JPH05500884A - 導電性ポリマー装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、導電性ポリマー組成物および該組成物を使用したストリップヒーター 、特にＰＣＴ挙動を示す導電性ポリマー組成物の長いコアー中に埋め込まれた一 対の長い金属電極を含む自己制御型ストリップヒーターに関する。

発明の背景 導電性ポリマー組成物および該組成物を使用した電気器具は既知である。導電性 ポリマー組成物は、ポリマー成分および、その中に分散又はそうでなければ分配 された粒状導電性充填剤からなる。ストリップヒーター、特に導電性ポリマーを 含む自己制御型ストリップヒーターも良く知られている。本明細書において、ス トリップヒーターなる語は、長い電極が埋め込まれた導電性ポリマー抵抗体を意 味する。操作に際して、このようなストリップヒーターは熱的環境の変化に対応 して様々なレベルの熱を提供する。通常の操作条件下では、この自己制御特性に より、ヒーターが到達する最高温度が制限され、信頼性および安全性が得られる 。しかし、母線が外的損傷又は不完全な取付のためにむき出しになっている場合 、およびヒーターに電力供給され、電解液にさらされている場合、電極間にアー クが発生する。放電が中断されなければ、該導電性ポリマーは焼ける。この危険 性を最小にするための一方法としては、ポリマーそれ自身が難燃性であるか、又 はストリップヒーターと共に作用する通常の難燃剤添加物を含有する適当な導電 性ポリマー組成物を開発することである。アーク放電障害の危険性を最小にする ための別法としては、放電が起こった場合に回路から電力を除去するためにヒユ ーズまたは他の回路保護器具、例えばアーク障害遮断装置又は地絡検知器をスト リップヒーター回路の部品として用いることである。

発明の要旨 本発明者はストリップヒーター中導電性ポリマー組成物中の非導電性充填剤の存 在によりストリップヒーター回路の部分を形成するヒユーズのトリップ時間を減 少させ、それによりヒーターが燃焼し、損傷する危険性を軽減することができる ことを見いだした。第一の要旨において、本発明は、 （Ａ）（１）（ａ）ポリマー、 （ｂ）粒状導電性充填剤、および （ｃ）粒状非導電性充填剤 からなる第一導電性ポリマー組成物からなる抵抗体、ならびに（２）該抵抗体に 電流を流すように電源に接続できる２個の電極を含んでなるストリップヒーター 、ならびに（Ｂ）ヒユーズ からなるストリップヒーターアセンブリーであって、該粒状非導電性充填剤は、 第一組成物を用いて以下に定義する標準的ストリップヒーターを製造し、該標準 的ヒーターを以下に定義する標準的アーク放電障害試験で試験した場合、３０秒 未満でヒユーズをトリップさせるようなヒーターを開示する。

第二の要旨によれば、本発明は、 （Ａ）（１）（ａ）ポリエチレンを含むポリマー成分、（ｂ）カーボンブラック を含む粒状導電性充填剤、および（ｃ）ｓｂ２ｏ、を含む粒状非導電性充填剤か らなる第一導電性ポリマー組成物を含んでなる抵抗体、ならびに（２）抵抗体中 に埋め込まれ該抵抗体に電流を流すように電源に接続できる２本の長いワイヤー 電極 からなるストリップヒーター、ならびに（Ｂ）非常に速く作用するヒユーズであ り、定格がＩＯＡ、１２５／２５０Ｖのヒユーズ からなるストリップヒーターアセンブリーであって、該粒状非導電性充填剤は、 該組成物を用いて標準的ストリップヒーターを製造し、該標準的ヒーターを標準 的アーク放電障害試験で試験した場合、３０秒未満でヒユーズをトリップさせる ようなストリップヒーターアセンブリーを開示する。

第三の要旨によれば、本発明は、 （Ａ）（１）（ａ）ポリマー、 （ｂ）粒状導電性充填剤、および （ｃ）粒状非導電性充填剤 からなる導電性ポリマー組成物を含んでなる抵抗体、ならびに（２）該抵抗体に 電流を流すように電源に接続できる２個の電極からなるストリップヒーター、 （Ｂ）ヒユーズ、ならびに （Ｃ）電源 からなるストリップヒーター回路であって、該粒状非導電性充填剤は、該組成物 を用いて標準的ストリップヒーターを製造し、該標準的ヒーターを標準的アーク 放電障害試験で試験した場合、３０秒未満でヒユーズをトリップさせるようなス トリップヒーター回路を開示する。

本発明は更に、第四の要旨によれば、前記のアセンブリーおよび回路において有 用で、それ自身新規なストリップヒーター、即ち、（１）ポリマー、 （２）粒状導電性充填剤、および （３）粒状非導電性充填剤 からなる第一導電性ポリマー組成物を含んでなるストリップヒーターであって、 （ａ）（１）ＵＬ　ＶＷ−１の方法にしたがって試験した場合、粒状非導電性充 填剤を含有しない以外は第一組成物と同じである第二導電性ポリマー組成物から 製造された第二ヒーターと類似の性能を有し、 （ｂ）標準的アーク放電障害試験で試験した場合、（ｉ）第二ヒーターに必要で あるより少ない時間でヒユーズをトリップさせ、 （ｉｉ）３０秒未満でヒユーズをトリップさせるヒーターを包含する。

第五の要旨において、本発明は、 （１）ポリマー、 （２）粒状導電性充填剤、および （３）粒状非導電性充填剤　′ からなる第一導電性ポリマー組成物からなるストリップヒーターであって、 （ａ）（１）ＵＬ　ＶＷ−１の方法に従って試験した場合、試験に合格せず、 （ｂ）標準的アーク放電障害試験で試験した場合、（ｉ）粒状非導電性充填剤を 含まない以外は第一組成物と同じである第二導電性ポリマー組成物がら製造され た第二ヒーターに必要であるより少ない時間でヒユーズをトリップさせ、（ｉｉ ）３０秒未満でヒユーズをトリップさせるヒーターを開示する。

本発明は更に、第六の要旨において、アセンブリー、回路および前記定義のスト リップヒーターにおいて有用であり、それ自身有用な導電性ポリマー、即ち、 （１）ポリマー、 （２）粒状導電性充填剤、および （３）粒状非導電性充填剤 からなる溶融押出可能な第一導電性ポリマー組成物を包含する。該第−組成物を 用いて標準的ストリップヒーターを製造した場合、（ｉ）該標準的ヒーターをＵ Ｌ試験ｖｗ−１の方法にしたがって試験した場合、その性能が粒状非導電性充填 剤を含まない以外は第一組成物と同じである第二導電性ポリマー組成物から製造 されたる第二ヒーターに類似し、 （１１）標準的ヒーターを標準的アーク放電障害試験で試験した場合、（ａ）ヒ ユーズをトリップさせるのに要する時間が、第二ヒーターに関してヒユーズをト リップさせるのに要する時間より短く、（ｂ）ヒユーズを３０秒未満でトリップ させる。

第七の要旨において本発明は （１）ポリマー、 （２）粒状導電性充填剤、および （３）粒状非導電性充填剤 からなる溶融押出可能な第一導電性ポリマー組成物であって、該第−組成物を用 いて標準的ストリップヒーターを製造した場合、（ｉ）該標準的ヒーターをＵＬ 試験ＶＷ−１の方法にしたがって試験した場合、試験に合格せず、 （ｉｉ）該標準的ヒーターを標準的アーク放電障害試験で試験した場合、（ａ） ヒユーズをトリップさせるのに要する時間が、粒状非導電性充填剤を含まないこ と以外は第一組成物と同じである第二導電性ポリマー組成物から製造された第二 ヒーターに関してヒユーズをトリップさせるのに要する時間より短く、（ｂ）ヒ ユーズを３０秒未満でトリップさせるものを記載する。

図面の簡単な説明 第１図は、本発明の標準的ストリップヒーターの断面図である。

第２図は、本発明の標準的ストリップヒーターの上面図である。

第３図は、第２図の標準的ストリップヒーターの３−３線に添った断面図である 。

発明の詳細な説明 本発明の第一導電性ポリマー組成物は、有機ポリマー（この用語はシロキサンを 包含する）、好ましくは結晶性有機ポリマー、非結晶性熱可塑性ポリマー（例え ば、ポリカーボネートまたはポリスチレン）、エラストマー（例えば、ポリブタ ジェンまたはエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマー）、又はこれ らのうち少な（とも一種を含んでなるブレンドであってよい。適した結晶性ポリ マーとしては、１種またはそれ以上のオレフィンのポリマー、特にポリエチレン ：少なくとも１種のオレフィンおよびこれと共重合可能な少なくとも１種のモノ マーとのコポリマー、例えばエチレン／アクリル酸、エチレン／アクリル酸エチ ル、およびエチレン／酢酸ビニルコポリマー；溶融成型可能なフルオロポリマー 、例えば、ポリビニリデンフルオライドおよびエチレンテトラフルオロエチレン ：および２種またはそれ以上のこのような結晶性ポリマーのブレンドが挙げられ る。適したポリマーおよび該ポリマーよりなる組成物は、アメリカ合衆国特許第 ４，１８８，２７６．４．２３７．４４１．４、３８８．６０７．４．４７０． ８９８．４．５１４．６２０．４，５３４．８８９．４．５６０．４９８．４， ５９１，７００．４．６２４゜９９０．４，６５８，１２１．４，７７４，０２ ４、および４，７７５゜７７８号、およびヨーロッパ特許出願公開第３８，７１ ３号、第３８．７１８号、第７４．２８１号、第１９７，７５９号、ならびに２ ３１．０６８号に記載されている。

組成物がＰＴＣ（正温度係数抵抗）挙動を示すことが望ましい場合、結晶性ポリ マーが特に好ましいが、これである必要はない。「ＰＴＣ挙動」なる語は、本明 細書において、少なくとも２，５のＲｌ　Ａ値または少なくとも１０のＲ，ｏｏ 値、好ましくはこれらの両方を有する組成物又は電気器具、特に少なくとも６の Ｒ３０値を有するものを意味する。ここで、Ｒ１４は１４℃範囲の終わりと初め の抵抗率の比であり、Ｒ１００は１００℃範囲の終わりと初めの抵抗率の比であ り、Ｒ３０は３０℃範囲の終わりと初めの抵抗率の比である。

該組成物はまた、ポリマー中に分散されているか、そうでなければ分配された粒 状導電性充填剤も含有する。該粒状導電性充填剤は、例えばカーボンブラック、 グラファイト、金属、金属酸化物、またはこれらの混合物であってよい。あるい は、該導電性充填剤は粒状導電性充填剤自身がポリマーマトリックス中に分配さ れた導電性ポリマーを含んでなってよく、次いて該マトリックスを別のポリマー マトリックス中に分散する前に粉砕して粒子にする。粒状導電性充填剤は所望の 抵抗率を達成するのに適した量、通常組成物の５〜５０重量％、好ましくは１０ 〜４０重量％、特に１５〜３０重量％の量で該組成物中に存在する。

粒状非導電性充填剤は、電気的に絶縁性の物質、即ち、抵抗率が１ｘｌＯ’オー ム・ｃｍより大きな物質を含有する。好ましくは、非導電性充填剤は１０００° Ｃ未満の融点を有する。適した材料としては、容易に還元される金属酸化物、例 えば５ｂ２０３、ＰｂＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＭｏＯ３およびＢｉ２Ｏ３が挙げられる 。本発明においては、容易に還元されるということは、物質の還元電位が＋０． ５ボルト未満、好ましくは十〇、４ボルト未満、特に＋０．３７５ボルト未満で あることを意味する。５ｂ２０３が特に好ましい。ポリマーマトリ・ンクス中に 容易に分散するためには、充填剤は、好ましくは０，０１〜５０ｍｍ、特に０１ ０５〜５０ｍｍ、とりわけ０．１０〜１０ｍｍの粒子寸法を有する粒子の形態が 好ましい。非導電性充填剤は単一の物質であるか、又は金属酸化物又は金属酸化 物および他の粒状充填剤の混合物からなってよい。５ｂ２０３およびデカブロモ ジフェニルオキシド（デカブロモジフェニルエーテルともいう）　、ＤＢＤＰＯ の混合物は、通常、ポリマー中難燃剤パッケージとして用いられるが、ＤＢＤＰ Ｏ又は他のハロゲン化物の存在は本発明の組成物の十分な性能に必要ではない。

導電性ポリマー組成物は、他の成分、例えば不活性充填材、酸化防止剤、プロラ ド、安定剤、分散剤又は他の成分も含んでよい。混合は好ましくは溶融加工、例 えば溶融押出により行う。それに続く工程としては、押出、成型、又は組成物を 成型又は付量するための他の工程が挙げられる。該組成物を照射又は化学的手段 により架橋してもよい。

導電性ポリマー組成物は、あらゆる電流が流れる電気器具、例えば回路保護器具 、センサー、又は、もっとも一般的にはヒーターにおいて用いられる。ヒーター は抵抗体が本発明の組成物からなるストリップまたは積層シートの形態であって よい。ストリップヒーターは、例えば長方形、楕円形またはダンベル（犬の骨） 等どのような形状の断面であってもよい。電源に接続するのに適した適切な電極 は電気器具の形状に応じて選択される。電極は、例えば導電性ポリマーへの取付 けまたは埋め込みのために、金属の線材または編組からなってよく、あるいは金 属シート、金属メツシュ、導電性（例えば、金属充填またはカーボン充填）塗料 、または他の適した材料からなってよい。

環境的保護および電気的絶縁性を得るために、抵抗体は誘電層、例えばポリマー ジャケット（ストリップヒーターにおいて）又はエポキシ層（回路保護器具にお いて）で被覆されるのが普通である。

ある種のストリップヒーターの用途に関しては、物理的強化及び該ストリップヒ ーターの接地のための手段を提供するために誘電層上に金属接地編組が存在する 。

本発明の組成物は、ストリップヒーターの形態の場合、ヒユーズと合わせて用い られ、通常の材料からなるストリップヒーターよりも速くヒユーズを「トリップ 」させるように働く場合に特に有用である。ヒユーズを含む回路中の電流が、該 ヒユーズの規定値を越える場合にヒユーズが「トリップ」する。ブリチン・エス エフビー（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｓ　Ｆ　Ｂ）　、バス・スモール・ディメンジョ ン・ヒ、−ジズ（Ｂｕｓｓ　Ｓｍａｌｌ　Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ　Ｆｕｓｅｓ）　 、１９８５年５月に記載されているようにヒユーズはその過負荷溶断特性、即ち ヒユーズを通る電流値およびヒユーズを開（のに要する時間の関係に基づいて分 類される。主な範ＩＩ（飛ぶのが遅い、遅延がない、作用が非常に速い）のうち 、非常に速く作用するヒユーズが本発明においてもつとも有用なものである。こ れらのヒユーズは過負荷領域においての遅れはあったとしても極くわずかである 。特定のヒユーズの選択はストリップヒーターの通常の操作条件および予想され る障害条件に依存し、特に好ましいヒユーズは電流定格が１０アンペアおよび電 圧定格が１２５／２５０ボルトである非常に作用が速いセラミックフェルールヒ ユーズである。このようなヒユーズは例えばバスマン・ディビジョン・オブ・ク ーパー・インダストリーズ　（Ｂ　ｕｓｓｍａｎＤｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏ ｏｐｅｒ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）よりバスＧＢＢＴＭ−１０の商品名で入手で きる。ヒユーズは回路中独立した要素であるか又はプラグヒユーズアセンブリ、 即ちヒユーズが、ストリップヒーターを電源、例えばアウトレット又は電気供給 源に接続するプラグの部品であるアセンブリ中にある。

本発明のストリップヒーターは通常ストリップヒーターおよびヒユーズを含んで なるストリップヒーターアセンブリ中に用いられる。

あるいはストリップヒーターはストリップヒーター、電源およびヒユーズからな るストリップヒーター回路の部品である。電源は携帯電源および主電源を含むど のような適切な電源でもよい。レジスター、サーモスタット、および表示燈など の他の成分も回路中に存在してもよい。

本明細書において、「標準的ストリップヒーター」を試験目的に関して定義する 。「標準的ストリップヒーター」は導電性ポリマー組成物が２つの２２ＡＷＧス トランドニツケル／銅ワイヤの周りに溶融押し出しされて、第１図に示すような 平べったい、楕円形のストリップヒーターを得るようなものである。ヒーターは 、１つの電極の中心から第二の電極の中心までの距離が０．１０インチ（０，２ ５ｃｍ）である電極を有する。電極間の中心点でのヒーターの厚さは０．０８イ ンチ（０，２０ｃｍ）である。ヒーターは実施例１に記載のように３１９重量％ の標準的難燃剤Ａツケーシを含有する組成物で被覆されている。外被の厚さは０ ．０３０インチ（０，０７６ｃｍ）である。

標準的ストリップヒーターを「標準的アーク放電障害試験」により試験する。こ の試験（詳しくは実施例１に記載）において、標準的ストリップヒーターは回路 中篭源およびＩＯＡ、１２５／２５０Ｖヒユーズに接続されている。放電は２つ のむきだしのヒーターの電極間に始まり、ヒユーズのトリップにより電流を止め 、放電を消滅させるのに要する時間を記録する。本発明者は、本発明の組成物（ 即ち第一導電性ポリマー組成物）を含んでなる標準的スト１月ンブヒーターが第 二導電性ポリマー組成物、即ち非導電性粒状充填剤を含有しないこと以外は第一 組成物と同様の組成物からなる第ニストリップヒーターよりも速くヒユーズをト リ・ノブさせることを見Ｌ）だした。標準的ヒーターが通常ヒユーズをト１ルノ プさせるのに要する時間は、第二ヒーターの最低２倍、好ましくは最低３倍、特 に最低５倍、例えば５〜８倍速い。従って、標準的ヒーターは第二ヒーターを含 む回路中のヒユーズをトリップさせるのに要する時間の多くて半分の時間てヒユ ーズをトリップさせる。標準的アーク放電障害試験で試験した場合、本発明の標 準的ストリップヒーターは通常３０秒未満、好ましくは２５秒未満、特に２０秒 未満、たとえば５〜１０秒でヒユーズをとばす。本発明のもう一つの要旨による と、非導電性粒状充填剤を添加することにより、アーク放電障害試験中に観察さ れる電流スパイクの数が増加する。スパイクの振幅が両型のヒーターに関して類 似していても、第一組成物からなるヒーターに関して通常最低２倍、好ましくは 最低３倍、特に最低４倍多い電流スパイクが一定の期間、例えば３０秒中に見ら れる。

本発明の第一組成物からなるヒーターに関して行われる第二の試験は、ＵＬＶＷ −１垂直ワイヤ燃焼試験（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　５ｔａｎｄａｒｄｆｏｒ　Ｅｌ ｅｃｔｒｉｃａｌ　Ｗｉｒｅｓ、Ｃａｂｌｅｓ、　ａｎｄ　Ｆｌｅｘｉｂｌｅ　 Ｃｏｒｄｓ、　ＵＬ１５８１、Ｎｏ、１０８０、Ａｕｇｕｓｔ　１５．　１９８ ３）である。この試験において、ヒーターサンプルを垂直な位置に保持し、炎を あてる。この試験に合格するためには、試料は５回行う１５秒間の点火後のいず れにおいても６０秒以上燃えてはならない。続いて行う点火の間隔は、１５秒（ サンプルの燃焼が１５秒以内の場合）又は燃焼が１５秒以上続く場合はサンプル の燃焼時間のいずれかである。

更に、試料付近の可燃性材料は試験中サンプルにより点火されない。

本明細書において、この試験における本発明のヒーターの成績が第二導電性ポリ マー組成物からなる第二ヒーターの成績と「類似している」とする場合は、１０ 個の異なる標準的ヒーターのサンプルを試験した場合、その内８個（即ち８０％ ）が１０個の第二組成物のサンプルと同じ結果（即ち合格であるか不合格である か）でなければならない。

本発明を図面により説明する。図面中、第１図は、標準的ストリップヒーター１ の断面図を示す。電極５．７は第一導電性ポリマー組成物３（抵抗体）中に埋め 込まれている。ポリマージャケット９がヒーターコアを取り巻いている。第２図 は以下に記載するアーク放電障害試験のために調製されたストリップヒーター１ の上面図である。電極５および７を露出させるために、ヒーターの片面のポリマ ージャケット９および導電性ポリマー組成物にＶ型の切れ込み１１を入れている 。３−３線に添ったヒーターの断面図を第３図に示す。

電極５．７は一部導電性ポリマー３に埋め込まれたままである。

以下の実施例によって本発明を説明する。

実施例１（比較例） 第１表に挙げた成分をプレブレンドし、次に、共回転二軸押出機で混合してペレ ットを形成する。ベレット化した組成物を１．５インチ（３，８ｃｍ）押出機で ２２ＡＷＧストランドニツケル／銅ワイヤの周りに押し出してストリップヒータ ーを製造する。該ヒーターは中心間の距離が０．１０６インチ（０，２６９ｃｍ ）の電極を有し、ワイヤ間の中心点での厚さが０．０８３インチ（０，２１１ｃ ｍ）である。ヒーターは１０重量％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ　 Ａ　）、３６．８％の中密度ポリエチレン、１０．３重量％のエチレン／プロピ レンゴム、２３．４％のデカブロモジフェニルオキシド、８．５％の酸化アンチ モン、９４％のタルク、１，０％の酸化マグネシウム、および０．７％の酸化防 止剤を含有する組成物層（００３０インチ（０，０７６ｃｍ）　）で覆われてい る。

ヒーターを以下に記載する標準アーク放電障害試験を用いて試験する。結果を第 １Ｉ表に示す。関連した試験において、ヒーターをアーク放電障害試験の方法に 従って試験した（ただしヒユーズを用いない）場合生じた電流スパイクの振幅お よび周波数を記録した。このアーク放電障害試験の変法において、試料を点火後 ３分間燃焼させた。結果を第１ＩＩ表に示す。

ヒーターをＵＬＶＷ−１垂直ワイヤ燃焼試験（ＲｅｆｅｒｅｎｃｅＳｔａｎｄａ ｒｄ　ｆｏｒ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　Ｗｉｒｅｓ、Ｃａｂｌｅｓ、　ａｎｄ　 ＦｌｅｘｉｂｌｅＣｏｒｄｓ、　ＵＬ　１５８１．　Ｎｏ、１０８０．　Ａｕｇ ｕｓｔ　１５．　１９８３）の方法にしたがって試験した。試験した１０個の試 料のうち５個が試験に合格した。これらの結果を第１Ｖ表に示す。

標準的放電障害試験 １インチ（２，５ｃｍ）のジャケットおよび心材を一端からはぎ取って２個の電 極を露出させることにより標準的なジャケット付きの長さ２５インチ（６４ｃｍ ）のストリップヒーターを調製した。横Ｖ字型ノツチを他端からヒーターの厚さ ２インチ（５，１ｃｍ）のところを途中まて切こみ、ジャケットおよびコアポリ マーを上半分から取り除き、２個の電極のそれぞれを一部露出させた。電極の一 端を１２０Ｖ／１００Ａのｉ源、コン９’；１ター！ＪＬｚ−１０，１，ｔ−ム ／１００ワット分路レジスタ、およびＩＯＡ、１２５／２５０Ｖ超高速作用ヒユ ーズ（バスＧＢＢＴＭ−１０、バスマン・ディビジョン・オブ・クーパー・イン ダストリーズより入手可能）の回路に直列に接続した。電圧の降下を測定するた めに、分路レジスタにチャートレコーダーを接続した。リレーを閉じるとサンプ ルに電力が供給される。１０〜２０％の十分な量の食塩水溶液を放電障害が始ま るまでさらされた露出したＶ型ノツチに適用した。電流が止り、放電が消滅する まで（即ちヒユーズがトリップするまで）チャートレコーダーをモニターした。

チャートの電流スパイクから得られる放電期間およびストリップヒーターのアー ク放電障害範囲の距離の両方とも測定した。アーク放電障害を測定している間に 存在する電流スパイりの数も数例において測定した。

実施例２〜６ 各実施例に関して、実施例１の組成物のペレットを第１表に示した割合の無機物 質とプレブレンドした。共回転二軸スクリュー押出機で混合し、ペレット化した 後、組成物を押出して実施例１と同じ形状寸法のストリップヒーターを形成し、 実施例１と同様にして被覆した。アーク放電障害試験および垂直燃焼試験の結果 を第１Ｉ表および第１Ｖ表に示す。５ｂ２０３を含有する組成物が充填剤を含有 しない対照物質よりもアーク放電障害試験において著しく速くヒユーズをトリッ プさせることは明らかである。

実施例２の組成物から作られたストリップヒーターも実施例１に記載したアーク 放電障害試験の変法にしたがって試験した。第１ＩＩ表の結果に示すように、電 流スパイクの振幅および燃焼速度は通常の組成物（実施例１）および本発明の組 成物（実施例２）の両方に匹敵する。電流スパイクの周波数における主な違いは 、スパイクは通常の物質よりも本発明の組成物の方が多い点である。

実施例７ 実施例１の手法にしたがって、第１表に列挙した成分をプレブレンドし、共回転 二軸スクリュー押出機で混合し、ペレット化した。

ペレットを１５　ＡＷＧ　１９ストランドニツケルコート銅ワイヤ電極上に組成 物を押し出してワイヤの中心間の間隔が０．２８５インチ（０，７２４ｃｍ）　 、電極の中間点での厚さが０．０５フインチ（０゜１４５ｃｍ）であるストリッ プヒーターを形成した。ヒーターを実施例１と同様の物質で被覆した。試験の結 果を第ｎ表および第１Ｖ表に示す。

実施例８ 実施例７の組成物のペレットを押し出してペレットにする前に、１１．７重量％ のデカブロモジフェニルオキシドおよび４．３％の５ｂ２０３とブレンドした。

ペレットを実施例７と同様に押し出してストリップヒーターを形成した。試験の 結果を第１Ｉ表および第１Ｖ表に示す。

第１表 導電性ポリマー配合物（成分を重■％で示す）成分　１２３４５６７８ ＥＥＡ　５１．７　４３．４　４９．６　４７．５　４３．４　３５．２　２９ ．３　２４．６ＣＢ　３０．３　２５．５　２９．１　２７．９　２５．５　２ ０，６　１７，２　１４．５ＭＤＰＥ　１７．２　１４．４　１６．５　１５． ８　１４．４　１１．７ＨＤＰＥ　３２．４　２７．２ 酸化防止剤０．８　０．７　０．８　０．８０．７　０．５　０．５　０．４Ｓ ｂ２０３４．３　４．０　８．０　４３Ｚｎ０　２０．０　１６．８ Ａｌ□０３・３Ｈ２０１６，０３２，０ＤＢＤＰＯ１１，７１１，７ 加工助剤　０．６　０．５ 第１表の注： ＥＥＡはエチレン／酢酸エチルコポリマーＣＢは粒子寸法が２８ｎｍであるカー ボンブラックＭＤＰＥは中密度ポリエチレン ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン 酸化防止剤はアメリカ合衆国特許第３．９８６．９８１号に記載されているよう に平均重合度が３〜４である４、４−チオビス（３−メチル−１−６−ｔ−ブチ ルフェノール） Ｓｂ２０３は粒子寸法が１．０〜１．８ｍｍである酸化アンチモンＺｎＯは粒子 寸法が０．１５ｍｍである酸化亜鉛Ａ１□０３・３Ｈ２０は粒子寸法が０．１５ ｍｍであるアルミナ三水和物ＤＢＤＰ○はデカブロモジフェニルオキシド（デカ ブロモジフェニルエーテルともいう） 第１Ｉ表 アーク放電障害試験結果 １　２　９７　２．１　１．３０ １００　１９　０．３　０．９４ ５　２　６０　１、’ｌ　１．１０ １００　１５９　３．０　１．１３ ６　２　４０　０．８　１．２０ １００　＊　５．（＋ ７　２　７４　１．５　１．２２ ８　２　１８　０．２　０．６７ 本試験はヒユーズがトリップしなくても５分後に中止した。

第１ＩＩ表 アーク放電障害試験変法結果 １　２　３１−７１　８　２．０６ ５０　８−４１　１６　２．０８ １００　５−２１　３４　２．５２ ２　２　２７−１００　２８　１．８３５０　６−４０　６３　２．００ １００　４−３０　８８　２．３４ 第１Ｖ表 垂直ワイヤ燃焼試験（ＵＬ　ＶＷ−１）国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）ポリマー、 （Ｂ）粒状導電性充填剤、および （Ｃ）粒状非導電性充填剤 からなる溶融押出可能な第一導電性ポリマー組成物であって、該第一組成物を用 いて、標準的ストリップヒーターを製造し、該標準的ストリップヒーターを、粒 状非導電性充填剤を含有しないこと以外は第一組成物と同じである第二導電性ポ リマー組成物からできている第二ヒーターと比較した場合に、以下の状態の内の 一つが起こるものである： （１）標準的ヒーターを、 （ａ）ＵＬ試験ＶＷ−１の手法にしたがって試験した場合に、その性能が第二ヒ ーターと類似する、ならびに（ｂ）標準的アーク放電障害試験で試験した場合、 （ｉ）ヒューズをトリップさせるのに要する時間が第二ヒーターに関してヒュー ズをトリップさせるのに要する時間より短く、（ｉｉ）ヒューズを３０秒未満で トリップさせる、ならびに （２）標準的ヒーターを、 （ａ）ＵＬ試験ＶＷ−１の手法にしたがって試験した場合に、試験に合格しない 、ならびに （ｂ）標準的アーク放電障害試験で試験した場合、（ｉ）ヒューズをトリップさ せるのに要する時間が第二ヒーターがヒューズをトリップさせるのに要する時間 より短く、（ｉｉ）ヒューズを３０秒未満でトリップさせる。 ２．非導電性充填剤が無機物の酸化物からなる請求項１記載の組成物。 ３．酸化物がＳｂ２Ｏ３である請求項２記載の組成物。 ４．非導電性充填剤が更にデカブロモジフェニルオキシドを含有する請求項２又 は３記載の組成物。 ５．組成物がＰＴＣ挙動を示す前記請求項いずれかに記載の組成物。 ６．（１）ＵＬ　ＶＷ−１の方法にしたがって試験した場合、（ａ）試験に合格 しないか、（ｂ）粒状非導電性充填剤を含有しない以外は第一組成物と同じであ る第二導電性ポリマー組成物から製造された第二ヒーターと類似の性能を有し、 （２）標準的アーク放電障害試験で試験した場合、（ａ）第二ヒーターに必要で あるより少ない時間でヒューズをトリップさせ、（ｂ）３０秒未満でヒューズを トリップさせる前記請求項いずれかに記載の第一導電性ポリマー組成物を含んで なるストリップヒーター。 ７．（Ａ）（１）請求項１、２、又は３の導電性ポリマー組成物からなる抵抗体 、ならびに （２）該抵抗体に電流を流すように電源に接続できる２本の電極を含んでなるス トリップヒーター、ならびに（Ｂ）ヒューズ を含んでなるストリップヒーターアセンブリーであって、該粒状非導電性充填剤 が、第一組成物を用いて標準的ストリップヒーターを製造し、該標準的ヒーター を標準的アーク放電障害試験で試験した場合、３０秒未満でヒューズをトリップ させるようなヒータアセンブリ。 ８．ヒューズがプラグヒューズアセンブリの部品である請求項７記載のストリッ プヒーターアセンブリ。 ９．ヒューズが非常に速く作用するヒューズである請求項７又は８記載のストリ ップヒーターアセンブリ。 １０．（Ａ）（１）請求項１、２、又は３に記載の導電性ポリマー組成物からな る抵抗体、ならびに （２）該抵抗体に電流を流すように電源に接続できる２個の電極からなるストリ ップヒーター、 （Ｂ）ヒューズ、ならびに （Ｃ）電源 からなるストリップヒーター回路であって、該粒状非導電性充填剤は、該組成物 を用いて標準的ストリップヒーターを製造し、該標準的ヒーターを標準的アーク 放電障害試験で試験した場合、３０秒未満でヒューズをトリップさせるようなヒ ーター回路。