JPH055042A - 包装材の酸素バリア性の改良方法 - Google Patents
包装材の酸素バリア性の改良方法Info
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- JPH055042A JPH055042A JP15026091A JP15026091A JPH055042A JP H055042 A JPH055042 A JP H055042A JP 15026091 A JP15026091 A JP 15026091A JP 15026091 A JP15026091 A JP 15026091A JP H055042 A JPH055042 A JP H055042A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- packaging material
- oxygen barrier
- rays
- barrier property
- sample
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び酸
化触媒からなる組成物を含有する層を備えた包装材の酸
素バリア性が所望の特性値に達する迄の進行を促進させ
ることを目的とする。 【構成】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び金
属化合物から成る組成物を含有するガスバリア層を備え
た包装材にα線，β線，γ線，Ｘ線，又は電子線等の放
射線を照射する。
化触媒からなる組成物を含有する層を備えた包装材の酸
素バリア性が所望の特性値に達する迄の進行を促進させ
ることを目的とする。 【構成】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び金
属化合物から成る組成物を含有するガスバリア層を備え
た包装材にα線，β線，γ線，Ｘ線，又は電子線等の放
射線を照射する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、包装材の酸素バリア性
の改良方法に関し、より詳細にはガスバリア層としての
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び酸化触媒か
ら成る組成物に放射線を照射することによってその酸素
バリア性を改良する方法である。
の改良方法に関し、より詳細にはガスバリア層としての
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び酸化触媒か
ら成る組成物に放射線を照射することによってその酸素
バリア性を改良する方法である。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
は、溶融押出成形、射出成形、ブロー成形、延伸成形等
の種々の方法で成形可能で、且つ酸素バリア性に優れた
熱可塑性樹脂であり、包装用のフィルム、シート、ボト
ル、容器等に数多く使用されている。
は、溶融押出成形、射出成形、ブロー成形、延伸成形等
の種々の方法で成形可能で、且つ酸素バリア性に優れた
熱可塑性樹脂であり、包装用のフィルム、シート、ボト
ル、容器等に数多く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、缶詰等
の用途に使用される金属素材や、瓶詰等の用途に使用さ
れるガラスは、酸素などの気体に対する透過性が殆どゼ
ロであるのに対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物は未だ無視し得ない量の気体を透過し、その酸素バ
リア性の改良が強く望まれている。
の用途に使用される金属素材や、瓶詰等の用途に使用さ
れるガラスは、酸素などの気体に対する透過性が殆どゼ
ロであるのに対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物は未だ無視し得ない量の気体を透過し、その酸素バ
リア性の改良が強く望まれている。
【０００４】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
酸素バリア性の改良方法として、本発明者等は既にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に酸化触媒を添加す
る方法を提案し、このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物及び酸化触媒からなる組成物を含有する層を備え
た包装材は酸素等に対する高いバリア性があることを見
出した。
酸素バリア性の改良方法として、本発明者等は既にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に酸化触媒を添加す
る方法を提案し、このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物及び酸化触媒からなる組成物を含有する層を備え
た包装材は酸素等に対する高いバリア性があることを見
出した。
【０００５】しかしながら、これらの組成物及び積層体
は酸素バリア性には優れているが、その酸素バリア効果
は成形加工後徐々に発現し、所望の特性値に達する迄の
進行も、時間経過や温度履歴等で決定されるものである
為、その効果を確実に促進させる方法が望まれている。
は酸素バリア性には優れているが、その酸素バリア効果
は成形加工後徐々に発現し、所望の特性値に達する迄の
進行も、時間経過や温度履歴等で決定されるものである
為、その効果を確実に促進させる方法が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題に鑑
みて成されたものであって、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物及び酸化触媒から成る組成物を含有するガ
スバリア層を備えた包装材に、放射線を照射することに
より上記課題を解決した。
みて成されたものであって、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物及び酸化触媒から成る組成物を含有するガ
スバリア層を備えた包装材に、放射線を照射することに
より上記課題を解決した。
【０００７】
【作用】本発明に係わる改良方法は、溶融押出成形法、
射出成形法、ブロー成形、延伸成形等の種々の方法で成
形されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び酸
化触媒から成る組成物を含有するガスバリア層を備えた
フィルム、シート、ボトル、容器等の包装材に、放射線
を照射することにより、ポリマーラジカルを故意的に増
やすことができる。よって、照射直後から、ガスバリア
層の酸素バリア性は向上し所望の特性値に達する。
射出成形法、ブロー成形、延伸成形等の種々の方法で成
形されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及び酸
化触媒から成る組成物を含有するガスバリア層を備えた
フィルム、シート、ボトル、容器等の包装材に、放射線
を照射することにより、ポリマーラジカルを故意的に増
やすことができる。よって、照射直後から、ガスバリア
層の酸素バリア性は向上し所望の特性値に達する。
【０００８】以下に詳述する。本発明に用いられる酸化
触媒とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨという）の酸化を促進させることにより、
ＥＶＯＨを浸透透過しようとする酸素をＥＶＯＨと反応
させ、結果としてＥＶＯＨの酸素バリア性を向上させる
ものであれば良く、この様な酸化触媒としては好ましく
は遷移金属の化合物等から成る金属触媒が用いられる。
このような遷移金属の場合、金属イオンが酸化状態から
還元状態、還元状態から酸化状態へと遷移する過程で酸
素とＥＶＯＨが反応することにより酸化触媒として作用
すると考えられる。
触媒とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨという）の酸化を促進させることにより、
ＥＶＯＨを浸透透過しようとする酸素をＥＶＯＨと反応
させ、結果としてＥＶＯＨの酸素バリア性を向上させる
ものであれば良く、この様な酸化触媒としては好ましく
は遷移金属の化合物等から成る金属触媒が用いられる。
このような遷移金属の場合、金属イオンが酸化状態から
還元状態、還元状態から酸化状態へと遷移する過程で酸
素とＥＶＯＨが反応することにより酸化触媒として作用
すると考えられる。
【０００９】遷移金属としては、Ｃｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｕ，Ｇｅ，Ｎｉ，Ａｌ等が挙げられ、好ましくはＣｏが
用いられる。これらの金属の化合物としては、有機酸の
塩が用いられる。このような有機酸としては例えば、ス
テアリン酸、アセチルアセトン酸、ジメチルジチオカル
バミン酸、リナール酸、ナフテン酸等が挙げられる。
ｕ，Ｇｅ，Ｎｉ，Ａｌ等が挙げられ、好ましくはＣｏが
用いられる。これらの金属の化合物としては、有機酸の
塩が用いられる。このような有機酸としては例えば、ス
テアリン酸、アセチルアセトン酸、ジメチルジチオカル
バミン酸、リナール酸、ナフテン酸等が挙げられる。
【００１０】また、本発明において酸化触媒としては、
安価である等の理由によりアルミニウム化合物を用いる
こともできる。
安価である等の理由によりアルミニウム化合物を用いる
こともできる。
【００１１】ＥＶＯＨ及び酸化触媒から成る組成物は、
ＥＶＯＨ１重量部に対して、金属元素が１０ｐｐｍ以上
となる量の酸化触媒を混合することが望ましい。
ＥＶＯＨ１重量部に対して、金属元素が１０ｐｐｍ以上
となる量の酸化触媒を混合することが望ましい。
【００１２】ＥＶＯＨの酸化触媒による酸化は、ＥＶＯ
Ｈの光、熱等の作用による分解によりポリマーラジカル
が生成することによりはじまり、その後酸化触媒の働き
により、ポリマーラジカルに酸素が吸着しパーオキシラ
ジカルと成り、このパーオキシラジカルがＥＶＯＨから
プロトンを引き抜き、ポリマーラジカルが生成する。
Ｈの光、熱等の作用による分解によりポリマーラジカル
が生成することによりはじまり、その後酸化触媒の働き
により、ポリマーラジカルに酸素が吸着しパーオキシラ
ジカルと成り、このパーオキシラジカルがＥＶＯＨから
プロトンを引き抜き、ポリマーラジカルが生成する。
【００１３】この様な連鎖反応が進みポリマーラジカル
がある濃度に達したときＥＶＯＨの酸素バリア性が向上
し所望の特性値に達する。つまり、ポリマーラジカルを
故意的に増やし、ある濃度に達すれば、その時点から優
れた酸素バリア性包装材と成り得る。
がある濃度に達したときＥＶＯＨの酸素バリア性が向上
し所望の特性値に達する。つまり、ポリマーラジカルを
故意的に増やし、ある濃度に達すれば、その時点から優
れた酸素バリア性包装材と成り得る。
【００１４】なお、本発明に用いられる放射線とは、放
射線同位元素によるα線，β線，γ線，Ｘ線，又は電子
線であり、この様な放射線の照射は、公知の種々の方法
で行われうる。
射線同位元素によるα線，β線，γ線，Ｘ線，又は電子
線であり、この様な放射線の照射は、公知の種々の方法
で行われうる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００１６】〔実施例１〕多層射出成形法により３層の
プリフォームを製造した。内外層はポリエステル、中間
層（ガスバリア層）はＥＶＯＨ１重量部に対してコバル
ト元素が１００ｐｐｍとなる量のステアリン酸コバルト
（酸化触媒）を混合した組成物である。
プリフォームを製造した。内外層はポリエステル、中間
層（ガスバリア層）はＥＶＯＨ１重量部に対してコバル
ト元素が１００ｐｐｍとなる量のステアリン酸コバルト
（酸化触媒）を混合した組成物である。
【００１７】このプリフォームを用いて延伸中空成形し
てボトル試料を製造した。得られたボトルの平均肉厚は
０．４８ｍｍ（ガスバリア層０．０６ｍｍ）、内容料２
５０ｍｌ、表面積０．０３ｍ2 の偏平なボトルである。
てボトル試料を製造した。得られたボトルの平均肉厚は
０．４８ｍｍ（ガスバリア層０．０６ｍｍ）、内容料２
５０ｍｌ、表面積０．０３ｍ2 の偏平なボトルである。
【００１８】このボトルに放射線量１００ｋＧｙのγ線
を照射して試料１を作成した。更に試料１の作成におい
て、γ線照射条件を放射線量２０ｋＧｙにかえた以外は
同様にしてボトル試料２を作成した。また、試料１の作
成において、γ線を照射しないこと以外は同様にして、
ボトル試料３を作成した。
を照射して試料１を作成した。更に試料１の作成におい
て、γ線照射条件を放射線量２０ｋＧｙにかえた以外は
同様にしてボトル試料２を作成した。また、試料１の作
成において、γ線を照射しないこと以外は同様にして、
ボトル試料３を作成した。
【００１９】得られた照射ボトル試料１〜３のそれぞれ
の照射直後の酸素透過度を測定した。結果を表１に示
す。
の照射直後の酸素透過度を測定した。結果を表１に示
す。
【００２０】
【表１】
【００２１】〔実施例２〕実施例１の試料１の作成にお
いて、酸化触媒をステアリン酸コバルトからステアリン
酸アルミニウムにかえたこと以外は同様にしてボトル試
料４を作成した。また、試料４の作成において、γ線を
照射しないこと以外は同様にしてボトル試料５を作成し
た。
いて、酸化触媒をステアリン酸コバルトからステアリン
酸アルミニウムにかえたこと以外は同様にしてボトル試
料４を作成した。また、試料４の作成において、γ線を
照射しないこと以外は同様にしてボトル試料５を作成し
た。
【００２２】更に、実施例１の試料１の作成において、
ステアリン酸コバルトを使用しないこと以外は同様にし
てボトル試料６を作成した。また、試料６の作成におい
て、γ線を照射しないこと以外は同様にしてボトル試料
７を作成した。得られた照射ボトル試料４〜７のそれぞ
れの照射直後の酸素透過度を測定した。結果を表２に示
す。
ステアリン酸コバルトを使用しないこと以外は同様にし
てボトル試料６を作成した。また、試料６の作成におい
て、γ線を照射しないこと以外は同様にしてボトル試料
７を作成した。得られた照射ボトル試料４〜７のそれぞ
れの照射直後の酸素透過度を測定した。結果を表２に示
す。
【００２３】
【表２】
【００２４】〔実施例３〕実施例１の試料１の作成にお
いて、γ線照射を加速電圧２００ｋＶ、照射線量１００
ＫＧｙの電子線照射にかえた以外は同様にして、ボトル
試料８を作成した。
いて、γ線照射を加速電圧２００ｋＶ、照射線量１００
ＫＧｙの電子線照射にかえた以外は同様にして、ボトル
試料８を作成した。
【００２５】更に試料８の作成において、電子線照射条
件を放射線量２０ＫＧｙにかえた以外は同様にして試料
９を作成した。また、試料８の作成において、電子線を
照射しないこと以外は同様にして試料１０を作成した。
件を放射線量２０ＫＧｙにかえた以外は同様にして試料
９を作成した。また、試料８の作成において、電子線を
照射しないこと以外は同様にして試料１０を作成した。
【００２６】得られた照射ボトル試料８〜１０のそれぞ
れの照射直後の酸素透過度を測定した。結果を表３に示
す。
れの照射直後の酸素透過度を測定した。結果を表３に示
す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、包装材の成
形加工後の酸素バリア性が所望の特性値に達する迄の進
行を促進させることにより、包装材の酸素バリア性を改
良することができる。
形加工後の酸素バリア性が所望の特性値に達する迄の進
行を促進させることにより、包装材の酸素バリア性を改
良することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/10 ＫＥＡ 7167−4Ｊ // Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＭ 7107−4Ｊ (72)発明者 増田 直己 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及
び酸化触媒から成る組成物を含有するガスバリア層を備
えた包装材に、放射線を照射することを特徴とする包装
材の酸素バリア性の改良方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15026091A JPH055042A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 包装材の酸素バリア性の改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15026091A JPH055042A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 包装材の酸素バリア性の改良方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH055042A true JPH055042A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=15493055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15026091A Pending JPH055042A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 包装材の酸素バリア性の改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH055042A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948671A (en) * | 1984-04-05 | 1990-08-14 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Multi-layered laminate |
| JP2019044084A (ja) * | 2017-09-01 | 2019-03-22 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及びその用途 |
-
1991
- 1991-06-21 JP JP15026091A patent/JPH055042A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948671A (en) * | 1984-04-05 | 1990-08-14 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Multi-layered laminate |
| JP2019044084A (ja) * | 2017-09-01 | 2019-03-22 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及びその用途 |
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