JPH05504716A - 乳化剤及び該乳化剤を含有する水中油エマルション - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に水溶液、特に水性切削油剤及び油圧油用の乳化剤系、このような 液体の製造のために水に混入するのに適した乳化注油、このような液体及び乳化 注油に混入するための乳化剤系を含む添加剤及び添加剤濃厚物に関する。

乳化油は現在高生産速度、低コスト、改善された環境条件及び良好な作業者許容 性のために多くの機械加工操作に使用されている。冷却が潤滑より重要である場 合に、エマルションが一般に使用される。ニート油が未だにブローチ削り、深穴 あけの如き操作に使用でき、また表面仕上げが特に重要である場合に使用できる が、エマルション用の極圧添加剤の開発がそれらの適用性及び用途を増大してい た。

エマルションは、水中に混入するために最終ユーザーに供給される乳化注油から 一般に調製される。乳化注油は、添加剤パッケージ、配合物または濃厚物として 乳化性切削油剤の製造業者に供給し得る添加剤をしばしば含む。本発明は、乳化 剤系を含む添加剤パッケージの一部、添加剤パッケージ、濃厚物、乳化注油及び 水／油液体を形成し得る乳化剤系に関する。種々の型の液体の中に、潤滑性、冷 却特性及び長寿命特性の最適の組み合わせを有する液体への市場の傾向がある。

このような液体は、防錆剤及び生物安定剤がしばしば配合された基油の微小乳化 （ｍｉｃｒｏ−ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）により得られる。ミクロエマル ション型の切削油剤は貯蔵中に凝集する傾向がないそれらの炭化水素液滴の非常 に小さいサイズのために良好な安定性を有する。この特徴は、炭化水素液滴のサ イズが非常に大きいホワイトエマルションを形成する通常の液体よりも利点を有 するが、水溶性生物安定剤の配合が困難である場合、乳化剤系が両方の型のエマ ルションに適用し得る。

水性の金属加工液が長年にわたって知られており、種々の型の金属加工に育苗な 油を与えるため、また種々の型の水と使用するために種々の添加剤か開発されて いた。多くの乳化剤系が提案されていた。例えば、英国特許第１４７６８４１号 明細書は高分子量及び低分子量のスルホン酸の塩の混合物の使用を提案している 。米国特許第４７７０８０３号明細書はポリイソブテニルコハク酸及び酸無水物 の種々の誘導体の使用を示唆している。

長年にわたって、天然スルホネートが乳化剤として使用されていた。それらは高 価な材料ではないか、それらは欠点を存する。こうして、それらはそれらの品質 の点で非常に一定ではなく、それ故、それらの乳化性の点て一定ではない。これ らの既知のスルホネートの乳化力を改良するため、種々の型の二次表面活性剤、 更に特別にはノニオン型または脂肪醸塩をそれらと混在させることが慣例である 。

しかしながら、−貫した結果を得るためには、これらの二次化合物の必要量は使 用されるスルホネートの品質に応じて異なる。

これらの系は成る場合には満足であることかわかったが、それらの有効性はそれ らと共に使用される油に大きく依存し、油の性質が変化する場合には徹底的な再 配合か必要とされることかある。加えて、これらの製品は、望ましくない窒素含 有添加剤と一緒にしばしば使用される。

また、ホウ酸及びアルカノールアミンの混合物（これには１８〜２２個の炭素原 子を有する脂肪酸が必要により添加される）は水溶性金属加工液を生し、ホウ酸 は細菌形成に対する抵抗性を与えることか、例えば、米国特許第２９９９５６４ 号、同第３７６４５９３号、同第３７６９２１４号及び同第４４００２８４号明 細書により知られている。しかしなから、しかしなから、不十分な防錆効果は別 として、これらの液体は使用中に発泡するという欠点を存する。また、ホウ素の 存在及びそれ程ではないとしても窒素の存在は、使用液体の廃棄の際に環境上の 問題を生じることがある。また、アルカノールアミンとクエン酸、酒石酸の如き ヒドロキシカルボン酸の塩がアルカノールアミンに対して過剰の酸を使用してオ イルフリー金属被覆配合物中に必要によりホウ素含存化合物と一緒に使用し得る ことが、米国特許第３３７１０４７号明細書に提案されている。英国特許第１３ ４５５９３号明細書は金属被覆物用のオイルフリー系中の同様の塩の使用を開示 している。

米国特許第４１２９５０９号明細書は、金属の酒石酸塩及びクエン酸塩の使用が 切削油に金属イオンを導入する便法であることを示唆している。この特許では、 導入される酸の量は極めて少ない。

油圧油は多くの機械操作に使用され、一般に水中油エマルションである。発泡は 金属加工の場合よりも重要ではないか、これらの液体が良好な生物安定性を有す ることが多くの用途で重要であり、特に鉱山のループ（ｒｏｏｖ）用の油圧支持 体の如き用途の場合、安定なエマルションか、多量のカルシウムを含んで非常に 硬質であり得る場所で自然に利用できる水でもって形成し得ることが重要である 。

本発明者らは、本発明に従って、窒素を含まない水系液体（これはまた消泡剤を 使用しないて使用し得る）を生成するのに使用し得る汎用性の安価な乳化剤系を 見出した。

それ故、本発明は、 （１）スルホン酸の塩、 （ｉｉ）合計１０〜５００個の炭素原子を含むジカルボン酸の塩及び（ｉｉｉ） Ｃｓ〜Ｃ０モノカルボン酸またはその塩の混合物を含む乳化剤系を提供する。

また、本発明は、上記の乳化剤系を含む乳化注油に混入するための添加剤濃厚物 を提供する。

更に、本発明は、上記の乳化剤系を含む乳化注油を提供する。

更に別の特徴に於いて、本発明は上記の乳化剤系を含む油／水液体を提供する。

本発明の乳化剤系は、その他の添加剤を含んでもよく、しかも本発明の乳化注油 を生成するために一般にその他の添加剤と一緒に油中に混入するだめの水溶液と して供給し得る。次いで、乳化注油は、油を水に混入する最終ユーザーに供給さ れて金属加工に伝統的に使用される本発明の水性組成物を生成し得る。

本発明の液体か水性金属加工液である場合、それらは潤滑または冷却のいずれか 重要であるかに大きく依存して油中水エマルションまたは水中油エマルションで あり得る。しかしながら、本発明者らは、現在量も流行している高含水量のミク ロエマルション切削油剤に特に関心かある。

乳化剤系は、油または正味の水中に混入するために溶液またはエマルションとし て供給し得る。その溶液は油または水中の溶液であってもよく、油中の溶液であ る場合には、それは一般に若干の水を含む。

乳化剤系に使用されるスルホン酸の好ましい塩は、アルキルアリールスルホン酸 の塩及び有機もしくは無機の塩基の塩である。付加的な汎用性は、分子量か関数 Ｃ＝ｆ　（Ｍ）（式中、Ｃは濃度を表し、Ｍは個々の酸の分子量を表す）に従っ て分布されるスルホン酸を使用することにより系に与えることかでき、その関数 ４ま二つの明確な分子量最大値Ｍ１及びＭ２を有し、Ｍ＋　＞Ｍ２の場合、Ｍ２ が本発明者らの英国特Ｎ第１４７６８４１号明細書に記載されている。

これらのスルホン酸塩は有機または無機のいずれであってもよい。好ましい無機 塩はカリウム塩である。何となれば、それらの使用がその他の塩により生じ得る ゲル化問題を軽減するからである。しかしながら、アンモニウム塩、またはその 池のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩が可能である。使用し得る有機 塩基は、窒素塩基、例えば、−級、二級もしくは三級のアミン、ポリアミン、ア ルカノールアミン等である。好ましい有機塩基は、モノエタノールアミン、ジェ タノールアミン、トリエタノールアミンである。

Ｍ、の値は少なくとも２７０であることが好ましい。Ｍｌの値は２７０〜３６０ てあってもよいが、２７０〜４００が好ましく、３６０〜４００が更に好ましい 。一般に、Ｍ、の値は３５０〜７００であるべきてあり、４５０〜５００である ことが好ましい。

アルキルアリールスルホネートのアルキル基は分岐鎖アルキル基であることが好 ましい。何となれば、改良されたエマルシコン安定性がこのような場合にしばし ば見られるからである。それ故、乳化剤組成物中のスルホン酸の少なくとも一部 は分岐鎖アルキル型化合物から構成されることか好ましい。スルホン酸の大部分 、最も好ましくは全部がこのような化合物であることが好ましい。特にアルキル 基が分岐鎖である場合、例えば、プロピレン、ブテンまたはイソブチンオリゴマ ーがアルキル化に使用される場合、ベンゼン及びオルトキシレンから誘導される アルキルアリールスルホネートが非常に好ましい。

本発明の系に使用される高分子量のカルボン酸は、以下に更に詳しく説明される ように、２〜約２０個の炭素原子（カルボキシル基の基を除く）を含む一種以上 のα、βオレフィン性不飽和カルボン酸または酸無水物試薬を少なくとも約１２ 個の炭素原子を含む一種以上のすレフインと反応させることによりつくられたヒ ドロカルビル置換カルボン酸であることが好ましい。

α、βオレフィン性不飽和カルボン酸及び酸無水物は、その性質か一塩基性また は多塩基性のいずれであってもよい。

−塩基性α、βオレフィン性不飽和カルボン酸の例は、式（式中、Ｒは水素、ま たは飽和の脂肪族基もしくは脂環式基、アリール基、アルキルアリール基もしく は複素環基、好ましくは水素または低級アルキル基であり、且つＲ１は水素また は低級アルキル基であることか好ましい）に相当するカルボン酸を含む。炭素原 子の合計数。有益な一塩基性α、βオレフィン性不飽和カルボン酸の特別な例は 、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、３−フェニルプロペン酸 、α、β−デカン酸、等を含む。多塩基酩はジカルボン酸であることか好ましい か、トリカルホン酸及びテトラカルホン酸か使用し得る。多塩基酸の例は、マレ イン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸及びシトラコン酸を含む。α、βオ レフィン性不飽和カルボン酸無水物は上記の酸のいずれの酸無水物誘導体であっ てもよい。好ましいα、βオレフィン性不飽和カルホン酸無水物試薬は無水マレ イン酸である。

一般に、ヒドロカルビル置換カルホン酸及び酸無水物中に存在するヒドロカルビ ル置換基は、アセチレン性不Ｍ和を含まない。存在する場合のエチレン性不飽和 は、一般に、１個以下のエチレン結合か置換基中の各１０個の炭素−炭素結合に 対して存在するようなものである。置換基はしばしば完全に飽和され、それ故、 エチレン性不飽和を含まない。これらのヒドロカルビル置換基は、好ましくは平 均約１２〜約５００個の炭素原子、更に好ましくは約１６〜約５００個の炭素原 子、更に好ましくは約２０〜約５００個の炭素原子、更に好ましくは約３０〜約 ５００個の炭素原子、更に好ましくは約４０〜約５００個の炭素原子、更に好ま しくは約５０〜約５００個の炭素原子を存する。これらのヒドロカルビル置換基 はアルキル基またはアルケニル基であることか好ましい。

これらのヒドロカルビル置換基はオレフィンポリマーまたはその塩素化類似体か ら誘導されることか好ましい。オレフィンポリマーか誘導されるオレフィンモノ マーは、１個以上のエチレン性不飽和基を存することを特徴とする重合性のすレ フイン及びモノマーである。それらは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イ ソブチン及びオクテン−１の如きモノオレフィン性モノマーまたはポリオレフィ ン性モノマー（通常、ブタツエン−１，３及びイソプレンの如きジオレフィン性 モノマー）であってもよい。通常、これらのモノマーは末端オレフィン、即ち基 ＞Ｃ＝ＣＨ２の存在を特徴とするオレフィンである。しかしながら、また成る種 の内部オレフィンかモノマーとして利用できる（これらはしはしは中央不レフイ ンと称される）。このような中央オレフィンモノマーか使用される場合、それら は通常末端オレフィンと組み合わせて使用されて、共重合体であるオレフィンポ リマーを生成する。また、ヒドロカルビル置換基は芳香族基（特にフェニル基及 び低級アルキル及び／または低級アルコキシ置換フェニル基、例えばパラ（ター ンヤリイブチル）−フェニル基）及び重合性環状オレフィンまたは脂環式置換重 合性環状オレフィンから得られるような脂環式基を含んでもよいか、オレフィン ポリマーは通常このような基を含まない。それにもかかわらず、ブタンエン−１ 、３とスチレンまたはパラ（ターンヤリイブチル）スチレンの々口き１．　３− ツエンとスチレンの両方のこのような共重合体から誘導されるオレフィンポリマ ーかこの原則の例外である。

一般に、オレフィンポリマーは、約２〜約１６個の炭素原子の末端ヒドロカルヒ ルオレフィンのホモポリマーまたは共重合体である。オレフィンポリマーの更に 輿望的な類は、約２〜約６個の炭素原子の末端オレフィン、特に約２〜約４個の 炭素原子の末端オレフィンのホモポリマー及び共重合体からなる群から選ばれる 。

ヒドロカルビル置換基か誘導されるオレフィンポリマーを調製するのＣ：使用し 得る末端オレフィンモノマー及び中央オレフィンモノマーの特別な例は、エチレ ン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブチン、ペンテン−１、ヘキセ ン−■、ヘプテン−■１オクテンー１、ノネン−１、デセン−１、ペンテン−２ 、プロピレンテトラマー、ジイソブチレン、イソブチレントリマー、ブタジェン −１、２、ブタジェン−１，３、ペンタジェン−１，２、ペンタジェン−１，３ 、イソプレン、ヘキサジエン−１，５，２−クロロブタジェン−１，３，２−メ チルへブテン−１，３−シクロヘキシル−ブテン−１，３，３−ジメチルペンテ ン−１、スチレン−ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、アリルアルコール、Ｉ−メ チル−酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル、エチルーヒニルエー テル及びメチルビニルケトンを含む。これらの中で、純粋なヒドロカルビル置ノ ′マーか好ましく、末端オレフィンモノマーか特に好ましい。　本発明の特に有 利な実施態様に於いて、オレフィンポリマーはルイス酸触媒、例えば塩化アルミ ニウムまたは三フフ化ホウ素の存在下で約３５〜約７５重量％のブテン含量及び 約３０〜杓６０重１％のイノブテン含量を有するＣ４製油所流の重合により得ら れるようなポリ（イノブテン）である。これらのポリイソブチンは主として（即 ち、全反復準位の約８０％より大きい）下記の配置のイソブチン反復単位を含む ことか好ましい。

ＣＨ２−＝−Ｃ ■ ＣＨコ 好ましい酸及び酸無水物は、下記の式により表されるヒドロカルビル置換コノ＼ （式中、“ｈｙｄ−はヒドロカルビル置換基である）また、ヒドロカルビル基か ８〜２４個の炭素原子を含む線状分岐鎖であるヒドロカルビル置換オレフィン性 不飽和酸無水物、好ましくはＣ，、−Ｃ，□アルケニル無水コハク酸またはその 相当する酸か、使用し得る。また、酸の混合物か使用し得る。

５〜２５の炭素原子、好ましくは１０〜２０個の炭素原子を有するモノカルホン 酸の例は、線状の酸、イソ酸オキソ酸、ネオ酸並びに合成脂肪酸及び天然産の脂 肪酸を含む。

有益なモノカルボン酸の例は、ネオ−デカン酸、イソウンデカン酸、ドデカン酸 、オレアニノク（ｏｌｅａｎｉｃ）Ｃ＊及びネオ−ヘプタン酸、ｎ−へブタン酸 、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸及びこれらの混合物である。

使用されるへき乳化剤系の成分の相対比率は、生成されるエマル７ョンの性質に 依存する。しかしなから、塩か誘導されるスルホン酸各１重量部に対して、その 系は塩か誘導されるジカルボン酸０．１〜１重量部及びまたモノカルホン酸Ｏｌ 〜１重量部を含むことか好ましい。この系に於いて、スルホン酸各１重量部に対 して、ジカルボン酸０．３〜０．６重量部モノカルホン酸０，２５〜０，４５重 量部ノニオン系乳化剤０．２５〜０．４５重量部ノニオン系湿潤剤０．１〜０， ２重量部か存在することか好ましい。

本発明の乳化剤系は、乳化される油の性質に応じて系の親水性／親油性バランス を調節するために補助乳化剤を含んでもよい。使用される場合には、ノニオン系 補助乳化剤またはノニオン系補助乳化剤のブレンドを使用することか好ましい。

好適なノニオン系乳化剤の例は、アミンオキシド、エトキシル化フェノール及び １〜１５モルのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを含むＣ８〜Ｃ ２１のエトキシル化もしくはプロポキシル化されたアルコールまたはこれらの混 合物を含む。典型的には、３モルのエチレンオキサイドでエトキシル化されたデ シルアルコール、ドデシルアルコール、モノデシルアルコールか挙げられる。

また、ノニオン系湿潤剤が、成分の相溶性を改良するために乳化剤系に含まれて もよい。所望されるノニオン系湿潤剤、例えばエチレンオキサイドまたはプロピ レン不キサイドの縮合生成物、脂肪酸または誘導体、例えば脂肪酸の誘導体、脂 肪アルコール、脂肪アミドもしくは脂肪アミンとエチレンオキサイドとの縮合生 成物：及びオキシアルキルアリール化合物、例えばアルキルフェノールまたはア ルキルナフトールの誘導体とエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドと の縮合により得られる反応生成物が、使用し得る。ノニオン系湿潤剤は脂肪酸の ポリエトキシエステル、ポリエチレングリコールのモノオレフィン性、ポリエチ レングリコールのモノラウレート、アルコールのポリエトキンエーテルまたはポ リプロポキンエーテル、アルキルフェノール、例えはドデシルフェノールと１２ モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物、及びアルキルフェノールまたはアル キルナフトールとエチレンオキサイドとの縮合のスルホン化生成物を含むことが 好ましい。

本発明の乳化剤系は、酸を有機または無機の塩基で中和することにより生成され る塩の混合物である。まず酸の混合物をつくり、塩基で中和することか好ましい 。塩基か有機である場合、それはアミンまたはアルカノールアミンであってもよ い。それか無機塩基である場合、それはアルカリ金属の水酸化物またはＮＨ，Ｏ Ｈてあってもよい。好ましい塩基はＫＯＨである。系のゲル化を避けるような速 度で処理することか好ましい。塩基の量は、生成物か２５０ｐｐｍの炭酸カルシ ウム硬度の水中で３容量％に希釈される場合に、その系のｐＨか８．５〜９の範 囲内であるような量であることか好ましい。

正味の水に混入するための乳化性切削油は３〜３５重量％、好ましくは３〜２５ 重量％、更に好ましくは７〜２０重量％の乳化剤系を含むことか好ましい。水に 混入される油の量は、液体の性質及び用途に依存する。典型的には、ミクロエマ ルションは２〜］０重量％の油を含み、ミルク状のエマル７ョンは４〜１０重１ ％の曲を含む。

本発明の液体か金属加工に使用される場合、それらはホウ素を含まなくてもよい か、少量のホウ素か抗菌性のために必要とされることかある。ホウ素は、ホウ酸 または水に溶解する際にホウ酸を生成するその他のホウ素化合物、例えばメタホ ウ酸または酸化ホウ素を混入することにより与えることかできる。アミンと組み 合わせてホウ素化合物を使用することか好ましい。何となれば、ホウ酸はアミン と付加生成物または塩を生成し、これはシロップ状の液体であり、切削油剤から 沈澱しないと考えられるからである。乳化注油は３０重量％までのホウ酸を含ん でもよいか、それは最終水性金属加工液に１．０重量％以下、好ましくは０４重 量％以下のホウ素を与えるために２〜６重１％のホウ酸を含むことか好ましい。

アミンか本発明の液体中に使用される場合、アルカノールアミン、特に、１〜３ 個の脂肪族基（夫々か１〜４個の炭素原子を含む）を含み、炭素原子に結合され た少なくとも１個のヒドロキシ基を存し、且つ一級、二級及び三級のアルキロー ルアミンを含むアルカノールアミン、例えばモノ−、ジーもしくはトリーエタノ ールアミンを使用することか好ましい。これらのアミンは一般に水溶性であり、 しかも不快臭がない。好ましいアミンはジェタノールアミンであり、これは通常 少量のモノ−もしくはトリーエタノールアミンを含み、無臭である。

本発明を具体化する水性金属加工液は全ての金属加工操作に使用し得るか、単位 面積当たりの圧力か比較的低い用途、例えば、特に幾つかの片か同時に研磨され る場合の表面研磨操作で優れた結果を生しる。単位面積当たりの圧力か比較的高 い苛酷な用途に関して、本発明を具体化する水性液体は、反応生成物に加えて、 リン酸エステル、硫化炭化水素の如き減摩添加剤（ａｎｔｉｗｅａｒ　ａｄｄｉ ｔｉｖｅ）並びにヘンシトリアゾール、トリルトリアゾール及びその誘導体、チ アジアゾール及びジメルカプトチアジアゾールの如き銅不動態化剤を含むことか 好ましい。

水性液体に混入し得るその他の成分は、消泡剤、殺生物剤、防Ｍ添加剤及び極圧 添加剤を含むが、本発明の系を使用する場合、消泡剤を使用することは必要では ないことかある。

乳化性油中の水の存在は必須ではないか、水の混入はその粘度の調節を与え、そ の粘度は容易な取扱のために２０°Ｃて５００センチトークス以下であることか 好ましい。水か存在する場合、配合物は５〜６０重量％の水を含むことか好まし い。

ミクロエマルションの製造に関して、乳化注油は一般に５〜３５重量％、更に好 ましくは５〜１４重量％の油を含むが、最終液体に必要とされる量より多い量か 使用でき、または更に別の油か添加されてもよい。一方、ミルク状のエマルショ ンに関して、乳化注油は一般に６０〜９０重量％の油を含む。あらゆる型の鉱油 または合成油か使用でき、鉱油はパラフィン系またはナフテン系であってもよく 、そして油の型に応じて乳化剤系を本発明の範囲内で調節することか必要であり 得る。

本発明の乳化剤系を使用することの利点は、油を乳化するだけてなく、それは乳 化することか従来困難な液体、例えば塩素化パラフィン及びホワイトスピリット を乳化するのに使用できることである。例えば、塩素化パラフィンの２０重量％ 以上を乳化することは従来困難であったが、本発明の系は４０重量％程度に多量 に乳化した。

本発明を具体化する乳化注油の調製に於いて、成分は常温で混合されて水混和性 液体を生成する。また、必要とされることかあるその他の添加剤及び水か室温で 攪拌しながら添加し得る場合には、まず乳化剤系と油を一緒に混合することか好 ましい。

本発明を具体化する水性液体を形成する成分は所望の順序で混合し得るか、主成 分を混合して比較的大きな嵩の液体（これと少量成分か容易１こ混合し得る）を 生成することか通常都合がよい。

本発明を下記の実施例により説明する。これらの実施例では、下記の乳１′ヒ剤 配合を使用した。

乳化剤１　乳化剤２ ピブサ（Ｐｉｂｓａ）＋１２　１５　１５ネオＣ＋　ｓ酸残液　１２．５　１２ ．５エキ”ｊ　ル（ＥＸＸＡＬ）　Ｃｌ　２−３ＥＯ１４１４乳化剤３　乳化剤 ４ ＳＡ１４９　１５．０　１５．０ ピブサ１１２　１５．０　１５．０ イソＳＡ酸　１１．０　１１．０ エキサルＣ１ｔ−３ＥＯ１４，０１４，０−ピブサ１１２はＣ６８（平均鎖長） 分岐鎖アルケニル無水コ／％り酸である。

−ＰｎＢはノニオン系湿潤剤として使用したプロピレングリフールモノｎ−ブチ ルエーテルである。

一エキサルＣ、２−３ＥＯはノニオン系乳化剤として使用したエトキシル化（３ ＥＯ）ドデカノールである。

一スルホン酸１４９はＣＩ２アルキルオルトキンレンスルホン酸である。

−スルホン酸１１９はＣ２１アルキルベンゼンスルホン酸である。

−ネｆＣ＋ｓ酸残液は平均炭素数１５のネオ酸の混合物である。

これらの乳化剤配合を使用して乳化性切削油剤（ＥＣＯと称する）、油圧油また は冷却液を配合するのに使用した。

後者は、乳化剤配合をナフテン系、パラフィン系または合成の基油とブレンドす ることにより得られる。

典型的なミクロエマルション配合は、５〜４０質量％の油、０〜１５質量％の補 助乳化剤（アニオン系またはノニオン系）、０〜５質量％のカップリング剤と一 緒にｌＯ〜３０質量％の質量剤配合を含む。

乳化剤系の正確な選択は、乳化される原料油の親水性または親油性の特性に従っ て行われる。

配合物に添加し得るその他の添加剤は、脱泡剤、防錆剤、極圧添加剤、潤滑剤、 殺生物剤、金属不動態化剤等を含む。これらの添加は配合物の親水性／親油性ノ ＼ランスを改善し得る。これはＥＢ処理及び比の再調節を必要とする。

以下に、本発明の乳化剤系を含む乳化性切削油配合（質量％）の例を示す。部は 全て重量％基準である。

ａ）ミルク状エマルション 乳化注油　（１）　（２）　（３） 乳化剤１　１４．０　５．４　４．５ 乳化剤２　−　１４　１３．５ シエルオイルＬＶＩ　５０　８６．０　−ノニルオイルＨＶ１６０　−　８２、 〇　−ニナエス（Ｎｉｎａｅｓ）オイルＴ２２　−　８６．０ｂ）ミクロエマル ション 乳化剤１４．２　１３．０　１９．０ 乳化剤２　８．８　− 酒石酸のジェタノールアミン塩４６．１　４５．２トール油脂肪酸　１．５ エノノ・スタンコ・ベース９０　９．４　９．４　７５．０水　３１．５　３０ ．９　４６．０ ホウ酸　４．０ アルカノールアミン　３．０ 乳化剤３及び４を使用して、同じ原料油を使用して同様の配合物をつくった。

４％の乳化注油を水に入れることにより全ての乳化注油をエマルションに変換し た。これらは全て１ケ月後に安定なエマルションを与えた。

本発明の乳化剤系の発泡特性及び耐蝕性能を調へるために、４％の乳化注油＋２ ％のトール油脂肪酸のジェタノールアミン塩を含むエマルションを天然スルホネ ート（ペトロネート）をベースとする同様のエマルションと比較した。

発泡傾向をクノモ（Ｃｎｏｍｏ）Ｄ−６５，５２１２試験により測定し、本発明 の配合物を使用する場合には、１０１００Ｏの泡に達するのに５時間を要したか 、その他の配合物は３分間で１０１００Ｏを生じたことかわかった。１０１００ Ｏの泡は５分間で３００　ｍｌに減少したが、天然スルホネート中の１０１００ Ｏの泡は安定なままであった。

また、これらの配合物をベーパー腐食試験ＩＰ２８７で比較したところ、本発明 の配合物の破壊点（ｂｒｅａｋ　ｐｏｉｎｔ）は２．５重量％の処理率であった か、天然スルホネートの場合にはそれは約５重量％であった。

平成　年　月　日

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. １．（ｉ）スルホン酸の塩、 （ｉｉ）１０〜５００個の炭素原子を含むジカルボン酸の塩、及び（ｉｉｉ）Ｃ ５〜Ｃ２５モノカルボン酸またはその塩の混合物を含む乳化剤系。
2. ２．ノニオン系湿潤剤をまた含む請求の範囲第１項に記載の乳化剤系。
3. ３．ノニオン系乳化剤をまた含む請求の範囲第１項または第２項に記載の乳化剤 系。
4. ４．Ｃ５〜Ｃ２５モノカルボン酸及び全ての塩中の塩基が一種以上のアミン、ア ルカノールアミン、水酸化アルカリ金属または水酸化アンモニウムである請求の 範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の乳化剤系。
5. ５．塩が誘導されるスルホン酸の各１部に対して塩が誘導されるジカルボン酸の 塩０．１〜１部を含む請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の乳化剤系。
6. ６．塩が誘導されるスルホン酸の各１部に対してモノカルボン酸またはその塩０ ．１〜１重量部を含む請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の乳化剤系。
7. ７．スルホン酸各１部に対してジカルボン酸０．３〜０．６重量部、モノカルボ ン酸０．２５〜０．４５重量部、ノニオン系乳化剤０．２５〜０．４５重量部、 カップリング剤０．１〜０．２重量部を含む請求の範囲第１項〜第６項のいずれ かに記載の乳化剤系。
8. ８．ノニオン系乳化剤がアミンオキシド、エトキシル化フェノールまたは１〜１ ５分子のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを含むＣ５〜Ｃ２１ のエトキシル化もしくはプロポキシル化されたアルコールまたはこれらの混合物 である請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の乳化剤系。
9. ９．酸の混合物を塩基で中和することにより調製された請求の範囲第１項〜第８ 項のいずれかに記載の乳化剤系。
10. １０．塩基の量は、生成物が２５０ｐｐｍの炭酸カルシウムの硬度の水中で３容 量％に希釈される場合に、その系のｐＨが８．５〜９の範囲内であるような量で ある請求の範囲第６項に記載の乳化剤系。
11. １１．請求の範囲第１項〜第７項のいずれか一項に記載の乳化剤系を含む乳化性 油に混入するための濃厚物。
12. １２．請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか一項に記載の乳化剤系を含む乳化 性油。
13. １３．３〜３５重量％の乳化剤系及び９７〜６５重量％の油を含む請求の範囲第 １２項に記載の乳化性油。
14. １４．６０重量％までの水を含む請求の範囲第１２項に記載の乳化性油。
15. １５．５〜３５重量％の油を含む請求の範囲第１４項に記載の乳化性油。
16. １６．６０〜９０重量％の油を含む請求の範囲第１２項に記載の乳化性油。
17. １７．油が塩素化パラフィンである請求の範囲第１４項〜第１６項のいずれかに 記載の乳化性油。
18. １８．油がホワイトスピリットである請求の範囲第１４項〜第１６項のいずれか に記載の乳化性油。
19. １９．請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の乳化剤系を含む水中油エ マルション。
20. ２０．請求の範囲第１２項または第１８項に記載の乳化性油を含む水中油エマル ション。
21. ２１．２％〜１８％の油を含む請求の範囲第１５項または第１８項に記載の乳化 性油を含む水中油エマルション。
22. ２２．金属加工液としての請求の範囲第１９項〜第２１項のいずれかに記載の水 中油エマルションの使用。