JPH0569424A - Cast molding of ceramic - Google Patents

Cast molding of ceramic

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JPH0569424A
JPH0569424A JP25864991A JP25864991A JPH0569424A JP H0569424 A JPH0569424 A JP H0569424A JP 25864991 A JP25864991 A JP 25864991A JP 25864991 A JP25864991 A JP 25864991A JP H0569424 A JPH0569424 A JP H0569424A
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slurry
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cast molding
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acrylic emulsion
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宏之 津戸
Eiji Fukuda
英二 福田
Keizo Tsukamoto
惠三 塚本
Senjo Yamagishi
千丈 山岸
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Abstract

PURPOSE:To prevent a rise in the viscosity of a ceramics powder slurry to which an acrylic emulsion is added as a binder at the time of the cast molding of said slurry. CONSTITUTION:An acrylic emulsion is added to and mixed with a ceramics powder slurry under stirring in a vacuum defoaming process before cast molding. By this method, the breakdown of the emulsion due to mill mixing is prevented and a rise in the viscosity of the ceramics powder slurry is not generated and no crack is generated in a cast molded product. Further, a binder mixing process is simplified.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はセラミックスの鋳込み成
形法に関し、特にバインダーとしてアクリルエマルジョ
ンを添加したセラミックス粉末スラリーを用いるセラミ
ックスの鋳込み成形方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ceramics casting method, and more particularly to a ceramics casting method using a ceramic powder slurry to which an acrylic emulsion is added as a binder.

【0002】[0002]

【従来の技術】鋳込み成形法は、複雑な形状のセラミッ
クス成形体を作製することができ、このため、ガスター
ビン部品のような、プレスを用いて成形することができ
ないセラミックス製品の製作にとって非常に有用な成形
方法である。
2. Description of the Related Art The cast molding method can produce a ceramic molded body having a complicated shape. Therefore, it is very useful for producing a ceramic product such as a gas turbine component which cannot be molded by using a press. This is a useful molding method.

【0003】セラミックス粉末スラリーのバインダーと
しては、従来、ポリビニルアルコール(PVA)やカル
ボキシメチルセルロース(CMC)が用いられてきた
が、これらは水溶性のバインダーであり、水溶性のバイ
ンダーを用いたスラリーを鋳込み成形法に適用した場
合、石膏型に水が吸収される際にバインダーも同時に移
行し、石膏型が目詰まりを起こし、石膏型の再使用が不
可能となるといった問題があった。
Conventionally, polyvinyl alcohol (PVA) and carboxymethyl cellulose (CMC) have been used as the binder of the ceramic powder slurry, but these are water-soluble binders, and the slurry using the water-soluble binder is cast. When applied to the molding method, there is a problem that when water is absorbed in the gypsum mold, the binder also migrates, the gypsum mold is clogged, and the gypsum mold cannot be reused.

【0004】また、特に非酸化物セラミックスは、窒
素、アルゴンといった非酸化雰囲気中で焼結するので、
非揮発性バインダー、特にCMCの場合不完全燃焼によ
る灰分が残留し、焼結体特性に悪影響を及ぼす問題があ
った。
In particular, since non-oxide ceramics are sintered in a non-oxidizing atmosphere such as nitrogen or argon,
In the case of a non-volatile binder, especially CMC, there is a problem that ash content due to incomplete combustion remains, which adversely affects the characteristics of the sintered body.

【0005】上記のような理由で、鋳込み成形用のセラ
ミックススラリーのバインダーとしてはアクリルエマル
ジョンがよく用いられている。
For the above reasons, acrylic emulsion is often used as a binder for ceramics slurry for casting.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、バイン
ダーとしてアクリルエマルジョンをスラリー作成時に添
加すると、スラリー混合中にエマルジョンが破壊され、
スラリー粘度が増加し、結果として成形体に亀裂や充填
不足が生じる等の問題があった。そこで、アクリルエマ
ルジョンだけを後から添加し、ミルにより短時間混合す
ることが行われていた。しかしこの場合にはバインダー
添加の工程が増えるばかりでなく、ミルによる急激な混
合のためにやはりエマルジョンの破壊が起こり、バイン
ダー混合時間の管理が困難であった。
However, when an acrylic emulsion is added as a binder during the preparation of the slurry, the emulsion is destroyed during the slurry mixing,
There was a problem that the viscosity of the slurry was increased, resulting in cracks and insufficient filling of the molded body. Therefore, it has been practiced to add only the acrylic emulsion afterwards and mix it for a short time with a mill. However, in this case, not only the step of adding the binder was increased, but also the emulsion was broken due to the rapid mixing by the mill, and it was difficult to control the binder mixing time.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、鋳
込み成形用に適したセラミックススラリーを作成するた
めの好適なバインダーの添加方法について種々検討した
結果、鋳込み成形工程の際のスラリーの真空脱泡時にバ
インダーを添加混合することにより上記の問題を解決し
た。
Therefore, the present inventors have conducted various studies on a suitable binder addition method for producing a ceramics slurry suitable for cast molding, and as a result, the vacuum of the slurry during the cast molding process has been found. The above problem was solved by adding and mixing a binder during defoaming.

【0008】すなわち、本発明は、バインダーとしてア
クリルエマルジョンを添加したセラミックス粉末スラリ
ーを用いる鋳込み成形法において、バインダーの混合を
真空脱泡タンクで攪拌することにより行うことを特徴と
するセラミックスの鋳込み成形方法である。
That is, the present invention is a cast molding method using a ceramic powder slurry to which an acrylic emulsion is added as a binder, wherein the binder is mixed by stirring in a vacuum degassing tank. Is.

【0009】鋳込み成形においてスラリーを型内の流し
込む際に、スラリー内部に気泡が含有されていると、焼
結後まで気泡が消滅せず、破壊の起点となってセラミッ
クス焼結体の強度が低下する。そのため、鋳込み成形で
スラリーを型に流し込む前に、脱泡装置によりスラリー
に含有されている気泡を脱泡する工程が要求されてい
る。
When the slurry is poured into the mold in cast molding, if the slurry contains air bubbles, the air bubbles will not disappear until after the sintering, and the strength of the ceramics sintered body will be reduced as a starting point of destruction. To do. Therefore, a step of defoaming the bubbles contained in the slurry by a defoaming device is required before pouring the slurry into the mold by casting.

【0010】一般的に、スラリーの脱泡装置は、スラリ
ーを減圧可能な容器内部に封入し、容器内部の圧力を低
下させるとともに、容器内に配設されたプロペラ等の攪
拌装置によりスラリーを攪拌して脱泡を行なう。
Generally, a defoaming device for a slurry encloses the slurry in a container capable of depressurizing, lowers the pressure inside the container, and stirs the slurry by a stirring device such as a propeller arranged in the container. Then defoam.

【0011】本発明においては、この脱泡工程において
バインダーを添加し、容器内に配設されたプロペラによ
り攪拌混合を行うもので、これによってミル混合におけ
るエマルジョンの破壊が回避されるとともにバインダー
混合工程を簡略化できる。
In the present invention, a binder is added in this defoaming step, and stirring and mixing are carried out by a propeller arranged in the container. This prevents the emulsion from being broken in the mill mixing and the binder mixing step. Can be simplified.

【0012】本発明において、真空発泡タンクにおける
バインダーの攪拌混合時間は 1〜10時間が好ましく、 1
時間未満では十分な混合効果が得られず、一方10時間を
超えるとエマルジョンの破壊がおこり、粘度が増加する
ため好ましくない。
In the present invention, the stirring and mixing time of the binder in the vacuum foaming tank is preferably 1 to 10 hours,
If it is less than time, a sufficient mixing effect cannot be obtained, while if it exceeds 10 hours, the emulsion is broken and the viscosity increases, which is not preferable.

【0013】また、バインダーの添加量はスラリー中の
セラミックス粉末100重量部に対してアクリルエマルジ
ョン中のバインダー重量として 1〜10重量部が好まし
い。 1重量部未満では、十分な強度が得られず、一方10
重量部を超えると脱バインダーに要する時間が長くな
り、また、脱バインダー時に成形体に亀裂が生じるおそ
れがある。
The amount of the binder added is preferably 1 to 10 parts by weight as the binder weight in the acrylic emulsion with respect to 100 parts by weight of the ceramic powder in the slurry. If it is less than 1 part by weight, sufficient strength cannot be obtained.
If it exceeds the weight part, the time required for debinding will be long, and cracks may occur in the molded product during debinding.

【0014】本発明でバインダーとして用いるアクリル
エマルジョンは、従来セラミックスの鋳込み成形用バイ
ンダーとして市販されているもので、例えば三井東圧
(株)製WA-320を挙げることができる。
The acrylic emulsion used as a binder in the present invention is a commercially available binder for cast molding of ceramics, such as WA-320 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.

【0015】アクリルエマルジョンの重合度は 5万〜10
0 万が好ましい。 5万未満では十分な強度が得られず、
一方 100万以上ではスラリーの粘度が増加し、結果とし
て成形体に亀裂や充填不足が生じるので好ましくない。
The degree of polymerization of acrylic emulsion is 50,000 to 10
0,000 is preferable. If it is less than 50,000, sufficient strength cannot be obtained,
On the other hand, if it is 1,000,000 or more, the viscosity of the slurry increases, resulting in cracks or insufficient filling of the molded body, which is not preferable.

【0016】本発明におけるセラミックス粉末として
は、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素、
サイアロン等があるが、これらのセラミックス粉末を主
成分とし、特性改善のために、他の材料が含まれていて
も差し支えなく、これも本発明に包含されるものであ
る。他の材料としてはセラミックスホイスカー、炭素繊
維等が挙げられる。
The ceramic powder in the present invention includes alumina, zirconia, silicon carbide, silicon nitride,
Although there are sialon and the like, these ceramic powders are the main components, and other materials may be contained for improving the characteristics, which are also included in the present invention. Other materials include ceramic whiskers and carbon fibers.

【0017】セラミックス粉末含有スラリーの作成方法
としては慣用の手法に従うことができる。例えば、サイ
アロン粉末の場合、平均粒径 0.2〜1.0 μm 程度のサイ
アロン粉末 100重量部に溶媒(水、有機溶剤等)40重量
部と、解膠剤 0.1〜2.0 重量部を添加、ミルにより混合
してスラリーを作成する。
As a method for preparing the ceramic powder-containing slurry, a conventional method can be followed. For example, in the case of Sialon powder, 40 parts by weight of a solvent (water, organic solvent, etc.) and 0.1-2.0 parts by weight of a deflocculant are added to 100 parts by weight of Sialon powder having an average particle size of 0.2 to 1.0 μm and mixed by a mill. To create a slurry.

【0018】上記溶媒としては、水、有機溶剤等が用い
られ、また、混合溶媒を使用することもできる。使用す
る有機溶剤の種類は、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、キシレン、ヘキサン等が挙げられ
る。
As the above-mentioned solvent, water, an organic solvent or the like is used, and a mixed solvent can also be used. Examples of the organic solvent used include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, xylene, and hexane.

【0019】本発明に用いられる鋳込み成形用スラリー
の粘度は10 poise以下がその目安であり、5 poise 以下
にすることが好ましい。
The viscosity of the casting slurry used in the present invention is 10 poise or less as a standard, and it is preferably 5 poise or less.

【0020】スラリーを用いる鋳込み成形方法及び成形
体の焼成方法は、慣用の方法により行うことができる。
例えば鋳込み成形方法としては、排泥鋳込み、固形鋳込
み、加圧鋳込み、真空鋳込み等の各手段が挙げられ、一
方、得られた成形体の焼結方法としては、常圧焼結法、
ガス圧焼結法、HP、 HIP等である。
The cast molding method using the slurry and the firing method of the molded body can be carried out by conventional methods.
For example, as the casting molding method, each means such as sludge casting, solid casting, pressure casting, vacuum casting and the like can be mentioned. On the other hand, as the sintering method of the obtained molded body, an atmospheric sintering method,
Gas pressure sintering, HP, HIP, etc.

【0021】[0021]

【作用】本発明は、上記したとおりバインダーとしてア
クリルエマルジョンを鋳込み成形工程の直前のスラリー
の真空脱泡時に添加し攪拌混合するもので、従来のミル
混合によるエマルジョンの破壊、粘度の上昇が避けられ
ると共に、バインダー混合工程が簡略化される。
In the present invention, as described above, the acrylic emulsion is added as a binder at the time of vacuum defoaming of the slurry immediately before the casting and molding step, and the mixture is stirred and mixed, so that the emulsion is not broken and the viscosity is increased by the conventional mill mixing. At the same time, the binder mixing process is simplified.

【0022】[0022]

【実施例】 実施例1 平均粒径 0.5μm のサイアロンSi5.5Al0.5O0.5N7.5(Z=
0.5) の粉末 100重量部及びイオン交換水40重量部を樹
脂製ボールミルに入れ、これに解膠剤としてポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル及びポリカルボン酸
アンモニウムをそれぞれ 0.5重量部添加し、18時間混合
してスラリーを作成した。
Example 1 Sialon Si 5.5 Al 0.5 O 0.5 N 7.5 (Z = having an average particle size of 0.5 μm)
0.5 parts by weight of the powder of 0.5) and 40 parts by weight of ion-exchanged water are put in a resin ball mill, and 0.5 parts by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether and ammonium polycarboxylate as peptizers are added thereto and mixed for 18 hours. To make a slurry.

【0023】得られたスラリーにバインダーとして、重
合度40万のアクリルエマルジョン(三井東圧(株)製WA
-320)を固形分換算 8重量部を添加し、真空脱泡タンク
内で2時間攪拌混合し、その後更に 2時間脱泡タンクを
真空引きしてスラリーの脱泡を行った。得られたスラリ
ーの粘度は0.8poiseであった。
An acrylic emulsion having a polymerization degree of 400,000 (WA manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) was used as a binder in the obtained slurry.
-320) was added in an amount of 8 parts by weight in terms of solid content, and the mixture was stirred and mixed in a vacuum degassing tank for 2 hours, and then the degassing tank was evacuated for another 2 hours to degas the slurry. The viscosity of the obtained slurry was 0.8 poise.

【0024】このスラリーをただちに 150×150 ×20mm
の石膏型で鋳込み成形を行ない、 2kg/cm2の成形圧で 3
時間放置して固化させた後石膏型を外し、成形体を20℃
で 3日間乾燥した。得られた成形体は十分な曲げ強度を
有し、その取扱いに問題はなかった。
Immediately add this slurry to 150 × 150 × 20 mm
Perform plaster molding with a plaster mold of 3 and apply a molding pressure of 2 kg / cm 2 for 3
After leaving it for a while to solidify, remove the gypsum mold and leave the molded body at 20 ° C.
And dried for 3 days. The obtained molded product had a sufficient bending strength and there was no problem in its handling.

【0025】得られた成形体を焼結炉に入れ、 450℃で
3時間脱脂した後、1700℃に昇温して 3時間焼結し、密
度が3.2g/cm3の焼結体を得た。脱脂処理、焼結処理によ
る亀裂は認められなかった。
The obtained molded body is put into a sintering furnace and heated at 450 ° C.
After degreasing for 3 hours, the temperature was raised to 1700 ° C. and sintering was performed for 3 hours to obtain a sintered body having a density of 3.2 g / cm 3 . No cracks were observed due to the degreasing treatment and the sintering treatment.

【0026】実施例2、比較例1〜5 表1に示す重合度のアクリルエマルジョンをそれぞれ表
1の量及び混合時間でで攪拌混合した以外は実施例1と
同様に行なって焼結体を得た。
Example 2, Comparative Examples 1 to 5 Sintered bodies were obtained in the same manner as in Example 1 except that acrylic emulsions having the degrees of polymerization shown in Table 1 were stirred and mixed in the amounts and mixing times shown in Table 1, respectively. It was

【0027】バインダー混合後のスラリー粘度、乾燥成
形体の曲げ強度及び焼結体の亀裂の発生の有無を実施例
1の結果と共に表1に示す。
Table 1 shows the viscosity of the slurry after mixing the binder, the bending strength of the dried molded product, and the presence or absence of cracks in the sintered product together with the results of Example 1.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】比較例6 実施例2と同じ配合で、バインダーをスラリー作成時に
ミル内に添加し、15時間混合した。得られたスラリーの
粘度は120poiseに達し、鋳込み成形ができなかった。
Comparative Example 6 With the same formulation as in Example 2, a binder was added into the mill when the slurry was prepared and mixed for 15 hours. The viscosity of the obtained slurry reached 120 poise, and cast molding could not be performed.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明は、上述したとおり、バインダー
としてアクリルエマルジョンをスラリーの脱泡時に添加
し、バインダーの混合を真空脱泡タンクの攪拌混合によ
り行うことで、ミル混合によるエマルジョンの破壊がな
く、且つバインダー混合工程を簡略化することができる
ので、プレス成形では成形することができない複雑な形
状のサイアロン成形品及びその焼結体を亀裂の発生がな
い状態で容易に製造することができる。
As described above, according to the present invention, an acrylic emulsion is added as a binder at the time of defoaming the slurry, and the binder is mixed by stirring and mixing in a vacuum defoaming tank so that the emulsion is not destroyed by mill mixing. In addition, since the binder mixing step can be simplified, it is possible to easily manufacture a sialon molded product having a complicated shape that cannot be molded by press molding and a sintered body thereof without cracks.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 バインダーとしてアクリルエマルジョン
を添加したセラミックス粉末スラリーを用いる鋳込み成
形法において、バインダーの混合を真空脱泡タンクで攪
拌することにより行うことを特徴とするセラミックスの
鋳込み成形方法。
1. A cast molding method for ceramics, characterized in that, in a cast molding method using a ceramic powder slurry to which an acrylic emulsion is added as a binder, the binder is mixed by stirring in a vacuum degassing tank.
【請求項2】 アクリルエマルジョンの重合度が 5万〜
100 万で、真空脱泡タンク内での攪拌時間が 1〜10時間
である、請求項1に記載の方法。
2. Acrylic emulsion having a degree of polymerization of 50,000 to
The method according to claim 1, wherein the stirring time in the vacuum degassing tank is 1 to 10 hours at 1 million.
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