JPH01184130A - Agricultural vinyl chloride resin film - Google Patents

Agricultural vinyl chloride resin film

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JPH01184130A
JPH01184130A JP63007978A JP797888A JPH01184130A JP H01184130 A JPH01184130 A JP H01184130A JP 63007978 A JP63007978 A JP 63007978A JP 797888 A JP797888 A JP 797888A JP H01184130 A JPH01184130 A JP H01184130A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
film
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silane compound
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Atsushi Obayashi
厚 大林
Kazuya Kinoshita
一也 木下
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Abstract

PURPOSE:To enhance durability by preventing unpreferable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, lowering in dust-resistance or the like, by forming a film based on a specific silane compound and a specific acrylic resin to the single surface or both surfaces of a soft vinyl chloride resin film under heat-treatment. CONSTITUTION:An agricultural vinyl chloride resin film is formed from a composition wherein a vinyl chloride resin is compounded with organophosphoric ester and/or organometal phosphate. A film based on a silane compound and a specific acrylic resin is formed to the single surface or both surfaces of the agricultural vinyl chloride resin under heat-treatment. The above-mentioned silane compound has a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom. As the silane compound, a monomer of tetraalkoxysilane represented by formula (R<1>O)3Si[OSi(OR<2>)2]n(OR<3>) (wherein R<1>-R<3> are an alkyl group, an aryl group or an alkylaryl group and (n) is 0 or a positive integer), a polymer thereof, a compound obtained by hydrolyzing the hydrolyzable group is pref.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。[Detailed description of the invention] "Industrial application field" The present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film.

さらに詳しくは、屋外での展張時にひき起こされる変色
、脆化、防塵性の低下などの好ましくない劣化現象を防
止し、耐久性を改良した農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムに関する。
More specifically, the present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film that prevents undesirable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduction in dust resistance caused when stretched outdoors, and has improved durability.

「従来技術」 従来、農業用ハウス又はトンネルの被覆資材として使用
される塩化ビニル系樹脂フィルムの、太陽光線などによ
る光劣化現象を防止する目的で、基体の塩化ビニル系樹
脂に紫外線吸収剤及び/又は酸化防止剤を添加配合し、
フィルム化する技術が広く採用されている(例えば、特
公昭48−37459号公報、特公昭53−47383
号公報等を参照)。この方法によれば、フィルムの劣化
を促進する有害な光線が、フィルムを透過する際に、入
射側から反対側に進むに従って、徐々に吸収され、弱め
られる。この際、フィルムの光線が入射する側は有害光
線により害を受けることになり、フィルムの耐候性を充
分に改良することができないという欠点があった。
"Prior Art" Conventionally, in order to prevent photodeterioration of vinyl chloride resin films used as covering materials for agricultural greenhouses or tunnels due to sunlight, UV absorbers and/or Or add and blend antioxidants,
Film-forming technology is widely adopted (for example, Japanese Patent Publication No. 48-37459, Japanese Patent Publication No. 53-47383).
(Refer to the publication number, etc.) According to this method, harmful light rays that promote film deterioration are gradually absorbed and weakened as they pass through the film from the incident side to the opposite side. In this case, the side of the film on which the light rays are incident is damaged by harmful rays, resulting in the drawback that the weather resistance of the film cannot be sufficiently improved.

一方、従来の経験からすると、農業用に使用される軟質
塩化ビニル系樹脂フィルムは、展張使用される地域、場
所等によって程度の差はあるが、使用を開始してから2
年も経過すると、ハウスまたはトンネルの外側に位置し
ている面の防塵性が着しく低下し、使用に耐えられなく
なる。
On the other hand, based on conventional experience, the soft vinyl chloride resin film used for agricultural purposes has been stretched to a certain extent depending on the region and place where it is used.
Over the years, the dust-proofing properties of the outside surfaces of the house or tunnel deteriorate so much that they become unusable.

上記欠点を排除する方法として、特公昭47−2874
0号公報、特公昭50−31195号公報、特開昭56
−99237号公報、特公昭56−99665号公報等
に記載されているように、特定のアクリル系樹脂の被膜
を、基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面に
形成する方法がある。さらに、特開昭51−70282
号公報には、紫外線吸収剤を配合した特定組成のアクリ
ル系樹脂の被膜を、基体のフィルム表面に形成する手法
が記載されている。しかし、これら手法において基体フ
ィルムに形成される被膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主
体としたものであるため、特に夏季の外気温が高い時期
に、基体フィルムに配合されている添加剤が被膜を通し
て表面に移行し、流し去られ消失してしまうのを、完全
に抑制することは困難であり、フィルムを長期問屋外で
展張して使用するには、未だ問題があった。
As a method to eliminate the above drawbacks,
Publication No. 0, Japanese Patent Publication No. 50-31195, Japanese Patent Application Publication No. 1983
As described in Japanese Patent Publication No. 99237, Japanese Patent Publication No. 56-99665, etc., there is a method of forming a coating of a specific acrylic resin on one or both sides of a vinyl chloride resin film as a substrate. Furthermore, JP-A-51-70282
The publication describes a method of forming a coating of an acrylic resin of a specific composition containing an ultraviolet absorber on the surface of a film of a substrate. However, since the coating formed on the base film in these methods is mainly made of thermoplastic resin, the additives contained in the base film may pass through the coating, especially during the summer when the outside temperature is high. It is difficult to completely prevent the film from migrating to the surface, being washed away, and disappearing, and there are still problems in using the film by stretching it outdoors for a long time.

そこで、さらに上記欠点を改良するために、特開昭56
−53070号公報、特開昭57−70031号公報、
特開昭57−163568号公報等に記載されているよ
うに、塩化ビニル系樹脂フィルムの少なくとも一方の表
面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組成物
で被覆する方法が提案されている。しかし、この方法に
従ってカチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組成物
として好ましく使用されるエポキシ系樹脂組成物はこれ
から形成される被膜が耐候劣化をうけやすく、充分に所
期の目的を達し得ないという欠点があった。
Therefore, in order to further improve the above-mentioned drawbacks,
-53070 publication, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-70031,
As described in JP-A-57-163568 and the like, a method has been proposed in which at least one surface of a vinyl chloride resin film is coated with a cationic polymerizable energy ray curable resin composition. However, it is said that the epoxy resin composition preferably used as a cationic polymerized energy beam curable resin composition according to this method is susceptible to weather resistance deterioration in the film formed from it, and cannot fully achieve the intended purpose. There were drawbacks.

[発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあって、屋外での展張によ
って引きおこされる変色、脆化、防塵性の低下などの好
ましくない劣化現象が大幅に改善され、耐久性を向上さ
せた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを
目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
ったものである。
[Problems to be Solved by the Invention] Under such circumstances, the present inventors have discovered that undesirable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduction in dust resistance caused by spreading outdoors can be significantly improved. The present invention was completed as a result of intensive studies aimed at providing an agricultural vinyl chloride resin film with improved durability.

[問題点を解決するための手段] 上記の問題点は本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムを使用することにより解決される。すなわち、
本発明の要旨とするところは、有機リン酸エステル及び
/又は有機リン酸金属塩を含有する軟質塩化ビニル系樹
脂フィルムの片面又は両面に、珪素原子に直結する加水
分解性基を有す゛るシラン化合物と、特定のアクリル系
樹脂を主成分とする被膜が、加熱処理のもとで形成され
てなることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムに存する。
[Means for Solving the Problems] The above problems can be solved by using the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention. That is,
The gist of the present invention is to use a silane compound having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom on one or both sides of a soft vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester and/or an organic phosphate metal salt. and an agricultural vinyl chloride resin film characterized in that a film containing a specific acrylic resin as a main component is formed under heat treatment.

以下、本発明の詳細な説明する。− 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む。
The present invention will be explained in detail below. - In the present invention, the vinyl chloride resin includes not only polyvinyl chloride but also copolymers whose main component is vinyl chloride.

塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹脂
は、乳化重合法、11濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。
Examples of monomer compounds copolymerizable with vinyl chloride include vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylonitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as emulsion polymerization, 11-turbidity polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.

上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性を付与す
るために、この樹脂100重量部に対して、20〜60
重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配合量を上記範
囲とすることにより、目的の塩化ビニル系樹脂フィルム
に、すぐれた柔軟性と機械的性質を付与させることがで
きる。
In order to impart flexibility to the vinyl chloride resin serving as the base, 20 to 60 parts by weight are added to 100 parts by weight of the resin.
Parts by weight of plasticizer are incorporated. By controlling the blending amount of the plasticizer within the above range, it is possible to impart excellent flexibility and mechanical properties to the target vinyl chloride resin film.

可塑剤としては、例えば、ジーn−オクチル7タレート
、ジー2−エチルへキシル7タレート、ノベンノル7タ
レート、ジイソデシル7タレート、ジドデシル7タレー
ト、ジイソデシル7タレート等の7タル酸誘導体;ジオ
クチル7タレート等のイソフタル酸誘導体;ジ−n−ブ
チルアジペート、ジオクチルアノベート等のアジピン酸
誘導体;ジ−n−ブチルマレート等のマレイン酸誘導体
; トリーn−ブチルシトレート等のクエン酸誘導体:
モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘導体;ブチル
オレエート等のオレイン酸誘導体;グリセリンモノリン
/レート等のリシノール酸誘導体;その他、エポキシ化
大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。
As a plasticizer, for example, heptatalic acid derivatives such as di-n-octyl 7-talate, di-2-ethylhexyl 7-talate, nobennol 7-talate, diisodecyl 7-talate, didodecyl 7-talate, and diisodecyl 7-talate; dioctyl 7-talate, etc. Isophthalic acid derivatives; Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate and dioctyl anovate; Maleic acid derivatives such as di-n-butyl maleate; Citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate:
Itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate; ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoline/late; and others such as epoxidized soybean oil and epoxy resin plasticizers.

本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、上記塩化
ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル及び/又は有fi
 リン酸金属塩が配合されてなる。
The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention includes organic phosphate ester and/or fi
Contains metal phosphate.

有機リン酸エステルとしてはトリイソプロピルフェニル
ホスフェート、インデシルジフェニルホスフェート、ト
リフレノルホスフェート、トリス(イソプロピルフェニ
ル)ホスフェート、トリブチルホス7エート、トリエチ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
オクチルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホス
フェート等があるが中でもトリフレノルホスフェート、
及びトリキシレニルホスフェートが特に好ましい。
Examples of organic phosphoric acid esters include triisopropylphenyl phosphate, indecyl diphenyl phosphate, triphrenol phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate,
There are octyl diphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, etc. Among them, trifrenol phosphate,
and tricylenyl phosphate are particularly preferred.

さらに有機リン酸エステルを主成分とする複合物も使用
で鰺る。例えば有機リン酸エステルと有機亜リン酸エス
テルの複合物が挙げられる。又、例えばジフェニルホス
ホネートのようなホスホネート系化合物も含まれる。こ
れらは、一般に塩化ビニル系樹脂の可塑剤であり、フィ
ルムの耐候性を改良するとともに、形成被膜と相まって
防塵性を向上させる。これら有m l)ン酸エステルは
、1種又は2種以上併用して用いることがでざる。
Furthermore, compounds containing organic phosphate esters as a main component can also be used. For example, a composite of an organic phosphoric acid ester and an organic phosphorous ester can be mentioned. Also included are phosphonate compounds such as diphenylphosphonate. These are generally plasticizers for vinyl chloride resins, and they improve the weather resistance of the film and, together with the formed film, improve the dust resistance. These ml) acid esters may be used alone or in combination of two or more.

有fi +7ン酸金属塩としては、一般式[11又は[
II] (式中、Mは、亜鉛、カルシウム、バリウム、マグネシ
ウム、コバルト又はストロンチュウムを意味する。また
、R1、R2およびR3は各々、アルキル、アリール、
アリールアルキル、アルキルアリール又はエーテル結合
を有するアルキル基を意味する。)で示されるものがあ
げられる。
As the fi+7 acid metal salt, general formula [11 or [
II] (wherein M means zinc, calcium, barium, magnesium, cobalt or strontium; R1, R2 and R3 each represent alkyl, aryl,
It means arylalkyl, alkylaryl, or an alkyl group having an ether bond. ) are listed.

R1、R2及びR3で表わされるアルキル基の例として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、第2ブチル、第3ブチル、アミル、ネオ
ペンチル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、インオクチル、2−エチルヘキシル、
デシル、イソデシル、ラウリル、トリデシル、CI2〜
C53混合アルキル、ステアリル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、4〜
メチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
Examples of alkyl groups represented by R1, R2 and R3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, neopentyl, isoamyl, hexyl, isohexyl, heptyl, octyl, in octyl, 2-ethylhexyl,
Decyl, isodecyl, lauryl, tridecyl, CI2~
C53 mixed alkyl, stearyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl, 4-
Examples include methylcyclohexyl group.

アリール基の例としては、フェニル、ナフチル基等を挙
げることができる。
Examples of aryl groups include phenyl and naphthyl groups.

アリールアルキル基の例としては、ベンジル、β−フェ
ニルエチル、α−フェニルプロピル、β−フェニルプロ
ピル基等を挙げることができる。
Examples of the arylalkyl group include benzyl, β-phenylethyl, α-phenylpropyl, and β-phenylpropyl groups.

アルキルアリール基の例としては、トリル、キシリル、
エチルフェニル、ブチルフェニル、第3ブチルフエニル
、オクチルフェニル、インオクチルフェニル、第3オク
チルフエニル、/ニル7エ=ル、2,4−シー第3ブチ
ルフエニル基等が挙げられる。
Examples of alkylaryl groups include tolyl, xylyl,
Examples include ethylphenyl, butylphenyl, tert-butylphenyl, octylphenyl, in-octylphenyl, tertiary-octylphenyl, /nyl7er, 2,4-c-tert-butylphenyl group, and the like.

エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリル
、テトラヒドロフルフリル、5−メチルフルフリル及び
α−メチルフルフリル基、又は、メチル−、エチル−、
イソプロピル−、ブチル−、インブチル−、ヘキシル−
、シクロヘキシル−、フェニルセロソルフ残基;  メ
チル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、インブ
チルカルピトール残基; トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチル
エーテル残基;  グリセリンj、2−ノメチルエーチ
ル、−1,3−シェルエーテル、−1−エチル−2−プ
ロピルエーテル残基;  ノニルフェノキシポリエトキ
シエチル、ラウロキシポリエトキシエチル残基等が挙げ
られる。又、金属の種類では亜鉛、カルシウム及びバリ
ウムが特に好ましい。
Examples of the alkyl group having an ether bond include furfuryl, tetrahydrofurfuryl, 5-methylfurfuryl, and α-methylfurfuryl, or methyl, ethyl,
Isopropyl, butyl, inbutyl, hexyl
, cyclohexyl-, phenyl cellosol residue; methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, inbutylcarpitol residue; triethylene glycol monomethyl ether, -monoethyl ether, -monobutyl ether residue; glycerin j, 2-nomethyl ethyl, -1,3-shell ether, -1-ethyl-2-propyl ether residues; nonylphenoxypolyethoxyethyl, lauroxypolyethoxyethyl residues, and the like. Furthermore, among the metals, zinc, calcium and barium are particularly preferred.

以上のような各種置換基を有する有fi IJン酸金属
塩は、1種又は2種以上組み合わせて配合することがで
きる。
The fi IJ acid metal salts having various substituents as described above can be blended singly or in combination of two or more.

有機リン酸エステル及び/又は有機リン酸金属塩の配合
量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.1〜
15重量部の範囲内、好ましくは、0.2〜10重量部
の範囲内で選ぶものとする。
The amount of organic phosphate ester and/or organic phosphate metal salt is 0.1 to 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
It is selected within the range of 15 parts by weight, preferably within the range of 0.2 to 10 parts by weight.

配合量が0.1重量部未満では軟質塩化ビニル系樹脂フ
ィルムの耐候性及び防塵性は向上しない。
If the amount is less than 0.1 part by weight, the weather resistance and dustproof properties of the soft vinyl chloride resin film will not improve.

配合量が15重量部より多いとフィルムの透明性が極度
に劣ってしまうので好ましくない。前記範囲内では0.
2〜8重量部が特に好ましい。
If the amount is more than 15 parts by weight, the transparency of the film will be extremely poor, which is not preferable. 0 within the above range.
Particularly preferred is 2 to 8 parts by weight.

また、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可塑剤、有機リ
ン酸エステル及び/又は有fi IJン酸金属塩のほか
に、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合される
公知の樹脂添加物、例えば、滑剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、安定化助剤、帯電防止剤、防曇剤、
防カビ剤、防藻剤、無Ifljフィラー、着色剤等を配
合することができる。
In addition to the above-mentioned plasticizer, organic phosphate ester and/or fi-IJ acid metal salt, the vinyl chloride resin may contain, if necessary, a known resin that is usually blended into synthetic resins for molding. Additives, such as lubricants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, stabilization aids, antistatic agents, antifogging agents,
Anti-fungal agents, anti-algae agents, iflj-free fillers, colorants, etc. can be blended.

本発明に係るフィルムに配合しうる滑剤、熱安定剤、な
いし酸化防止剤としては、例えばポリエチレンワックス
、ビスアマイド系化合物、流動パラフィン、有I!7オ
スフアイト化合物、β−ジケトン化合物、ピペリジン系
のヒングードアミン化合物等があげられる。
Examples of lubricants, heat stabilizers, and antioxidants that can be blended into the film according to the present invention include polyethylene wax, bisamide compounds, liquid paraffin, and polyethylene wax. Examples include 7-osphite compounds, β-diketone compounds, and piperidine-based hinged amine compounds.

以上の各種樹脂添加物は、それぞれ1種又は数種を組み
合わせて使用することができる。
The above various resin additives can be used alone or in combination.

上記各種樹脂添加物の添加量は、フィルムの性質を悪化
させない範囲、通常は基体の塩化ビニル系樹脂100重
量部に対して、10重量部以下の範囲で選Jζことがで
きる。
The amount of the various resin additives added can be selected within a range that does not deteriorate the properties of the film, usually within a range of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base vinyl chloride resin.

フィルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前記可塑剤
、有fi IJン酸エステル及び/又は有1fl lj
ン酸金属塩、更に他の樹脂添加物を配合するには、各々
必要量秤量し、リボンブレングー、バンバリーミキサ−
、スーパーミキサーその他従来から知られている配合機
、混合機を使用すればよい。。
The above-mentioned plasticizer, a phosphoric acid ester and/or a phosphoric acid ester are added to the vinyl chloride resin that serves as the base of the film.
To blend the acid metal salts and other resin additives, weigh the required amounts of each and mix with a ribbon blender or Banbury mixer.
, Super Mixer, and other conventionally known blenders and mixers may be used. .

このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化するに
は、それ自体公知の方法、例えば溶融押出成形法(T−
グイ法、イン7レーシジン法を含む)、カレンダー成形
法、溶液流延法等によればよい。
The resin composition thus obtained can be formed into a film by a method known per se, such as melt extrusion method (T-
(including the Gouy method and the In7resigin method), a calendar molding method, a solution casting method, and the like.

このようにして成形されたフィルムは該フィルムの防曇
性及び耐ブロッキング性を向上する目的で該フィルムの
本発明による被膜が片面の場合、他方のフィルム面に他
の樹脂、例え4!′アクリル系樹脂、77素系樹脂又は
ポリオレフィン系樹脂からなる被覆層を設けてもさしつ
かえない。
In order to improve the anti-fogging properties and anti-blocking properties of the film, the film formed in this way is coated with another resin on the other film surface, for example, when the coating according to the present invention is on one side of the film. 'A coating layer made of acrylic resin, 77 element resin, or polyolefin resin may be provided.

本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、その片面
または両面に、シラン化合物と、特定のアクリル系樹脂
を主成分とする被膜が、加熱処理のもとで形成されてい
る。
The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention has a coating mainly composed of a silane compound and a specific acrylic resin formed on one or both surfaces thereof under heat treatment.

本発明で使用するシラン化合物とは、珪素原子に直結す
る加水分解性基を有するものである。
The silane compound used in the present invention has a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom.

具体的には、アミノメチルトリエトキシシラン、N−β
−7ミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、γ−
7ミノプロビルトリメトキシシラン、N−()リメトキ
シシリルブロビル)−エチレンジアミン、N−(ジット
キシメチルシリルプロビル)−エチレンジアミン等のア
ミノアルキルアルコキシシラン; γ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビル
メチルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシク
ロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4
−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジットキシシ
ラン等のエポキシアルキルアルコキシシラン; γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルノメトキシシラン等のメルカプトアルキ
ルアルコキシシラン;テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシネ
オペントキシシラン、ジメトキシジネオベントキシシラ
ン等のテトラアルコキシシラン; メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン等のアルキルトリ
アルコキシシラン; ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジェトキシシラン等のジアルキルジアルコキシシラ
ン; γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、3,3
.3−トリクロロプロピルトリメトキシシラン等のハロ
ゲン化アルキルアルコキシシラン; メチルトリアセト
キシシラン、ジメチルジアセトキシシラン等のアルキル
アシロキシシラン; トリメトキシシラン、トリエトキ
シシラン等のヒドロシラン化合物;ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、アリルトリエトキシシラン、
γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン等の不飽和基含有シラン化合物の単量体もしく
は重合体、さらにはその加水分解物を挙げることができ
る。
Specifically, aminomethyltriethoxysilane, N-β
-7 Minoethylaminomethyltrimethoxysilane, γ-
7 Aminoalkylalkoxysilanes such as minoprobyltrimethoxysilane, N-()rimethoxysilylbrobyl)-ethylenediamine, N-(ditoxymethylsilylprobyl)-ethylenediamine; γ-glycidoxyprobyltrimethoxysilane , γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane,
Epoxyalkylalkoxysilanes such as -epoxycyclohexyl)ethylmethylditoxysilane; Mercaptoalkylalkoxysilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropylmethylnomethoxysilane; Tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetrabutoxysilane , trimethoxyneopentoxysilane, dimethoxydineobentoxysilane; alkyltrialkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane; dimethyldimethoxysilane, Dialkyldialkoxysilane such as dimethyljethoxysilane; γ-chloropropyltrimethoxysilane, 3,3
.. Halogenated alkyl alkoxysilanes such as 3-trichloropropyltrimethoxysilane; Alkylacyloxysilanes such as methyltriacetoxysilane and dimethyldiacetoxysilane; Hydrosilane compounds such as trimethoxysilane and triethoxysilane; Vinyltrimethoxysilane and vinyl ethoxy Silane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, allyltriethoxysilane,
Monomers or polymers of unsaturated group-containing silane compounds such as γ-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, etc. , and further include their hydrolysates.

加水分解物は、例えば、酸ないしアルカリ触媒存在下、
加水分解性基を有するシラン化合物にアルコール併用系
にて水を添加することによって合成されるものであって
、加水分解性基を有するシラン化合物に対して当量以上
の水を添加すると完全に加水分解したアルコール性のシ
リカゾルないしシリカゾル、シロキサン系複合物が得ら
れ、当量に満たない水を添加した場合には、その比率に
応じた部分加水分解物が調製される。
The hydrolyzate can be prepared, for example, in the presence of an acid or alkali catalyst,
It is synthesized by adding water to a silane compound having a hydrolyzable group in a combined alcohol system, and when an equivalent amount or more of water is added to the silane compound having a hydrolyzable group, it is completely hydrolyzed. An alcoholic silica sol or silica sol/siloxane-based composite is obtained, and if less than an equivalent amount of water is added, a partial hydrolyzate corresponding to the ratio is prepared.

これらシラン化合物の中で、特に一般式(R’0)38
i[08i(OR2)2] (OR3)(式中、R1%
 R”は、各々、同−又は異なるアルキル基、アリール
基アルキルアリール基、アリールアルキル基、アリーロ
キシアルキル基、又はアルキロキシアルキル基を表わし
、nは0又は正の整数を表わす。)で示されるテトラア
ルコキシシランの単量体もしくは重合体、さらには加水
分解性基を加水分解して得た化合物が好ましい。その中
で特にR1〜R3が各々、同−又は異なる炭素原子数4
以下のアルキル基で示される化合物が好適である。
Among these silane compounds, especially the general formula (R'0) 38
i[08i(OR2)2] (OR3) (wherein, R1%
R" each represents the same or different alkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group, aryloxyalkyl group, or alkyloxyalkyl group, and n represents 0 or a positive integer.) Preferred are tetraalkoxysilane monomers or polymers, as well as compounds obtained by hydrolyzing hydrolyzable groups.Among these, R1 to R3 each have the same or different carbon atom number 4.
Compounds represented by the following alkyl groups are preferred.

これらシラン化合物は、単独で用いても、又は2種以上
の併用でも差支えない。
These silane compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明におけるアクリル系樹脂とは、アクリル酸或いは
メタクリル酸のアルキルエステル類(以下これを(メタ
)アクリル酸アルキルエステル類と記す。)単量体単独
又はこれとアルケニルベンゼン類単量体との混合物、及
び共重合しうるa、β−エチレン性不飽和単量体とを通
常の重合条件に従って重合させて得られるものである。
The acrylic resin in the present invention refers to an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter referred to as (meth)acrylic acid alkyl ester) monomer alone or a mixture of this and an alkenylbenzene monomer. , and a copolymerizable a, β-ethylenically unsaturated monomer, according to conventional polymerization conditions.

本発明で用いられる(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル類としては、例えばアクリル酸メチルエステル、アク
リル酸エチルエステル、アクリル酸−〇−プロピルエス
テル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−
n−ブチルエステル、アクリル酸−2−エチルヘキシル
エステル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチルエス
テル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−n
 −プロピルエステル、メタクリル酸イソプロピルエス
テル、メタクリル酸−〇−ブチルエステル、メタクリル
酸−2−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デシル
などが挙げられ、一般には、アルキル基の炭素数が1〜
20個のアクリル酸アルキルエステル及び/又はアルキ
ル基の炭素数が1〜20個のメタクリル酸アルキルエス
テルが使用される。
The (meth)acrylic acid alkyl esters used in the present invention include, for example, acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid -〇-propyl ester, acrylic acid isopropyl ester, acrylic acid -
n-butyl ester, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-methacrylate
Examples include -propyl ester, isopropyl methacrylate, 〇-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, etc. Generally, the alkyl group has 1 to 1 carbon atoms.
20 acrylic acid alkyl esters and/or methacrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms are used.

本発明で用いられるアルケニルベンゼン類としては、例
えばスチレン、a−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どが挙げられる。
Examples of the alkenylbenzenes used in the present invention include styrene, a-methylstyrene, and vinyltoluene.

この上うなアルケニルベンゼン類と、(メタ)アクリル
酸アルキルエステル類との単量体混合物を用いる合いに
は、α、β−エチレン性不飽和単量体の使用量によって
も異なるが、通常(メタ)アクリル酸アルキルエステル
類の使用割合を10重量%以上とするのがよい。
In addition, when using a monomer mixture of alkenylbenzenes and (meth)acrylic acid alkyl esters, it is usually ) The proportion of the acrylic acid alkyl ester used is preferably 10% by weight or more.

本発明のアクリル系樹脂を得るために用いる共重合しう
るその他のα、β−エチレン性不飽和単量体としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、7マル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα、
β−エチレン性不飽和カルボン酸類; エチレンスルホ
ン酸のようなα。
Other copolymerizable α, β-ethylenically unsaturated monomers used to obtain the acrylic resin of the present invention include:
For example, α of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, 7-malic acid, crotonic acid, itaconic acid, etc.
β-Ethylenically unsaturated carboxylic acids; α such as ethylene sulfonic acid.

β−エチレン性不飽和スルホン酸類; 2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパン酸; α、β−エチレン性不
飽和ホスホン酸類; アクリロニトリル類; アクリル
アマイド類; アクリル酸又はメタクリル酸の7ミ/エ
ステル類; アクリル酸又はメタクリル酸のグリシジル
エステル類; アクリル酸又はメタクリル酸塩類などが
ある。これら単量体は、単独で用いても、又は2種以上
併用でもよい。
β-ethylenically unsaturated sulfonic acids; 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid; α,β-ethylenically unsaturated phosphonic acids; acrylonitriles; acrylamides; acrylic acid or methacrylic acid esters; acrylic Glycidyl esters of acid or methacrylic acid; examples include acrylic acid or methacrylates. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明のアクリル系樹脂の製造に当って用いられる重合
開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウムなどの過硫酸塩; アセチルパーオキサイド、過
酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物などが挙げられる。
Examples of the polymerization initiator used in producing the acrylic resin of the present invention include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; organic peroxides such as acetyl peroxide and benzoyl peroxide.

これらは、単量体の仕込み合計量に対して0.1〜10
重量%の範囲で使用される。
These are 0.1 to 10% of the total amount of monomers charged.
Used in a range of % by weight.

アクリル系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等、いずれの重合法によっても製造する
ことができる。得られたアクリル系樹脂には、さらに例
えば塩化ビニル/酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂
、セルロースエーテル等の化合物を添加して用いること
ができる。
Acrylic resins can be produced by any polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. The obtained acrylic resin can be further added with a compound such as vinyl chloride/vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, cellulose ether, etc.

シラン化合物[’A ]とアクリル系樹脂[B]との配
合割合は[A]対[B]が重量比で20対1ないし1対
15の範囲内であるのが好ましい。シラン化合物[A]
の割合が上記の範囲以上であると、形成された被膜が脆
いものとなり、基材との密着性に乏しく剥離しやすくな
るので好ましくなく、又、アクリル系樹脂[B]の割合
が上記の範囲以上であると、耐候性及び防塵性の効果が
きわだって発現しないので好ましくない。上記の範囲の
中でも特に[AI対[E3]が15:1ないし1:10
の範囲であるのが好ましい。
The mixing ratio of the silane compound ['A] and the acrylic resin [B] is preferably such that the weight ratio of [A] to [B] is in the range of 20:1 to 1:15. Silane compound [A]
If the proportion of acrylic resin [B] exceeds the above range, the formed film will become brittle and have poor adhesion to the base material, making it easy to peel off, which is undesirable. If it is more than that, the effects of weather resistance and dustproofing properties will not be significantly exhibited, which is not preferable. Especially within the above range, [AI to [E3] is 15:1 to 1:10
It is preferable that it is in the range of .

上記組成物には必要に応じて更に液状分散媒が配合され
る。か)る液状分散媒としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アル
コール類; エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリンなどの多価アルコール類; ジベンジル
アルコールなどの環式アルコール類; セロソルブアセ
テート類; ケトン類などが挙げられる。
A liquid dispersion medium may be further added to the above composition as required. Examples of liquid dispersion media include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; cyclic alcohols such as dibenzyl alcohol; and cellosolve acetates. ; Examples include ketones.

これら液状分散媒は単独で用いても併用してもよいが、
被膜組成物の分散安定性、フィルム表面に塗布した後の
濡れ性、液状分散媒除去の難易、経済性を勘案して決め
るのが好ましい。
These liquid dispersion media may be used alone or in combination, but
It is preferable to decide by taking into consideration the dispersion stability of the coating composition, the wettability after coating on the film surface, the difficulty of removing the liquid dispersion medium, and economic efficiency.

上記組成物には更に必要に応じて、少量の酸ないしアル
カリ消泡剤、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造膜助剤、増粘
剤、防カビ剤、防藻剤、顔料、顔料分散剤、無fiフィ
ラーなどの慣用の添加剤を混合することができる。
The above composition may further contain small amounts of acid or alkaline antifoaming agents, surfactants, lubricants, antistatic agents, plasticizers,
Commonly used additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, film forming aids, thickeners, fungicides, algaecides, pigments, pigment dispersants, non-fi fillers, etc. can be mixed. .

上記被覆組成物を塗布し軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
表面に被膜を形成するには、公知の各種方法が適用され
る。例えば、溶液状態で被膜を形成する場合は、ドクタ
ーブレードコート法、グラビアロールコート法、エヤナ
イフコート法、リバースロールコート法、デイツプコー
ト法、へヶ塗り法、スプレィコート法、バーコード法、
ナイフコート法などそれ自体公知の如何なる方法によっ
てもよい。
Various known methods can be applied to apply the coating composition to form a coating on the surface of the soft vinyl chloride resin film. For example, when forming a film in a solution state, doctor blade coating method, gravure roll coating method, air knife coating method, reverse roll coating method, dip coating method, dip coating method, spray coating method, bar code method, etc.
Any method known per se such as a knife coating method may be used.

又、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被膜として
形成する場合には、共押出し法、押出しコーティング法
、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。
When the coating composition is formed as a single film without being in a solution state, a coextrusion method, an extrusion coating method, an extrusion lamination method, and a lamination method are used.

上記被覆組成物に白米する被膜は、軟質塩化ビニル系樹
脂フィルム表面に、加熱処理のもとで形成される。加熱
処理によりシラン化合物とアクリル系樹脂は化学的に結
合し被膜は強固でかつ耐候劣化因子物質、汚染物質に対
してバリアー性に優れたものとなり、耐候性及び防塵性
が向上する。被膜形成法として、塗布方式を用いた場合
の加熱処理方法としては、例えば、熱風加熱法、赤外線
加熱法、遠赤外線加熱法等があるが、加熱処理効率、安
全性を勘案すれば熱風加熱法が有利である。この場合の
温度条件は50〜200℃の範囲とし、時間は10秒〜
60分の開で選ぶのがよい。
A coating coated with the above coating composition is formed on the surface of a soft vinyl chloride resin film under heat treatment. The heat treatment chemically bonds the silane compound and the acrylic resin, resulting in a strong film with excellent barrier properties against weather resistance deterioration factors and pollutants, improving weather resistance and dust resistance. Heat treatment methods when using a coating method as a coating method include, for example, hot air heating, infrared heating, far infrared heating, etc. However, in consideration of heat treatment efficiency and safety, hot air heating is advantageous. In this case, the temperature condition is in the range of 50 to 200℃, and the time is 10 seconds to
It is best to choose a 60 minute opening.

軟質塩化ビニル系樹脂フィルム表面に加熱処理のもとで
形成された被膜の付着量は、0.1〜10 g/ tn
2の範囲とするのが好ましい。0.Ig/l112より
少ないと、軟質塩化ビニル系樹脂フィルム中の可塑剤の
表面移行を防止する効果が不充分である。また、10g
/ra2以上であると、被覆量が多過ぎて、経済的に不
利となり、フィルム自体の機械的強度が低下することが
ある。したがって、通常は、0.5g/LI+2〜7g
/+a2の範囲が最も好ましい。
The amount of coating formed on the surface of the soft vinyl chloride resin film through heat treatment is 0.1 to 10 g/tn.
It is preferable to set it as the range of 2. 0. If it is less than 112 Ig/l, the effect of preventing the plasticizer from migrating to the surface of the soft vinyl chloride resin film is insufficient. Also, 10g
If it is /ra2 or more, the amount of coating is too large, which may be economically disadvantageous, and the mechanical strength of the film itself may decrease. Therefore, usually 0.5g/LI+2-7g
The range of /+a2 is most preferred.

なお、上記被覆組成物を被覆する前に、軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムの表面を予め、アルコールまたは水で洗
浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処理
したり、他の塗料あるいはブライマーを下塗りする等の
前処理を施しておいてもよい。
In addition, before coating with the above-mentioned coating composition, the surface of the soft vinyl chloride resin film is preliminarily washed with alcohol or water, subjected to plasma discharge treatment or corona discharge treatment, or undercoated with other paint or brimer. Pretreatment such as the following may be performed.

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを実際に
農業用に使用するにあたっては、被膜が片面のみに形成
されていると鯵は、この被膜の設けられた側を、ハウス
またはトンネルの外側となるようにして使用する。
When the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is actually used for agricultural purposes, if the coating is formed on only one side, the horse mackerel will consider the side with the coating to be the outside of the greenhouse or tunnel. Use it as you see fit.

[作用] 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、その
表面に特定の被覆組成物に白米する被膜が形成されてお
り、この被膜がフィルムに配合された各種樹脂添加物の
滲み出しを防止するのでフィルムは長期問屋外に展張し
ていても、表面の汚染が少なく光線透過率の低下が少な
い。又、この被膜は可撓性及び密着性にも優れている。
[Function] The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention has a coating coated with a specific coating composition formed on its surface, and this coating prevents oozing of various resin additives blended into the film. Even if the film is stretched outdoors for a long time, there will be little surface contamination and little decrease in light transmittance. This coating also has excellent flexibility and adhesion.

又、基体フィルムに有機リン酸エステル及び/又は有f
i IJン酸金属塩が配合されていることもあって伸度
保持率が高く耐久性にも優れている。
In addition, the base film may contain organic phosphate ester and/or
i Because it contains IJ acid metal salt, it has a high elongation retention rate and excellent durability.

「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要胃を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。
“Examples” The present invention will be explained in detail based on Examples below.
The present invention is not limited to the following examples unless they exceed the scope of the invention.

実施例1〜6、比較例1〜5 基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル(P=1400)  100重量部ノオ
クチル7タレート      50 〃エビコー)82
8(エポキシ化合物、 米国シェル社製商品名)      1 〃Ba/Zn
系複合安定剤      1.5 〃ステアリン酸バリ
ウム(安定剤)0.2//ステアリン酸亜鉛     
   0.4 〃ソルビタンモノラウレート    1
.5 〃よりなる樹脂組成物を準備し、第2表に示した
種類及び量の有機リン酸エステル及び/又は有機リン酸
金属塩を配合した。ただし、比較例(1,2)にあって
は、配合しなかった。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 5 Preparation of base film Polyvinyl chloride (P=1400) 100 parts by weight Nooctyl 7 tallate 50 Ebico) 82
8 (Epoxy compound, trade name manufactured by Shell, USA) 1〃Ba/Zn
Composite stabilizer 1.5 Barium stearate (stabilizer) 0.2 // Zinc stearate
0.4 Sorbitan monolaurate 1
.. A resin composition consisting of 5 was prepared, and organic phosphate esters and/or organic phosphate metal salts of types and amounts shown in Table 2 were blended. However, in Comparative Examples (1, 2), it was not blended.

各配合物を、スーパーミキサーで10分間撹撹拌合した
のち、180℃に加温したミルロール上で混練し、厚さ
0.15+++I11の基体フィルムを調製した。
Each formulation was stirred for 10 minutes using a super mixer and then kneaded on a mill roll heated to 180°C to prepare a base film having a thickness of 0.15+++I11.

アクリル、軸 の 製 製造例トす4 温度計、撹拌機、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、イソプロピルアルコール100重量
部、過酸化ベンゾイル1.0重量部及び第1表に示した
各単量体の混合物100重量部を仕込み、窒素ガス気流
中で撹拌しつつ、80℃で3時間更に過酸化ベンゾイル
を0.5重量部添加して反応を約3時間、同温度で継続
してアクリル系樹脂ADDを得た。
Production Example of Acrylic Shaft 4 Into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nozzle for adding raw materials, add 100 parts by weight of isopropyl alcohol, 1.0 parts by weight of benzoyl peroxide, and the ingredients listed in Table 1. 100 parts by weight of the mixture of each monomer shown above was charged, and the reaction was continued at 80°C for 3 hours while stirring in a nitrogen gas stream. Furthermore, 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide was added, and the reaction was continued for about 3 hours at the same temperature. Continuing, acrylic resin ADD was obtained.

1戻911( 第2表に示した種類及び量のシラン化合物とアクリル系
樹脂とを配合し、これに固形分が20重量%となるよう
にイソプロピルアルコールを加え、被覆組成物を得た。
1 Return 911 (A coating composition was obtained by blending a silane compound and an acrylic resin in the type and amount shown in Table 2, and adding isopropyl alcohol so that the solid content was 20% by weight.

ただし、比較例1にあってはシラン化合物を配合しなか
った。又、比較例2にあってはアクリル系樹脂を配合し
なかった。
However, in Comparative Example 1, no silane compound was blended. Furthermore, in Comparative Example 2, no acrylic resin was blended.

前記の方法で調製した基体フィルムの片面に、上記被覆
組成物を、#5バーコーターを用いて、各々塗布した。
Each of the above coating compositions was applied to one side of the base film prepared by the above method using a #5 bar coater.

塗布したフィルムを130°Cのオーブン中に3分間保
持して、溶剤を揮散させると同時に、熱処理を行った。
The coated film was held in an oven at 130°C for 3 minutes to volatilize the solvent and at the same time heat-treated.

ただし、比較例5にあっては、被覆組成物を塗布後、加
熱処理せず、自然乾燥にて溶媒を揮散させた。得られた
各フィルムの被膜の量は約28/M2であった。
However, in Comparative Example 5, after applying the coating composition, the solvent was volatilized by natural drying without heat treatment. The amount of coating on each film obtained was approximately 28/M2.

スコJとな!す4価− 以下の方法においてフィルムの性能を評価し、その結果
を第2表に示す。
Sco J! Tetravalent - The performance of the film was evaluated in the following manner and the results are shown in Table 2.

■ 被膜の柔軟性 各フィルムを、幅5cm、長さ15cmに切断し、長さ
方向に対して直角の方向に、2c+nの間隔で交互に折
り返した。この状態で、上から2Kgの荷重をかけ、1
5℃に保持した恒温槽内に24時間放置した。ついで、
荷重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観
を肉眼で観察した。
(2) Flexibility of coating Each film was cut into pieces 5 cm wide and 15 cm long, and folded back alternately at intervals of 2c+n in a direction perpendicular to the length direction. In this state, apply a load of 2 kg from above, and
It was left in a constant temperature bath maintained at 5°C for 24 hours. Then,
The load was removed, the folds of the film were stretched out, and the appearance of the film was observed with the naked eye.

結果を、第2表に示す。この試験での評価基準は、次の
とおりである。
The results are shown in Table 2. The evaluation criteria for this test are as follows.

◎・・・折り目部分の被膜に変化が全く認められないも
の。
◎...No change is observed in the film at the crease.

Δ・・・折り目部分の被膜に、クラックが認められるも
の。
Δ...Cracks are observed in the coating at the creases.

X・・・折り目部分の被膜に、クラックが者しく認めら
れるもの。
X: Cracks are clearly observed in the coating at the creases.

■ 屋外展張試験 11種類のフィルムを、三重県−志郡の試験圃場に設置
した屋根型ハウス(間口3−1奥行!5m。
■ Outdoor expansion test Eleven types of films were installed in a roof-shaped house (width: 3-1, depth: 5 m) in a test field in Shigun, Mie Prefecture.

棟高1.5艶、屋根勾配30度)に、被膜を設けた面を
ハウスの外側にして被覆し、昭和60年4月から昭和6
2年3月までの2年問展張試験を行った。
From April 1985 to 1986, the house was coated with a ridge height of 1.5 gloss and a roof slope of 30 degrees, with the coated side facing outside the house.
A 2-year extended examination was conducted until March 2017.

展張したフィルムについて、以下の方法により、フィル
ムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張試
験中のフィルムについて、防塵性を評価した。
The stretched film was subjected to an external appearance test and the elongation retention rate of the film was measured by the following method, and the dust resistance of the film during the stretching test was evaluated.

フィルムの外観・・・外観を肉眼で観察したもの。Appearance of film: Appearance observed with the naked eye.

評価基準は、次のとおりである。The evaluation criteria are as follows.

◎・・・変色等の外観変化が認められないもの。◎...No change in appearance such as discoloration is observed.

○・・・わずかな変色等の外観変化が一部認め   ゛
られるもの。
○: Some changes in appearance such as slight discoloration are observed.

Δ・・・変色等の外観変化がかなり認められるもの。Δ: Significant changes in appearance such as discoloration are observed.

X・・・全面に変色が認められるもの。X: Discoloration is observed on the entire surface.

フィルムの伸度保持率・・・次式により算出した値を意
味する。
Elongation retention rate of film...means a value calculated by the following formula.

防塵性・・・次式により算出した値を意味する。Dustproof property: means a value calculated using the following formula.

本波長555I11μにおける直光線透過率(日立製作
新製、EPS−2U型使用) 測定結果の表示は、次のとおりとした。
Direct light transmittance at the actual wavelength of 555I11μ (manufactured by Hitachi Seisakusho, EPS-2U model used) The measurement results were displayed as follows.

◎・・・展張後の光線透過率が展張前の90%以上のも
の。
◎...The light transmittance after stretching is 90% or more of that before stretching.

O・・・展張後の光線透過率が展張前の70〜89%の
範囲のもの。
O...The light transmittance after expansion is in the range of 70 to 89% of that before expansion.

Δ・・・展張後の光線透過率が展張前の50〜69%の
範囲のもの。
Δ...The light transmittance after expansion is in the range of 50 to 69% of that before expansion.

×・・・展張後の光線透過率が展張前の50%未満のも
の。
×: The light transmittance after stretching is less than 50% of that before stretching.

「発明の効果」 以上、実施例からも明らかなように本発明は、次のよう
な効果を奏し、その農業上の利用価値は、極めて大であ
る。
"Effects of the Invention" As is clear from the Examples above, the present invention has the following effects, and its agricultural utility value is extremely large.

(1)本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、屋外に長期間、展張されても、変色や、物性の低下
、防塵性の低下の度合が少なく、長期間の使用に耐える
(1) Even when the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is stretched outdoors for a long period of time, there is little discoloration, deterioration in physical properties, or deterioration in dust resistance, and it can be used for a long period of time.

(2)本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
はその基体フィルム表面に形成された被膜が基体フィル
ムとの密着性に優れ、かつ、可視性に富んでいるので、
被膜は剥離しにくく、長期間の使用に耐える。
(2) The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention has a coating formed on the surface of the base film that has excellent adhesion to the base film and is highly visible.
The coating is difficult to peel off and can withstand long-term use.

特許出願人 三菱化成ビニル株式会社Patent applicant: Mitsubishi Kasei Vinyl Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)有機リン酸エステル及び/又は有機リン酸金属塩
を含有する軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの片面または
両面に、珪素原子に直結する加水分解性基を有するシラ
ン化合物[A]とアクリル酸或いはメタクリル酸のアル
キルエステル類(以下これを(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル類と記す。)から選ばれる単量体、又はこれ
とアルケニルベンゼン類単量体との混合物、及び共重合
しうるα,β−エチレン性不飽和単量体とを重合させて
得られるアクリル系樹脂[B]を主成分とする被膜が、
加熱処理のもとで形成されてなる農業用塩化ビニル系樹
脂フィルム。
(1) A silane compound [A] having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom and acrylic acid or A monomer selected from alkyl esters of methacrylic acid (hereinafter referred to as (meth)acrylic acid alkyl esters), or a mixture of this and an alkenylbenzene monomer, and copolymerizable α, β - A film whose main component is an acrylic resin [B] obtained by polymerizing with an ethylenically unsaturated monomer,
Agricultural vinyl chloride resin film formed under heat treatment.
(2)シラン化合物[A]が、一般式(R^1O)_3
Si[OSi(OR^2)_z]_n(OR^3)(式
中、R^1〜R^3は、各々、同一の又は異なるアルキ
ル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、アリーロキシアルキル基、又はアルキロキシア
ルキル基を表わし、nは0又は正の整数を表わす。)で
示されるテトラアルコキシシランの単量体もしくは重合
体、さらには加水分解性基を加水分解して得た化合物で
ある特許請求の範囲第1項記載の農業用塩化ビニル系樹
脂フィルム。
(2) The silane compound [A] has the general formula (R^1O)_3
Si[OSi(OR^2)_z]_n(OR^3) (wherein R^1 to R^3 are each the same or different alkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group, aryl group, oxyalkyl group or alkyloxyalkyl group, n represents 0 or a positive integer), and obtained by hydrolyzing a hydrolyzable group. The agricultural vinyl chloride resin film according to claim 1, which is a compound.
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