diffusion chamber 5b inside the diffusion device 5, which is located inside the diffusion device 5. During a certain period of time when the base material 8 passes through the diffusion chamber 5b, the monomer Mb diffuses and moves in the radial direction from the peripheral surface of the base material. As a result, a concentration gradient is formed in the base material 8 in which the concentration of the monomer Mb gradually increases from the central axis toward the peripheral surface, and the refraction shown by the above formula (1) or formula (3) is created. A rate distribution is obtained. Regardless of whether the monomer Mb is in the liquid phase, gas phase, or atomized state, the gap between the nozzle 13 and the base material 8 is hermetically sealed with the sealing liquid 12, so that the base material 8
It does not enter the gap between the nozzle 13 and the nozzle 13 and diffuse into the prepolymer that is being molded into the base material. Therefore, the flow velocity distribution in the prepolymer is not adversely affected by the diffusion of the monomer Mb, and the base material does not have surface irregularities and there is no fear of breakage, and the base material with a good surface condition is continuous. pushed out. Since the sealing liquid 12 plays the role of a lubricant between the inner wall of the nozzle 13 and the base material 8, it is preferable to flow the sealing liquid 12 continuously as in the specific example described later. If it is allowed to flow, the concentration of the monomer Ma that seeps out (that is, diffuses) from the base material will always be constant, so the manufacturing conditions can be kept constant, and the monomer Ma in the sealing liquid can be kept constant. This is preferable because polymerization of the polymer Ma is prevented. From the above point of view, when flowing the sealing liquid, it is desirable that the flow rate be at least 10 ml or more per hour. Examples of the sealing liquid 12 that can be used in the present invention include the same monomer as the monomer Ma constituting the base material, or another monomer Mc different from the monomer Ma and the diffusion monomer Mb. When using a monomer Mc solution as above,
As long as the condition r c ≦ r a (where r c is the monomer reactivity ratio of Mc, and r a is the reactivity ratio of the base material monomer Ma), even if the refractive index is high, It doesn't matter if it's low. Another sealing liquid 12 that can be used in the present invention is a chemically inert liquid that does not chemically react with the base material and cannot diffuse into the base material and has a molecular volume larger than that of the monomer Ma. Examples include silicone oil, polyethylene glycol, water, and the like. However, when monomer Mb is to be diffused into the base material in a liquid phase, it is necessary to use a monomer or a chemically inert liquid that has a higher specific gravity than monomer Mb and is not soluble. The diffusion device 5 includes an outer tube 5 surrounding the diffusion chamber 5b.
a, and hot water 18 flows through this outer pipe 5a from an inlet 16 to an outlet 17. By heating the inside of the diffusion chamber 5b with the hot water 18, the monomer
A part of Mb diffuses and polymerizes alone or together with the prepolymer in the base material 8, and the above concentration gradient is fixed. The atmosphere in the diffusion chamber 5b is previously evacuated or replaced with nitrogen in order to avoid inhibition of polymerization by oxygen. Further, the ambient temperature is set to, for example, 5 to 90°C, as in the case of known methods. As this temperature increases, the diffusion rate of the monomer Mb increases, but the polymerization rate of the base material itself also increases, which is not preferable. In addition, the time (diffusion time) for contacting the base material with the monomer Mb in the diffusion chamber 5b and the above-mentioned diffusion temperature depend on the refractive index gradient of the desired optical transmission body, that is, the above-mentioned concentration gradient of the monomer Mb. You can decide. However, if this diffusion time is extremely long or the diffusion temperature is too high, the monomer
There is a risk that the concentration gradient of Mb may flatten or become suddenly large near the outer periphery of the base material, making it difficult to obtain a desired refractive index gradient. After diffusing monomer Mb, base material 8 becomes monomer
It is introduced into a microwave irradiation container 6 for heat treatment in order to fix the refractive index gradient obtained by diffusion of Mb, make it a solvent-insoluble component, and improve weather resistance. The synthetic resin light transmitting body 9 thus formed is continuously pulled up by rollers 19 and 20. The microwave irradiation container 6 is provided with a gas introduction pipe 21 and a gas discharge pipe 22, respectively, and nitrogen gas or other inert gas such as helium, argon, etc. is introduced into the container 6 through these pipes 21 and 22. Or it is discharged from the container 6. The microwave irradiation container 6 is provided with a temperature measurement window 23, and a radiation thermometer 24 is disposed adjacent to the temperature measurement window 23. The microwave irradiation container 6 is also provided with a microwave waveguide 25, and this microwave waveguide 25 is connected to a matching box 26.
is connected to a visible microwave transmitter 27.
The microwave transmitter 27 is controlled by a control section 28, to which a measurement signal from the radiation thermometer 24 and a set temperature signal from the temperature setting section 29 are respectively input. Base material 8 with monomer Mb diffused in the diffusion device 5
The polymerization is completed while passing through the microwave irradiation container 6, and the refractive index gradient obtained by the diffusion of the monomer Mb is fixed. The refractive index of the optical transmission body obtained in this way increases or decreases in the radial direction approximately in proportion to the square of the distance from the central axis, depending on the combination of monomer Ma and monomer Mb, as described later. It has a refractive index gradient of This refractive index remains constant without changing in the length direction of the optical transmission body. The monomer Ma to be the raw material of the transparent gel body as the base material in the above examples is a monomer having two or more types of groups among allyl group, acrylic acid group, methacrylic acid group, or vinyl group. can be used. Next, a specific example of monomer Ma will be given. (1) Allyl compounds: Diallyl esters such as diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, and diethylene glycol bisallyl carbonate; Triallyl esters such as triallyl trimellitate, triallyl phosphate, and triallyl phosphite; Allyl methacrylate, acrylic Unsaturated acid allyl esters such as allyl acids. (2) Compound represented by R 1 −R 2 −R 3 : R 1 and R 3 are both vinyl group, acrylic group,
A compound that is a vinyl ester group or a methacrylic group; one of R 1 and R 3 is one of the four groups vinyl, acrylic, meccryl, and vinyl ester, and the other is the remaining A compound that is any of the three groups. here
R 2 can be selected from the divalent groups shown below.

【化】[ka]

【式】【formula】

【化】 −CH2CH2O)n−CH2CH2− (m=0〜20)[Chemical] −CH 2 CH 2 O) n −CH 2 CH 2 − (m=0 to 20)

【式】 −(CH2p (p=3〜15)[Formula] −(CH 2 ) p (p=3 to 15)

【化】[ka]

【化】 (3) 上記(1)と(2)の単量体の混合物、又はモノビ
ニル化合物、ビニルエステル類、アクルリ酸エ
ステル類及びメタクリル酸エステル類の5種の
うちの少なくとも1種と上記(1)又は(2)の単量体
(又はその混合物)との混合物。 また単量体Mbとしては、次の化合物が挙げ
られる。 (4)
(3) A mixture of the monomers (1) and (2) above, or at least one of the five monovinyl compounds, vinyl esters, acrylic esters, and methacrylic esters and the above ( Mixtures with monomers 1) or (2) (or mixtures thereof). Furthermore, examples of the monomer Mb include the following compounds. (Four)

【式】で表わされる化合物: ただし、Xは水素原子又はメチル基、 YはCompound represented by [Formula]: However, X is a hydrogen atom or a methyl group, Y is

【式】【formula】

【式】−CH=CH2、 −(CH2)H (l=1〜8)、i−プロピル基、
i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、
[Formula] -CH= CH2 , -( CH2 )H (l=1-8), i-propyl group,
i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group,

【式】【formula】

【式】及び−(CH2 CH2O)p−CH2CH3(p=1〜6)から成る群か
ら選ばれた基、又は−(CF2a−F (a=1〜
6)、−CH2(CF2bH (b=1〜8)、−CH2CH2
O・CH2CF3、−(CH2CH2O)cCF2CF2H (c=
1〜4)、−CH2CH2O・CH2(CF2aF (a=1
〜6)、−CH2(CF2dO(CF2lF(d=1〜2、l
=1〜4)及びSi(OC2H53から成る群から選ば
れた基を表わす。 (5)
[Formula] and a group selected from the group consisting of -(CH 2 CH 2 O) p -CH 2 CH 3 (p=1 to 6), or -(CF 2 ) a -F (a=1 to
6), -CH 2 (CF 2 ) b H (b = 1 to 8), -CH 2 CH 2
O・CH 2 CF 3 , −(CH 2 CH 2 O) c CF 2 CF 2 H (c=
1 to 4), -CH 2 CH 2 O・CH 2 (CF 2 ) a F (a=1
~6), -CH2 ( CF2 ) dO ( CF2 ) lF (d=1~2,l
=1-4) and Si( OC2H5 )3 . (Five)

【式】で表わされる化合物: ただし、R4は−(CH2f−CH3 (f=0〜
2)、−(CH2gH(g=1〜3)、
Compound represented by [Formula]: However, R 4 is -(CH 2 ) f -CH 3 (f=0~
2), -(CH 2 ) g H (g = 1 to 3),

【式】及び[Formula] and

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

前述のように、この発明により、成形管内で周
辺領域のプレポリマーが先にゲル化して滞留する
といつた現象を防ぎ、かつ滲出した液が液層シー
ルとなり、拡散手段内の拡散物質が成形管内へ侵
入するのが防止され、長時間にわたり安定して合
成樹脂光伝送体を連続製造することができるよう
になつた。 次にこの発明を具体例について説明する。 具体例 重合開始剤として3.0重量%の過酸化ベンゾイ
ル(BPO)を溶解させたジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート(CR−39)を75℃で65
分間加熱して部分重合させ、ゲル化直前で流動性
を保持しているプレポリマーを得た。このプレポ
リマーの粘度は20℃で1015cpsであり、上記式(4)
におけるK及びnの値はそれぞれ2.57×10-2cm2
dyne-1sec-1及び1.21であつた。このプレポリマ
ー7を第1図に示す装置の押出機1に入れ、加熱
ジヤケツト2を貫通している四フツ化エチレン樹
脂チユーブ3(直径2.5mm、長さ200mm)の中へ
3.0×10-2ml/minの一定流量で連続的に送り込ん
だ。ジヤケツト2には上部に80℃の温水10、下
部に64℃の温水11をそれぞれ流すことによつて
温度勾配を形成させた。チユーブ3中を約32分間
で通過する間にプレポリマー7はゲル化し、2.5
mmφの母材8に成形された。この母材8はアセト
ンに不溶な成分(網状重合体部分)25重量%、ア
セトンに可溶であるがメタノールには不溶の成分
(線形重合体部分)5重量%、アセトンとメチノ
ールの両方に可溶な成分(単量体および低分子量
プレポリマー部分)70重量%から成つていた。 ジヤケツトチユーブ4内には後で説明される液
シール装置14のシール液12をポンプ34によ
り約30mm/hrの流速で流動させた。ジヤケツトチ
ユーブ4内を流れてきたシール液12は液体透過
性の多孔質物質でできたノズル13内に浸透し、
ノズル内壁面から滲出し、ノズル内壁と成形され
つつあるプレポリマー7との間で潤滑剤として作
用する。これにより成形管3の管壁付近で先にゲ
ル化したプレポリマーが成形管3内に滞留するの
が防止され、表面状態が損じられることもなく、
破断することもなくなつた。 次いで、母材8を引上げ装置によつて6.2mm/
minの一定速度で気相拡散装置5に送り込んだ。
この気相拡散装置5の下方にある液シール装置1
4のシール液12にはシリコーン油を使用した。
母材8は、ノズル13から滲出してきたシリコー
ン油により液シール装置14の液溜め室14aに
形成されたシリコーン油の液相を通過してから気
相拡散装置5中の拡散室5b内へ導いた。このよ
うにすることにより、従来問題となつていた現
象、即ち、拡散室5b内の単量体Mbが母材8と
チユーブ3の隙間から侵入して母材8に成形され
つつあるプレポリマー7に拡散して母材表面に凹
凸を生じることは全くなく、従つて母材の破断も
起こらなかつた。 拡散室5b中に送り込まれた母材8はメタクリ
ル酸−2,2,2−トリフルオロエチル
(3FMA)の蒸気を含む雰囲気中を約40分相で通
過させ、3FMAの拡散及び部分重合を行わせた。
3FMAは蒸気発生装置30内で気化させてから導
入口31を介して拡散室5b内に導入した。
3FMAの蒸気をポンプ32によつて排出口33か
ら回収し、トラツプで液化させたところ、この
3FMAはほとんど重合していなかつたので繰返し
使用できた。なお、拡散室5bには3FMAを導入
する前に1000/minの流量で窒素ガスを流入さ
せて、系内の空気を予め窒素置換しておいた。外
側管5aは3つの部分に分け、下からそれぞれ
75、80及び85℃の温水を流した。 拡散装置5を経た母材8はマイクロ波照射容器
6内に導いた。温度設定部29で透明ゲル物体の
母材8の表面温度が110℃になるように設定し、
放射温度計24でその表面温度を測定し、その測
定信号をマイクロ波発信機にフイードバツクし、
母材8の表面温度が110℃になるようにそのマイ
クロ波出力を制御した。 このようにして直径2.5mmの合成樹脂光伝送体
9が表面良好なまま安定的に長時間にわたつて得
られた。
As described above, this invention prevents the phenomenon in which the prepolymer in the surrounding area gels and stagnates in the molded tube first, and the oozing liquid becomes a liquid layer seal, so that the diffused substance in the diffusion means is spread inside the molded tube. This has made it possible to stably and continuously manufacture synthetic resin optical transmitters over a long period of time. Next, this invention will be explained with reference to a specific example. Specific example Diethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) in which 3.0% by weight of benzoyl peroxide (BPO) was dissolved as a polymerization initiator was heated at 75°C for 65°C.
Partial polymerization was achieved by heating for a minute to obtain a prepolymer that maintained fluidity just before gelation. The viscosity of this prepolymer is 1015 cps at 20°C, and the above formula (4)
The values of K and n in are respectively 2.57×10 -2 cm 2
dyne -1 sec -1 and 1.21. This prepolymer 7 is put into the extruder 1 of the apparatus shown in FIG.
It was fed continuously at a constant flow rate of 3.0×10 -2 ml/min. A temperature gradient was created by flowing hot water 10 at 80°C in the upper part of the jacket 2 and hot water 11 at 64°C in the lower part. Prepolymer 7 gels while passing through tube 3 for about 32 minutes, and
It was molded into a base material 8 of mmφ. This matrix 8 contains 25% by weight of a component insoluble in acetone (reticular polymer portion), 5% by weight of a component soluble in acetone but insoluble in methanol (linear polymer portion), and soluble in both acetone and methanol. It consisted of 70% by weight of soluble components (monomers and low molecular weight prepolymer parts). A sealing liquid 12 of a liquid sealing device 14, which will be explained later, was caused to flow into the jacket tube 4 by a pump 34 at a flow rate of about 30 mm/hr. The sealing liquid 12 flowing through the jacket tube 4 penetrates into the nozzle 13 made of a liquid-permeable porous material.
It exudes from the inner wall of the nozzle and acts as a lubricant between the inner wall of the nozzle and the prepolymer 7 that is being molded. This prevents the prepolymer that has first gelled near the tube wall of the molded tube 3 from staying inside the molded tube 3, and the surface condition is not damaged.
No more breakage. Next, the base material 8 is pulled up by 6.2mm/
It was fed into the gas phase diffusion device 5 at a constant speed of min.
Liquid sealing device 1 below this gas phase diffusion device 5
Silicone oil was used as the sealing liquid 12 in No. 4.
The base material 8 passes through a liquid phase of silicone oil formed in the liquid reservoir chamber 14a of the liquid sealing device 14 due to the silicone oil exuding from the nozzle 13, and then is guided into the diffusion chamber 5b in the gas phase diffusion device 5. Ta. By doing this, the phenomenon that has been a problem in the past can be avoided, namely, the monomer Mb in the diffusion chamber 5b enters through the gap between the base material 8 and the tube 3, and the prepolymer 7 being molded into the base material 8. There was no occurrence of unevenness on the surface of the base material due to diffusion, and therefore no breakage of the base material occurred. The base material 8 sent into the diffusion chamber 5b is passed through an atmosphere containing vapor of 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate (3FMA) for about 40 minutes to diffuse and partially polymerize 3FMA. I made it.
3FMA was vaporized in the steam generator 30 and then introduced into the diffusion chamber 5b through the inlet 31.
3FMA vapor was collected from the outlet 33 by the pump 32 and liquefied in the trap.
Since 3FMA was hardly polymerized, it could be used repeatedly. Note that before introducing 3FMA into the diffusion chamber 5b, nitrogen gas was introduced at a flow rate of 1000/min to previously replace the air in the system with nitrogen. The outer tube 5a is divided into three parts, each from the bottom.
Warm water at 75, 80 and 85°C was run. The base material 8 that passed through the diffusion device 5 was introduced into the microwave irradiation container 6 . Set the surface temperature of the base material 8 of the transparent gel object to 110°C using the temperature setting unit 29,
The radiation thermometer 24 measures the surface temperature, and the measurement signal is fed back to the microwave transmitter.
The microwave output was controlled so that the surface temperature of the base material 8 was 110°C. In this way, a synthetic resin optical transmitter 9 with a diameter of 2.5 mm was obtained stably for a long time with a good surface.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はこの発明の製造方法を実施するのに使
用可能な製造装置の一例を示す縦断面図、第2図
は第1図の要部を示す断面図である。 なお、図面に用いた符号において、1……押出
機、2……加熱ジヤケツト、3……成形管、4…
…ジヤケツトチユーブ、5……拡散装置、5b…
…拡散室、6……マイクロ波照射容器、7……プ
レポリマー、8……母材、9……合成樹脂光伝送
体、10……高温の水、11……低温の水、12
……シール液、13……多孔質ノズル、14……
液シール装置、24……放射温度計、27……マ
イクロ波発信機、28……制御部、29……温度
設定部である。
FIG. 1 is a longitudinal cross-sectional view showing an example of a manufacturing apparatus that can be used to carry out the manufacturing method of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing the main part of FIG. 1. In addition, in the symbols used in the drawings, 1...extruder, 2...heating jacket, 3...forming tube, 4...
...Jacket tube, 5...Diffusion device, 5b...
... Diffusion chamber, 6 ... Microwave irradiation container, 7 ... Prepolymer, 8 ... Base material, 9 ... Synthetic resin light transmission body, 10 ... High temperature water, 11 ... Low temperature water, 12
... Seal liquid, 13 ... Porous nozzle, 14 ...
Liquid sealing device, 24... Radiation thermometer, 27... Microwave transmitter, 28... Control section, 29... Temperature setting section.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 屈折率Naの網状重合体Paを生成する単量体
Maを部分重合させて流動性のあるプレポリマー
とし、このプレポリマーを細長い成形管に供給
し、この成形管内を進行させつつ加熱により自己
保形性を有する母材に連続的に成形し、屈折率
Naとは異なる屈折率Nbを有する重合体Pbを生
成する単量体Mbを、上記母材の表面からその内
部へ拡散させると共に重合させるようにした屈折
率分布を有する合成樹脂光伝送体の製造方法にお
いて、前記母材を成形するに際し、前記成形管の
出口部分に液体透過性の多孔質材料から成る成形
ノズルを設け、この成形ノズルから液体を滲出さ
せて母材と成形管の管壁との付着を防止しかつ母
材と成形ノズルとの間をシールするようにしたこ
とを特徴とする合成樹脂光伝送体の製造方法。
1 Monomer that produces a network polymer Pa with a refractive index of Na
Ma is partially polymerized to form a fluid prepolymer, and this prepolymer is supplied to a long and thin molding tube, and as it progresses through the molding tube, it is continuously molded into a self-shape-retaining base material by heating. rate
Manufacture of a synthetic resin optical transmitter having a refractive index distribution in which a monomer Mb that produces a polymer Pb having a refractive index Nb different from Na is diffused from the surface of the base material to the inside thereof and polymerized. In the method, when molding the base material, a molding nozzle made of a liquid-permeable porous material is provided at the exit portion of the molding tube, and liquid is exuded from the molding nozzle to form the base material and the wall of the molded tube. 1. A method for manufacturing a synthetic resin optical transmission body, characterized in that it prevents the adhesion of , and seals between a base material and a molded nozzle.
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