JPH05500381A

JPH05500381A - ゼオライト含有液体洗剤

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Publication number: JPH05500381A
Application number: JP2511753A
Authority: JP
Inventors: ベアウヤン、ハンス・ヨーゼフ; ボーデ、イェンス; パーシュ、シュテファン; シュバッケ、カール; スムルダース、エードゥアルト; ズング、エーリク
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1989-09-06
Filing date: 1990-08-29
Publication date: 1993-01-28
Also published as: KR927003773A; US5252244A; PT95189A; DE3929591A1; EP0490912B1; EP0490912A1; WO1991003541A1; DE59007161D1; ATE111509T1; ES2062547T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ゼオライト含有液体洗剤本発明は、ゼオライトをビルダーとして含有するリン酸塩を含まない水性液体洗剤、およびその製造方法に関する。

ビルダーを含有する液体洗剤は多数知られている。これらの水性濃厚物では、基本的に水溶性であるトリポリリン酸ナトリウムのようなビルダーでも、一部は溶解せず、微粒子の形で存在する。使用上の安全性のために、この種の液体洗剤は、安定化した均質な懸濁液として製剤化しなければならない。またトリポリリン酸塩をゼオライトＮａＡによって置き換える場合は、懸濁液の安定性の課題のため、この不溶性の微粒子成分を溶解しなければならない。この目的のため、ドイツ特許出願第３６０５９７８号は、ゼオライト粒子を非水性液体（液体非イオン性界面活性剤）に懸濁し、高級脂肪族カルボン酸のアルミニウム塩（ステアリン酸アルミニウム）の添加によって懸濁の安定性を増大することを提案している。

またドイツ特許出願第３６２５１８９号では、１種類またはそれ以上の液体非イオン界面活性剤２５〜４５重量％、ニトリロ三酢酸塩１０〜２０重量％、ゼオライト１０〜２５重量％、およびゲル化防止剤、例えばコハク酸無水物と反応させた非イオン界面活性剤、またはアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびトリステアリン酸アルミニウムを安定剤として含有する非イオン汎用液体洗剤を記載している。

米国特許第４０１８７２０号では、アルキルサルフェートまたはアルキルエーテルサルフェートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物７〜２５重量％、リン酸塩ビルダー６〜２５重量％、安定剤としてアルカリ金属硫酸塩３〜２０重量％を含有し、所望によりビルダー助剤としてアルミノケイ酸塩１〜１０重量％を含有する水性液体洗剤を記載している。単にアルキル亜鉛スルホネートだけをアニオン界面活性剤として使用すると、アルコール類またはグリコール類のような溶剤の添加と同様に、物理的に不安定な組成物を生じる。

カナダ特許第１２０２８５７号は、ゼオライト１３〜３８重量％、不飽和ＣＩ６〜２□脂肪酸石鹸５〜４０重量％、アルコキシ化した非イオン界面活性剤およびアミンオキシドのような界面活性剤７〜２０重量％、ポリカルボキシレート類およびピロリン酸塩のような水溶性ビルダー類５〜１５重量％、および水３０〜７０重量％を含有する安定な水性液体洗剤を記載している。またこの洗剤は飽和石鹸等を含む、両性界面活性剤およびその他のアニオン界面活性剤を含有し得る。

ヨーロッパ特許出願第７５９７６号は、ゼオライト７〜３０重量％、不飽和ＣＩ６〜２２脂肪酸石鹸５〜４０重量％、非イオン界面活性剤１〜３０重量％、水溶性ポリカルボキシレート５〜１５重量％、水２０〜８２重量％を含有するアルカリ性水性液体洗剤を報告しているが、この洗剤は、安定な液体混合物中に存在する芳香性エステルを不安定にするので合成アニオン界面活性剤を含有していない。

ヨーロッパ特許出願第８６６１４号は、アニオンおよび／または非イオンおよびカチオン界面活性剤、並びに両性界面活性剤、水に不溶性の懸濁したビルダー、更に所望により水溶性ビルダーおよびその他の電解質を含有する水性液体洗剤を記載している。この場合、硫酸ナトリウムは３重Ｉ％以上存在してはならない。

安定性の面から、好ましくはトリポリリン酸塩、またはトリポリリン酸塩とその他のビルダー物質との混合物をビルダーとして使用する。リン酸塩含有懸濁液は、ある場合には室温で１２力月間貯蔵後も、全く沈降の徴候を示さないが、ゼオライト１３．４重量％およびケイ酸塩８゜９重量％、またはゼオライト１３．６重量％およびケイ酸塩９．０重量％をビルダーとして含有するリン酸塩を含まない洗剤は室温貯蔵で１力月だけ安定であった。

ヨーロッパ特許出願第１４２１８５号は、濃厚リン酸塩および／またはニトリロ三酢酸塩をゼオライ１−ＮａＹと一緒に含有する安定な水性液体洗剤を記載している。この懸濁液はｐＨ７〜９の値を有する。この洗剤は界面活性剤１〜６０重量％、リン酸塩および／またはニトリロ三酢酸塩０．５〜３０重量％およびゼオライト１〜４５重量％を含有している。界面活性剤は、好ましくは１０・１〜１：１０の比で使用するアニオンおよび非イオン界面活性剤からなり得る。これらの洗剤では、ゼオライトＮａＡは使用上好適でないことが判明し、室温で１５日間貯蔵しただけで明瞭な相分離を起こした。

ヨーロッパ特許出願第１５１８８４号は、ビルダー類、好ましくはリン酸塩、および界面活性剤を少なくとも１．５：１の比で含有し、さらに電解質を含有する水性液体洗剤を記載している。ある予定した水、界面活性剤、およびビルダーからなる懸濁を安定化するのに要する電解質の量を伝導度測定によって決定する。

電解質塩を連続的に添加すると、電気伝導度は懸濁が安定である最初の最小値を通る。

またヨーロッパ特許出願第１７００９１号は、界面活性剤、電解質（水溶性ビルダー等からなり、ただし３重量％を超えない硫酸ナトリウムを含有する）、および懸濁したビルダー類を含有する水性液体洗剤を記載している。この場合もまた、ヨーロッパ特許出願第８６６１４号および同第１５１８８４号の場合と同じ安定性の理由から、好ましくはトリポリリン酸塩をビルダーとして使用する。この洗剤は、２５°Ｃて地球重力の８００倍で１７時間遠心することにより、そのうちの少なくとも１つは水相である少なくとも２相に分離することができる。安定な洗剤は、水相に、アルカリ金属イオンが１リツトル当たり２〜４．５グラムイオン存在するような量で溶解した電解質を含有する。

ヨーロッパ特許出願第２９５０２１号の教示によれば、安定性を失うことなく輸送し、貯蔵することができる水性非沈降性の液体結晶性界面活性剤濃厚物は、界面活性剤の量に対して、界面活性剤２５〜８０重量％を含有し、電解質を１０重量％まで含有する。ただし硫酸ナトリウムは痕跡量だけ存在し、存在するとしても、アニオン界面活性剤中の不純物として濃厚物へ加えられる。この濃厚物を速やかに希釈し、または他の洗剤成分、例えば懸濁可能なビルダー類、好ましくはトリポリリン酸塩、および所望により電解質を添加することによって、液体洗剤へ加工し得る。ビルダー特性をもたない電解質の使用はあまり好ましくない。

ヨーロッパ特許出願第３０１８８２号では、リン酸塩およびゼオライトのようなビルダー類を含有し得、粘度を低下させるポリマーまたはポリマー助剤、例えばポリエチレングリコール、ポリアクリレート類、ポリマレエート類、多糖類およびスルホン化した多糖類を含有する液体洗剤を記載している。ポリマー類は、一部だけ水相に溶解し、残りは水相に分散した相を構成している。この洗剤は２５ ℃で２１日間貯蔵する間に、相分離が２％を超えて起こらないならば、十分に安定であるとみなされる。

本発明の解決すべき課題は、室温および４０℃の両方で、少な（とも３力月間貯蔵により安定であり、５〜６０℃の温度で輸送の間でも何ら沈降傾向を示さず、現代の液体洗剤性能の要求を満たすリン酸塩を含まない水性ゼオライト含有液体洗剤を提供することにある。

したがって本発明は、アニオンおよび非イオン界面活性剤１．０〜３０重量％、ゼオライト１０〜２５重量％、炭酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩およびクエン酸塩からなる群から選ばれた少なくとも２種類の電解質からなる電解質系１〜１０重量％、水４０〜６０重１％を含有し、電解質系は少なくとも１種類の炭酸塩および１種類の硫酸塩からなる、リン酸塩を含まないゼオライト含有液体洗剤に関する。

本発明の洗剤は、好ましくはスルホネート類およびサルフェート類に属する典型的なアニオン界面活性剤５〜２０重量％を含有する。

スルホネート型の好ましい界面活性剤は、Ｃ０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類、特にＣＩ２アルキルベンゼンスルホネート類、およびα−スルホン化脂肪酸のエステル（エステルスルホネート類）、例えば水素化やし油、パーム核油および獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルのような油脂化学品に基づくスルホネート類である。サルフェート型の好適な界面活性剤は、例えば天然または合成起源の第１級アルコールの硫酸モノエステル類、即ち、例えばやし油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、オレイルアルコール、ラウリル、ミリスチル、パルミチルまたはステアリルアルコールのような脂肪アルコール、またはＣｌＯ−３゜オキソアルコールの硫酸モノエステル類、および上記と同一の鎖長を有する第２級アルコールの硫酸モノエステル類であるが、油脂化学品に基づく第１級アルコールの硫酸モノエステル類が好ましい。またエチレンオキシド１〜６モルてエトキシ化したアルコールの硫酸モノエステル類、例えばエチレンオキシドを平均３．５モル含んでいる直鎖Ｃ１□〜１８脂肪アルコール類、または２−メチル−分枝鎖を有するＣ０〜１１アルコール類も好適である。また硫酸化脂肪酸モノグリセリドも使用し得る。サルフェート類およびスルホネート類は別々にまたは混合物として存在し得る。好ましい洗剤は、ＣＱ−１３アルキルベンゼンスルホネ一ト５〜１７重量％、特に８〜１６重量％を含有し、あるいはＣ０〜１３アルキルベンゼンスルホネートと１種またはそれ以上のその他のスルホネートおよび／またはサルフェートの混合物を任意の混合比で１０〜２０重量％含有している。

その他の好適なアニオン界面活性剤は石鹸であり、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸の塩のような飽和脂肪酸石鹸である。天然脂肪酸、例えばやし油、パーム核油、または獣脂脂肪酸等から誘導された石鹸混合物は、特に好適である。また５０〜１００重量％が飽和ＣＩ２〜，８脂肪酸石鹸で、０〜５０重量％がオレイン酸石鹸からなる石鹸も好適である。本発明の洗剤は、石鹸０〜５重量％を含有し得る。好ましい洗剤は１〜３゜５重量％の石鹸含量を有する。

アニオン界面活性剤はナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩の形で存在し得、またモノ−、ジーまたはトリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩の形で存在し得る。

加えて本発明の洗剤は、好ましくは付加的に非イオン界面活性剤５〜１０重量％を含有し得る。好適な非イオン界面活性剤は、例えば典型的なエトキシ化脂肪アルコール類、特に、例えばやし油、獣脂脂肪またはオレイルアルコールのような直鎖式第１級アルコール類、もしくは２−メチル−分枝鎖を有する第１級アルコール類（オキソアルコール類）とエチレンオキシド（ＥＯ）２〜７モルとの付加物である。より好ましくは３ＥＯまたは４ＥＯを含むＣＩ２〜１４アルコール、３．５．７ＥＯを含むＣＩ３〜１５アルコール、または３．５、または７ＥＯを含むＣ１□〜１８アルコール、およびそれらの混合物、例えば３ＥＯを含むＣ１ □〜１４アルコールおよび５Ｅ○を含むＣ１□〜１８アルコールの混合物を５〜９重量％の量で使用する。

本発明の洗剤は、ゼオライトＮａＡをビルダーとして含有する。

その他の好適なビルダーは、ゼオライトＮａＡおよびＮａＸの混合物であり、その場合、そのような混合物のゼオライトＮａＡの百分率含量は、３０％以下が最もよ（、特に２０％以下が最もよい。好適なゼオライトは、粒度３０μｍを超える粒子を含有せず、少なくともその８０％は粒度１０μｍより小さい粒子からなる。その平均粒度（クールター（Ｃｏｕｌｔｅｒ）計数器で測定した容積分布）は１〜１０μｍの範囲である。好ましいゼオライトは２〜４μｍの平均粒度を有する。

ドイツ特許出願第２４１２８３７号にしたがって測定したゼオライトのカルシウム結合能は、１ｇ当たり１００〜２００ａ＋ｇＣａＯである。本発明の洗剤に１０〜２５重量％存在するゼオライトは、その製造から、なお過剰のアルカリを含有し得る。本発明の洗剤のゼオライト含量は、好ましくは１２〜２０重量％であり、より好ましくは１４〜１９重量％である。界面活性剤のゼオライトに対する比は、好ましくは０．８：１〜１．４：１であり、より好ましくは１：ｌ〜１．４：１である。

水、界面活性剤およびゼオライトからなる本発明の懸濁液は、少なくとも１種類の炭酸塩および１種類の硫酸塩を含むが、炭酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩、およびクエン酸塩からなる群のうちから、少なくとも２種類の塩、好ましくはナトリウム塩および／またはトリエタノールアンモニウム塩からなる電解質系によって安定化される。洗剤全体のうち、電解質系の占める百分率含量は１〜１０重量　％である。電解質系の０．５〜４重量％、好ましくは０．５〜２重量％は炭酸塩、０．５〜８重量％、好ましくは１〜６重量％は硫酸塩、０〜４重量％、好ましくは領１〜２重量％は塩化物、０〜４重量％、好ましくは０１〜２．５重量％は酢酸塩、０〜１．５重量％、好ましくは０．１〜１重量％はクエン酸塩からなり、ここでクエン酸塩は、クエン酸の形で懸濁液へ加え、過剰のアルカリとの反応により塩を生成する。好ましい電解質系は３または４種類の異なった電解質、特に（洗剤全体に対して）炭酸ナトリウム０．５〜２重１％、硫酸ナトリウム４〜６重量％およびクエン酸塩（例えばクエン酸ナトリウムまたはクエン酸トリエタノールアンモニウム）０．８〜１．５重量％からなり、または炭酸ナトリウム０．５〜１．５重量％、硫酸ナトリウム３．５〜５５重量％および塩化ナトリウム１゜０〜２．０重量％からなり、または炭酸ナトリウム０．５〜１重量％、硫酸ナトリウム４〜６重量％および酢酸ナトリウム０．５〜４重量％からなり、または炭酸ナトリウム０．５〜１重量％、硫酸ナトリウム３〜５．５重量％、塩化ナトリウム０．５〜１．５重量％および酢酸ナトリウム０．５〜２．５重量％からなる。ゼオライトの電解質系に対する割合は、好ましくは１０：３〜１０：６、より好ましくは１０：４〜１０：５である。

本発明の洗剤は、４０〜６０重量％、好ましくは４２〜５５重量％の水を含有する。

洗剤のｐＨ値は８〜１２の範囲、好ましくは８．５〜１０．５の範囲、より好ましくは９〜１０の範囲である。洗剤の密度は１，１〜１、２５　ｇ／ｍｌ、好ましくは１．１５〜１．２２ｇ／＋ｎｌである。本発明の洗剤は、少なくとも３Ｐａの降伏点を有する。好ましい洗剤は４〜３５　Ｐａの降伏点を有する。その粘度（ブルックフィールド粘度計、スピンドルＮｏ、６、ＩＱｒ、ｐ、ｍ、で測定）は、２０００〜１１０００ｍＰａｓ、好ましくは３０００〜９０００ｔｎＰａｓ、より好ましくは３５００〜８５００ｍＰａ５である。洗剤の貯蔵時の安定性を室温および４０℃の両方で７力月間にわたり試験した。洗剤は少なくとも３力月間貯蔵で安定であった。一層長期間貯蔵したある種の洗剤では、４力月後および７力月後までの長期間でも沈降の徴候を示さなかった。洗剤は５〜６０℃の温度で輸送することができる。

界面活性剤の発泡能は、非界面活性有機物質０．０５〜２重量％の添加によって低下できる。好適な抑泡剤は、例えば微粒子シリカが好ましくはシラン化されている既知のポリシロキサン／シリカ混合物である。ポリシロキサンは、直鎖状化合物（シリコーン油）および架橋したポリシロキサン樹脂の双方、およびそれらの混合物からなる。その他の好適な抑泡剤は、パラフィン油、ミクロパラフィン類、パラフィンろうである。また種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコーン油およびパラフィン油の混合物も都合よく使用し得る。

洗剤全体に対してシリコーン油０１重量％を使用するのが特に好ましい。

洗剤は、エタノール、プロパツール、プロピレングリコールおよびグリセリンのような、炭素原子２〜３個および水酸基１〜３個を含んでいるアルコール類を、好ましくは０．５〜５重量％含有する。

プロピレングリコールおよびグリセリンを個々に、またはそれらとエタノールとの混合物の何れかを、好ましくは２〜３．５重量％の量で使用する。

洗剤はまた、ｐＨ値を９〜１２の範囲に保つため、トリエタノールアミンまたは水酸化ナトリウムのような少量の遊離塩基を含有し得る。

上記の成分に加えて、洗剤は、所望により洗剤に標準的に使用される種類のその他の既知の添加物、例えばポリホスホン酸の塩、光学的増白剤、酵素、水性洗剤中で安定な漂白剤、ヒドロトロープ、染料および香料を、本発明の懸濁液の安定性に影響を与えない通常量で含有し得る。

例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸の中性で反応するナトリウム塩を、ポリホスホン酸塩として、好ましくは０．１〜１．５重量％の量で使用する。リン含量の合計は、洗剤全体として好ましくは０．５重量％以下である。

洗剤は、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を光学的増白剤として含有し得る。好適な光学的増白剤は、例えば４，４゛−ビス −（２−アニリノ−４−モルホリノ−１゜３．５”トリアジン−６−イルアミノ）−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸、またはモルホリノ基の代わりに、ジェタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２−メトキシエチルアミノ基を含んだこれと類似の構造を有する化合物の塩類である。また置換４，４゛−ンスチリルシフェニル型の増白剤、例えば４．４゛−ビス−（４−クロロ− ３−スルホスチリル）−ジフェニル化合物も同ｍに使用し得る。また上記の増白剤の混合物も使用し得る。本発明の洗剤中の増白剤の最高含量は０．５重量％であり、好ましくは００２〜０．１重量％を使用する。

好適な酵素類は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼに属する酵素、またはそれらの混合物である。洗剤中の酵素の百分率含量は０．２〜１重量％であり得る。

好ましい１態様として、この洗剤はＣ３−１３アルキルベンゼンスルホネート、特にＣ１゜アルキルベンゼンスルホネート８〜１６重量％、飽和Ｃｌ２−１８脂肪酸石鹸をナトリウム塩および／またはトリエタノールアンモニウム塩の形で１〜３．０重量％、非イオン界面活性剤５〜９重量％、結合水を含んだゼオライト１４〜１９重量％、炭酸ナトリウム領５〜１．５重量％、硫酸ナトリウム３〜６重量％、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩および／またはジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩０〜１．５重量％、シリコーン油０．１重量％、および水４３〜５４重量％を含有する。

また別の好ましい態様では、洗剤は上記の界面活性剤、ゼオライト、ホスホン酸塩、シリコーン油および水のほかに、炭酸ナトリウム０５〜１重量％、硫酸ナトリウム４〜６重量％、酢酸ナトリウム１．５〜２重量％およびグリセリンまたはプロピレングリコール２〜３重量％を含有する。

また上記の界面活性剤、ゼオライト、ホスホン酸塩、シリコーン油、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムおよび水のほかに、クエン酸塩、例えばクエン酸ナトリウムおよび／またはクエン酸トリエタノールアンモニウム０．８〜１．５重量％、およびグリセリン、またはグリセリン３分の２とエタノール３分の１の混合物を含有する洗剤を使用することも好ましい。

本発明はまた、上記の液体洗剤の製造方法に関する。この液体洗剤は既知の方法によって製造し得る。この目的のため、洗剤中に存在する水の合計量に対して、水３５〜６０％、好ましくは４０〜５８％、および抑泡剤を好ましくは撹拌装置を具えた反応器・＼加える。

撹拌によって多数の気泡が混入しないような態様で、その他の成分をこれに加える。石鹸が洗剤の一部を構成する場合は、対応する脂肪酸または対応する脂肪酸混合物を６０〜８０℃に加熱し、この特定の場合に限り予め同様に６０〜８０° Ｃに加熱した水へ、撹拌しながら導入する。その後、好ましくは水溶液の形で加えるトリエタノールアミンおよび／または水酸化ナトリウムで脂肪酸を最適に中和する。ゼオライトＮａＡは粉末状および水性懸濁液の形の両方で加え得る。ゼオライトは水性懸濁液として４０〜５５重量％添加するのが好ましい。また炭酸塩および硫酸塩、所望により塩化物および酢酸塩等の電解質の塩は、粉末状または水溶液の形で加え得る。

この実施例では、本発明の液体洗剤（Ｄｌ）の９００ｋｇバッチ仕込みの製造を説明する。

８００リットルタンク反応器へ、水１９５．２５ｋｇおよびシリコーン油［シリコーン抑泡剤ｖＰ１１３２、ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧＩＩｌｂＨ）製品］０．９ｋｇを導入した。水およびシリコーン油の混合物を７０℃に加熱したのち、同様に７０℃に加熱したＣ１２脂肪酸（９４％）１６．００ｋｇを加えた。

構成成分として、さらに下記の成分を所定量で添加した。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（５５重量％）１５０．００ｋｇ７エチレンオキシド（ＥＯ）基を含むＣＩ３〜１．アルコール６０．００ｋｇ５ＥＯを含む獣脂脂肪アルコールで安定化したゼオライト水性懸濁液（５２重１％）　３０５．００ｋｇ硫酸ナトリウム水溶液（５０％重量）　１００．００ｋｇ炭酸ナトリウム水溶液（５０重量％）　１０．００ｋｇクエン酸　７．２０ｋｇトリエタノールアミン　１２．２０ｋｇグリセリン　２５．００ｋｇ上記のほか、香料４．５ｋｇ、光学的増白剤領４５ｋｇ、プロテアーゼ４．５０ｋｇ、および１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸二ナトリウム塩９．００ｋｇを加えた。

これらを混合したのち、混合物を２０分間撹拌した。得られた懸濁液を真空下（１２０ｍｍＨｇ）で脱気し、懸濁処理中に導入された空気を除去した。

ｆ’ＪＩ！（ブルックフィールド粘度計、スピンドルＮｏ、６．１０ｒ、ｐ、ｍ、）：　４０００ｍＰａ５ ℃および室温のどちらの貯蔵温度でも沈降は起さらに本発明のＤ２〜Ｄ５の洗剤を実施例１と同様に製造した。

Ｄ２はドデシルベンゼンスルホネート１０重量％、Ｃ１□脂肪酸１．７重量％、７Ｅ○を含むＣｌ３−１５アルコール６重量％、３ＥＯを含むＣ１□〜Ｉ４アルコール３重量％、トリエタノールアミン１．３重量％、ゼオライトＮａＡ１７重量％、炭酸ナトリウム２０重量％、硫酸ナトリウム４．０重量％、クエン酸１．０重１％、グリセリン３重量％、水５２．０５重量％を含有する。貯蔵期間は５力月であった。この期間中、４０℃でも室温でも沈降は起こらなかった。

Ｄ３はドデシルベンゼンスルホネート１４重量％、５ＥＯを含むＣ１□−１４アルコール８重量％、水酸化ナトリウム０．５重量％、ゼオライトＮａＡ　１８重量％、炭酸ナトリウム０．５重量％、硫酸ナトリウム５．０重量％、塩化ナトリウム２．０重量％、グリセリン２重量％、エタノール１重量％、水４７重１％を含有する。貯蔵期間は４力月であった。この期間中、４０℃でも室温でも沈降は起こらなかった。

Ｄ４はドデシルベンゼンスルホネート１０重量％、Ｃ１□−２４脂肪酸１．８重量％、トリエタノールアミン１．４重量％、５ＥＯを含むＣＩ２〜１８アルコールおよび３ＥＯを含むＣ１□〜１４アルコールの混合物６重量％、ゼオライトＮａＡ　１７重量％、炭酸ナトリウム０．５重量％、硫酸ナトリウム５．５重量％、酢酸ナトリウム２．０重量％、プロピレングリコール３重量％、水５０．１重量％を含有する。貯蔵期間は５力月であった。この期間中、４０℃でも室温でも沈降は起こらなかった。

Ｄ５はドデシルベンゼンスルホネート９．８重量％、５ＥＯを含むＣ１２〜１４アルコール８．０重量％、Ｃ１゜脂肪酸４．９重量％、水酸化ナトリウム１．１重量％、ゼオライトＮａＡ１７．５重量％、グリセリン２重量％、エタノール１重量％、炭酸ナトリウム０．５重量％、硫酸ナトリウム６．０重量％、クエン酸０．９重量％、プロテアーゼ０．５重量％、シリコーン油０，１重量％、水４７．７重量％から製造した。貯蔵期間は６１／２力月であった。この期間中、４０ ℃でも室温でも沈降は起こらなかった。

実施例３この実施例では、本発明の洗剤Ｄ１の性能試験を説明する。垂直に配置されたドラムを備えた家庭用洗濯機［ミール（Ｍｉｅｌｅ）Ｗ　４３３型］て下記の条件下に試験を実施した。

１回洗浄すイクル二色物洗濯プログラムりの試験片剤の効果を相殺）で洗濯結果を光学的に評価した（第１表）。２％およびそれ以上の軽減差は消費者によって直接認めることができる。

汚れの種類・ ■　、はこり／皮脂（木綿）ＩＩ：はこり／皮脂（防縮加工木綿）ＩＩＩ　：はこり／皮脂（ポリエステル／防縮加工した木綿の混紡（５０：５０））ＩＶ　・はこり／皮脂（ポリエステル）Ｖ　：鉱油（木綿）ｖｌ　・紅茶（木綿ンＶＩＩ　：赤ワイン（木綿）ＶＩＩＩ　：化粧品（防縮加工した木綿）軽減％　初期値　ＤＩＩ　３０．９　６４．５ＩＩ　２７．７　６９．７ＩＩＩ　２２．８　４４．８ＩＶ　３０．４　７１．７Ｖ　１７．４　７４．６Ｖｌ　２ｇ、　１　４８．２ＶＩＩ　２８．７　５５．４ＶＩＩＩ　２２．４　６５．７この成績は、商業的に入手可能な製品で得られた成績に匹敵し、あるいはそれよりも良好である。

国際調査報告国際調査報告 εＰ　９００１４３５ＳＡ　３９４２８

Claims

【特許請求の範囲】

１．アニオンおよび非イオン界面活性剤１０〜３０重量％、ゼオライト１０〜２５重量％、炭酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩およびクエン酸塩からなる群から選ばれた少なくとも２種類の電解質からなる電解質系１〜１０重量％、水４０〜６０重量％を含有し、電解質系は少なくとも１種類の炭酸塩および１種類の硫酸塩からなる、ゼオライトを含有し、リン酸塩を含まない液体洗剤。
２．Ｃ９−１３アルキルベンゼンスルホネート５〜１７重量％を含有し、またはＣ９〜１３アルキルベンゼンスルホネートと１種類またはそれ以上のその他のスルホネートおよび／またはサルフェートとの混合物１０〜２０重量％を任意の混合比で含有する請求項１に記載の洗剤。
３．飽和脂肪酸石鹸をナトリウム塩またはトリエタノールアンモニウム塩の形で１〜３．５重量％含有する請求項１または２に記載の洗剤。
４．ゼオライトの電解質系に対する割合が１０：３〜１０：６、より詳細には１０：４〜１０：５である請求項１〜３の任意の１項に記載の洗剤。
５．炭酸ナトリウム０．５〜２重量％、硫酸ナトリウム４〜６重量％、クエン酸塩０．８〜１．５重量％を含有する請求項１〜４の任意の１項に記載の洗剤。
６．炭酸ナトリウム０．５〜１重量％、硫酸ナトリウム４〜６重量％、酢酸ナトリウム０．５〜４重量％を含有する請求項１〜４の任意の１項に記載の洗剤。
７．炭酸ナトリウム０．５〜１重量％、硫酸ナトリウム３〜５．５重量％、塩化ナトリウム０．５〜１．５重量％、酢酸ナトリウム０．５〜２．５重量％を含有する請求項１〜４の任意の１項に記載の洗剤。
８．プロピレングリコール、グリセリン、またはグリセリンとエタノール、もしくはプロピレングリコールとエタノールの混合物を２〜３．５重量％含有する請求項１〜７の任意の１項に記載の洗剤。
９．自体公知の方法によって製造する、アニオンおよび非イオン界面活性剤１０〜３０重量％、ゼオライト１０〜２５重量％、炭酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩、およびクエン酸塩からなる群から選ばれた少なくとも２種類の電解質からなる電解質系１〜１０重量％、水４０〜６０重量％を含有し、電解質系は少なくとも１種類の炭酸塩および１種類の硫酸塩からなる、ゼオライトを含有し、リン酸塩を含まない液体洗剤の製造方法。