JPH0559951B2 - - Google Patents
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- JPH0559951B2 JPH0559951B2 JP8216504A JP1650482A JPH0559951B2 JP H0559951 B2 JPH0559951 B2 JP H0559951B2 JP 8216504 A JP8216504 A JP 8216504A JP 1650482 A JP1650482 A JP 1650482A JP H0559951 B2 JPH0559951 B2 JP H0559951B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/14—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing with moving solid particles
- C10G45/16—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
-
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は普通の予熱処理中に堆積する沈殿性不
純物を含有する炭化水素供給原料の処理方法、特
に沈殿性金属化合物を含有する粗オイルシエール
を処理する方法に関する。
純物を含有する炭化水素供給原料の処理方法、特
に沈殿性金属化合物を含有する粗オイルシエール
を処理する方法に関する。
従来技術の説明
粗オイルシエールを接触水素化処理して改良軽
質油生成物を生成する場合には、予熱器流路が通
常約204.4℃（400〓）以上の温度においてオイル
シエールからの微粒状堆積物によつて汚染される
ことは知られている。この堆積物は高い圧力降下
を生じさせたり、流路をふさいだりして非常にや
つかいでかつ望ましくない問題を生ずる。オイル
シエール供給原料の水素化処理中に遭遇する特別
の問題としては予熱器の流路が約204.4℃（400
〓）の温度において粒状堆積物によつて反復汚染
されること、および固定触媒床反応器が高鉄含有
量を有する極めて細い粒状堆積物によつて汚染さ
れること、これによつて高い圧力降下が生じたり
および油の転化を不十分にすることである。
質油生成物を生成する場合には、予熱器流路が通
常約204.4℃（400〓）以上の温度においてオイル
シエールからの微粒状堆積物によつて汚染される
ことは知られている。この堆積物は高い圧力降下
を生じさせたり、流路をふさいだりして非常にや
つかいでかつ望ましくない問題を生ずる。オイル
シエール供給原料の水素化処理中に遭遇する特別
の問題としては予熱器の流路が約204.4℃（400
〓）の温度において粒状堆積物によつて反復汚染
されること、および固定触媒床反応器が高鉄含有
量を有する極めて細い粒状堆積物によつて汚染さ
れること、これによつて高い圧力降下が生じたり
および油の転化を不十分にすることである。
これらの堆積物は主として周囲温度で液体供給
流の過し難い、特に鉄および砒素化合物を含有
する化合物である。このために、オイルシエール
を連続接触処理して品質の向上した（upgraded）
燃料生成物を生成する場合に、粗オイルシエール
処理における汚染問題を回避または防止する解決
策が試みられている。
流の過し難い、特に鉄および砒素化合物を含有
する化合物である。このために、オイルシエール
を連続接触処理して品質の向上した（upgraded）
燃料生成物を生成する場合に、粗オイルシエール
処理における汚染問題を回避または防止する解決
策が試みられている。
重質石油原油および残油の多段接触処理は知ら
れている。例えば、米国特許第3705849号明細書
には、一連の沸騰型（ebullated）触媒床水素化
反応器を用いて水素消費を減少し、かつ触媒寿命
を増大にする石油残渣供給原料を脱硫する方法が
記載されている。米国特許第3773653号および
3788973号明細書には石油残渣についての類似す
る接触、転化方法が記載されている。米国特許第
3887455号明細書には一連の沸騰型触媒床または
固定床反応器を用い、しかも第２反応器に小さい
細孔大きさの触媒を用いる重質原油および残油の
水素化処理方法が記載されている。
れている。例えば、米国特許第3705849号明細書
には、一連の沸騰型（ebullated）触媒床水素化
反応器を用いて水素消費を減少し、かつ触媒寿命
を増大にする石油残渣供給原料を脱硫する方法が
記載されている。米国特許第3773653号および
3788973号明細書には石油残渣についての類似す
る接触、転化方法が記載されている。米国特許第
3887455号明細書には一連の沸騰型触媒床または
固定床反応器を用い、しかも第２反応器に小さい
細孔大きさの触媒を用いる重質原油および残油の
水素化処理方法が記載されている。
また、米国特許第4046670号明細書には酸化鉄
を含有する無機物を詰り防止剤（anticlogging
agent）として供給原料流に添加する重質石油を
管状加熱炉で熱分解する方法が記載されている。
米国特許第4181596号明細書にはオイルシエール
レトルト流出物を処理して流動点を低下させ、か
つかかる流出物を冷却し、液相を315.6〜426.7℃
（600〜800〓）の範囲の臨界温度で１〜12分間に
わたり維持することにより可溶性砒素および鉄の
如き汚染物を減少するオイルシエールレトルト流
出物の処理が記載されている。
を含有する無機物を詰り防止剤（anticlogging
agent）として供給原料流に添加する重質石油を
管状加熱炉で熱分解する方法が記載されている。
米国特許第4181596号明細書にはオイルシエール
レトルト流出物を処理して流動点を低下させ、か
つかかる流出物を冷却し、液相を315.6〜426.7℃
（600〜800〓）の範囲の臨界温度で１〜12分間に
わたり維持することにより可溶性砒素および鉄の
如き汚染物を減少するオイルシエールレトルト流
出物の処理が記載されている。
また、米国特許第4158622号明細書には更に水
素化処理するために蒸気部分を固定床反応器に通
す沸騰型触媒床反応器を用いてオイルシエールの
如き微粒子を含有する炭化水素の二段水素化法が
記載されている。この場合、沈殿性無機材料およ
び化合物を含有する粗オイルシエールを処理する
ために流路および触媒床の汚れを回避し、かつ優
れた操作条件を得る必要がある。
素化処理するために蒸気部分を固定床反応器に通
す沸騰型触媒床反応器を用いてオイルシエールの
如き微粒子を含有する炭化水素の二段水素化法が
記載されている。この場合、沈殿性無機材料およ
び化合物を含有する粗オイルシエールを処理する
ために流路および触媒床の汚れを回避し、かつ優
れた操作条件を得る必要がある。
発明の説明
本発明は流路の汚染問題を生ずる沈殿性化合物
を含有する炭化水素供給原料、および粗オイルシ
エールの如きかかる炭化水素供給原料を処理する
予熱方法を提供することである。炭化水素供給原
料は約204.4〜315.6℃（400〜600〓）のの如き無
機化合物の任意の沈殿を生ずるより低い中位の温
度に直接に加熱し、次いで水素化処理ために沸騰
型触媒床反応工程に通す。この触媒床反応工程か
らの生成流出物液体は、接触水素化処理燃料を生
成するために相に分離し、更に処理するためにそ
の蒸気部分をより苛酷な条件、すなわち、高い温
度および圧力条件、または低い空間速度で一般に
操作する１または２個以上の固定触媒床の水素化
処理工程に通すことができる。
を含有する炭化水素供給原料、および粗オイルシ
エールの如きかかる炭化水素供給原料を処理する
予熱方法を提供することである。炭化水素供給原
料は約204.4〜315.6℃（400〜600〓）のの如き無
機化合物の任意の沈殿を生ずるより低い中位の温
度に直接に加熱し、次いで水素化処理ために沸騰
型触媒床反応工程に通す。この触媒床反応工程か
らの生成流出物液体は、接触水素化処理燃料を生
成するために相に分離し、更に処理するためにそ
の蒸気部分をより苛酷な条件、すなわち、高い温
度および圧力条件、または低い空間速度で一般に
操作する１または２個以上の固定触媒床の水素化
処理工程に通すことができる。
本発明における特定のプロセス工程は供給原
料、例えば粗オイルシエールを少なくとも約
176.7℃（350〓）の温度に予熱して沈積物および
水を分離することを含む。しかし、この場合予熱
器流路に沈積および汚染を生ずる温度は避けるよ
うにする。次いで、予熱供給流を水素と共に沸騰
型触媒床反応器を用いる水素化分解操作に通して
かかる供給流を水素添加の熱を介して更に加熱
し、沈殿固形物を触媒上に堆積する。触媒上に堆
積した沈殿固形物を含む使用済粒状触媒は反応器
から取除き、使用済触媒を新しい触媒と交換す
る。
料、例えば粗オイルシエールを少なくとも約
176.7℃（350〓）の温度に予熱して沈積物および
水を分離することを含む。しかし、この場合予熱
器流路に沈積および汚染を生ずる温度は避けるよ
うにする。次いで、予熱供給流を水素と共に沸騰
型触媒床反応器を用いる水素化分解操作に通して
かかる供給流を水素添加の熱を介して更に加熱
し、沈殿固形物を触媒上に堆積する。触媒上に堆
積した沈殿固形物を含む使用済粒状触媒は反応器
から取除き、使用済触媒を新しい触媒と交換す
る。
再循環水素流および／または約343.3℃（約650
〓）＋の如き重質再循環油留分を、追加加熱する
のに十分な程度に加熱して沸騰型触媒床反応器に
おいて約398.9℃（約750〓）以上の反応温度に加
熱することができる。反応条件は426.7〜460.0℃
（800〜860〓）の温度、126.55〜210.92Kg／cm2
（1800〜3000psig）の水素分圧および0.7〜3Vf／
hr／Vrの空間速度を用いることができる。
〓）＋の如き重質再循環油留分を、追加加熱する
のに十分な程度に加熱して沸騰型触媒床反応器に
おいて約398.9℃（約750〓）以上の反応温度に加
熱することができる。反応条件は426.7〜460.0℃
（800〜860〓）の温度、126.55〜210.92Kg／cm2
（1800〜3000psig）の水素分圧および0.7〜3Vf／
hr／Vrの空間速度を用いることができる。
上述するように、本発明の方法により沸騰型触
媒床反応器における接触水素添加工程において処
理された重質炭化水素供給原料は、温度および圧
力の過激な条件で操作する順流固定床接触水素化
処理に通して処理することによつて、H2Sおよび
NH3の高い分圧が存在するにもかかわらず極め
て高品質の生成物を生成することができる。使用
する過激な条件は410.0℃（780〓）以上の温度お
よび126.55Kg／cm2（1800psig）以上の水素分圧で
ある。この温度は265.6℃（510〓）以下の沸騰点
のこの操作の液体生成物をJP−４ジエツトおよ
びジーゼル燃料に対する軍用規格に適合する幾分
かの水素化処理を生ずる。また、この水素化処理
は生成物の脱窒素を容易にする。
媒床反応器における接触水素添加工程において処
理された重質炭化水素供給原料は、温度および圧
力の過激な条件で操作する順流固定床接触水素化
処理に通して処理することによつて、H2Sおよび
NH3の高い分圧が存在するにもかかわらず極め
て高品質の生成物を生成することができる。使用
する過激な条件は410.0℃（780〓）以上の温度お
よび126.55Kg／cm2（1800psig）以上の水素分圧で
ある。この温度は265.6℃（510〓）以下の沸騰点
のこの操作の液体生成物をJP−４ジエツトおよ
びジーゼル燃料に対する軍用規格に適合する幾分
かの水素化処理を生ずる。また、この水素化処理
は生成物の脱窒素を容易にする。
約1.27重量％の窒素含有量および0.75重量％の
硫黄含有量を有する粗オイルシエールを処理する
操作条件は4ppm以下の窒素含有量および0.01重
量％以下の硫黄含有量を有する燃料油生成物を
JP−４燃料規格に適合する。
硫黄含有量を有する粗オイルシエールを処理する
操作条件は4ppm以下の窒素含有量および0.01重
量％以下の硫黄含有量を有する燃料油生成物を
JP−４燃料規格に適合する。
次に、本発明を添付図面について説明する。
添付図面は本発明の方法における沸騰型触媒床
水素添加工程の炭化水素供給流の予熱処理に引続
いて、固定床反応器において更に接触水素化処理
する二段接触反応プロセスのフローシートを示し
ている。
水素添加工程の炭化水素供給流の予熱処理に引続
いて、固定床反応器において更に接触水素化処理
する二段接触反応プロセスのフローシートを示し
ている。
図面に示すようにライン１０からの粗オイルシ
エール供給原料を加熱器１２で低い熱量単位ガス
（Btu gas）の如き普通の熱源を用いて176.7〜
204.4℃（350〜400〓）の範囲で、かつ約315.6℃
（約600〓）以下の如き無機化合物沈殿物を含有す
る低い温度に加熱する。沈殿物および水をライン
１３から除去する。予熱油をライン１４から沸騰
型触媒床反応器１６にライン１５からの水素と一
緒に導入する。反応器１６には供給原料と一緒に
ライン１４ａから新しい触媒を添加するか、また
は新しい触媒をライン１７から反応器に添加す
る。図面に示すように使用済触媒はライン１８か
ら取出す。一般に、反応条件は440.5〜460℃
（825〜860〓）の温度、140.61〜182.80Kg／cm2
（2000〜2600psig）の水素分圧および0.7〜1.5Vf／
hr／Vrの範囲の液空間速度にする。反応器には
粒状触媒の沸騰床１６ａを有する。適当な触媒は
一般に入手しうるアルミナ担体に担持したコバル
ト−モリブデンまたはニツケル−モリブデンで
0.076〜1.524mm（0.003〜0.060インチ）の範囲の
粒子径を有する。触媒および固形物を反応器１６
よりライン１８を介してまたは熱分離器２０から
の非揮発生成物と取出す。
エール供給原料を加熱器１２で低い熱量単位ガス
（Btu gas）の如き普通の熱源を用いて176.7〜
204.4℃（350〜400〓）の範囲で、かつ約315.6℃
（約600〓）以下の如き無機化合物沈殿物を含有す
る低い温度に加熱する。沈殿物および水をライン
１３から除去する。予熱油をライン１４から沸騰
型触媒床反応器１６にライン１５からの水素と一
緒に導入する。反応器１６には供給原料と一緒に
ライン１４ａから新しい触媒を添加するか、また
は新しい触媒をライン１７から反応器に添加す
る。図面に示すように使用済触媒はライン１８か
ら取出す。一般に、反応条件は440.5〜460℃
（825〜860〓）の温度、140.61〜182.80Kg／cm2
（2000〜2600psig）の水素分圧および0.7〜1.5Vf／
hr／Vrの範囲の液空間速度にする。反応器には
粒状触媒の沸騰床１６ａを有する。適当な触媒は
一般に入手しうるアルミナ担体に担持したコバル
ト−モリブデンまたはニツケル−モリブデンで
0.076〜1.524mm（0.003〜0.060インチ）の範囲の
粒子径を有する。触媒および固形物を反応器１６
よりライン１８を介してまたは熱分離器２０から
の非揮発生成物と取出す。
上記触媒床反応器１６からの反応器流出物は、
高品質の生成物、すなわち、ジエツトおよびジー
ゼルエンジン使用に適当な品質の向上した燃料を
生成するために固定床接触水素化処理工程に送る
ことができる。それ故、次に本発明との関連にお
いて反応器流出物から高品質の生成物の生成につ
いて説明することにする。上述するように、本発
明における沸騰型触媒床反応器からの反応器流出
物流をライン１９から熱分離器２０に通し、この
分離器２０からの蒸気流をライン２１から水素化
処理圏３０に通す。熱分離器２０の液体をライン
２２から二段フラツシユ工程２４および２６に送
つて順次に低い圧力でフラツシユし、生成した合
流蒸気をライン２３から蒸気生成物ライン２７に
通す。最終フラツシユ工程２６からの残留液体の
１部をライン２８から更に分解するために反応器
に再循環し、残部液体をライン２８ａから燃料と
して燃焼するか、または廃棄する。
高品質の生成物、すなわち、ジエツトおよびジー
ゼルエンジン使用に適当な品質の向上した燃料を
生成するために固定床接触水素化処理工程に送る
ことができる。それ故、次に本発明との関連にお
いて反応器流出物から高品質の生成物の生成につ
いて説明することにする。上述するように、本発
明における沸騰型触媒床反応器からの反応器流出
物流をライン１９から熱分離器２０に通し、この
分離器２０からの蒸気流をライン２１から水素化
処理圏３０に通す。熱分離器２０の液体をライン
２２から二段フラツシユ工程２４および２６に送
つて順次に低い圧力でフラツシユし、生成した合
流蒸気をライン２３から蒸気生成物ライン２７に
通す。最終フラツシユ工程２６からの残留液体の
１部をライン２８から更に分解するために反応器
に再循環し、残部液体をライン２８ａから燃料と
して燃焼するか、または廃棄する。
生成炭化水素含有流をライン２７から順流型固
定床接触水素化処理圏３０に水素と一緒に反応器
１６におけると殆んど同じ高温および圧力条件で
直接に導入する。426.7〜440.6℃（800〜825〓）
の温度、126.55〜175.77Kg／cm2（1800〜2500psig）
の水素分圧および0.8〜1.5Vf／hr／Vrの空間速度
の過激な水素化処理で操作するのが好ましい水素
化処理圏３０において、蒸気生成物を更に分解
し、殆んど完全に脱硫および脱窒素する。
定床接触水素化処理圏３０に水素と一緒に反応器
１６におけると殆んど同じ高温および圧力条件で
直接に導入する。426.7〜440.6℃（800〜825〓）
の温度、126.55〜175.77Kg／cm2（1800〜2500psig）
の水素分圧および0.8〜1.5Vf／hr／Vrの空間速度
の過激な水素化処理で操作するのが好ましい水素
化処理圏３０において、蒸気生成物を更に分解
し、殆んど完全に脱硫および脱窒素する。
触媒としては1.524〜3.175mm（0.060〜0.125イ
ンチ）の粒子径を有するアルミナ担体に担持した
ニツケル−モリブデン触媒が適当である。反応温
度は発熱反応のために触媒床において増加する。
水素化処理圏３０は一連の２または３個以上の触
媒床から形成することができる。触媒床における
温度上昇は３０ａで示す触媒床間に冷却水素ガス
を導入することによつて制御する。
ンチ）の粒子径を有するアルミナ担体に担持した
ニツケル−モリブデン触媒が適当である。反応温
度は発熱反応のために触媒床において増加する。
水素化処理圏３０は一連の２または３個以上の触
媒床から形成することができる。触媒床における
温度上昇は３０ａで示す触媒床間に冷却水素ガス
を導入することによつて制御する。
水素化処理圏３０からの生成物はライン３１か
ら冷却器３２に送つて冷却し、分離器３４で相分
離する。生成する液体部分を３５で減圧し、分留
塔３６において燃料ガスをライン３７から、ナフ
サをライン３７ａからジエツト燃料をライン３８
からおよびジーゼル燃料生成物をライン３８ａか
らそれぞれ分留する。生成するナフサはガソリン
を生成する接触改質に適当である。分留塔３６か
ら343.3℃（650〓）＋の如き重質液体留分はライ
ン３９を通つて加熱器５１に送つて426.7℃（800
〓）以上に加熱し、更に処理するために本発明に
おける反応器１６に再循環する。
ら冷却器３２に送つて冷却し、分離器３４で相分
離する。生成する液体部分を３５で減圧し、分留
塔３６において燃料ガスをライン３７から、ナフ
サをライン３７ａからジエツト燃料をライン３８
からおよびジーゼル燃料生成物をライン３８ａか
らそれぞれ分留する。生成するナフサはガソリン
を生成する接触改質に適当である。分留塔３６か
ら343.3℃（650〓）＋の如き重質液体留分はライ
ン３９を通つて加熱器５１に送つて426.7℃（800
〓）以上に加熱し、更に処理するために本発明に
おける反応器１６に再循環する。
相分離器３４からの流出蒸気流はライン３３を
介して分離工程４０に送つて分離し、C1〜C3ガ
ス、H2SおよびNH3の如き汚染物をライン４２
から除去する。水素はライン４１を介して加圧機
４４で加圧し、ライン１５を介して加熱機４５に
送つて454.4〜537.8℃（850〜1000〓）に加熱し、
本発明における反応器１６に直接再循環する。ラ
イン４９から補給される幾分かの天然ガスと共に
分離工程４０からのC1〜C3ガスをライン４９を
介して工程５０に送つてリフオームし、ここでプ
ロセスに必要とする付加水素を生成し、この付加
水素流をライン４６から送出する。
介して分離工程４０に送つて分離し、C1〜C3ガ
ス、H2SおよびNH3の如き汚染物をライン４２
から除去する。水素はライン４１を介して加圧機
４４で加圧し、ライン１５を介して加熱機４５に
送つて454.4〜537.8℃（850〜1000〓）に加熱し、
本発明における反応器１６に直接再循環する。ラ
イン４９から補給される幾分かの天然ガスと共に
分離工程４０からのC1〜C3ガスをライン４９を
介して工程５０に送つてリフオームし、ここでプ
ロセスに必要とする付加水素を生成し、この付加
水素流をライン４６から送出する。
オイルシエールの如き炭化水素供給原料の品質
を向上するための本発明の方法の重要な特徴は(a)
かかる供給原料の予熱を制限し、水素およびきれ
いな再循環重質液体留分を加熱することによつて
付加熱を供給し、これにより予熱器流路における
堆積物の沈殿するのを防止し；(b)無機化合物を沸
騰床反応器における触媒上に沈殿させ；および(c)
過激な条件で操作する接触水素化処理工程で最終
液体燃料生成物を生成することができることであ
る。きれいな再循環重質生成物留分および水素は
第１加熱器を用いて別々に加熱して必要な熱を沸
騰床接触反応に供給する。これらのプロセス工程
およびプロセスの他の特徴は重質油およびタール
サンド歴青質の処理に、および好ましくは粗オイ
ルシエールの精製燃料油性成物への処理に適用す
ることができる。
を向上するための本発明の方法の重要な特徴は(a)
かかる供給原料の予熱を制限し、水素およびきれ
いな再循環重質液体留分を加熱することによつて
付加熱を供給し、これにより予熱器流路における
堆積物の沈殿するのを防止し；(b)無機化合物を沸
騰床反応器における触媒上に沈殿させ；および(c)
過激な条件で操作する接触水素化処理工程で最終
液体燃料生成物を生成することができることであ
る。きれいな再循環重質生成物留分および水素は
第１加熱器を用いて別々に加熱して必要な熱を沸
騰床接触反応に供給する。これらのプロセス工程
およびプロセスの他の特徴は重質油およびタール
サンド歴青質の処理に、および好ましくは粗オイ
ルシエールの精製燃料油性成物への処理に適用す
ることができる。
次に、本発明を例について説明するが、本発明
はこれにより制限されるものではない。
はこれにより制限されるものではない。
比較例
本例においては、品質向上操作を1.6重量％の
窒素、20ppmの砒素、60ppmの鉄および約0.06重
量％の灰分不純物を含有する粗オイルシエールを
用いて行つた。このオイルシエールを管状交換器
で約371.1℃（700〓）に予熱し、水素と一緒に水
素化処理のための一般に入手されるニツケル触媒
粒子の固定床を有する順流型接触反応器に通し
た。予熱器管を横切る圧力降下は12日間にわたつ
て約0.70〜14.16Kg／cm2（約10〜200psig）に増加
したので、操作を中断し、予熱器コイルに交換し
た。このコイルにおよび反応器床の頂部に堆積し
た材料を分析した所、約38重量％の油、および２
重量％炭素、45重量％鉄および6.3重量％砒素を
含有する62重量％の灰分であることを確めた。
窒素、20ppmの砒素、60ppmの鉄および約0.06重
量％の灰分不純物を含有する粗オイルシエールを
用いて行つた。このオイルシエールを管状交換器
で約371.1℃（700〓）に予熱し、水素と一緒に水
素化処理のための一般に入手されるニツケル触媒
粒子の固定床を有する順流型接触反応器に通し
た。予熱器管を横切る圧力降下は12日間にわたつ
て約0.70〜14.16Kg／cm2（約10〜200psig）に増加
したので、操作を中断し、予熱器コイルに交換し
た。このコイルにおよび反応器床の頂部に堆積し
た材料を分析した所、約38重量％の油、および２
重量％炭素、45重量％鉄および6.3重量％砒素を
含有する62重量％の灰分であることを確めた。
実施例 １
本例においては、他の品質向上操作を比較例に
記載すると同じ粗オイルシエール供給原料を用い
て行つた。しかし、供給原料を管状熱交換器で約
232.2℃（約450〓）に加熱し、次いで一般に入手
しうるコバルト−モリブデン触媒押出成形粒子の
沸騰床を有する逆流型反応器の底部に通した。ま
た、再循環水素ガスを496.1〜510.1℃（925〜950
〓）に加熱し、重質（343.3℃（650〓））＋再循環
油を426.7〜438.6℃（800〜825〓）に加熱して上
記反応器の底部に導入した。反応条件は439.6〜
454.4℃（825〜850〓）の温度、140.61〜182.80
Kg／cm2（2000〜2600゜psig）の水素分圧および約
1.2Vf／hr／Vrの空間速度に維持した。流出物流
を反応器の上端部から除去し、他の処理工程に通
して生成油を回収した。鉄および砒素不不純物は
反応器の触媒粒子上に殆んど堆積し、使用済触媒
と一緒に除去した。このために、圧力降下を高め
およびプロセスにおける操作問題を生ずるオイル
シエールからの上記汚染物の堆積による欠点を回
避でき、かつ長時間にわたり連続操作できること
を確めた。
記載すると同じ粗オイルシエール供給原料を用い
て行つた。しかし、供給原料を管状熱交換器で約
232.2℃（約450〓）に加熱し、次いで一般に入手
しうるコバルト−モリブデン触媒押出成形粒子の
沸騰床を有する逆流型反応器の底部に通した。ま
た、再循環水素ガスを496.1〜510.1℃（925〜950
〓）に加熱し、重質（343.3℃（650〓））＋再循環
油を426.7〜438.6℃（800〜825〓）に加熱して上
記反応器の底部に導入した。反応条件は439.6〜
454.4℃（825〜850〓）の温度、140.61〜182.80
Kg／cm2（2000〜2600゜psig）の水素分圧および約
1.2Vf／hr／Vrの空間速度に維持した。流出物流
を反応器の上端部から除去し、他の処理工程に通
して生成油を回収した。鉄および砒素不不純物は
反応器の触媒粒子上に殆んど堆積し、使用済触媒
と一緒に除去した。このために、圧力降下を高め
およびプロセスにおける操作問題を生ずるオイル
シエールからの上記汚染物の堆積による欠点を回
避でき、かつ長時間にわたり連続操作できること
を確めた。
参考例
約0.9重量％の窒素含有量を有する実施例１の
沸騰型触媒床反応器からの予熱流出物流を更に処
理するために第二段固定床接触反応器に通した。
油を426.7〜438.6℃（800〜825〓）の温度および
126.55〜140.61Kg／cm2（1800〜2000psig）の水素
分圧の入口条件で、約1.0Vf／hr／Vrの空間速度
でニツケル−モリブデンをアルミナ担体に担持し
た適当な水素化処理触媒上に通して水素化処理し
た。水素化処理した油生成物は高められたAPI比
重、約4ppm以下の窒素含量および約0.01重量％
以下の硫黄含有量を有し、ジエツトおよびジーゼ
ルエネルギー使用において高品質燃料として適当
であることを確めた。
沸騰型触媒床反応器からの予熱流出物流を更に処
理するために第二段固定床接触反応器に通した。
油を426.7〜438.6℃（800〜825〓）の温度および
126.55〜140.61Kg／cm2（1800〜2000psig）の水素
分圧の入口条件で、約1.0Vf／hr／Vrの空間速度
でニツケル−モリブデンをアルミナ担体に担持し
た適当な水素化処理触媒上に通して水素化処理し
た。水素化処理した油生成物は高められたAPI比
重、約4ppm以下の窒素含量および約0.01重量％
以下の硫黄含有量を有し、ジエツトおよびジーゼ
ルエネルギー使用において高品質燃料として適当
であることを確めた。
上述において本発明の好適な例について記載し
たけれども、本発明は本明細書および特許請求の
範囲の記載を逸脱しない限り種々変更を加えるこ
とができる。
たけれども、本発明は本明細書および特許請求の
範囲の記載を逸脱しない限り種々変更を加えるこ
とができる。
図面は本発明の方法を実施する二段接触反応プ
ロセスのフロートシートである。 １６…沸騰型触媒床反応器、１６ａ…沸騰型触
媒床、２０…熱分離器、２４，２６…二段フラツ
シユ工程、３０…水素化処理圏、３０ａ…触媒
床、３２…冷却器、３４，４０…分離器、３６…
分留塔、４４…加圧器、４５…加熱器、５１…加
熱器。
ロセスのフロートシートである。 １６…沸騰型触媒床反応器、１６ａ…沸騰型触
媒床、２０…熱分離器、２４，２６…二段フラツ
シユ工程、３０…水素化処理圏、３０ａ…触媒
床、３２…冷却器、３４，４０…分離器、３６…
分留塔、４４…加圧器、４５…加熱器、５１…加
熱器。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 沈殿性金属化合物を含有する粗オイルシエー
ル供給原料を予熱し、かつ前記供給原料を触媒反
応圏に供給する方法において、 (a) 前記供給原料をこれに含有する沈殿性金属化
合物の沈殿温度以下の204.4〜315.6℃（400〜
600〓）の温度に予熱し、この沈殿性化合物を
含有する予熱供給原料を426.7〜460.0℃（800
〜860〓）の反応温度に維持した粒状触媒の沸
騰床を含む反応圏に導入し； (b) 再循環水素流および再循環重質油流を反応圏
温度以上の温度に加熱し、前記加熱再循環流を
反応圏に導入して予熱温度以上の反応温度に維
持し； (c) 前記供給原料から沈殿性金属化合物を反応圏
における触媒上に堆積させ； (d) 金属化合物堆積物を含む使用済粒状触媒を反
応圏から取除き、反応圏において使用済触媒を
新しい触媒と交換し； および (e) 反応圏から沈殿性化合物を含まない炭化水素
流出物流を更に処理するために取出すことを特
徴とする沈殿性金属化合物を含有する粗オイル
シエール供給原料の予熱方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23278881A | 1981-02-09 | 1981-02-09 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23692491A Division JPH0730341B2 (ja) | 1981-02-06 | 1991-08-26 | 沈殿性金属化合物含有重質炭化水素供給原料の水素化処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57149387A JPS57149387A (en) | 1982-09-14 |
| JPH0559951B2 true JPH0559951B2 (ja) | 1993-09-01 |
Family
ID=22874587
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57016504A Granted JPS57149387A (en) | 1981-02-09 | 1982-02-05 | Preheating treatment and hydrogenation for precipitate metal compound-containing heavy hydrocarbon-supplying raw material |
| JP23692491A Expired - Lifetime JPH0730341B2 (ja) | 1981-02-06 | 1991-08-26 | 沈殿性金属化合物含有重質炭化水素供給原料の水素化処理方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23692491A Expired - Lifetime JPH0730341B2 (ja) | 1981-02-06 | 1991-08-26 | 沈殿性金属化合物含有重質炭化水素供給原料の水素化処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS57149387A (ja) |
| AU (1) | AU552164B2 (ja) |
| CA (1) | CA1161775A (ja) |
| DE (1) | DE3141646C2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8123932B2 (en) * | 2002-12-20 | 2012-02-28 | Eni S.P.A. | Process for the conversion of heavy feedstocks such as heavy crude oils and distillation residues |
| RU2447275C2 (ru) * | 2006-10-20 | 2012-04-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Нагревание пластов битуминозных песков с регулированием давления |
| JP5339863B2 (ja) | 2008-11-20 | 2013-11-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 航空燃料油組成物の製造方法 |
| JP5317644B2 (ja) * | 2008-11-20 | 2013-10-16 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 航空燃料油基材の製造方法 |
| FI128237B (en) * | 2018-12-21 | 2020-01-15 | Neste Oyj | METHOD FOR UPGRADING GAME OILS |
| EP4169895A1 (en) * | 2021-10-21 | 2023-04-26 | TotalEnergies OneTech | Process and catalyst for conversion of carbon disulphide into c2-c3 olefins |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2717855A (en) * | 1951-07-28 | 1955-09-13 | Exxon Research Engineering Co | Hydrodesulfurization of heavy oils |
| US3169918A (en) * | 1962-07-02 | 1965-02-16 | Universal Oil Prod Co | Hydrorefining heavy oils using a pseudo-dry catalyst |
| US3663429A (en) * | 1970-04-09 | 1972-05-16 | Atlantic Richfield Co | Process for hydroconversion of raw shale oil |
| JPS5347122B2 (ja) * | 1974-03-01 | 1978-12-19 | ||
| US4158622A (en) * | 1978-02-08 | 1979-06-19 | Cogas Development Company | Treatment of hydrocarbons by hydrogenation and fines removal |
-
1981
- 1981-10-21 DE DE19813141646 patent/DE3141646C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1981-11-03 CA CA000389318A patent/CA1161775A/en not_active Expired
-
1982
- 1982-01-27 AU AU79902/82A patent/AU552164B2/en not_active Expired
- 1982-02-05 JP JP57016504A patent/JPS57149387A/ja active Granted
-
1991
- 1991-08-26 JP JP23692491A patent/JPH0730341B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57149387A (en) | 1982-09-14 |
| AU552164B2 (en) | 1986-05-22 |
| JPH0730341B2 (ja) | 1995-04-05 |
| AU7990282A (en) | 1982-08-19 |
| JPH0525481A (ja) | 1993-02-02 |
| DE3141646A1 (de) | 1983-02-10 |
| CA1161775A (en) | 1984-02-07 |
| DE3141646C2 (de) | 1994-04-21 |
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