JPH0566868B2 - - Google Patents

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JPH0566868B2
JPH0566868B2 JP63007978A JP797888A JPH0566868B2 JP H0566868 B2 JPH0566868 B2 JP H0566868B2 JP 63007978 A JP63007978 A JP 63007978A JP 797888 A JP797888 A JP 797888A JP H0566868 B2 JPH0566868 B2 JP H0566868B2
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
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resin film
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Atsushi Oohayashi
Kazuya Kinoshita
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

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  • Greenhouses (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

「産業上の利用分野」 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに
関する。さらに詳しくは、屋外での展張時にひき
起こされる変色、脆化、防塵性の低下などの好ま
しくない劣化現象を防止し、耐久性を改良した農
業用塩化ビニル系樹脂フイルムに関する。 「従来技術」 従来、農業用ハウス又はトンネルの被覆資材と
して使用される塩化ビニル系樹脂フイルムの、太
陽光線などによる光劣化現象を防止する目的で、
基体の塩化ビニル系樹脂に紫外線吸収剤及び/又
は酸化防止剤に添加配合し、フイルム化する技術
が広く採用されている(例えば、特公昭48−
37459号公報、特公昭53−47383号公報等を参照)。
この方法によれば、フイルムの劣化を促進する有
害な光線が、フイルムを透過する際に、入射側か
ら反対側に進むに従つて、徐々に吸収され、弱め
られる。この際、フイルムの光線が入射する側は
有害光線により害を受けることになり、フイルム
の耐候性を充分に改良することができないという
欠点があつた。 一方、従来の経験からすると、農業用に使用さ
れる軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、展張使用
される地域、場所等によつて程度の差はあるが、
使用を開始してから2年も経過すると、ハウスま
たはトンネルの外側に位置している面の防塵性が
著しく低下し、使用に耐えられなくなる。 上記欠点を排除する方法として、特公昭47−
28740号公報、特公昭50−31195号公報、特開昭56
−99237号公報、特公昭56−99665号公報等に記載
されているように、特定のアクリル系樹脂の被膜
を、基体の塩化ビニル系樹脂フイルムの片面又は
両面に形成する方法がある。さらに、特開昭51−
70282号公報には、紫外線吸収剤を配合した特定
組成のアクリル系樹脂の被膜を、基体のフイルム
表面に形成する手法が記載されている。しかし、
これら手法において基体フイルムに形成される被
膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主体としたもので
あるため、特に夏季の外気温が高い時期に、基体
フイルムに配合されている添加剤が被膜を通して
表面に移行し、流し去られ消失してしまうのを、
完全に抑制することは困難であり、フイルムを長
期間屋外で展張して使用するには、未だ問題があ
つた。 そこで、さらに上記欠点を改良するために、特
開昭56−53070号公報、特開昭57−70031号公報、
特開昭57−163568号公報等に記載されているよう
に、塩化ビニル系樹脂フイルムの少なくとも一方
の表面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性
樹脂組成物で被覆する方法が提案されている。し
かし、この方法に従つてカチオン重合系のエネル
ギー線硬化性樹脂組成物として好ましく使用され
るエポキシ系樹脂組成物はこれから形成される被
膜が耐候劣化をうけやすく、充分に所期の目的を
達し得ないという欠点があつた。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあつて、屋外での
展張によつて引きおこされる変色、脆化、防塵性
の低下などの好ましくない劣化現象が大幅に改善
され、耐久性を向上させた農業用塩化ビニル系樹
脂フイルムを提供することを目的として、鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至つたものであ
る。 「問題点を解決するための手段」 上記の問題点は本発明に係わる農業用塩化ビニ
ル系樹脂フイルムを使用することにより解決され
る。すなわち、本発明の要旨とするところは、有
機リン酸エステル及び/又は有機リン酸金属塩を
含有する軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの片面又
は両面に、珪素原子に直結する加水分解性基を有
するシラン化合物と、特定のアクリル系樹脂を主
成分とする被膜が、加熱処理のもとで形成されて
なることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フ
イルムに存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共
重合体を含む。塩化ビニル共重合しうる単量体化
合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等
があげられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等
の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によつ
て製造されたものであつてもよい。 上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性
を付与するために、この樹脂100重量部に対して、
20〜60重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配
合量を上記範囲とすることにより、目的の塩化ビ
ニル系樹脂フイルムに、すぐれた柔軟性と機械的
性質を付与させることができる。 可塑剤としては、例えば、ジ−n−オクチルフ
タレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、
ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、ジウンデシルフタレ
ート等のフタル酸誘導体;ジオクチルフタレート
等のイソフタル酸誘導体;ジ−n−ブチルアジペ
ート、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導
体;ジ−n−ブチルマレート等のマレイン酸誘導
体;トリ−n−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体;モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体;ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体;
グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘
導体;その他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂
系可塑剤等があげられる。 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フイルムは、
上記塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル及
び/又は有機リン酸金属塩が配合されてなる。 有機リン酸エステルとしてはトリイソプロピル
フエニルホスフエート、イソデシルジフエニルホ
スフエート、トリクレジルホスフエート、トリス
(イソプロピルフエニル)ホスフエート、トリブ
チルホスフエート、トリエチルホスフエート、ト
リオクチルホスフエート、トリブトキシエチルホ
スフエート、トリフエニルホスフエート、オクチ
ルジフエニルホスフエート、トリキシレニルホス
フエート等があるが中でもトリクレジルホスフエ
ート、及びトリキシレニルホスフエートが特に好
ましい。さらに有機リン酸エステルを主成分とす
る複合物も使用できる。例えば有機リン酸エステ
ルと有機亜リン酸エステルの複合物が挙げられ
る。又、例えばジフエニルホスホネートのような
ホスホネート系化合物も含まれる。これらは、一
般に塩化ビニル系樹脂の可塑剤であり、フイルム
の耐候性を改良するとともに、形成被膜と相まつ
て防塵性を向上させる。これら有機リン酸エステ
ルは、1種又は2種以上併用して用いることがで
きる。 有機リン酸金属塩としては、一般式[]又は
[] (式中、Mは、亜鉛、カルシウム、バリウム、マ
グネシウム、コバルト又はストロンチユウムを意
味する。また、R1、R2およびR3は各々、アルキ
ル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリ
ール又はエーテル結合を有するアルキル基を意味
する。)で示されるものがあげられる。 R1、R2及びR3で表わされるアルキル基の例と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第2ブチル、第3ブチ
ル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、2−エチルヘキシル、デシル、イソデシ
ル、ラウリル、トリデシル、C12〜C13混合アルキ
ル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、4−メチ
ルシクロヘキシル基等を挙げることができる。 アリール基の例としては、フエニル、ナフチル
基等を挙げることができる。 アリールアルキル基の例としては、ベンジル、
β−フエニルエチル、α−フエニルプロピル、β
−フエニルプロピル基等を挙げることができる。 アルキルアリール基の例としては、トリル、キ
シリル、エチルフエニル、ブチルフエニル、第3
ブチルフエニル、オクチルフエニル、イソオクチ
ルフエニル、第3オクチルフエニル、ノニルフエ
ニル、2,4−ジ−第3ブチルフエニル基等が挙
げられる。 エーテル結合を有するアルキル基としては、フ
ルフリル、テトラヒドロフルフリル、5−メチル
フルフリル及びα−メチルフルフリル基、又は、
メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル
−、イソブチル−、ヘキシル−、シクロヘキシル
−、フエニルセロソルブ残基;メチル−、エチル
−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカル
ビトール残基;トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチル
エーテル残基;グリセリン1,2−ジメチルエー
テル、−1,3−ジエルエーテル、−1−エチル−
2−プロピルエーテル残基;ノニルフエノキシポ
リエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチ
ル残基等が挙げられる。又、金属の種類では亜
鉛、カルシウム及びバリウムが特に好ましい。以
上のような各種置換基を有する有機リン酸金属塩
は、1種又は2種以上組み合わせて配合すること
ができる。 有機リン酸エステル及び/又は有機リン酸金属
塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対
して0.1〜15重量部の範囲内、好ましくは、0.2〜
10重量部の範囲内で選ぶものとする。配合量が
0.1重量部未満では軟質塩化ビニル系樹脂フイル
ムの耐候性及び防塵性は向上しない。配合量が15
重量部より多いとフイルムの透明性が極度に劣つ
てしまうので好ましくない。前記範囲内では0.2
〜8重量部が特に好ましい。 また、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可塑
剤、有機リン酸エステル及び/又は有機リン酸金
属塩のほかに、必要に応じて、成形用の合成樹脂
に通常配合される公知の樹脂添加物、例えば、滑
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定
化助剤、帯電防止剤、防曇剤、防カビ剤、防藻
剤、無機フイラー、着色剤等を配合することがで
きる。 本発明に係るフイルムに配合しうる滑剤、熱安
定剤、ないし酸化防止剤としては、例えばポリエ
チレンワツクス、ビスアマイド系化合物、流動パ
ラフイン、有機フオスフアイト化合物、β−ジケ
トン化合物、ピペリジン系のヒンダードアミン化
合物等があげられる。 以上の各種樹脂添加物は、それぞれ1種又は数
種を組み合わせて使用することができる。 上記各種樹脂添加物の添加量は、フイルムの性
質を悪化させない範囲、通常は基体の塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して、10重量部以下の範囲
で選ぶことができる。 フイルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前
記可塑剤、有機リン酸エステル及び/又は有機リ
ン酸金属塩、更に他の樹脂添加物を配合するに
は、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バン
バリーミキサー、スーパーミキサーその他従来か
ら知られている配合機、混合機を使用すればよ
い。。 このようにして得られた樹脂組成物をフイルム
化するには、それ自体公知の方法、例えば溶解押
出成形法(T−ダイ法、インフレーシヨン法を含
む)、カレンダー成形法、溶液流延法等によれば
よい。 このようにして成形されたフイルムは該フイル
ムの防曇性及び耐ブロツキング性を向上する目的
で該フイルムの本発明による被膜が片面の場合、
他方のフイルム面に他の樹脂、例えばアクリル系
樹脂、フツ素系樹脂又はポリオレフイン系樹脂か
らなる被覆層を設けてもさしつかえない。 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フイルムは、
その片面または両面に、シラン化合物と、特定の
アクリル系樹脂を主成分とする被膜が、加熱処理
のもとで形成されている。 本発明で使用するシラン化合物とは、珪素原子
に直結する加水分解性基を有するものである。 具体的には、アミノメチルトリエトキシシラ
ン、N−β−アミノエチルアミノメチルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−(トリメトキシシリルプロピル)−エチ
レンジアミン、N−(ジメトキシメチルシリルプ
ロピル)−エチレンジアミン等のアミノアルキル
アルコキシシラン;γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β
−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメ
チルジメトキシシラン等のエポキシアルキルアル
コキシシラン;γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン等のメルカプトアルキルアルコキシ
シラン;テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシネ
オペントキシシラン、ジメトキシジネオペントキ
シシラン等のテトラアルコキシシラン;メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン等のアルキルトリアルコキシシラン;ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン等のジアルキルジアルコキシシラン;γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、3,3,3−ト
リクロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲ
ン化アルキルアルコキシシラン;メチルトリアセ
トキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン等の
アルキルアシロキシシラン;トリメトキシシラ
ン、トリエトキシシラン等のヒドロシラン化合
物;ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシ
シラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)
シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジ
エトキシシラン等の不飽和基含有シラン化合物の
単量体もしくは重合体、さらにはその加水分解物
を挙げることができる。 加水分解物は、例えば、酸ないしアルカリ触媒
存在下、加水分解性基を有するシラン化合物にア
ルコール併用系にて水を添加することによつて合
成されるものであつて、加水分解性基を有するシ
ラン化合物に対して当量以上の水を添加すると完
全に加水分解したアルコール性のシリカゲルない
しシリカゾル、シロキサン系複合物が得られ、当
量に満たない水を添加した場合には、その比率に
応じた加水分解物が調製される。 これらシラン化合物の中で、時に一般式
(R1O)3Si[OSi(OR22o(OR3)(式中、R1〜R3
は、各々、同一又は異なるアルキル基、アリール
基アルキルアリール基、アリールアルキル基、ア
リーロキシアルキル基、又はアルキロキシアルキ
ル基を表わし、nは0又は正の整数を表わす。)
で示されるテトラアルコキシシランの単量体もし
くは重合体、さらには加水分解性基を加水分解し
て得た化合物が好ましい。その中で特にR1〜R3
が各々、同一又は異なる炭素原子数4以下のアル
キル基で示される化合物が好適である。 これらシラン化合物は、単独で用いても、又は
2種以上の併用でも差支えない。 本発明におけるアクリル系樹脂とは、アクリル
酸或いはメタクリル酸のアルキルエステル類(以
下これを(メタ)アクリル酸アルキルエステル類
と記す。)単量体単独又はこれとアルケニルベン
ゼン類単量体との混合物、及び共重合しうるα,
β−エチレン性不飽和単量体とを通常の重合条件
に従つて重合させて得られるものである。 本発明で用いられる(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル類としては、例えばアクリル酸メチル
エステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸−n−プロピルエステル、アクリル酸イソプロ
ピルエステル、アクリル酸−n−ブチルエステ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシルエステル、
アクリル酸デシル、メタクリル酸メチルエステ
ル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
−n−プロピルエステル、メタクリル酸イソプロ
ピルエステル、メタクリル酸−n−ブチルエステ
ル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルエステ
ル、メタクリル酸デシルなどが挙げられ、一般に
は、アルキル基の炭素数が1〜20個のアクリル酸
アルキルエステル及び/又はアルキル基の炭素数
が1〜20個のメタクリル酸アルキルエステルが使
用される。 本発明で用いられるアルケニルベンゼン類とし
ては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエンなどが挙げられる。 このようなアルケニルベンゼン類と、(メタ)
アクリル酸アルキルエステル類との単量体混合物
を用いる合いには、α,β−エチレン性不飽和単
量体の使用量によつても異なるが、通常(メタ)
アクリル酸アルキルエステル類の使用割合を10重
量%以上とするのがよい。 本発明のアクリル系樹脂を得るために用いる共
重合しうるその他のα,β−エチレン性不飽和単
量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸等のα,β−エチレン性不
飽和カルボン酸類;エチレンスルホン酸のような
α,β−エチレン性不飽和スルホン酸類;2−ア
クリルアミド−2−メチルプロパン類;α,β−
エチレン性不飽和ホスホン酸類;アクリロニトリ
ル類;アクリルアマイド類;アクリル酸又はメタ
クリル酸のアミノエステル類;アクリル酸又はメ
タクリル酸のグリシジルエステル類;アクリル酸
又はメタクリル酸塩類などがある。これら単量体
は、単独で用いても、又は2種以上併用でもよ
い。 本発明のアクリル系樹脂の製造に当つて用いら
れる重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩;アセチル
パーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどの有機過
酸化物などが挙げられる。これらは、単量体の仕
込み合計量に対して0.1〜10重量%の範囲で使用
される。 アクリル系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、乳化重合法等、いずれの重合法によ
つても製造することができる。得られたアクリル
系樹脂には、さらに例えば塩化ビニル/酢酸ビニ
ル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロースエーテ
ル等の化合物を添加して用いることができる。 シラン化合物[A]とアクリル系樹脂[B]と
の配合割合は[A]対[B]が重量比で20対1な
いし1対15の範囲内であるのが好ましい。シラン
化合物[A]の割合が上記の範囲以上であると、
形成された被膜が脆いものとなり、基材との密着
性に乏しく剥離しやすくなるので好ましくなく、
又、アクリル系樹脂[B]の割合が上記の範囲以
上であると、耐候性及び防塵性の効果がきわだつ
て発現しないので好ましくない。上記の範囲の中
でも特に[A]対[B]が15:1ないし1:10の
範囲であるのが好ましい。 上記組成物には必要に応じて更に液状分散媒が
配合される。かゝる液状分散媒としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の一価アルコール類;エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、グリセリンなどの
多価アルコール類;ジベンジルアルコールなどの
環式アルコール類;セロソルブアセテート類;ケ
トン類などが挙げられる。 これら液状分散媒は単独で用いても併用しても
よいが、被膜組成物の分散安定性、フイルム表面
に塗布した後の濡れ性、液状分散媒除去の難易、
経済性を勘案して決めるのが好ましい。 上記組成物には更に必要に応じて、少量の酸な
いしアルカリ消泡剤、界面活性剤、滑剤、帯電防
止剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、造膜助剤、増粘剤、防カビ剤、防藻剤、顔
料、顔料分散剤、無機フイラーなどの慣用の添加
剤を混合することができる。 上記被覆組成物を塗布し軟質塩化ビニル系樹脂
フイルム表面に被膜を形成するには、公知の各種
方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を形
成する場合は、ドクターブレードコート法、グラ
ビアロールコート法、エヤナイフコート法、リバ
ースロールコート法、デイツプコート法、ハケ塗
り法、スプレイコート法、バーコート法、ナイフ
コート法などそれ自体公知の如何なる方法によつ
てもよい。 又、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被
膜として形成する場合には、共押出し法、押出し
コーテイング法、押出しラミネート法、ラミネー
ト法が用いられる。 上記被覆組成物に由来する被膜は、軟式塩化ビ
ニル系樹脂フイルム表面に、加熱処理のもとで形
成される。加熱処理によりシラン化合物とアクリ
ル系樹脂は化学的に結合し被膜は強固でかつ耐候
劣化因子物質、汚染物質に対してバリアー性に優
れたものとなり、対候性及び防塵性が向上する。
被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の加熱
処理方法としては、例えば、熱風加熱法、赤外線
加熱法、遠赤外線加熱法等があるが、加熱処理効
率、安全性を勘案すれば熱風加熱法が有利であ
る。この場合の温度条件は50〜200℃の範囲とし、
時間は10秒〜60分の間で選ぶのがよい。 軟質塩化ビニル系樹脂フイルム表面に加熱処理
のもとで形成された被膜の付着量は、0.1〜10
g/m2の範囲とするのが好ましい。0.1g/m2
り少ないと、軟質塩化ビニル系樹脂フイルム中の
可塑剤の表面移行を防止する効果が不充分であ
る。また、10g/m2以上であると、被覆量が多過
ぎて、経済的に不利となり、フイルム自体の機械
的強度が低下することがある。したがつて、通常
は、0.5g/m2〜7g/m2の範囲が最も好ましい。 なお、上記被覆組成物を被覆する前に、軟質塩
化ビニル系樹脂フイルムの表面を予め、アルコー
ルまたは水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あ
るいはコロナ放電処理したり、他の塗料あるいは
プライマーを下塗りする等の前処理を施しておい
てもよい。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
を実際に農業用に使用するにあたつては、被膜が
片面のみに形成されているときは、この被膜の設
けられ側を、ハウスまたはトンネルの外側となる
ようにして使用する。 「作用」 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
は、その表面に特定の被覆組成物に由来する被膜
が形成されており、この被膜がフイルムに配合さ
れた各種樹脂添加物の滲み出しを防止するのでフ
イルムは長期間屋外に展張していても、表面の汚
染が少なく光線透過率の低下が少ない。又、この
被膜は可撓性及び密着性にも優れている。 又、基体フイルムに有機リン酸エステル及び/
又は有機リン酸金属塩が配合されていることもあ
つて伸度保持率が高く耐久性に優れている。 「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えなり限り、以下
の例に限定されるものではない。 実施例1〜6、比較例1〜5 基体フイルムの調製 ポリ塩化ビニル(=1400) 100重量部 ジオクチルフタレート 50 〃 エピコート828(エポキシ化合物、米国シエル社製
商品名) 1 〃 Ba/Zn系複合安定剤 1.5 〃 ステアリン酸バリウム(安定剤) 0.2 〃 ステアリン酸亜鉛 0.4 〃 ソルビタンモノラウレート 1.5 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、第2表に示した種
類及び量の有機リン酸エステル及び/又は有機リ
ン酸金属塩を配合した。ただし、比較例(1、
2)にあつては、配合しなかつた。 各配合物を、スーパーミキサーで10分間攪拌混
合したのち、180℃に加温したミルロール上で混
練し、厚さ0.15mmの基体フイルムを調製した。 アクリル系樹脂の調製 製造例 1〜4 温度計、攪拌機、還流冷却器および原料材料添
加用ノズルを備えた反応器に、イソプロピルアル
コール100重量部、過酸化ベンゾイル1.0重量部及
び第1表に示した各単量体の混合物100重量部を
仕込み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、80℃で3
時間更に過酸化ベンゾイルを0.5重量部添加して
反応を約3時間、同温度で継続してアクリル系樹
脂A〜Dを得た。 被膜の形成 第2表に示した種類及び量のシラン化合物とア
クリル系樹脂とを配合し、これに固形分が20重量
%となるようにイソプロピルアルコールを加え、
被覆組成物を得た。ただし、比較例1にあつては
シラン化合物を配合しなかつた。又、比較例2に
あつてはアクリル系樹脂を配合しなかつた。 前記の方法で調製した基体フイルムの片面に、
上記被覆組成物を、#5バーコーターを用いて、
各々塗布した。塗布したフイルムを130℃のオー
ブン中で3分間保持して、溶剤を揮散させると同
時に、熱処理を行つた。ただし、比較例5にあつ
ては、被覆組成物を塗布後、加熱処理せず、自然
乾燥にて溶媒を揮散させた。得られた各フイルム
の被膜の量は約2g/m2であつた。 フイルムの評価 以下の方法においてフイルムの性能を評価し、
その結果を第2表に示す。 被膜の柔軟性 各フイルムを、幅5cm、長さ15cmに切断し、
長さ方向に対して直角の方向に、2cmの間隔で
交互に折り返した。この状態で、上から2Kgの
荷重をかけ、15℃に保持した恒温槽内に24時間
放置した。ついで、荷重をとり、フイルムの折
り目をのばし、被膜の外観を肉眼で観察した。
結果を、第2表に示す。この試験での評価基準
は、次のとおりである。 ◎…折り目部分の被膜に変化が全く認められな
いもの。 △…折り目部分の被膜に、クラツチが認められ
るもの。 ×…折り目部分の被膜に、クラツチが著しく認
められるもの。 屋外展張試験 11種類のフイルムを、三重県一志郡の試験圃
場に設置した屋根型ハウス(間口3m、奥行き
5m、棟高1.5m、屋根勾配30度)に、被膜を
設けた面をハウスの外側にして被覆し、昭和60
年4月から昭和62年3月までの2年間展張試験
を行つた。 展張したフイルムについて、以下の方法によ
り、フイルムの外観試験、フイルムの伸度保持
率を測定し、展張試験中のフイルムについて、
防塵性を評価した。 フイルムの外観…外観を肉眼で観察したもの。
評価基準は、次のとおりである。 ◎…変色等の外観変化が認められないもの。 ○…わずかな変色等の外観変化が一部認めら
れるもの。 △…変色等の外観変化がかなり認められるも
の。 ×…全面に変色が認められるもの。 フイルムの伸度次式により算出した値を意味す
る。 屋外展張後のフイルムの伸度/屋外展張前のフイルムの
伸度×100(%) 防塵 性…次伸により算出した値を意味する。 屋外展張後、経時的に回収したフイルム
の光線透過率/屋外展張前のフイルムの光線透過率*×1
00(%) *波長555mμにおける直光線透過率(日立
製作所製、EPS−2U型使用) 測定結果の表示は、次のとおりとした。 ◎…展張後の光線透過率が展張前の90%以上
のもの。 ○…展張後の光線透過率が展張前の70〜89%
以上の範囲のもの。 △…展張後の光線透過率が展張前の50〜69%
以上の範囲のもの。 ×…展張後の光線透過率が展張前の50%未満
のもの。
"Field of Industrial Application" The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agricultural use. More specifically, the present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film that prevents undesirable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduction in dustproof properties caused by outdoor spreading, and has improved durability. "Prior Art" Conventionally, for the purpose of preventing the photodeterioration phenomenon caused by sunlight etc. of vinyl chloride resin films used as coating materials for agricultural greenhouses or tunnels,
The technology of adding and blending ultraviolet absorbers and/or antioxidants to the base vinyl chloride resin to form a film has been widely adopted (for example,
(See Publication No. 37459, Japanese Patent Publication No. 53-47383, etc.)
According to this method, harmful light rays that promote film deterioration are gradually absorbed and weakened as they pass through the film from the incident side to the opposite side. In this case, the side of the film on which the light rays are incident is damaged by harmful rays, resulting in the drawback that the weather resistance of the film cannot be sufficiently improved. On the other hand, based on conventional experience, soft vinyl chloride resin films used for agricultural purposes are spread to different degrees depending on the region and place where they are used.
After two years have passed since the start of use, the dust-proofing properties of the outside surface of the house or tunnel deteriorate significantly, and it becomes unusable. As a way to eliminate the above drawbacks,
Publication No. 28740, Japanese Patent Publication No. 1983-31195, Japanese Patent Publication No. 1983
As described in Japanese Patent Publication No. 99237, Japanese Patent Publication No. 56-99665, etc., there is a method of forming a coating of a specific acrylic resin on one or both sides of a vinyl chloride resin film as a substrate. In addition, JP-A-51-
Publication No. 70282 describes a method of forming a film of an acrylic resin of a specific composition containing an ultraviolet absorber on the surface of a film of a substrate. but,
The films formed on the base film in these methods are mainly made of thermoplastic resin, so the additives contained in the base film can pass through the film and reach the surface, especially during the summer when the outside temperature is high. to migrate, to be washed away and to disappear,
It is difficult to completely suppress it, and there are still problems when the film is stretched and used outdoors for a long period of time. Therefore, in order to further improve the above-mentioned drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-53070, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-70031,
As described in JP-A-57-163568, etc., a method has been proposed in which at least one surface of a vinyl chloride resin film is coated with a cationic polymerizable energy ray curable resin composition. However, the epoxy resin composition preferably used as a cationically polymerized energy beam-curable resin composition according to this method is susceptible to weather resistance deterioration in the film formed from it, and cannot sufficiently achieve the intended purpose. There was a drawback that there was no. "Problems to be Solved by the Invention" Under such circumstances, the present inventors have discovered that undesirable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduction in dust resistance caused by spreading outdoors can be significantly reduced. The present invention has been completed as a result of intensive studies aimed at providing an improved agricultural vinyl chloride resin film with improved durability. "Means for Solving the Problems" The above problems can be solved by using the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention. That is, the gist of the present invention is to provide a silane having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom on one or both sides of a soft vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester and/or an organic phosphate metal salt. The present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film characterized in that a film containing a compound and a specific acrylic resin as main components is formed under heat treatment. The present invention will be explained in detail below. In the present invention, the vinyl chloride resin includes not only polyvinyl chloride but also copolymers whose main component is vinyl chloride. Examples of monomer compounds that can be copolymerized with vinyl chloride include vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylonitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization. In order to impart flexibility to the vinyl chloride resin that serves as the base, 100 parts by weight of this resin is added.
20 to 60 parts by weight of plasticizer are incorporated. By adjusting the amount of the plasticizer within the above range, it is possible to impart excellent flexibility and mechanical properties to the target vinyl chloride resin film. Examples of the plasticizer include di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate,
Phthalic acid derivatives such as dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate, and diundecyl phthalate; Isophthalic acid derivatives such as dioctyl phthalate; Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate and dioctyl adipate; Di-n-butyl maleate, etc. Maleic acid derivatives; citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate; itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate;
Other examples include ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoricinolate; other examples include epoxidized soybean oil and epoxy resin plasticizers. The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is
The vinyl chloride resin is blended with an organic phosphate ester and/or an organic phosphate metal salt. Examples of organic phosphoric acid esters include triisopropylphenyl phosphate, isodecyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris(isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trioctyl phosphate, and tributoxyethyl. Examples include phosphate, triphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and tricylenyl phosphate, among which tricresyl phosphate and tricylenyl phosphate are particularly preferred. Furthermore, a composite material containing an organic phosphate ester as a main component can also be used. For example, a composite of an organic phosphoric acid ester and an organic phosphorous ester can be mentioned. Also included are phosphonate compounds such as diphenylphosphonate. These are generally plasticizers for vinyl chloride resins, and improve the weather resistance of the film, and together with the formed film, improve the dust resistance. These organic phosphate esters can be used alone or in combination of two or more. As the organic phosphate metal salt, the general formula [] or [] (In the formula, M means zinc, calcium, barium, magnesium, cobalt or strontium. Also, R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl or ether bond. (means an alkyl group having the same alkyl group). Examples of alkyl groups represented by R 1 , R 2 and R 3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, neopentyl, isoamyl, hexyl, isohexyl, heptyl, Examples include octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, decyl, isodecyl, lauryl, tridecyl, C12 - C13 mixed alkyl, stearyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl, 4-methylcyclohexyl, and the like. Examples of aryl groups include phenyl and naphthyl groups. Examples of arylalkyl groups include benzyl,
β-phenylethyl, α-phenylpropyl, β
-phenylpropyl group and the like. Examples of alkylaryl groups include tolyl, xylyl, ethyl phenyl, butylphenyl, tertiary
Examples include butylphenyl, octylphenyl, isooctylphenyl, tertiary octylphenyl, nonylphenyl, 2,4-di-tertiary butylphenyl, and the like. Examples of the alkyl group having an ether bond include furfuryl, tetrahydrofurfuryl, 5-methylfurfuryl and α-methylfurfuryl, or
Methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, hexyl-, cyclohexyl-, phenyl cellosolve residue; Methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl carbitol residue; Triethylene glycol monomethyl ether , -monoethyl ether, -monobutyl ether residue; glycerin 1,2-dimethyl ether, -1,3-diethyl ether, -1-ethyl-
2-propyl ether residue; nonylphenoxypolyethoxyethyl, lauroxypolyethoxyethyl residue, and the like. Furthermore, among the metals, zinc, calcium and barium are particularly preferred. The organic phosphate metal salts having various substituents as described above can be blended singly or in combination of two or more. The amount of organic phosphate ester and/or organic phosphate metal salt is within the range of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
It shall be selected within a range of 10 parts by weight. The amount of compounding
If the amount is less than 0.1 part by weight, the weather resistance and dust resistance of the soft vinyl chloride resin film will not improve. Contains 15
If the amount is more than 1 part by weight, the transparency of the film will be extremely poor, which is not preferable. 0.2 within the above range
-8 parts by weight is particularly preferred. In addition to the above-mentioned plasticizer, organic phosphate ester and/or organic phosphate metal salt, the vinyl chloride resin may contain, if necessary, known resin additives that are usually blended into synthetic resins for molding. For example, lubricants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, stabilizing aids, antistatic agents, antifogging agents, antifungal agents, antialgae agents, inorganic fillers, colorants, etc. can be added. . Examples of lubricants, heat stabilizers, and antioxidants that can be incorporated into the film of the present invention include polyethylene waxes, bisamide compounds, liquid paraffin, organic phosphorite compounds, β-diketone compounds, and piperidine-based hindered amine compounds. can give. The above various resin additives can be used alone or in combination. The amount of the various resin additives mentioned above can be selected within a range that does not deteriorate the properties of the film, usually within a range of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base vinyl chloride resin. In order to blend the above-mentioned plasticizer, organic phosphate ester and/or organic phosphate metal salt, and other resin additives into the vinyl chloride resin that will be the base of the film, the necessary amounts of each are weighed, and then the necessary amounts are weighed out using a ribbon blender or Banbury. Mixers, super mixers, and other conventionally known blenders and mixers may be used. . In order to form a film from the resin composition obtained in this way, methods known per se may be used, such as melt extrusion molding method (including T-die method and inflation method), calender molding method, solution casting method. etc. In order to improve the anti-fogging properties and anti-blocking properties of the film formed in this way, when the coating according to the present invention is on one side of the film,
A coating layer made of another resin, such as an acrylic resin, a fluorine resin, or a polyolefin resin, may be provided on the other film surface. The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is
A film containing a silane compound and a specific acrylic resin as main components is formed on one or both sides of the film under heat treatment. The silane compound used in the present invention has a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom. Specifically, aminomethyltriethoxysilane, N-β-aminoethylaminomethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(trimethoxysilylpropyl)-ethylenediamine, N-(dimethoxymethylsilylpropyl) - Aminoalkylalkoxysilane such as ethylenediamine; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β
- Epoxyalkylalkoxysilanes such as (3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane; mercaptoalkylalkoxysilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane; tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, Tetraalkoxysilanes such as tetrabutoxysilane, trimethoxyneopentoxysilane, dimethoxydineopentoxysilane; methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
Alkyltrialkoxysilanes such as ethyltrimethoxysilane and ethyltriethoxysilane; Dialkyldialkoxysilanes such as dimethyldimethoxysilane and dimethyldiethoxysilane; γ-chloropropyltrimethoxysilane and 3,3,3-trichloropropyltrimethoxysilane halogenated alkylalkoxysilanes such as methyltriacetoxysilane, dimethyldiacetoxysilane; hydrosilane compounds such as trimethoxysilane, triethoxysilane; vinyltrimethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris(β-methoxysilane); ethoxy)
Silane, allyltriethoxysilane, γ-(meth)
Acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-
Examples include monomers or polymers of unsaturated group-containing silane compounds such as (meth)acryloxypropyltriethoxysilane and γ-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, as well as hydrolysates thereof. A hydrolyzate is synthesized, for example, by adding water to a silane compound having a hydrolyzable group in the presence of an acid or alkali catalyst in a combined alcohol system, and the hydrolyzate has a hydrolyzable group. When more than an equivalent amount of water is added to the silane compound, a completely hydrolyzed alcoholic silica gel or silica sol or siloxane-based composite is obtained; when less than an equivalent amount of water is added, hydration is added according to the ratio. A decomposition product is prepared. Among these silane compounds, the general formula (R 1 O) 3 Si[OSi(OR 2 ) 2 ] o (OR 3 ), where R 1 to R 3
each represents the same or different alkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group, aryloxyalkyl group, or alkyloxyalkyl group, and n represents 0 or a positive integer. )
Preferred are tetraalkoxysilane monomers or polymers represented by the above, and compounds obtained by hydrolyzing hydrolyzable groups. Among them, especially R 1 to R 3
are preferably the same or different alkyl groups having up to 4 carbon atoms. These silane compounds may be used alone or in combination of two or more. The acrylic resin in the present invention refers to an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter referred to as (meth)acrylic acid alkyl ester) monomer alone or a mixture of this and an alkenylbenzene monomer. , and copolymerizable α,
It is obtained by polymerizing a β-ethylenically unsaturated monomer under normal polymerization conditions. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters used in the present invention include acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid isopropyl ester, acrylic acid n-butyl ester, and acrylic acid methyl ester. -2-ethylhexyl ester,
Examples include decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and decyl methacrylate. Generally, acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and/or methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are used. Examples of the alkenylbenzenes used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene. Such alkenylbenzenes and (meth)
When using a monomer mixture with acrylic acid alkyl esters, it usually depends on the amount of α,β-ethylenically unsaturated monomer used (meth).
The proportion of the acrylic acid alkyl ester used is preferably 10% by weight or more. Examples of other copolymerizable α,β-ethylenically unsaturated monomers used to obtain the acrylic resin of the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and crotonic acid. α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as , itaconic acid; α, β-ethylenically unsaturated sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid; 2-acrylamido-2-methylpropanes; α, β-
Examples include ethylenically unsaturated phosphonic acids; acrylonitriles; acrylamides; amino esters of acrylic acid or methacrylic acid; glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; acrylic acid or methacrylates. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the polymerization initiator used in producing the acrylic resin of the present invention include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; organic peroxides such as acetyl peroxide and benzoyl peroxide. These are used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of monomers charged. Acrylic resin can be produced using bulk polymerization method, solution polymerization method,
It can be produced by any polymerization method such as suspension polymerization or emulsion polymerization. The obtained acrylic resin can be further added with a compound such as vinyl chloride/vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, cellulose ether, etc. The mixing ratio of the silane compound [A] and the acrylic resin [B] is preferably such that the weight ratio of [A] to [B] is in the range of 20:1 to 1:15. When the proportion of the silane compound [A] is above the above range,
This is undesirable because the formed film becomes brittle and has poor adhesion to the base material, making it easy to peel off.
Furthermore, if the proportion of the acrylic resin [B] is above the above range, the effects of weather resistance and dust resistance will not be noticeable, which is not preferable. Among the above ranges, it is particularly preferable that [A] to [B] be in the range of 15:1 to 1:10. A liquid dispersion medium may be further added to the above composition as required. Such liquid dispersion media include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; cyclic alcohols such as dibenzyl alcohol; and cellosolve acetates. ; Examples include ketones. These liquid dispersion media may be used alone or in combination, but they may affect the dispersion stability of the coating composition, the wettability after coating on the film surface, the difficulty of removing the liquid dispersion medium,
It is preferable to decide based on economic efficiency. The above composition may further contain small amounts of acid or alkaline antifoaming agents, surfactants, lubricants, antistatic agents, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, film-forming aids, Customary additives such as thickeners, fungicides, algaecides, pigments, pigment dispersants, and inorganic fillers can be mixed. Various known methods can be used to apply the coating composition to form a coating on the surface of the soft vinyl chloride resin film. For example, when forming a film in a solution state, doctor blade coating method, gravure roll coating method, air knife coating method, reverse roll coating method, dip coating method, brush coating method, spray coating method, bar coating method, knife coating method Any method known per se may be used. When the coating composition is formed as a single film without being in a solution state, a coextrusion method, an extrusion coating method, an extrusion lamination method, and a lamination method are used. A film derived from the above coating composition is formed on the surface of a flexible vinyl chloride resin film under heat treatment. The heat treatment chemically bonds the silane compound and the acrylic resin, resulting in a strong film with excellent barrier properties against weather-resistant deterioration factors and pollutants, improving weather resistance and dust resistance.
Heat treatment methods when using a coating method as a coating method include, for example, hot air heating, infrared heating, far infrared heating, etc. However, in consideration of heat treatment efficiency and safety, hot air heating is advantageous. In this case, the temperature condition is in the range of 50 to 200℃,
It is best to choose a time between 10 seconds and 60 minutes. The adhesion amount of the film formed on the surface of the soft vinyl chloride resin film during heat treatment is 0.1 to 10.
A range of g/m 2 is preferred. If it is less than 0.1 g/m 2 , the effect of preventing the plasticizer from migrating to the surface of the soft vinyl chloride resin film is insufficient. Moreover, if it is 10 g/m 2 or more, the amount of coating is too large, which may be economically disadvantageous, and the mechanical strength of the film itself may decrease. Therefore, a range of 0.5 g/m 2 to 7 g/m 2 is usually most preferred. In addition, before coating with the above-mentioned coating composition, the surface of the soft vinyl chloride resin film is washed with alcohol or water, subjected to plasma discharge treatment or corona discharge treatment, or undercoated with other paint or primer. Pretreatment such as the following may be performed. When the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is actually used for agricultural purposes, when the coating is formed on only one side, the side on which the coating is provided should be placed on the outside of the house or tunnel. Use it as follows. "Function" The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention has a coating derived from a specific coating composition formed on its surface, and this coating prevents the various resin additives blended into the film from seeping out. Even if the film is stretched outdoors for a long period of time, there will be little surface contamination and less decrease in light transmittance. This coating also has excellent flexibility and adhesion. In addition, the base film is coated with organic phosphate ester and/or
Or, because it contains an organic phosphate metal salt, it has a high elongation retention rate and excellent durability. "Examples" The present invention will be described in detail based on Examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as it goes beyond the gist thereof. Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 5 Preparation of base film Polyvinyl chloride (=1400) 100 parts by weight Dioctyl phthalate 50 〃 Epicoat 828 (epoxy compound, trade name manufactured by Shell Company, USA) 1 〃 Ba/Zn-based composite stable 1.5 〃 Barium stearate (stabilizer) 0.2 〃 Zinc stearate 0.4 〃 Sorbitan monolaurate 1.5 〃 Prepare a resin composition consisting of 1.5 〃 Barium stearate (stabilizer) 〃 〃 Sorbitan monolaurate 1.5 〃 Organic phosphate ester and/or organic phosphate ester of the type and amount shown in Table 2. Contains metal phosphate. However, comparative example (1,
In the case of 2), it was not blended. Each formulation was stirred and mixed using a super mixer for 10 minutes, and then kneaded on a mill roll heated to 180°C to prepare a base film with a thickness of 0.15 mm. Preparation of acrylic resin Production Examples 1 to 4 Into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nozzle for adding raw materials, 100 parts by weight of isopropyl alcohol, 1.0 parts by weight of benzoyl peroxide, and the ingredients shown in Table 1 were added. Add 100 parts by weight of each monomer mixture and heat at 80℃ for 3 hours while stirring in a nitrogen gas stream.
Further, 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide was added and the reaction was continued for about 3 hours at the same temperature to obtain acrylic resins A to D. Formation of film: Blend the silane compound and acrylic resin in the type and amount shown in Table 2, add isopropyl alcohol to the solid content so that the solid content is 20% by weight,
A coating composition was obtained. However, in Comparative Example 1, no silane compound was blended. Furthermore, in Comparative Example 2, no acrylic resin was blended. On one side of the base film prepared by the above method,
The above coating composition was applied using a #5 bar coater,
Each was applied. The coated film was held in an oven at 130° C. for 3 minutes to volatilize the solvent and simultaneously perform heat treatment. However, in Comparative Example 5, after applying the coating composition, the solvent was volatilized by natural drying without heat treatment. The amount of coating on each film obtained was approximately 2 g/m 2 . Evaluation of the film The performance of the film was evaluated using the following methods.
The results are shown in Table 2. Film flexibility Cut each film into 5cm wide and 15cm long pieces.
It was folded back alternately at 2 cm intervals in the direction perpendicular to the length direction. In this state, a load of 2 kg was applied from above and the sample was left in a constant temperature bath maintained at 15° C. for 24 hours. Then, the load was removed, the folds of the film were stretched out, and the appearance of the film was observed with the naked eye.
The results are shown in Table 2. The evaluation criteria for this test are as follows. ◎…No change is observed in the film at the crease. △...Clutching is observed in the film at the crease. ×: Clutching is significantly observed in the coating at the crease. Outdoor expansion test Eleven types of films were placed in a roof-type greenhouse (3 m wide, 5 m deep, ridge height 1.5 m, roof slope 30 degrees) installed in a test field in Ichishi District, Mie Prefecture, with the coated side facing outside of the house. Covered in 1985
Expansion tests were conducted for two years from April 1980 to March 1988. For the stretched film, the film appearance test and film elongation retention were measured by the following method, and the film during the stretching test was evaluated.
Dust resistance was evaluated. Film appearance: Appearance observed with the naked eye.
The evaluation criteria are as follows. ◎…No change in appearance such as discoloration is observed. ○…Some changes in appearance such as slight discoloration are observed. △...Significant changes in appearance such as discoloration are observed. ×: Discoloration is observed on the entire surface. Film elongation means a value calculated using the following formula. Elongation of film after outdoor expansion/Elongation of film before outdoor expansion x 100 (%) Dustproof property: means the value calculated by the next expansion. Light transmittance of film collected over time after outdoor expansion / Light transmittance of film before outdoor expansion * ×1
00 (%) * Direct light transmittance at a wavelength of 555 mμ (manufactured by Hitachi, EPS-2U type used) The measurement results were displayed as follows. ◎...The light transmittance after expansion is 90% or more of that before expansion. ○…Light transmittance after expansion is 70-89% of before expansion
Those in the above range. △...Light transmittance after expansion is 50-69% of before expansion
Those in the above range. ×...The light transmittance after expansion is less than 50% of that before expansion.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 「発明の効果」 以上、実施例からも明らかなように本発明は、
次のような効果を奏し、その農業上の利用価値
は、極めて大である。 (1) 本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フイ
ルムは、屋外に長期間、展張されても、変色
や、物性の低下、防塵性の低下の度合が少な
く、長期間の使用に耐える。 (2) 本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フイ
ルムはその基体フイルム表面に形成された被膜
が基体フイルムとの密着性に優れ、かつ、可撓
性に富んでいるので、被膜は剥離しにくく、長
期間の使用に耐える。
[Table] "Effects of the Invention" As is clear from the examples above, the present invention has the following effects:
It has the following effects and has extremely great agricultural utility value. (1) Even when the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is stretched outdoors for a long period of time, there is little discoloration, deterioration in physical properties, or deterioration in dust resistance, and it can be used for a long period of time. (2) The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention has a coating formed on the surface of the base film that has excellent adhesion to the base film and is highly flexible, so the coating is difficult to peel off. , durable for long-term use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機リン酸エステル及び/又は有機リン酸金
属塩を含有する軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの
片面または両面に、珪素原子に直結する加水分解
性基を有するシラン化合物[A]とアクリル酸或
いはメタクリル酸のアルキルエステル類(以下こ
れを(メタ)アクリル酸アルキルエステル類と記
す。)から選ばれる単量体、又はこれとアルケニ
ルベンゼン類単量体との混合物、及び共重合しう
るα,β−エチレン性不飽和単量体とを重合させ
て得られるアクリル系樹脂[B]を主成分とする
被膜が、加熱処理のもとで形成されてなる農業用
塩化ビニル系樹脂フイルム。 2 シラン化合物[A]が、一般式(R1O)3Si
[OSi(OR22o(OR3)(式中、R1〜R3は、各々、
同一の又は異なるアルキル基、アリール基、アル
キルアリール基、アリールアルキル基、アリーロ
キシアルキル基、又はアルキロキシアルキル基を
表わし、nは0又は正の整数を表わす。)で示さ
れるテトラアルコキシシランの単量体もしくは重
合体、さらには加水分解性基を加水分解して得た
化合物である特許請求の範囲第1項記載の農業用
塩化ビニル系樹脂フイルム。
[Scope of Claims] 1. A silane compound [A] having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom on one or both sides of a soft vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester and/or an organic phosphate metal salt. and alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter referred to as (meth)acrylic acid alkyl esters), or a mixture of this and an alkenylbenzene monomer, and copolymerized An agricultural vinyl chloride resin film in which a film mainly composed of an acrylic resin [B] obtained by polymerizing a polyurethane α,β-ethylenically unsaturated monomer is formed under heat treatment. . 2 The silane compound [A] has the general formula (R 1 O) 3 Si
[OSi(OR 2 ) 2 ] o (OR 3 ) (wherein R 1 to R 3 are each,
They represent the same or different alkyl groups, aryl groups, alkylaryl groups, arylalkyl groups, aryloxyalkyl groups, or alkyloxyalkyl groups, and n represents 0 or a positive integer. 2. The agricultural vinyl chloride resin film according to claim 1, which is a compound obtained by hydrolyzing a tetraalkoxysilane monomer or polymer represented by () or a hydrolyzable group.
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