JPH0460823B2 - - Google Patents

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JPH0460823B2
JPH0460823B2 JP63262076A JP26207688A JPH0460823B2 JP H0460823 B2 JPH0460823 B2 JP H0460823B2 JP 63262076 A JP63262076 A JP 63262076A JP 26207688 A JP26207688 A JP 26207688A JP H0460823 B2 JPH0460823 B2 JP H0460823B2
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JP
Japan
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film
vinyl chloride
group
chloride resin
compound
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Application number
JP63262076A
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Japanese (ja)
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JPH02108536A (en
Inventor
Kazuya Kinoshita
Yasukazu Sugiura
Takae Kimura
Atsushi Oohayashi
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

「産業上の利用分野」 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに
関する。更に詳しくは、屋外での展張時にひき起
こされる変色、脆化、防塵性の低下などの好まし
くない劣化現象を防止し、耐久性を改良した農業
用塩化ビニル系樹脂フイルムに関する。 「従来技術」 従来、農業用ハウス又はトンネルの被覆資材と
して使用される塩化ビニル系樹脂フイルムの、太
陽光線などによる光劣化現象を防止する目的で、
基体の塩化ビニル系樹脂に紫外線吸収剤又は酸化
防止剤を添加配合し、フイルム化する技術が広く
採用されている(例えば、特公昭48−37459号公
報、特公昭53−47383号公報等を参照)。この方法
によれば、フイルムの劣化を促進する有害な光線
が、フイルムを透過する際に、入射側から反対側
に進むに従つて、徐々に吸収され、弱められる。
この際、フイルムの光線が入射する側は有害光線
により害を受けることになり、フイルムの耐候性
を充分に改良することができないという欠点があ
つた。 一方、従来の経験からすると、農業用に使用さ
れる軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、展張使用
される地域、場所等によつて程度の差はあるが、
使用を開始してから2年も経過すると、ハウスま
たはトンネルの外側に位置している面の防塵性が
著しく低下し、使用に耐えられなくなる。 上記欠点を排除する方法として、特公昭47−
28740号公報、特公昭50−31195号公報、特開昭56
−99237号公報、特公昭56−99665号公報等に記載
されているように、特定のアクリル系樹脂の比較
を、基体に塩化ビニル系樹脂フイルムの片面又は
両面に形成する方法がある。さらに、特開昭51−
70282号公報には、紫外線吸収剤を配合椎た特定
組成のアクリル系樹脂の被膜を、基体のフイルム
表面に形成する手法が記載されている。しかし、
これら手法において基体フイルムに形成される被
膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主体としたもので
あるため、特に夏季の外気温が高い時期に、基体
フイルムに配合されている添加剤が被膜を通して
表面に移行し、流し去られ消失してしまうのを、
完全に抑制することは困難であり、フイルムを長
期間屋外で展張して使用するには、未だ問題があ
つた。 そこで、さらに上記欠点を改良するために、特
開昭56−53070号公報、特開昭57−70031号公報、
特開昭57−163568号公報等に記載されているよう
に、塩化ビニル系樹脂フイルムの少なくとも一方
の表面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性
樹脂組成物で被覆する方法が提案されている。し
かし、この方法に従つてカチオン重合系のエネル
ギー線硬化性樹脂組成物として好ましく使用され
るエポキシ系樹脂組成物、これから形成される被
膜が耐候劣化をうけやすく、充分に所期の目的を
達し得ないという欠点があつた。 「発明が解決しうようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあつて、屋外での
展張によつて引きおこされる変色、脆化、防塵性
の低下などの好ましくない劣化現象が大幅に改善
され、耐久性を向上させた農業用塩化ビニル系樹
脂フイルムを提供することを目的として、鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至つたものであ
る。 「問題点を解決するための手段」 しかして、本発明の要旨とするところは、有機
リン酸エステル又は有機リン酸金属塩を含有する
軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの片面又は両面
に、[A]珪素原子に直結する加水分解性基を有
するシラン化合物、[B]特定アクリル系樹脂及
び[C]架橋性化合物の3成分を主成分とする組
成物の被膜が加熱処理のもとで形成されてなる農
業用塩化ビニル系樹脂フイルムに存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共
重合体を含む、塩化ビニルと共重合しうる単量体
化合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタ
コン酸、アクル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等
があげれらる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等
の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によつ
て製造されたものであつてもよい。 上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性
を付与するために、この樹脂100重量部に対して、
20〜60重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配
合量を上記範囲とするとにより、目的の塩化ビニ
ル系樹脂フイルムに、すぐれた柔軟性と機械的性
質を付与させることができる。 可塑剤としては、例えば、ジ−n−オクチルフ
タレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、
ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、ジウンデシルフタレ
ート等のフタル酸誘導体;ジオクチルフタレート
等のイソフタ酸誘導体;ジ−n−ブチルアジペー
ト、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導
体;ジ−n−ブチルマレート等のマレイン酸誘導
体;トリ−n−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体;モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体;ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体;
グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘
導体;その他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂
系可塑剤等があげられる。 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フイルムは、
上記塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル又
は有機リン酸金属塩が配合されている。 有機リン酸エステルとしてはトリイソプロピル
フエニルホスフエート、イソデシルジフエニルホ
スフエート、トリクレジルホスフエート、トリス
(イソプロピルフエニル)ホスフエート、トリブ
チルホスフエート、トリエチルホスフエート、ト
リオクチルホスフエート、トリブトキシエチルホ
スフエート、トリフエニルホスフエート、オクチ
ルジフエニルホスフエート、トリキシレニルホス
フエート等があるが中でもトリクレジルホスフエ
ート、及びトリキシレニルホスフエートが特に好
ましい。 本発明の農業用フイルムはさらに有機リン酸エ
ステルを主成分とする複合物も使用できる。例え
ば有機リン酸エステルと有機亜リン酸エステルの
複合物が挙げられる。又、例えばジフエニルホス
ホネートのようなホスホネート系化合物も含まれ
る。これらは、一般に塩化ビニル系樹脂の可塑剤
であり、フイルムの耐候性を改良するとともに、
形成被膜と相まつて防塵性を向上させる。これら
有機リン酸エステルは、1種又は2種以上併用し
て用いることができる。 有機リン酸金属塩としては、一般式[]又は
[] (式中、Mは、亜鉛、カルシウム、バリウム、マ
グネシウム、コバルト又はストロンチユウムを意
味する。また、R1、R2およびR3は各々、アルキ
ル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリ
ール又はエーテル結合を有するアルキル基を意味
する。)で示されるものがあげられる。 R1、R2及びR3で表わされるアルキル基の例と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第2ブチル、第3ブチ
ル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキス
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、2−エチルヘキシル、デシル、イソデシ
ル、ラウリル、トリデシル、C12〜C13混合アルキ
ル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、4−メチ
ルシクロヘキシル基等を挙げるとができる。 アリール基の例としては、フエニル、ナフチル
基等を挙げることができる。 アリールアルキル基の例としては、ベンジル、
β−フエニルエチル、α−フエニルプロピル、β
−フエニルプロピル基等をあげることができる。 アルキルアリール基の例としては、トリル、キ
シリル、エチルフエニル、ブチルフエニル、第3
ブチルフエニル、オクチルフエニル、イソオクチ
ルフエニル、第3オクチルフエニル、ノニルフエ
ニル、2,4−ジ−第3ブチルフエニル基等が挙
げられる。 エーテル結合を有するアルキル基としては、フ
ルフリル、テトラヒドロフルフリル、5−メチル
フルフリル及びα−メチルフルフリル基、又は、
メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル
−、イソブチル−、ヘキシル−、シクロヘキシル
−、フエニルセロソルブ残基;メチル−、エチル
−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカル
ビトトール残基;トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチ
ルエーテル残基;グリセリン1,2−ジメチルエ
ーテル、−1,3−ジエルエーテル、−1−エチル
−2−プロピルエーテル残基;ノニルフエノキシ
ポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエ
チル残基等が挙げられる。又、金属の種類では亜
鉛、カルシウム及びバリウムが特に好ましい。以
上のような各種置換基を有する有機リン酸金属塩
は、1種又は2種以上組み合わせて配合すること
ができる。 本発明の農業用フイルムは、有機リン酸エステ
ル及び有機リン酸金属塩を併用するのが被膜の形
成性、屋外展張性の点から最も好ましい。 有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩の配
合量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.1
〜15重量部の範囲内、好ましくは、0.2〜10重量
部の範囲内で選ばれる。配合量が0.1重量部未満
では軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの耐候性及び
防塵性は向上しない。配合量が15重量部より多い
とフイルムの透明性が極度に劣つてしまうので好
ましくない。前記範囲内では0.2〜8重量部の範
囲であるのが特に好ましい。 また、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可塑
剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩の
ほかに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常
配合される公知の樹脂添加物、例えば、滑剤、熱
安定性、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、
安定化助剤、帯電防止剤、防曇剤、防カビ剤、防
藻剤、無機フイラー、着色剤等を配合することが
でができる。 本発明に係るフイルムに配合しうる滑剤、熱安
定剤、ないし酸化防止剤としては、例えばポリエ
チレンワツクス、ビスアマイド系化合物、流動パ
ラフイン、有機フオスフアイト化合物、β−ジケ
トン化合物、等があげられる。 以上の各種樹脂添加物は、それぞれ1種又は数
種を組み合わせて使用することができる。 上記各種樹脂添加物の添加量は、フイルムの性
質を悪化させない範囲、通常は基体の塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して、10重量部以下の範囲
で選ぶことができる。 フイルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前
記可塑剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金
属塩、更に他の樹脂添加物を配合するには、各々
必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミ
キサー、スパーミキサーその他従来から知られて
いる配合機、混合機を使用すればよい。 このようにして得られた樹脂組成物をフイルム
化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押
出成形法(T−ダイ法、インフレーシヨン法を含
む)、カレンダー成形法、溶液流延法等によれば
よい。 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フイルムは、
その片面または両面に、シラン化合物、特定のア
クリル系樹脂及び両者を架橋させる架橋性化合物
を主成分とする組成物の被膜が、加熱処理のもと
で形成されている。 本発明で使用するシラン化合物[A]とは、珪
素原子に直結する加水分解性基を有するものであ
る。 具体的には、アミノメチルトリエトキシシラ
ン、N−β−アミノエチルアミノメチルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−(トリメトキシシリルプロピル)−エチ
レジアミン、N−(ジメトキシメチルシリルプロ
ピル)−エチレンジアミン等のアミノアルキルア
ルコキシシラン;γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−
(3,4−エポキシクロヘキシル)エチルメチル
ジメトキシシラン等のエポキシアルキルアルコキ
シシラン;γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン等のメルカプトアルキルアルコキシシラ
ン;テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、トリメトキシネオペ
ントキシシラン、ジメトキシジネオペントキシシ
ラン等のテトラアルコキシシラン;メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン等のアルキルトリアルコキシシラン;ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等
のジアルキルジアルコキシシラン;γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、3,3,3−トリク
ロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化
アルキルアルコキシシラン;メチルトリアセトキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシラン等のアル
キルアシロキシシラン;トリメトキシシラン、ト
リエトキシシラン等のヒドロシラン化合物;ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、
ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
アリルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン等の不飽和基含有シラン化合物の単量体も
しくは重合体、さらにはその加水分解物を挙げる
ことができる。 加水分解物は、例えば、酸ないしアルカリ触媒
存在下、加水分解性基を有するシラン化合物にア
ルコール併用系にて水を添加することによつて得
られるものであつて、加水分解基を有するシラン
化合物に対して当量以上の水を添加すると完全に
加水分解したアルコール性のシリカゲルないしシ
リカゾル、シロキサン系複合物が得られ、当量に
満たない水を添加した場合には、その比率に応じ
た部分加水分解物が調製される。 これらシラン化合物の中で、特に一般式 (R4O)3Si[OSi(OR52o(OR6) (式中、R4〜R6は、各々、同一又は異なるアル
キル基、アリール基アルキルアリール基、アリー
ルアルキル基、アリーロキシアルキル基、又はア
ルキロキシアルキル基を表わし、nは0又は正の
整数を表わす。)で示されるテトラアルコキシシ
ランの単量体もしくは重合体、さらには加水分解
性基を加水分解して得た化合物が好ましい。その
中で特にR4〜R6が化々、同一又は異なる炭素原
子数4以下のアルキル基で示される化合物が好適
である。 これらシラン化合物は、単独で用いても、又は
2種以上の併用でも差支えない。 本発明におけるアクリル系樹脂[B]とは、ア
クリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエステル
類(以下これを(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル類を記す。)の単量体単独又はこれとアルケ
ニルベンゼン類単量体との混合物、及び共重合し
うるα,β−エチレン性不飽和単量体とを通常の
重合条件に従つて重合させて得られるものであ
る。 本発明で用いられる(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル類としては、例えばアクリル酸メチル
エステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸−n−プロピルエステル、アクリル酸イソプロ
ピルエステル、アクリル酸−n−ブチルエステ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシルエステル、
アクリル酸デシル、メタクリル酸メチルエステ
ル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
−n−プロピルエステル、メタクリル酸イソプロ
ピルエステル、メタクリル酸−n−ブチルエステ
ル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルエステ
ル、メタクリル酸デシルなどが挙げられ、一般に
は、アルキル基の炭素数が1〜20個のアクリル酸
アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエス
テルが使用される。 (メタ)アクリル酸アルキルエステル類と混合
されるアルケニルベンゼン類としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どが挙げられる。このようなアルケニルベンゼン
類と、(メタ)アクリル酸アルキルエステル類と
の単量体混合物を用いる場合その使用割合は、
α,β−エチレン性不飽和単量体の使用量によつ
ても異なるが、通常(メタ)アクリル酸アルキル
エステル類の使用割合を10重量%以上とするのが
よい。 アクリル系樹脂[B]を得るために用いる共重
合しうるその他のα,β−エチレン性不飽和単量
体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロト
ン酸、イタコン酸等のα,β−エチレン性不飽和
カルボン酸類;エチレンスルホン酸のようなα,
β−エチレン性不飽和スルホン酸類;2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパン酸;α,β−エチ
レン性不飽和ホスホン酸類;アクリロニトリル
類;アクリルアマイド類;アクリル酸又はメタク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル等の水酸基
含有ビニル単量体;アクリル酸又はメタクリル酸
のアミノエステル類;アクリル酸又はメタクリル
酸のグリシジルエステル類;アクリル酸又はメタ
クリル酸塩類などがある。これら単量体は、単独
で用いても、又は2種以上併用でもよい。 アクリル系樹脂[B]の製造に当つて用いられ
る重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩;アセチルパ
ーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸
化分などが挙げられる。これらは、単量体の仕込
み合計量に対して0.1〜10重量%の範囲で使用さ
れる。 アクリル系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、乳化重合法等、いずれの重合法によ
つても製造することができる。 得られたアクリル系樹脂には、さらに例えば塩
化ビニル/酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、セルロースエーテル等の化合物を添加して用
いることができる。 本発明で使用する架橋性化合物[C]とは、シ
ラン化合物[A]中シラノール基、アルコキシ基
等の加水分解性基またはアクリル系樹脂を架橋反
応させうるものであつて、例えばイソシアネート
系、カルボキシル系、エポキシ系、アルキルエー
テル系、アミン系、アジリジン系、フエノール樹
脂、アミノ樹脂等の化合物を挙げることができ
る。その中でも特にイソシアネート系化合物を使
用するのが好適である。 シラン化合物[A]とアクリル系樹脂[B]と
の配合割合は、[A]対[B]が重量比で20対1
ないし1対15の割合であるのが好ましい。シラン
化合物[A]の割合が上記の範囲以上であると、
架橋性化合物[C]を添加してもフイルムに形成
された被膜が脆いものとなり、基材との密着性に
乏しく、剥離しやすくなり、又アクリル系樹脂
[B]の割合が上記の範囲以上であると耐汚染性
の効果がきわだつて発現しにくくなる。特に、
[A]対[B]が重量比で15対1ないし1対10の
範囲であるのが好ましい。 架橋性化合物[C]の配合量は、シラン化合物
[A]に対して有形成分あたり重量比で[A]対
[C]が100対0.1ないし100対50の範囲であるのが
望ましい。 架橋性化合物[C]の割合が上記の範囲以上で
あると、塗布液のポツトライフが低下する一方、
フイルムに形成された被膜が脆いものとなり、剥
離しやすくなる。又、架橋性化合物[C]の割合
が上記の範囲以下であると充分な防塵性効果が発
揮し難くくなる。中でも特に、[A]対[C]が
100対1ないし100対30の範囲であるのが好まし
い。 被膜用の組成物には必要に応じて液状分散媒が
配合される。かゝる液状分散媒としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の一価アルコール類;エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、グリセリンなどの
多価アルコール類;ジベンジルアルコールなどの
環式アルコール類;セロソルブアセテート類;ケ
トン類などが挙げあれる。これら液状分散媒は、
単独で用いても併用してもよいが、被膜組成物の
分散安定性、フイルム表面に塗布した後の濡れ
性、液状分散媒除去の難易、経済性を勘案して決
めるのが好ましい。 また、上記組成物には更に少量の酸ないしアル
カリ消泡剤、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤、可
塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造
膜助剤、増粘剤、防カビ剤、防藻剤、顔料、顔料
分散剤、無機フイラーなどの慣用の添加剤を混合
してもよい。。 被膜組成物を塗布して軟質塩化ビニル系樹脂フ
イルム表面に被膜を形成するには、公知の各種方
法が適用される。例えば、液状状態で被膜を形成
する場合は、ドクターブレードコート法、グラビ
アロールコート法、エヤナイフコート法、リバー
スロールコート法、デイツプコート法、ハケ塗り
法、スプレイコート法、バーコート法、ナイフコ
ート法などそれ自体公知の如何なる方法によつて
もよい。又、溶液状態とせず上記被膜組成物の共
押出し法、押出しコーテイング法、押出しラミネ
ート法、ラミネート法を採用してもよい。 被膜組成物に由来する被膜は、軟質塩化ビニル
系樹脂フイルム表面に、加熱処理のもとで形成さ
れる。加熱処理によりシラン化合物、アクリル系
樹脂及び架橋性化合物は化学的に結合し、被膜は
強固でかつ耐候劣化因子物質、汚染物質に対して
バリアー性に優れたものとなり、耐候性及び防塵
性が向上する。被膜形成法として、塗布方式を用
いた場合の加熱処理方法としては、例えば、熱風
加熱法、赤外線加熱法、遠赤外線加熱法等がある
が、加熱処理効率、安全性を勘案すれば熱風加熱
法が有利である。この場合の温度条件は50〜200
℃の範囲とし、時間は10秒〜60分の間で選ぶのが
よい。 軟質塩化ビニル系樹脂フイルム表面に加熱処理
のもとで形成された被膜の付着量は、0.1〜10
g/m2の範囲とすることが好ましい。0.1g/m2
より少ないと、軟質塩化ビニル系樹脂フイルム中
の可塑剤の表面移行を防止する効果が不充分であ
る。また、10g/m2以上であると、被膜量が多過
ぎて、経済的に不利となり、フイルム自体の機械
的強度が低下することにある。したがつて、通常
は、0.5g/m2〜7g/m2の範囲が最も好ましい。 なお、被膜組成物を被覆する前に、軟質塩化ビ
ニル系樹脂フイルムの表面を予め、アルコールま
たは水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるい
はコロナ放電処理したり、他の塗料あるいはプラ
ズマーを下塗りする等の前処理を施しておいても
よい。 本発明に農業用塩化ビニル系樹脂フイルムを実
際に農業用被覆材として使用するにあたつては、
被膜が片面のみに形成されているときは、この被
膜の設けられた側を、ハウスまたはトンネルの外
側となるようにして使用する。 「作用」 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
は、その表面に形成された被膜がフイルムに配合
された各種樹脂添加物の滲み出しを防止するので
フイルムは長期間屋外に展張していても、表面の
汚染が少なく光線透過率の低下が少ない。又、こ
の被膜は可撓性及び密着性にも優れている。 また、基体フイルムに有機リン酸エステル又は
有機リン酸金属塩が配合されていることもあつて
伸度保持率が高く耐久性にも優れている。 「実施例」 次に、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。 実施例1〜6、比較例1〜6 基体フイルムの調製 ポリ塩化ビニル(=1400) 100重量部 ジオクチルフタレート 50 〃 エピコート828(エポキシ化合物、米国シエル社
製商品名) 1 〃 Ba/Zn系複合安定剤 1.5 〃 ステアリン酸バリウム(安定剤) 0.2 〃 ステアリン酸亜鉛 0.4 〃 ソルビタンモノラウレート 1.5 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、第1表に示した種
類及び量の有機リン酸エステル又は有機リン酸金
属塩を配合した。ただし、比較例1、2、3にあ
つては、配合しなかつた。 各配合物を、スーパーミキサーで10分間撹拌混
合したのち、180℃に加温したミルロール上で混
練し、厚さ0.15mmの基体フイルムを調製した。 アクリル系樹脂の調製 製造例 1〜4 温度計、撹拌機、還流冷却器および原材料添加
用ノズルを備えた反応器に、イソプロピルアルコ
ール100重量部、過酸化ベンゾイル1.0重量部及び
第2表に示した各単量体の混合物100重量部を仕
込み、窒素ガス気流中で撹拌しつつ、80℃で3時
間更に過酸化ベンゾイルを0.5重量部添加して反
応を約3時間、同温度で継続してアクリル系樹脂
イ〜ニの四種を得た。 被膜の形成 第1表に示した種類及び量のシラン化合物、ア
クリル系樹脂及び架橋性化合物を配合し、これに
固形分が20重量%となるようにイソプロピルアル
コールを加えて被膜組成物を得た。ただし、比較
例1にあつてはシラン化合物を、比較例2にあつ
てはアクリル系樹脂を、比較例3にあつては架橋
性化合物をそれぞれ配合しなかつた。 これら組成物それぞれを基体フイルムの片面
に、#5バーコーターを用いて塗布した。塗布し
たフイルムを130℃のオーブン中に3分間保持し
て、用材を揮散させると同時に、熱処理を行つ
た。ただし、比較例6にあつては、被膜成形物を
塗布後、加熱処理せず、自然乾燥にて溶媒を揮散
させた。得られた各フイルムの被膜の付着量は約
2g/m2であつた。 フイルムの評価 以下の方法においてフイルムの性能を評価し、
その結果を第1表に示す。 被膜の架橋性 被膜組成物を、離型紙上に乾燥後、約2g/
m2となるように塗布し、130℃の雰囲気で3分
間加熱して溶剤を揮散させた。 被膜を剥離かき集め、イソプロピルアルコー
ル(IPA)溶剤中に浸漬し35℃に保持した恒温
水槽内に1時間放置した。ついでIPA溶剤を分
離した後24時間真空乾燥し、その重量を測定し
た。この重量比(浸漬乾燥後重量/初期重量×
100)の数値の大きいほど、被膜が架橋してい
ることを示す。 被膜の柔軟性 各フイルムを、幅5cm、長さ15cmに切断し、
長さ方向に対して直角の方向に、2cmの間隔で
交互に折り返した。この状態で、上から2Kgの
荷重をかけ、15℃に保持した恒温槽内に24時間
放置した。ついで、荷重をとり、フイルムの折
り目をのばして、被膜の外観を肉眼で観察し
た。結果を、第1表に示す。この試験での評価
基準は、次のとおりである。 ◎…折り目部分の被膜に変化が全く認められな
いもの。 △…折り目部分の被膜に、クラツクが認められ
るもの。 ×…折り目部分の被膜に、クラツクが著しく認
められるもの。 屋外展張試験 12種類のフイルムを、三重県一志郡の試験圃
場に設置した屋根型ハウス(間口3m、奥行き
5m、棟高1.5m、屋根勾配30度)に、被膜を
設けた面をハウスの外側にして被覆し、昭和61
年8月から昭和63年7月までの2年間展張試験
を行つた。 展張したフイルムについて、以下の方法によ
り、フイルムの外観試験、フイルムの伸度保持
率を測定し、展張試験中のフイルムについて、
防塵性を評価した。 () フイルムの外観……外観を肉眼で観察し
たもの。 評価基準は、次のとおりである。 ◎…変色等の外観変化が認められないもの。 ○…わずかな変色等の外観変化が一部認めら
れるもの。 △…変色等の外観変化がかなり認められるも
の。 ×…全面に変色が認められるもの。 () フイルムの伸度保持率……次式により算
出した値を意味する。 屋外展張後のフイルムの伸度/屋外展張前のフイル
ムの伸度×100(%) () 防塵性……次式により算出した値を意味
する。 屋外展張後、経時的に回収したフイル
ムの光線透過率/屋外展張前のフイルムの光線透過率*
×100(%) *波長555mμにおける直光線透過(日立製
作所製、EPS−2U型使用) 測定結果の表示は、次のとおりとした。 ◎…展張後の光線透過率が展張前の90%以上
のもの。 ○…展張後の光線透過率が展張前の70〜89%
の範囲のもの。 △…展張後の光線透過率が展張前の50〜69%
の範囲のもの。 ×…展張後の光線透過率が展張前の50%未満
の範囲のもの。
"Field of Industrial Application" The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agricultural use. More specifically, the present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film that prevents undesirable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduction in dust resistance caused during outdoor spreading, and has improved durability. "Prior Art" Conventionally, for the purpose of preventing the photodeterioration phenomenon caused by sunlight etc. of vinyl chloride resin films used as coating materials for agricultural greenhouses or tunnels,
The technology of adding and blending ultraviolet absorbers or antioxidants to the base vinyl chloride resin to form a film is widely adopted (for example, see Japanese Patent Publication No. 48-37459, Japanese Patent Publication No. 53-47383, etc.) ). According to this method, harmful light rays that promote film deterioration are gradually absorbed and weakened as they pass through the film from the incident side to the opposite side.
In this case, the side of the film on which the light rays are incident is damaged by harmful rays, resulting in the drawback that the weather resistance of the film cannot be sufficiently improved. On the other hand, based on conventional experience, soft vinyl chloride resin films used for agricultural purposes are spread to different degrees depending on the region and place where they are used.
After two years have passed since the start of use, the dust-proofing properties of the outside surface of the house or tunnel deteriorate significantly, and it becomes unusable. As a way to eliminate the above drawbacks,
Publication No. 28740, Japanese Patent Publication No. 1983-31195, Japanese Patent Publication No. 1983
As described in Japanese Patent Publication No. 99237, Japanese Patent Publication No. 56-99665, etc., there is a method in which a specific acrylic resin is formed on one or both sides of a vinyl chloride resin film as a substrate. In addition, JP-A-51-
Publication No. 70282 describes a method of forming a coating of an acrylic resin of a specific composition containing an ultraviolet absorber on the surface of a film of a substrate. but,
The films formed on the base film in these methods are mainly made of thermoplastic resin, so the additives contained in the base film can pass through the film and reach the surface, especially during the summer when the outside temperature is high. to migrate, to be washed away and to disappear,
It is difficult to completely suppress it, and there are still problems when the film is stretched and used outdoors for a long period of time. Therefore, in order to further improve the above-mentioned drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-53070, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-70031,
As described in JP-A-57-163568, etc., a method has been proposed in which at least one surface of a vinyl chloride resin film is coated with a cationic polymerizable energy ray curable resin composition. However, the epoxy resin composition preferably used as a cationically polymerized energy beam-curable resin composition according to this method is susceptible to weather resistance deterioration, and cannot sufficiently achieve the intended purpose. There was a drawback that there was no. "Problems to be Solved by the Invention" Under such circumstances, the present inventors have discovered that undesirable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and reduction in dust resistance caused by outdoor expansion are With the aim of providing an agricultural vinyl chloride resin film that is significantly improved and has improved durability, the present invention has been completed as a result of intensive studies. "Means for Solving the Problems" Therefore, the gist of the present invention is that [A] A film of a composition whose main components are a silane compound having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom, [B] a specific acrylic resin, and [C] a crosslinkable compound is formed under heat treatment. This is an agricultural vinyl chloride resin film. The present invention will be explained in detail below. In the present invention, vinyl chloride resin refers to polyvinyl chloride, as well as monomer compounds that can be copolymerized with vinyl chloride, including copolymers in which vinyl chloride is the main component, such as vinylidene chloride, ethylene, propylene, Examples include acrylonitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization. In order to impart flexibility to the vinyl chloride resin that serves as the base, 100 parts by weight of this resin is added.
20 to 60 parts by weight of plasticizer are incorporated. By setting the blending amount of the plasticizer within the above range, it is possible to impart excellent flexibility and mechanical properties to the target vinyl chloride resin film. Examples of the plasticizer include di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate,
Phthalic acid derivatives such as dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate, and diundecyl phthalate; Isophthalic acid derivatives such as dioctyl phthalate; Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate and dioctyl adipate; Di-n-butyl maleate, etc. Maleic acid derivatives; citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate; itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate;
Other examples include ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoricinolate; other examples include epoxidized soybean oil and epoxy resin plasticizers. The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is
An organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt is blended with the vinyl chloride resin. Examples of organic phosphoric acid esters include triisopropylphenyl phosphate, isodecyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris(isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trioctyl phosphate, and tributoxyethyl. Examples include phosphate, triphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and tricylenyl phosphate, among which tricresyl phosphate and tricylenyl phosphate are particularly preferred. In the agricultural film of the present invention, a composite material containing an organic phosphate ester as a main component can also be used. For example, a composite of an organic phosphoric acid ester and an organic phosphorous ester can be mentioned. Also included are phosphonate compounds such as diphenylphosphonate. These are generally plasticizers for vinyl chloride resins, and they improve the weather resistance of the film.
Combined with the formed film, it improves dust resistance. These organic phosphate esters can be used alone or in combination of two or more. As the organic phosphate metal salt, the general formula [] or [] (In the formula, M means zinc, calcium, barium, magnesium, cobalt or strontium. Also, R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl or ether bond. (means an alkyl group having an alkyl group). Examples of the alkyl group represented by R 1 , R 2 and R 3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, neopentyl, isoamyl, hexyl, isohexyl, heptyl, Examples include octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, decyl, isodecyl, lauryl, tridecyl, C12 - C13 mixed alkyl, stearyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl, 4-methylcyclohexyl, and the like. Examples of aryl groups include phenyl and naphthyl groups. Examples of arylalkyl groups include benzyl,
β-phenylethyl, α-phenylpropyl, β
-phenylpropyl group and the like. Examples of alkylaryl groups include tolyl, xylyl, ethyl phenyl, butylphenyl, tertiary
Examples include butylphenyl, octylphenyl, isooctylphenyl, tertiary octylphenyl, nonylphenyl, 2,4-di-tertiary butylphenyl, and the like. Examples of the alkyl group having an ether bond include furfuryl, tetrahydrofurfuryl, 5-methylfurfuryl and α-methylfurfuryl, or
Methyl, ethyl, isopropyl, butyl, isobutyl, hexyl, cyclohexyl, phenyl cellosolve residue; methyl, ethyl, isopropyl, butyl, isobutyl carbitotol residue; triethylene glycol monomethyl Ether, -monoethyl ether, -monobutyl ether residue; glycerin 1,2-dimethyl ether, -1,3-diethyl ether, -1-ethyl-2-propyl ether residue; nonylphenoxy polyethoxyethyl, lauroxy Examples include polyethoxyethyl residues. Furthermore, among the metals, zinc, calcium and barium are particularly preferred. The organic phosphate metal salts having various substituents as described above can be blended singly or in combination of two or more. In the agricultural film of the present invention, it is most preferable to use an organic phosphate ester and an organic phosphate metal salt in combination in terms of film formation properties and outdoor spreadability. The amount of organic phosphate ester or organic phosphate metal salt is 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
-15 parts by weight, preferably 0.2-10 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the weather resistance and dust resistance of the soft vinyl chloride resin film will not improve. If the amount is more than 15 parts by weight, the transparency of the film will be extremely poor, which is not preferable. Within the above range, a range of 0.2 to 8 parts by weight is particularly preferred. In addition to the above-mentioned plasticizer, organic phosphate ester, or organic phosphate metal salt, the vinyl chloride resin may optionally contain known resin additives that are usually blended into synthetic resins for molding, such as , lubricant, thermal stability, ultraviolet absorber, light stabilizer, antioxidant,
Stabilizing aids, antistatic agents, antifogging agents, antifungal agents, antialgal agents, inorganic fillers, colorants, and the like can be blended. Examples of lubricants, heat stabilizers, and antioxidants that can be incorporated into the film of the present invention include polyethylene waxes, bisamide compounds, liquid paraffin, organic phosphorite compounds, and β-diketone compounds. The above various resin additives can be used alone or in combination. The amount of the various resin additives mentioned above can be selected within a range that does not deteriorate the properties of the film, usually within a range of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base vinyl chloride resin. In order to blend the plasticizer, organic phosphate ester or organic phosphate metal salt, and other resin additives into the vinyl chloride resin that serves as the base of the film, the necessary amounts of each are weighed out, and then mixed with a ribbon blender, a Banbury mixer, A spar mixer or other conventionally known compounding machine or mixing machine may be used. In order to form a film from the resin composition obtained in this way, a method known per se can be used, such as melt extrusion molding method (including T-die method and inflation method), calender molding method, solution casting method. etc. The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention is
A film of a composition containing a silane compound, a specific acrylic resin, and a crosslinkable compound that crosslinks both as main components is formed on one or both sides of the film under heat treatment. The silane compound [A] used in the present invention has a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom. Specifically, aminomethyltriethoxysilane, N-β-aminoethylaminomethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(trimethoxysilylpropyl)-ethylediamine, N-(dimethoxymethylsilylpropyl) - Aminoalkylalkoxysilane such as ethylenediamine; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-
Epoxyalkylalkoxysilanes such as (3,4-epoxychlorohexyl)ethylmethyldimethoxysilane; Mercaptoalkylalkoxysilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane; Tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra Tetraalkoxysilane such as butoxysilane, trimethoxyneopentoxysilane, dimethoxydineopentoxysilane; Alkyltrialkoxysilane such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane; dimethyldimethoxy Dialkyldialkoxysilanes such as silane and dimethyldiethoxysilane; halogenated alkylalkoxysilanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane and 3,3,3-trichloropropyltrimethoxysilane; methyltriacetoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, etc. alkyl acyloxysilane; hydrosilane compounds such as trimethoxysilane and triethoxysilane; vinyltrimethoxysilane, vinylethoxysilane,
vinyltris(β-methoxyethoxy)silane,
Allyltriethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)
Acryloxypropyltriethoxysilane, γ-
Examples include monomers or polymers of unsaturated group-containing silane compounds such as (meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and hydrolysates thereof. The hydrolyzate is obtained, for example, by adding water to a silane compound having a hydrolyzable group in the presence of an acid or alkali catalyst in a combined alcohol system, and is a silane compound having a hydrolyzable group. When more than an equivalent amount of water is added, a completely hydrolyzed alcoholic silica gel or silica sol or siloxane composite is obtained; when less than an equivalent amount of water is added, partial hydrolysis occurs depending on the ratio. something is prepared. Among these silane compounds, in particular, the general formula (R 4 O) 3 Si[OSi(OR 5 ) 2 ] o (OR 6 ) (wherein R 4 to R 6 are each the same or different alkyl group, aryl a monomer or polymer of tetraalkoxysilane represented by the group alkylaryl group, arylalkyl group, aryloxyalkyl group, or alkyloxyalkyl group, and n represents 0 or a positive integer, and further hydrated Compounds obtained by hydrolyzing a degradable group are preferred. Among these, compounds in which R 4 to R 6 are the same or different alkyl groups having 4 or less carbon atoms are particularly preferred. These silane compounds may be used alone or in combination of two or more. The acrylic resin [B] in the present invention refers to a monomer of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter referred to as (meth)acrylic acid alkyl esters) alone or in combination with an alkenylbenzene monomer. It is obtained by polymerizing a mixture with a copolymerizable α,β-ethylenically unsaturated monomer under conventional polymerization conditions. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters used in the present invention include acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid isopropyl ester, acrylic acid n-butyl ester, and acrylic acid methyl ester. -2-ethylhexyl ester,
Examples include decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and decyl methacrylate. Generally, an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms is used. Examples of the alkenylbenzenes to be mixed with the (meth)acrylic acid alkyl esters include styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene. When using a monomer mixture of such alkenylbenzenes and (meth)acrylic acid alkyl esters, the usage ratio is as follows:
Although it varies depending on the amount of the α,β-ethylenically unsaturated monomer used, it is usually preferable that the proportion of the (meth)acrylic acid alkyl ester used is 10% by weight or more. Other copolymerizable α,β-ethylenically unsaturated monomers used to obtain the acrylic resin [B] include, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid; α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as ethylene sulfonic acid,
β-ethylenically unsaturated sulfonic acids; 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid; α,β-ethylenically unsaturated phosphonic acids; acrylonitriles; acrylamides; containing hydroxyl groups such as hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid Vinyl monomers; amino esters of acrylic acid or methacrylic acid; glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; acrylic acid or methacrylates, and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the polymerization initiator used in the production of the acrylic resin [B] include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; organic peroxides such as acetyl peroxide and benzoyl peroxide. These are used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of monomers charged. Acrylic resin can be produced using bulk polymerization method, solution polymerization method,
It can be produced by any polymerization method such as suspension polymerization or emulsion polymerization. The obtained acrylic resin can be further added with a compound such as vinyl chloride/vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, cellulose ether, etc. The crosslinkable compound [C] used in the present invention is a compound capable of crosslinking a hydrolyzable group such as a silanol group or an alkoxy group or an acrylic resin in the silane compound [A], such as isocyanate, carboxyl, etc. Examples include compounds such as epoxy-based, epoxy-based, alkyl ether-based, amine-based, aziridine-based, phenolic resin, and amino resin. Among these, it is particularly suitable to use isocyanate compounds. The blending ratio of the silane compound [A] and the acrylic resin [B] is 20:1 by weight.
Preferably, the ratio is between 1 and 15. When the proportion of the silane compound [A] is above the above range,
Even if the crosslinking compound [C] is added, the coating formed on the film will be brittle, have poor adhesion to the base material, and will be easily peeled off, and if the proportion of the acrylic resin [B] exceeds the above range. If this is the case, the effect of stain resistance will be markedly difficult to develop. especially,
The weight ratio of [A] to [B] is preferably in the range of 15:1 to 1:10. The amount of the crosslinking compound [C] to be blended is preferably such that the weight ratio of [A] to [C] per organic component to the silane compound [A] is in the range of 100:0.1 to 100:50. When the proportion of the crosslinkable compound [C] is above the above range, the pot life of the coating solution decreases, while
The coating formed on the film becomes brittle and easily peels off. Furthermore, if the proportion of the crosslinkable compound [C] is below the above range, it will be difficult to exhibit sufficient dust-proofing effects. In particular, [A] vs. [C]
Preferably, the ratio is in the range of 100:1 to 100:30. A liquid dispersion medium may be added to the coating composition as necessary. Such liquid dispersion media include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; cyclic alcohols such as dibenzyl alcohol; and cellosolve acetates. ; Examples include ketones. These liquid dispersion media are
Although they may be used alone or in combination, they are preferably determined by taking into consideration the dispersion stability of the coating composition, the wettability after coating on the film surface, the difficulty of removing the liquid dispersion medium, and economic efficiency. The above composition may also contain small amounts of acid or alkaline antifoaming agents, surfactants, lubricants, antistatic agents, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, film forming aids, and thickeners. , a fungicide, an algaecide, a pigment, a pigment dispersant, an inorganic filler, and other conventional additives may be mixed. . Various known methods can be applied to form a film on the surface of the soft vinyl chloride resin film by applying the film composition. For example, when forming a film in a liquid state, doctor blade coating method, gravure roll coating method, air knife coating method, reverse roll coating method, dip coating method, brush coating method, spray coating method, bar coating method, knife coating method Any method known per se may be used. Alternatively, a coextrusion method, an extrusion coating method, an extrusion lamination method, or a lamination method of the above-mentioned coating composition may be employed instead of forming it in a solution state. A film derived from the film composition is formed on the surface of a soft vinyl chloride resin film under heat treatment. Through heat treatment, the silane compound, acrylic resin, and crosslinking compound are chemically bonded, resulting in a strong film with excellent barrier properties against weathering deterioration factors and pollutants, improving weather resistance and dust resistance. do. Heat treatment methods when using a coating method as a coating method include, for example, hot air heating, infrared heating, far infrared heating, etc. However, in consideration of heat treatment efficiency and safety, hot air heating is advantageous. The temperature condition in this case is 50-200
℃ range, and the time should be selected between 10 seconds and 60 minutes. The adhesion amount of the film formed on the surface of the soft vinyl chloride resin film during heat treatment is 0.1 to 10.
It is preferable to set it as the range of g/m <2> . 0.1g/ m2
If the amount is less, the effect of preventing the plasticizer from migrating to the surface of the soft vinyl chloride resin film will be insufficient. On the other hand, if it is 10 g/m 2 or more, the amount of coating is too large, resulting in an economical disadvantage and a decrease in the mechanical strength of the film itself. Therefore, a range of 0.5 g/m 2 to 7 g/m 2 is usually most preferred. In addition, before coating with the coating composition, the surface of the soft vinyl chloride resin film may be washed with alcohol or water, subjected to plasma discharge treatment or corona discharge treatment, or undercoated with other paint or plasma. may be pretreated. When actually using the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention as an agricultural covering material,
When the coating is formed on only one side, use the side with the coating on the outside of the house or tunnel. "Function" The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention has a coating formed on its surface that prevents the various resin additives blended into the film from seeping out, so the film can be used outdoors for long periods of time. Also, there is less surface contamination and less decrease in light transmittance. This coating also has excellent flexibility and adhesion. Furthermore, since the base film contains an organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt, it has a high elongation retention rate and excellent durability. "Examples" Next, the present invention will be described in detail based on Examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6 Preparation of base film Polyvinyl chloride (=1400) 100 parts by weight Dioctyl phthalate 50 〃 Epicoat 828 (epoxy compound, trade name manufactured by Shell Company, USA) 1 〃 Ba/Zn-based composite stable A resin composition consisting of 1.5 〃 barium stearate (stabilizer) 0.2 〃 zinc stearate 0.4 〃 sorbitan monolaurate 1.5 〃 was prepared, and the organic phosphate ester or organic phosphoric acid of the type and amount shown in Table 1 was prepared. Contains metal salts. However, in Comparative Examples 1, 2, and 3, it was not blended. Each formulation was stirred and mixed using a super mixer for 10 minutes, and then kneaded on a mill roll heated to 180°C to prepare a base film with a thickness of 0.15 mm. Preparation of acrylic resin Production Examples 1 to 4 Into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nozzle for adding raw materials, 100 parts by weight of isopropyl alcohol, 1.0 parts by weight of benzoyl peroxide, and the ingredients shown in Table 2 were added. 100 parts by weight of each monomer mixture was charged, and while stirring in a nitrogen gas stream, it was heated at 80°C for 3 hours. Furthermore, 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide was added, and the reaction was continued at the same temperature for about 3 hours. Four types of resins A to D were obtained. Formation of a film A silane compound, an acrylic resin, and a crosslinking compound of the types and amounts shown in Table 1 were blended, and isopropyl alcohol was added thereto so that the solid content was 20% by weight to obtain a film composition. . However, in Comparative Example 1, no silane compound was added, in Comparative Example 2, no acrylic resin was added, and in Comparative Example 3, no crosslinkable compound was added. Each of these compositions was applied to one side of the base film using a #5 bar coater. The coated film was kept in an oven at 130° C. for 3 minutes to volatilize the material and at the same time perform heat treatment. However, in Comparative Example 6, after coating the coated molded product, the solvent was volatilized by natural drying without heat treatment. The coating weight of each film obtained was approximately 2 g/m 2 . Evaluation of the film The performance of the film was evaluated using the following methods.
The results are shown in Table 1. Crosslinking property of coating After drying the coating composition on release paper, about 2 g/
m 2 and heated in an atmosphere of 130° C. for 3 minutes to volatilize the solvent. The film was scraped off, immersed in isopropyl alcohol (IPA) solvent, and left in a constant temperature water bath maintained at 35°C for 1 hour. After separating the IPA solvent, it was vacuum dried for 24 hours and its weight was measured. This weight ratio (weight after immersion drying/initial weight x
The larger the value of 100), the more cross-linked the film is. Film flexibility Cut each film into 5cm wide and 15cm long pieces.
It was folded back alternately at 2 cm intervals in the direction perpendicular to the length direction. In this state, a load of 2 kg was applied from above and the sample was left in a constant temperature bath maintained at 15° C. for 24 hours. Then, the load was removed, the folds of the film were stretched out, and the appearance of the film was observed with the naked eye. The results are shown in Table 1. The evaluation criteria for this test are as follows. ◎…No change is observed in the film at the crease. △...Cracks are observed in the coating at the creases. ×: Cracks are significantly observed in the coating at the creases. Outdoor expansion test Twelve types of films were placed in a roof-type greenhouse (width 3m, depth 5m, ridge height 1.5m, roof slope 30 degrees) installed in a test field in Ichishi District, Mie Prefecture, with the coated side facing outside the greenhouse. Covered in 1986
Expansion tests were conducted for two years from August 1980 to July 1988. The stretched film was tested for its appearance and the elongation retention rate was measured using the following method.
Dust resistance was evaluated. () Appearance of the film: Appearance observed with the naked eye. The evaluation criteria are as follows. ◎…No change in appearance such as discoloration is observed. ○…Some changes in appearance such as slight discoloration are observed. △...Significant changes in appearance such as discoloration are observed. ×: Discoloration is observed on the entire surface. () Film elongation retention rate...means the value calculated using the following formula. Elongation of the film after outdoor expansion/Elongation of the film before outdoor expansion x 100 (%) () Dust resistance...Means the value calculated using the following formula. Light transmittance of film collected over time after outdoor expansion/Light transmittance of film before outdoor expansion *
×100 (%) *Direct light transmission at wavelength 555 mμ (manufactured by Hitachi, EPS-2U model used) Measurement results were displayed as follows. ◎...Light transmittance after expansion is 90% or more of that before expansion. ○…Light transmittance after expansion is 70-89% of before expansion
Those in the range of. △…Light transmittance after expansion is 50-69% of before expansion
Those in the range of. ×...Those whose light transmittance after expansion is less than 50% of that before expansion.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 「発明の効果」 以上、実施例からも明らかなように本発明は、
次のような効果を奏し、その農業上の利用価値
は、極めて大である。 (1) 本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フイ
ルムは、屋外に長期間、展張されても、変色
や、、物性の低下、防塵性の低下の度合が少な
く、長期間の使用に耐える。 (2) 本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フイ
ルムはその基体フイルム表面に形成さた被膜が
基体フイルムとの密着に優れ、かつ、可撓性に
富んでいるので、被膜は剥離しにくく、長期間
の使用に耐える。
[Table] "Effects of the Invention" As is clear from the examples above, the present invention has the following effects:
It has the following effects and has extremely great agricultural utility value. (1) Even when the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is stretched outdoors for a long period of time, there is little discoloration, a decrease in physical properties, and a decrease in dust resistance, and it can be used for a long period of time. (2) In the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention, the coating formed on the surface of the base film has excellent adhesion to the base film and is highly flexible, so the coating is difficult to peel off. Withstands long-term use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機リン酸エステルまたは有機リン酸金属塩
を含有する軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの片面
または両面に、[A]珪素原子に直結する加水分
解性基を有するシラン化合物、[B]アクリル酸
或いはメタクリル酸のアルキルエステル類から選
ばれる単量体、又はこれとアルケニルベンゼン類
単量体との混合物、及び共重合しうるα,β−エ
チレン性不飽和単量体とを重合させて得られるア
クリル系樹脂及び[C]架橋性化合物の3成分を
主成分とする組成物の被膜が加熱処理のもとで形
成されてなる農業用塩化ビニル系樹脂フイルム。 2 シラン化合物[A]が、一般式 (R4O)3Si[OSi(OR52o(OR6) (式中、R4〜R6は、各々、同一の又は異なるア
ルキル基、アリール基、アルキルアリール基、ア
リールアルキル基、アリーロキシアルキル基、又
はアルキロキシアルキル基を表わし、nは0又は
正の整数を表わす。) で示されるテトラアルコキシシランの単量体もし
くは重合体、さらには加水分解性基を加水分解し
て得た化合物である特許請求の範囲第1項記載の
農業用塩化ビニル系樹脂フイルム。 3 架橋性化合物[C]がイソシアネート系化合
物である特許請求の範囲第1項または第2項記載
の農業用塩化ビニル系樹脂フイルム。
[Scope of Claims] 1. On one or both sides of a soft vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt, [A] a silane compound having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom, [ B] Polymerization of a monomer selected from alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, or a mixture of this and an alkenylbenzene monomer, and a copolymerizable α,β-ethylenically unsaturated monomer. 1. An agricultural vinyl chloride resin film formed by heat treatment to form a film of a composition containing three components as main components: an acrylic resin obtained by the above-mentioned method and a crosslinkable compound (C). 2 The silane compound [A] has the general formula (R 4 O) 3 Si[OSi(OR 5 ) 2 ] o (OR 6 ) (wherein R 4 to R 6 are each the same or different alkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group, aryloxyalkyl group, or alkyloxyalkyl group, and n represents 0 or a positive integer); The agricultural vinyl chloride resin film according to claim 1, wherein is a compound obtained by hydrolyzing a hydrolyzable group. 3. The agricultural vinyl chloride resin film according to claim 1 or 2, wherein the crosslinkable compound [C] is an isocyanate compound.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6178806A (en) * 1984-09-25 1986-04-22 Chisso Corp Thermosetting acrylic resin composition for coating
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57172917A (en) * 1981-04-17 1982-10-25 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Resin composition
JPS6178806A (en) * 1984-09-25 1986-04-22 Chisso Corp Thermosetting acrylic resin composition for coating
JPS61101544A (en) * 1984-10-25 1986-05-20 Sakai Chem Ind Co Ltd Chlorine-containing resin composition
JPS62283135A (en) * 1986-02-18 1987-12-09 Mitsubishi Kasei Vinyl Co Vinyl chloride resin film for agriculture

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