JPH0564342B2

JPH0564342B2 -

Info

Publication number: JPH0564342B2
Application number: JP59274834A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Takagi; Yoshihiko Hyozu; Hiromi Mori
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1993-09-14
Also published as: JPS61156138A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等
における静電荷像を現像するための新規なトナー
に関する。［従来の技術］従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号、特公昭42−23910号公報、及び特公昭43−
24748号公報などに、種々の方法が記載されてい
るが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に
一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射す
ることによつて静電潜像を形成し、次いで該潜像
を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によつて現
像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写し
た後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによつて
定着を行なうものである。これらの電子写真法等に適用される現像方法と
しては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、更に二成分系現像剤を用いる方法
と、一成分系現像剤を用いる方法として二分され
る。二成分系現像方法に属するものには、トナー
を搬送するキヤリヤーの種類により、鉄粉キヤリ
ヤーを用いるマグネツトブラシ法、ビーズ・キヤ
リヤーを用いるカスケード法、フアーを用いるフ
アーブラシ法等がある。又、一成分系現像方法に属するものには、トナ
ー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド
法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させ
て現像する接触現像法（コンタクト現像、又はト
ナー現像ともいう）、トナー粒子を静電潜像面に
直接接触させず、トナー粒子を荷電して静電潜像
の有する電界により該潜像面に向けて飛行させる
ジヤンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等が
ある。これらの現像法に適用するトナーとしては、従
来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉末が使用されている。例えば、ポリス
チレンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたも
のを１〜30μ程度に微粉砕した粒子がトナーとし
て用いられている。磁性トナーとしてはマグネタ
イトなどの磁性体粒子を含有せしめたものが用い
られている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常がラスビーズ、鉄粉な
どのキヤリヤー粒子と混合されて用いられる。
又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じ
て正または負の電荷が保有せしめられる。トナーに電荷を保有せしめるためには、トナー
の成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも
出来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さい
ので、現像によつて得られる画像はカブリ易く、
不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性
をトナーに付与するために、帯電性を付与する染
料、顔料、更には荷電制御剤なるものを添加する
ことが行われている。現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤
としては、以下のものがあげられる。 (1) トナーを正荷電性に制御するものとして下記
物質がある。ニグロシン、炭素数２〜16のアルキル基を含む
アジン系染料（特公昭42−1627号）、塩基性染料
（例えば、C.I.Basic Yellow ２（C.I.41000）、C.I.
Basic Yellow ３、C.I.Basic Red １（C.
I.45160）、C.I.Basic Red ９（C.I.42500）、C.I.
Basic Violet １（C.I.42535）、C.I.Basic Violet
３（C.I.42555）C.I.Basic Violet 10（C.I.45170）
、
C.I.Basic Violet 14（C.I.42510）、C.I.Basic Blue
１（C.I.42025）、C.I.Basic Blue ３（C.I.51005）
、
C.I.Bsic Blue ５（C.I.42140）、C.I.Basic Blue
７（C.I.42595）、C.I.Basic Blue ９（C.I.52015）
、
C.I.Basic Blue 24（C.I.52030）、C.I.Basic Ble
25（C.I.52025）、C.I.Basic Blue 26（C.I.44045）
、
C.I.Basic Green １（C.I.42040）、C.I.Basic
Green ４（C.I.42000）、C.I.42510、C.I.45170など
。
これらの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤と
しては、りんタングステン酸、りんモリブデン
酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン
酸、ラウリン酸、没食子酸、フエリシアン化物、
フエロシアン化物など。）、C.I.SolventBlack ３
（C.I.26150）、ハンザイエローＧ（C.I.11680）、C.I.
Mordlant Black 11、C.I.PigmentBlack １、ギ
ルソナイト、アスフアルト等。および第４級アンモニウム塩、例えばベンジル
メチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、
デシル−トリメチルアンモニウムクロライド、ジ
ブチルチンオキサイド等の有機錫化合物、高級脂
肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化亜鉛等の無機
微粉末、EDTA、アセチルアセトンの金属錯体
等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹
脂。 (2) トナーを負荷電性に制御するものとして下記
物質がある。特公昭41−20153号、同43−27596号、同44−
6397号、同45−26478号などに記載されているモ
ノアゾ染料の金属錯塩。特開昭50−133338号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはC.I.14645などの染顔料。および特公昭55−42752号、特公昭58−41508
号、特公昭59−7384号、特公昭59−7385号などに
記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイガ
ルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体。スルホン
化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲ
ンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフ
イン、メラミン樹脂等。これらの荷電制御剤は染顔料から派生したもの
が多く、一般的に構造が複雑でその多くが強い着
色性をもつている。最近新たに提案されたものには、これらとは系
統の異なるものも見受けられるが、染顔料系統の
ものを総合性能で上まわつたものはなく、未だ不
満足ながら染顔類を使用している例がほとんどで
ある。これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶
融分散し、これを微粉砕して、必要に応じて適当
な粒径に調整され使用される。しかしながら、これらの荷電制御剤としての染
料は、構造が複雑で性質が一定しておらず安定性
に乏しい。また、熱混練時の分解、機械的衝撃、
摩擦、温湿度条件の変化、などにより分解又は変
質し易く、荷電制御性が低下する現象を生じ易
い。従つて、これらの染料を荷電制御剤として含有
したトナーを複写機に用いて現像すると、複写回
数の増大に伴い、荷電制御剤が分解あるいは変質
し、耐久中にトナーの劣化を引き起こすことがあ
る。又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に
均一に分散する事が極めて困難であるため、粉砕
して得られたトナー粒子間の摩擦帯電量に差異を
生じるという致命的な問題点を有している。この
ため、従来、分散をより均一に行なうための種々
の方法が行なわれている。例えば、塩基性ニグロ
シン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上させ
るために、高級脂肪族と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生
成物が、トナー表面に露出して、キヤリヤーある
いは、トナー担持体を汚染し、トナーの流動性低
下やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす原因と
なつている。あるいは、これらの荷電制御剤の樹
脂中への分散向上のために、あらかじめ、荷電制
御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合してか
ら熱溶融混練する方法もとられている。しかし、
本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実
用上充分な荷電の均一さは得られていないのが現
状である。又、一般に荷電制御剤として知られている物質
は、その多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像
剤に含有させることができないという問題点があ
る。又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これ
らの樹脂中への分散不良のために、溶融混練後、
粉砕した時に、染料がトナー表面に露出する。従
つて、高湿条件下でのトナーの使用時には、これ
ら、荷電制御剤が親水性であるがために良質な画
像が得られないという問題点を有している。この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた
際には、トナー粒子間に於いて、あるいは、トナ
ーとキヤリヤー間、トナーとスリーブのごときト
ナー担持体間に於いて、トナー粒子表面に発生す
る電荷量にバラツキを生じ、現像ガブリ、トナー
飛散、キヤリヤー汚染等の障害が発生し易い。ま
たこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕著な
現象となつて現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の
転写効率が著しく低下し、使用に耐えないものが
多い。常温常湿に於いてさえも、該トナーを長期
保存した際には、用いた荷電制御剤の不安定性の
ために、変質を起こし、荷電性不良のために使用
不能になる場合が多い。さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際に
は、長期間の使用により、感光体表面に荷電制御
剤が付着しないトナーの付着を助長し、潜像形成
に悪影響を与えたり（フイルミング現象）、感光
体表面又はクリーニングブレード等のクリーニン
グ部材にキズを生じせしめる或いは該部材の摩耗
を促進するもの等複写機のクリーニング工程に悪
い作用をもたらすものが少なくない。さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際に
は、トナーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着
性能を低下させるものも少なくない。特に高温オ
フセツト性能を悪化させ、ヒートロール定着時の
転写材のローラーへのまきつき性を増す、ローラ
ーの耐久寿命を低下させるもの等がみうけられ
る。このような従来の荷電制御剤には多多くの問題
点がみられ、これらを改良することが当該技術分
野で強く要請され、これまでにも幾多の改良技術
が提案されてはいるが、いまだ実用上総合的に満
足できるものが見い出されていないのが実情であ
る。［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナ
ーの荷電制御の新しい技術を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはト
ナーのキヤリヤー間、一成分現象の場合のトナー
とスリーブの如きトナー担持体との間等の摩擦帯
電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシヤープで
均一であり、使用する現像システムに適した帯電
量にコントロールできる静電荷像現像用正荷電性
トナーの提供にある。さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転
写を行なわしめる現像剤、即ち、現像時のバツク
グラウンド領域におけるトナーの付着即ち、カブ
リや潜像のエツジ周辺へのトナーの飛び散りがな
く、高い画像濃度が得られ、ハーフトーンの再現
性の良い静電荷像現像用正荷電性トナーの提供に
ある。さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続
使用した際も初期の特性を維持し、トナーの凝集
や帯電特性の変化のない静電荷像現像用正荷電性
トナーの提供にある。さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を
受けない安定した画像を再現する現像剤、特に高
湿時及び低湿時の転写時の飛び散りや転写ぬけな
どのない転写効率の高い静電荷像現像用正荷電性
トナーの提供にある。さらに他の目的は、鮮やかな有彩色静電荷像現
像用正荷電性トナーの提供にある。さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特
性を維持する保存安定性の優れた静電荷像現像用
正荷電性トナーの提供にある。さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩
耗したり、キズをつけたりしないクリーニング工
程の容易な静電荷像現像用正荷電性トナーの提供
にある。さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現
像剤、特に高温オフセツト等に問題のない静電荷
像現像用正荷電性トナーの提供にある。［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、結着樹脂、着色剤及び下記の一般式

【式】

【式】［式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆及びR₇は水
素、アルキル基又はアミノ基の電子供与性の置換
基を示す。］で表わされるフタロニトリルまたはフタロニトリ
ル誘導体を含有することを特徴とする静電荷像現
像用正荷電性トナーに関するものである。本発明者らは、上記の一般式で表わされる化合
物が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も少な
く、現像剤に含有した場合、電子写真特性の優秀
な現像剤を与える良質な荷電制御剤であることを
見い出した。上記の化合物は公知の方法で合成される。例えば

【式】はｏ−アミノベンゾニトリルからサンドマイヤー反応で容易に得られ、
また

【式】の誘導体はテレフタル酸のエステルから五酸化二リンで脱水し、容易に得ることが
できる。上記化合物を現像剤に含有させる方法として
は、現像剤内部に添加する方法と外添する方法と
がある。内添する場合、これら化合物の使用量
は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添
加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法に
よつて決定されるもので、一義的に限定されるも
のでは無いが、好ましくは結着樹脂100重量部に
対して0.1〜20重量部（より好ましくは１〜10重
量部）の範囲で用いられる。又、外添する場合は、樹脂100重量部に対し、
0.01〜20重量部が好ましい。又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御
剤と組み合わせて使用することも可能である。本発明に使用される着色材としては、カーボン
ブラツク、ランプブラツク、鉄黒、群青、ニグロ
レン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー
Ｇ、ローダミン6G、レーキ、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジン
イエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系
染料モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従来公知
のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用
し得る。本発明に使用される結着樹脂としては、ポリス
チレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルト
ルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合
体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン
共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸オクチル共重合体体、スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレ
ン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのス
チレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、
ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル
酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フ
エノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、
芳香族系石油樹脂、塩素化パラフイン、パラフイ
ンワツクスなどがあげられ、単独或いは混合して
使用できる。又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定
してあげると下記のものが単独或いは混合して使
用できる。ポリオレフイン（低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４
弗化エチレンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（モノマ
ー比５〜30：95〜70）、オレフイン共重合体（エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポ
リビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無
水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フエノー
ル樹脂、フエノール変性テルペン樹脂。さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤とし
て用いる場合にはキヤリヤー粉と混合して用いら
れる。本発明に使用しうるキヤリヤーとしては、公知
のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フ
エライト粉ニツケル粉の如き磁性を有する粉体、
ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理
したものなどがあげられる。さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有さ
せ磁性トナーとしても使用しうる。本発明の磁性
トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタ
イト、ヘマタイト、フエライト等の酸化鉄。鉄、
コバルト、ニツケルのような金属或いはこれらの
金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネ
シウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、
セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金およびその混合物等が挙げられ
る。これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μ程度の
ものが望ましく、トナー中に含有させる量として
は樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量部、特
に好ましくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重
量部である。又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混
合してもよい。添加剤としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セ
リウム、炭化ケイ素等の研摩剤、あるいは例えば
コロイダルシリカ、酸化アルミニウム等の流動性
付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカー
ボンブラツク、酸化スズ等の導電性付与剤、ある
いは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等があ
る。本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製する
には前記本発明に係る荷電制御剤をビニール系、
非ビニール系熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔
料又は染料、必要に応じて磁性材料、添加剤等を
ボールミルその他の混合機により充分混合してか
ら加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の
熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂類
を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒
径５〜20μのトナーを得ることが出来る。あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結
着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して
乳化懸濁液とした後に重合させてトナーを得る重
合法トナー製造法等の方法が応用出来る。［実施例］以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明をなんら限定するものではな
い。なお以下の配合における部数はすべて重量部
である。実施例１スチレン／ブチルアクリレート（80／20）共重
合体（重量平均分子量ｗ：約30万） 100部カーボンブラツク（三菱＃44） 10部低分子量ポリエチレンワツクス２部ｏ−フタロニトリル２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体
（正荷電性トナー）を得た。平均粒径50〜80μの鉄粉キヤリヤー100部に対
し該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作製し
た。次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法
により、負の静電荷像を形成し、これを上記の現
像剤を用い磁気ブラシ法で粉体現像してトナー画
像を作り、普通紙に転写し加熱定着させた。得ら
れた転写画像は濃度が1.28と充分高く、かぶりも
全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがなく解像
力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を用
いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べた
が、30000枚後の転写画像も初期の画像と比較し
て、全く、そん色のない画像であつた。又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフ
イルミング現象も全くみられずクリーニング工程
での問題は何ら見い出せなかつた。又このとき定
着工程でのトラブルもなく、30000枚の耐久テス
トの終了時、定着機を改札したがローラーのキ
ズ、いたみがみられず、オフセツトトナーによる
汚れもほとんどなく実用上全く問題がなかつた。また、環境条件を35℃、85％にしたところ、画
像濃度は1.26と常温常湿とほとんど変化のない値
であり、カブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得
られ耐久性も30000枚までほとんど変化なかつた。
次に15℃、10％の低温低湿度において転写画像を
得たところ画像濃度は1.32と高く、ベタ黒も極め
て滑らかに現像、転写され飛び散りや中抜けのな
い優秀な画像であつた。この環境条件で耐久を行
なつたが、連続、及び間けつでコピーしたが、や
はり30000枚まで濃度変動は±0.2と実用上充分で
あつた。比較例１ｏ−フタロニトリル２部のかわりに、ニグロシ
ン染料２部を用いる他は実施例１と同様にして現
像剤を得、現像、転写、定着を行ない同様に画像
を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.06
と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立
つた。耐久性を調べたが30000枚時に濃度は0.83
と低下した。又耐久時、10000枚前後から感光体表面上、ト
ナー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に
線となつてあらわれだした。これはいわゆるフイ
ルミングとよばれるもので荷電制御剤がトナー粉
体の潤滑性を変化させたためと考えられる。又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラー
にまき込まれやすい傾向がみられ、ローラーに対
する剥離性に難があつた。また35℃、85％の条件下の画像を得たところ画
像濃度は0.88と低くなりカブリ、飛び散り、ガサ
ツキが増大した。転写効率も低かつた。15℃、10
％の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.91
と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転
写ぬけが目立つた。連続画像出しを行なつたが、
30000枚程度で濃度は0.53となり、実用不可とな
つた。実施例２ｏ−フタロニトリル２部のかわりに、ｍ−フタ
ロニトリル３部を用いた他は実施例１と同様にし
て現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画
像を得た。詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１
とほぼ同様な満足すべき結果が得られた。実施例３ｏ−フタロニトリル２部のかわりにｐ−フタロ
ニトリル３部を用いる他は実施例１と同様にして
現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画像
を得た。詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１と
ほぼ同様な満足のいく結果が得られた。実施例４ｏ−フタロニトリル２部のかわりに１，４−ジ
シアノ−２メチルベンゼン２部を用いる他は実施
例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行い同様に画像を得た。詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１と
ほぼ同様な満足のいく結果が得られた。実施例５スチレン−ブチルアクリレート（80／20）共重
合体（重量平均分子量ｗ：約30万） 100部四三酸化鉄EPT−500（戸田工業製） 60部低分子量ポリプロピレンワツクス２部ｏ−フタロニトリル２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体を
得た。次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシ
リカ0.4部をサンプルミルで混合し、一成分磁性
トナーを作製した。このトナーを市販の複写機（商品名NP−
150Z、キヤノン(株)製）に適用して画出したとこ
ろ、実施例１とほぼ同様な良好な結果がえられ
た。比較例２実施例２においてｏ−フタロニトリル２部のか
わりにベンジルメチル−ヘキサデシルアンモニウ
ムクロライド２部を用いる他は実施例５と同様に
現像剤を得、同様に画像を得た。常温常湿ではカ
ブリは少ないが画像濃度が0.81と低く像画も飛び
散り、ベタ黒はガサツキが目立つた。耐久性を調
べたが、30000枚時に濃度は0.48と低下した。又耐久時の前記フイルミング現象、定着工程で
の問題も比較例１とほぼ同様の思わしくないもの
であつた。また、35℃、85％の条件下で画像を得たところ
画像濃度は0.72と低くなりカブリ、飛び散り、ガ
サツキが増大し、使用に耐えないものであつた。
転写効率も低かつた。15℃、10％の条件下で画像
を得たところ、画像濃度は0.73と低く、飛び散
り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立つ
た。連続画像出しを行なつたが、30000枚時に濃
度は0.59となり、実用不可となつた。実施例６スチレン／ブチルアクリレート（80／20）共重
合体（重量平均分子量ｗ：約30万） 100部銅フタロシアニンブルー顔料５部低分子量ポリプロピレンワツクス２部ｐ−フタロニトリル２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体
（正荷電性トナー）を得た。次いで該微粉末100部に粒径50〜80μの磁性粒
子50ｇを混合して現像剤とした。この現像剤を用い、第１図に示す現像装置によ
り、画出しを行なつたところ、鮮やかな青色を呈
する良好な画像が得られ、1500枚画出し後、トナ
ー／キヤリヤーが10ｇ／50ｇになつても、ほとん
ど画像濃度に変動は見られず、その後、トナーを
補給しつつ30000万枚まで画出しを行なつても良
好な画像が得られた。本現像方法について説明すると、第１図におい
て、１は静電像保持体、２はトナー担持体、３は
ホツパー、５２は磁性粒子−トナー混合物により
磁気ブラシ、５８はトナー厚規制用ブレード、５
０は固定磁石、６は現像用バイアス、５はトナー
を示す。即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラ
シ５２をトナー担持体２を回転させることで循環
させ、３のホツパー中のトナーをとり込んで２上
に均一に薄層コートさせる。次いでトナー担持体
２と静電像保持体１とするトナー層厚より大きな
間隙で対向させ、２上のトナー５を１上の静電荷
像上へと飛翔現像させる。トナーの厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、
即ち磁性粒子の量及び５８の規制ブレードで制御
する。１と２との間隙はトナー層厚より大きめに
とり、６の現像バイアスを印加しても良い。

【表】 ○…良好、△…やや不良、×…不良

【表】 ○…良、○△…やや良、△…やや不良、
×…不良
［発明の効果］これらの方法により作製されたトナーは、従来
公知の手段で電子写真、静電記録及び静電印刷等
における静電荷像を顕像化するための現像用には
全て使用出来るもので下記の如き優れた効果を奏
するものである。すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であ
り、且つ電荷量の制御が容易である。又使用中変
質して摩擦電荷量がバラツキ又は減少することが
なく極めて安定したトナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナー飛
散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害
が除去されると共に、本発明トナーが極めてすぐ
れているため例えば従来大きな問題点であつた保
存中トナーの凝集、塊状化及び低温流動等の現像
がおこらず長期保存に耐えるトナーであり、且つ
トナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性にもす
ぐれている。このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、
現像、及び転写の操作を連続してくりかえす反復
転写式複写方式に用いた場合更に拡大された効果
を発揮するものである。さらに荷電制御剤による色調障害が少ないので
カラー電子写真用トナーとして使用することによ
り優れた色彩のカラー像を形成することが出来る
ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用
できる現像装置の一例を説明するための概略的部
分断面を示す図である。１…静電像保持体、２…トナー担持体、５…ト
ナー、５０…磁石、５２…磁気ブラシ、５８…規
制ブレード。

Claims

【特許請求の範囲】１結着樹脂、着色剤及び下記の一般式【式】【式】【式】［式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆及びR₇は水
素、アルキル基又はアミノ基の電子供与性の置換
基を示す。］で表されるフタロニトリルまたはフタロニトリル
誘導体を含有することを特徴とする静電荷像現像
用正荷電性トナー。