JPH0570322A

JPH0570322A - 乳化化粧料

Info

Publication number: JPH0570322A
Application number: JP23199491A
Authority: JP
Inventors: Ichirou Tokimitsu; 一郎時光; Noriko Otsuka; 紀子大塚
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-09-11
Filing date: 1991-09-11
Publication date: 1993-03-23

Abstract

(57)【要約】【構成】吸水性ポリマー０．１〜１０重量％及び次の
一般式（１）【化１】（式中、ｘは４〜５００の数を示す）で表わされるジメ
チルポリシロキサン１〜２０重量％を含有することを特
徴とする油中水型乳化化粧料、及び更に紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。【効果】本発明の化粧料は、塗布時のきしみ感がな
く、汗による不快感を低減し、しかもこの効果が持続す
る。また更に紫外線吸収剤を含有せしめれば紫外線防止
効果が持続する化粧料とすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗布時のきしみ感がな
く、汗による不快感を低減し、しかもこの効果が持続す
る化粧料に関し、更に紫外線吸収剤を含有せしめれば、
紫外線防止効果も持続する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、汗によるべとつき、ぬるつき等の
不快感を低減させるための化粧料としてベビーパウダ
ー、制汗デオドラントスプレー等が使用されている。か
かる化粧料には通常皮膚上ですべり感賦与を目的として
タルク等の粘土鉱物が配合されている。

【０００３】そして最近、スプレー直後及び発汗後のべ
とつきを抑え使用感を改良するために種々の試みがなさ
れている。例えば粘土鉱物として板状晶構造を有するタ
ルクを配合する、該タルクを超微粉砕したものを配合す
る、球状粉体を配合する（特開昭５２−９９２３６
号）、油成分中に揮発性シリコーンを配合する（特開昭
５６−２９９１２号）、シリコーン処理することによっ
てその表面を疎水化したタルクを配合する（特開昭６２
−１６４６１５号）、吸水性ポリマーを配合する（特開
昭５４−４６８４２号、特開昭６０−８１１２０号）等
である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の改良技術によっても、べとつき等の汗による不快感の
低減効果は未だ不十分であり、その効果の持続性も未だ
満足すべきものではなかった。更に吸水性ポリマーを配
合したものは、塗布時にきしみ感が生ずるという問題が
あった。従って、本発明の目的は汗による不快感を抑制
する効果が高く、持続性に優れ、かつ、きしみ感のない
優れた化粧料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは鋭意研究を行なった結果、吸水性ポリマーと特
定のジメチルポリシロキサンを特定量含有せしめた油中
水型乳化化粧料が、汗による不快感を持続的に抑制し、
かつ、きしみ感がないことを見出し本発明を完成した。
また、上記化粧料に紫外線吸収剤を含有せしめれば、紫
外線吸収剤の溶出がなく、紫外線防止効果が持続する化
粧料が得られることを見出し本発明を完成した。

【０００６】すなわち本発明は、吸水性ポリマー０．１
〜１０重量％及び次の一般式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、ｘは４〜５００の数を示す）で表
わされるジメチルポリシロキサン１〜２０重量％を含有
することを特徴とする油中水型乳化化粧料を提供するも
のである。また、本発明は上記吸水性ポリマー０．１〜
１０重量％、ジメチルポリシロキサン（１）１〜２０重
量％、及び紫外線吸収剤を含有すること特徴とする油中
水型乳化化粧料をも提供するものである。

【０００９】本発明に用いられる吸収性ポリマーとして
は、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば特に
制限されず、例えばカラギーナン、ゼラチン、寒天、ト
ラガントゴム、ビスコース、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルアルコール等に由来する
含水ゲルを多価金属塩の添加により安定化せしめたもの
が挙げられる。

【００１０】更に、アクリル酸若しくはメタクリル酸
〔以下、「（メタ）アクリル酸」と略称する〕、（メ
タ）アクリル酸のナトリウム、アンモニウム等の塩類；
（メタ）アクリルアミド；Ｎ−置換（メタ）アクリルア
ミド、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸また
はその塩、スチレンスルホン酸またはその塩、２−ヒド
ロキシ（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、ビニ
ルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド（メタ）アク
リル酸エステル等の単独重合体またはこれら単量体を２
種以上用いた共重合体の架橋体；酢酸ビニル−アクリル
酸メチル共重合体鹸化物、酢酸ビニル−マレイン酸共重
合体鹸化物、このハーフエステル若しくはハーフアミ
ド、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体鹸化物、こ
のハーフエステル若しくはハーフアミド等の架橋体；

【００１１】スチレン−無水マレインナトリウム共重合
体鹸化物、そのハーフエステル若しくはハーフアミド、
澱粉−アクリル酸グラフト重合体、多糖類−アクリル酸
グラフト重合体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合
体の加水分解物等が挙げられる。架橋体を形成させる方
法として、上記単量体または単量体混合物を、多官能性
ビニル単量体、または分子内に少なくとも２個のビニル
基以外の官能基、例えばエポキシ基等を有する架橋剤と
混合し、公知の方法により重合することにより適当な弾
性をもつ高分子とする方法も挙げられる。また、単独ま
たは共重合体を得た後、架橋剤を公知の方法により反応
させることにより、適当な弾性を有する高分子とするこ
ともできる。

【００１２】ここで用いる多官能性ビニル単量体として
は例えば、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、エ
チレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
ビニル基以外の官能基を有する架橋剤としては例えば、
グリシジルエーテル系、イソシアネート系、マレイミド
系等の架橋剤が挙げられ、グリシジルエーテル系として
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロール
ジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエ
ーテル、トリグリシジルイソシアヌレート等が；イソシ
アネート系としては、メチレンビス（４−フェニルジイ
ソシアネート）、２，６−トリデンジフェニルジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリデンジイソシアネート等
が；マレイミド系としては、Ｎ，Ｎ′−１，４−フェニ
レンジアミンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，２−フェニ
レンジアミンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン
ジアミンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−テトラメチレンジア
ミンジマレイミド等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。また、親水性を著しく阻害しない範囲
で、上記親水性単量体とスチレン（メタ）アクリル酸エ
ステル類等の疎水性単量体との共重合体を用いることも
できるが、親水性単量体の一種または二種以上からでき
る重合体が好ましく、特にアクリル酸ナトリウム重合体
を架橋剤により架橋したものが好ましい。なお、このと
き用いるアクリル酸ナトリウム重合体の架橋剤として
は、エチレングリコールジグリシジンエーテルが好まし
く、その使用量はアクリル酸ナトリウム重合体に対し３
〜７重量％とするのが好ましい。

【００１３】本発明に用いられる吸水性ポリマーは吸液
量２以上のものが好ましく、吸液量が２未満では充分な
べとつき低減効果の持続性が得られない。なお、吸液量
は次の測定法により求められる。吸液量測定法：ポリマー１．０ｇを、大過剰の生理食塩
水に十分膨潤させた後、室温で３０分間放置し、ゲル部
分をろ紙でろ過して求めた重量を測定し、ポリマー１ｇ
当りの生理食塩水量（ｇ）を吸液量とする。また、吸水
性ポリマーの粒径及び形状は特に制限されないが、球状
で乾燥時の平均粒径が５０μ以下のものが好ましい。

【００１４】吸水性ポリマーの本発明乳化化粧料への含
有量は０．１〜１０重量％であるが、特に２〜８重量％
とすることが好ましい。

【００１５】本発明に用いるジメチルポリシロキサンは
前記式（１）で表わされる不揮発性で液状のものであ
り、この配合量は１〜２０重量％であるが、特に５〜１
５重量％配合せしめることが好ましい。

【００１６】本発明の化粧料は油中水型の乳化系である
ため乳化剤を用いる。本発明で用いられる乳化剤として
は特に限定されないが、例えば、次の一般式（２）

【００１７】

【化３】

【００１８】〔式中、Ｒは同一でも異なってもよく、そ
れぞれメチル基またはフェニル基を、Ｒ¹は同一でも異
なってもよく、それぞれメチル基、基Ｒ²（ＯＣ₃Ｈ₆）_b
（ＯＣ ₂Ｈ₄）_aＯ（ＣＨ₂）_p−（Ｒ²は水素原子又は炭
素数１〜１２のアルキル基を、ｐは１〜５の数を、ａ及
びｂは平均値で、それぞれ０〜３５の数を示す）又はフ
ェニル基を、ｍ及びｎは平均値で、ｍは１〜２００の数
を、ｎは０〜５０の数を示す〕で表されるポリオキシア
ルキレン変性ポリシロキサン、次の一般式（３）

【００１９】

【化４】〔式中、Ｒ³は同一でも異なってもよく、少なくとも一
つが次式（４）

【００２０】

【化５】

【００２１】（式中、ｒは３〜６の数を示す）で表わさ
れる縮合リシノレイル基で残りが水素原子であり、ｑは
２〜８の数を示す〕で表わされるポリグリセリン縮合リ
シノレイン酸エステル（ポリグリセリンの水酸基の２０
〜７０％がエステル化されていることが好ましい）、グ
リセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、
アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらは
単独で、または二種以上を組み合わせて使用することが
でき、配合量は０．５〜５重量％とすることが好まし
い。

【００２２】本発明の乳化化粧料には、更に疎水化処理
された粉体を配合することにより、べとつき低減効果を
高めることができる。疎水化処理粉体は、タルク、カオ
リン、亜鉛華、二酸化チタン、マイカ、セリサイト等の
粉体の一種又は二種以上を疎水化処理したものである。
ここで用いる処理剤としては、例えば金属石鹸、親油性
界面活性剤、シリコーン油、親油性ポリマー等が挙げら
れるが、就中シリコーン油が好ましい。かかるシリコー
ン油としてはジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン
等が好ましい。

【００２３】粉体の疎水化処理は、常法に従って行なわ
れる。例えば、シリコーン油処理の場合、シリコーン油
を粉体に対し１．０〜５．０重量％使用して行なうのが
好ましい。具体的には、粉体に対し、シリコーン油のメ
チレンクロライド１０％溶液を１０〜２０重量％噴霧
し、１００℃で２時間焼成処理することにより行なうの
が好ましい。また本発明に用いられる疎水化粉体の粒径
及び形状は特に制限されないが、平均粒径０．０５〜５
０μの板状構造のものが好ましい。

【００２４】本発明の乳化化粧料には、上記ジメチルポ
リシロキサン（１）以外の化粧料用一般油剤を配合して
もよい。この一般油剤としては、通常化粧料に使用され
ているものであれば、特に限定されず、例えばアボカド
油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ホホ
バ油等の植物油；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂
肪酸；ヘキサデシルアルコール、オレインアルコール等
のアルコール類；２−エチルヘキサン酸セチル、パルミ
チン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オク
チルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチル
グリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロー
ル、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸
イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、ト
リ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−
２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ト
リイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン
酸ジグリセリド、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２
−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル類；流動パ
ラフィン、スクワレン、スクワラン等の液状炭化水素油
等が挙げられる。これらの化粧料用一般油剤は単独で、
または二種以上を組み合わせて用いることができる。油
剤は、本発明乳化化粧料中に０．１〜２０重量％、特に
０．５〜１０重量％配合するのが好ましい。

【００２５】また、水は任意の量で配合することができ
るが、良好な使用感、すなわち油性感あるいはべたつき
感が少なく、かつのびを良くするためには、他の水溶性
溶剤との合計で１０重量％以上、特に３０重量％以上配
合することが好ましい。ここで他の水溶性溶剤とは、エ
タノール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール等の低級アルコー
ルまたはポリオールをいう。水溶性溶剤は、３０μｍ以
上の粒径の大きい吸水ポリマーを用いるときは比率を高
くし、水を少なくすることが好ましい。

【００２６】本発明乳化化粧料には、本発明の効果を損
なわない範囲で制汗物質、殺菌剤、収れん剤、香料等を
配合することができる。制汗物質としては、従来制汗作
用を有するとされている物質であればいずれも使用で
き、例えばハロゲン化アルミニウム、ヒドロキシハロゲ
ン化アルミニウム、ジルコニルオキシハライド、ジルコ
ニルヒドロキシハライド等のアルミニウム若しくはジル
コニウムの収れん性塩またはこれらの収れん性錯体を単
独若しくは混合して使用することができる。就中、アル
ミニウム収れん性塩が好ましく、その典型的なものとし
ては、塩化アルミニウム、一般式Ａｌ₂（ＯＨ）_lＸ_t・ｕＨ₂Ｏ（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を示
し、ｌ、ｔはそれぞれ１〜５の数を示し、ｌ＋ｔは６で
あり、ｕは１〜６の数を示す）で表わされるヒドロキシ
ハロゲン化アルミニウムが挙げられ、特にヒドロキシ塩
化アルミニウム［Ａｌ₂（ＯＨ）_lＣｌ_t・ｕＨ₂Ｏ］が好
ましい。制汗物質を配合する場合、その配合量は、スプ
レー化粧料の原液組成物中では、１〜５０重量％、特に
３〜４０重量％が好ましい。

【００２７】また殺菌剤としてはトリクロサン、トリク
ロロカルバニリド等が挙げられる。本発明乳化化粧料
は、上記成分を混合して皮膚に適用することができる
が、スプレー型化粧料とすることもできる。スプレー型
化粧料として使用する場合、本発明乳化化粧料組成物に
適当な噴射剤を添加し、エアロゾルバルブを備えた密封
容器に充填される。噴射剤としては、常温常圧ではガス
状の物質を液化したものであり、かつ本発明乳化化粧料
組成物中の固体成分と相互に不溶であれば特に制限され
ないが、例えばプロパン、ブタン等の炭化水素；ジクロ
ルフルオルメタン、１，２−ジクロル−１，１，２，２
−テトラフルオルエタン、トリクロルモノフルオルメタ
ン等のハロゲン化炭化水素及びこれらの混合物が挙げら
れる。噴射剤の添加量は、添加後の全体量に対し本発明
乳化化粧料組成物が２〜５０重量％となるように添加さ
れるのが好ましい。

【００２８】一方、上記の乳化化粧料に、紫外線吸収剤
を更に加えると、紫外線吸収剤が汗等により流出せず、
紫外線防止効果が持続する化粧料とすることができる。
ここで用いる紫外線吸収剤としては、メトキシケイ皮酸
オクチル（ジボダン社製パルソールＭＣＸＳＡ）、酸
化チタン、酸化亜鉛及び前記した疎水化処理粉体、４−
ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタ
ン（ジボダン社製、パルソール１７８９）等が挙げられ
る。また製法は常法により行なえばよい。

【００２９】

【発明の効果】本発明の乳化化粧料は、塗布時のきしみ
感がなく、汗による不快感を低減し、しかもこの効果が
持続する。また更に紫外線吸収剤を含有せしめれば紫外
線防止効果が持続する化粧料とすることができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。実施例１以下の組成の乳化化粧料を常法により混合し製造した。

【００３１】

【００３２】＊１（１）式中ｘ＝８のもの＊２架橋剤（エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル）で架橋し、水不溶性にしたポリアクリル酸ナトリウ
ム（平均粒径５μ、吸液量約１０）（製法）Ａ液として８０％アクリル酸水溶液、２５５ｇ
を３０％水酸化ナトリウム水溶液、２８０ｇで中和した
ものと、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル
（デナコールＥＸ８１０（長瀬化成（株）製））、１
０．２ｇ、及び過硫酸カリウム、０．８ｇを水２０ｇに
溶解したものを、ショ糖モノスチアリン酸エステル（リ
ョートーシュガーエステルＳ−５７０（三菱化成食品
（株）製））、１０ｇをシクロヘキサン、１kgに分散し
た液に添加し、ホモミキサーで分散する。一方、Ｂ液と
して、１kgのシクロヘキサンを還流冷却管、温度計、窒
素導入管、撹拌棒、滴下ロートを付した５ｌの反応釜に
仕込む。この反応釜に窒素を通じ、酸素を除去した後、
８０±５℃に昇温し、撹拌しながらＡ液を滴下ロートよ
りＢ液を滴下する。滴下後更に、２時間熟成を行なう。
その後共沸脱水を行ない、更にシクロヘキサンを１．５
ｌ留去して放冷する。生成したポリマービーズを９０℃
で減圧乾燥し当該ポリマー２８０ｇを得る。

【００３３】＊３次の式（５）で表わされる環状ポリ
シロキサン

【化６】（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ２４
４）

【００３４】＊４ジメチルシロキサン・メチル（ポリ
オキシエチレン）共重合体（信越化学工業社製、ＫＦ９４５Ａ）

【００３５】上記組成の乳化化粧料は、塗布時の吸水ポ
リマーのきしみ感がなく、ぬるつき（汗ばんだ状態）が
なく、汗によるべとつき、テカリ、化粧くずれの低減効
果が持続した。なお、上記組成の乳化化粧料から、ジメ
チルポリシロキサン（１）を除いたものを比較例１と
し、吸水性ポリマーを除いたものを比較例２とし、本発
明乳化化粧料と、べとつきについて比較評価した。結果
を表１に示す。

【００３６】

【表１】＊５実施例１よりジメチルポリシロキサンを除いたも
の＊６実施例１より吸水性ポリマーを除いたもの

【００３７】（評価方法）洗顔後、一定量（５００μ
ｌ）のサンプルを顔面に塗布し、恒温室（３３℃、７０
％ＲＨ）にはいり、べとつきを下記基準により経時的に
官能評価する。 ◎；被験者１０人中８人以上がべとつかないと答えた。 ○；被験者１０人中８人未満がべとつかないと答えた。 △；被験者１０人中６人未満がべとつかないと答えた。 ×；被験者１０人中４人未満がべとつかないと答えた。

【００３８】実施例２以下の組成の乳化化粧料を常法により混合し、製造し
た。

【００３９】＊７（１）式中ｘ＝１００のもの＊８架橋剤（エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル）で架橋し、水不溶にしたポリアクリル酸ナトリウム
（平均粒径１０μ、吸液量約８）（製法）架橋剤量１２５０ppm （対アクリル酸）；市販
ポリアクリル酸ソーダの微粉、３００ｇとシクロヘキサ
ン、２kgを還流冷却管、温度計、撹拌棒、滴下ロートを
付した５ｌの反応釜に仕込む。次にこの混合物に撹拌し
ながら、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル；
デナコールＥＸ８１０（長瀬化成（株）製）、１２ｇを
水２５５ｇに溶解した溶液を滴下し、滴下後、８０±５
℃に昇温し、３時間架橋反応を行なう。その後共沸脱水
を行ない、更にシクロヘキサンを１．５ｌ留去して放冷
する。生成したポリマービーズを９０℃で減圧乾燥し当
該ポリマー３００ｇを得る。＊９一般式（５）においてｙ＝５のもの（東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ２４５）＊１０ジメチルシクロキサン・メチル（ポリオキシエ
チレン）シロキサン共重合体（東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製、ＳＨ３７７５Ｃ）＊１１メトキシケイ皮酸オクチル（ジボダン社製パル
ソールＭＣＸＳＡ）

【００４０】上記組成の乳化化粧料は、塗布時の吸水ポ
リマーのきしみ感がなく、ぬるつきもなく、更に紫外線
吸収剤の溶出も少なく紫外線防止効果も持続するもので
あった。紫外線防止効果は次の如く、紫外線吸収剤の残
存量により求めた。結果を表２に示す。

【００４１】

【表２】＊１２実施例２よりジメチルポリシロキサンを除いた
もの＊１３実施例２より吸汗ポリマーを除いたもの

【００４２】（評価方法）洗顔後、一定量（１００μ
ｌ）のサンプルを顔面額部に塗布し、恒温室（３３℃、
７０％ＲＨ）にはいり、経時的に皮膚上の油分をアセト
ン／エーテル（１／１）にて抽出。この吸光度を測定
し、紫外線吸収剤を定量し、塗布直後を１００とした時
の相対値を求める。

【００４３】実施例３下記に示す組成の乳化化粧料を常法により調製した。＊１４（１）式中ｘ＝１０のもの＊１５実施例１と同じもの＊１６実施例１と同じもの＊１７ α−モノイソステアリルグリセリルエーテル＊１８酸化チタンに対し、３％のシリコーン油中水型
乳化化粧料（ＫＦ−９６５０ｃｓ）を用い、表面被覆処
理した酸化チタン（平均粒径３μ）＊１９実施例２と同じもの

【００４４】この乳化化粧料は汗によるべとつき、テカ
リ及び化粧くずれが少なく、しかも、これらの効果は持
続するものであった。一方、紫外線吸収剤の粉体の汗に
よる流出、かたよりは少なく、紫外線防止効果も良好で
あった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】吸水性ポリマー０．１〜１０重量％及び
次の一般式（１）【化１】（式中、ｘは４〜５００の数を示す）で表わされるジメ
チルポリシロキサン１〜２０重量％を含有することを特
徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】更に紫外線吸収剤を含有することを特徴
とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。