JPH0547249A - Flame resisting tape - Google Patents

Flame resisting tape

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Publication number
JPH0547249A
JPH0547249A JP22238791A JP22238791A JPH0547249A JP H0547249 A JPH0547249 A JP H0547249A JP 22238791 A JP22238791 A JP 22238791A JP 22238791 A JP22238791 A JP 22238791A JP H0547249 A JPH0547249 A JP H0547249A
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JP
Japan
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polyolefin resin
ethylene
group
flame
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP22238791A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideo Kawabata
秀雄 川端
Takashi Inoue
俊 井上
Satoyuki Okamura
智行 岡村
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0547249A publication Critical patent/JPH0547249A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a halogen-free non-polluting type polyolefin flame resisting adhesive tape having high flame resistance, which is excellent in mechanical strength, electric characteristic, flexibility and molding workability, and generate no toxic gas such as halogen gas at the time of combustion. CONSTITUTION:An adhesive material layer is provided on a base surface consisting of a polyolefin resin composite containing the following (A) and (B). The polyolefin resin composite is formed of 100 parts by weight of (A) a polyolefin resin (A1), a polyolefin resin (A2) containing reactive compounds such as A1: carboxylic group, carboxylic ester group and the like, or resin composites thereof, and 30-200 parts by weight of (B) an inorganic flame retarder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂ま
たは特定の反応性化合物を含むポリオレフィン系樹脂お
よび無機難燃剤を含む難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物からなる基材シート上に粘着物質層を設けた難燃性粘
着テープに関するものであり、より詳しくは、高度の難
燃性を有するとともに、燃焼時にハロゲンガスなどの有
毒ガスの発生がなく、安全性、可撓性、機械的特性、耐
薬品性、電気的特性などにも優れているので、自動車、
電車やバス等の車両、航空機、船舶、家屋、工場などの
電気機器の絶縁テープとして利用することができる難燃
性テープに関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention provides an adhesive material layer on a base sheet made of a polyolefin resin or a polyolefin resin containing a specific reactive compound and a flame-retardant polyolefin resin composition containing an inorganic flame retardant. Flame-retardant adhesive tape, more specifically, it has a high degree of flame-retardant property and does not generate toxic gas such as halogen gas at the time of burning, and it has safety, flexibility, mechanical properties, chemical resistance. Since it is also excellent in electrical characteristics and electrical characteristics,
The present invention relates to a flame-retardant tape that can be used as an insulating tape for electric devices such as vehicles such as trains and buses, aircraft, ships, houses, factories and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、自動車、電車やバス等の車両、航
空機、船舶、家屋、工場などの電気機器等の絶縁テープ
としてポリ塩化ビニル(PVCと略す)からなる基材の
上に粘着剤を塗布した難燃性テープが知られている。し
かし、上記PVC系難燃性基材は難燃性があるものの、
PVC系難燃性基材は重く、また残留塩化ビニルモノマ
ーや可塑剤による毒性の問題や、長年使用すると可撓性
がなくなるばかりでなく、燃焼時においては有毒ガスを
発生するなどの問題を有しているので、近年、これらの
難燃性基材を代替する毒性の問題がなく、軽量で、且つ
長期に亘り安定して使用できるものが要望されつつあ
る。上記PVCの替わりにポリオレフィンを使用すれば
軽量化を計ることができるが、ポリオレフィン単体では
易燃性であり、ポリオレフィンにハロゲン系難燃剤等の
有機難燃剤を含有せしめた樹脂組成物を使用すると軽量
化や難燃化は達成することができるが、上記PVCと同
様にハロゲン系難燃剤等の有機難燃剤は燃焼時に有毒ガ
スを発生するいう問題を有している。したがって、これ
らを解決し、かつ安全上の問題もないような、軽量で、
長期に亘り安定して使用できるような、強度に優れたポ
リオレフィン系難燃性基材の開発が要望されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, an adhesive is applied to a base material made of polyvinyl chloride (abbreviated as PVC) as an insulating tape for vehicles such as automobiles, trains and buses, aircrafts, ships, houses, factories and the like. The coated flame-retardant tape is known. However, although the PVC-based flame-retardant base material is flame-retardant,
PVC-based flame-retardant base material is heavy and has the problem of toxicity due to residual vinyl chloride monomer and plasticizer, not only lacking flexibility after many years of use, but also generating toxic gas during combustion. Therefore, in recent years, there has been a demand for a light-weight material that can be used stably for a long period of time without the problem of toxicity that substitutes for these flame-retardant base materials. Although it is possible to reduce the weight by using a polyolefin instead of the above PVC, the polyolefin alone is easily flammable, and it is lightweight when a resin composition containing an organic flame retardant such as a halogen-based flame retardant is used in the polyolefin. However, like the PVC, organic flame retardants such as halogen flame retardants have a problem of generating toxic gas during combustion. Therefore, it is lightweight that solves these problems and there are no safety issues.
There is a demand for development of a polyolefin-based flame-retardant base material having excellent strength that can be used stably for a long period of time.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】機械的強度、電気的特
性、可撓性、成形加工性などに優れ、且つ燃焼時にハロ
ゲンガスなどの有毒ガスが発生しないハロゲンフリーの
無公害型の高度の難燃性を有するポリオレフィン系難燃
性テープを提供することを課題とした。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Mechanical strength, electrical characteristics, flexibility, moldability, etc. are excellent, and a halogen-free, pollution-free, high-level difficulty that does not generate toxic gas such as halogen gas during combustion. It was an object to provide a flame-retardant polyolefin-based flame-retardant tape.

【0004】[0004]

【課題を解決する手段】本発明は上記の点に鑑み、鋭意
検討した結果、ポリオレフィン系樹脂または特定の反応
性化合物を含むポリオレフィン系樹脂および無機難燃剤
からなる樹脂組成物を用いてテープ用基材を形成し、そ
の上に粘着物質層を設けた構成の難燃テープとすること
により上記の課題を解決できることを見いだして本発明
を完成した。本発明の第1発明は、下記(A)および
(B)を含むポリオレフィン系樹脂組成物からなる基材
表面に粘着物質層を設けた難燃性粘着テープである。 ポリオレフィン系樹脂組成物: (A)ポリオレフィン系樹脂(A1)あるいはa1:カル
ボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含有モ
ノマー、a2:エポキシ基含有モノマー、a3:ヒドロキ
シル基含有モノマー、a4:アミノ基含有モノマー、a
5:アルケニル環状イミノエーテル誘導体、a6:多官能
モノマー、a7:不飽和有機チタネート化合物、a8:不
飽和有機シラン化合物から選ばれた少なくとも1種の反
応性化合物を含むポリオレフィン系樹脂(A2)または
その樹脂組成物100重量部と、 (B)無機難燃剤 30〜200重量部
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above points, the present invention has made extensive studies, and as a result, a tape composition is prepared by using a resin composition comprising a polyolefin resin or a polyolefin resin containing a specific reactive compound and an inorganic flame retardant. The present invention has been completed by finding that the above problems can be solved by forming a material and forming a flame-retardant tape having an adhesive substance layer formed thereon. A first invention of the present invention is a flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer provided on a surface of a substrate made of a polyolefin resin composition containing the following (A) and (B). Polyolefin resin composition: (A) Polyolefin resin (A1) or a1: carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group-containing monomer, a2: epoxy group-containing monomer, a3: hydroxyl group-containing monomer, a4: amino Group-containing monomer, a
5: alkenyl cyclic iminoether derivative, a6: polyfunctional monomer, a7: unsaturated organic titanate compound, a8: a polyolefin resin (A2) containing at least one reactive compound selected from unsaturated organic silane compounds, or its 100 parts by weight of resin composition, and (B) inorganic flame retardant 30 to 200 parts by weight

【0005】本発明の(A)成分であるポリオレフィ
ン系樹脂(A1)としては、超低密度ポリエチレン、高
圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−1共重合体ゴムな
どのオレフィン系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
などのエチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−
(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体などのエ
チレン−α,β−カルボン酸またはその誘導体との共重
合体などのエチレン系(共)重合体、ポリプロピレン、
プロピレン−エチレン共重合体などのポリプロピレン系
重合体、ポリブテン系重合体等が挙げられる。これらの
中でも超低密度ポリエチレン(VLDPE)、高圧法低
密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチ
レン(LLDPE)などの密度が0.86〜0.94 g/cm3のエ
チレン(共)重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム(EPDM)、エチレン−ブテン−1共重合体ゴム
などのオレフィン系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVA)などのエチレン−ビニルエステル共重合
体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共
重合体などのエチレン−α,β−カルボン酸またはその
誘導体との共重合体などの軟質ポリオレフィン系重合体
およびこれらを主成分とする組成物または混合物が難燃
剤や充填剤などの受容性や相溶性などの観点から好まし
い。
The polyolefin resin (A1) which is the component (A) of the present invention includes ultra low density polyethylene, high pressure low density polyethylene, linear low density polyethylene,
Medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-
Olefin rubber such as propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, ethylene-butene-1 copolymer rubber, ethylene-vinyl ester copolymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-
Ethylene-based (co) polymers such as copolymers with ethylene-α, β-carboxylic acid or its derivatives such as (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, polypropylene,
Examples thereof include polypropylene-based polymers such as propylene-ethylene copolymers and polybutene-based polymers. Among these, ultra low density polyethylene (VLDPE), high pressure method low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and other ethylene (co) polymers having a density of 0.86 to 0.94 g / cm 3 , ethylene- Ethylene such as propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), ethylene-butene-1 copolymer rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc. A soft polyolefin polymer such as a copolymer with an ethylene-α, β-carboxylic acid or a derivative thereof such as a vinyl ester copolymer and an ethylene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer The composition or mixture is preferable from the viewpoint of acceptability and compatibility with flame retardants and fillers.

【0006】上記超低密度ポリエチレン(VLDPE)
とは、密度が0.86〜0.910 g/cm3 であり、かつ直鎖状低
密度ポリエチレンとエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとの中間の性状を示すポリエチレンを指す。 例え
ば密度0.860 〜0.910 g/cm3、示差走査熱量測定法(D
SC)による最大ピーク温度(Tm )60℃以上、かつ
好ましくは沸騰n−ヘキサン不溶分10重量%以上の性
状を有する特定のエチレン−α−オレフィン共重合体で
あり、少なくともチタンおよび/またはバナジウムを含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒を用いて重合され、直鎖状低密度ポリエチレンが
示す高結晶部分とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムが示す非晶部分とを合わせ持つ樹脂であって、前者の
特徴である機械的強度、耐熱性などと、後者の特徴であ
るゴム状弾性、耐低温衝撃性などがバランスよく共存し
ており、本発明に用いるときは極めて有用である。該α
−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−1、4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセ
ン−1、ドデセン−1等を挙げることができる。
The above-mentioned ultra low density polyethylene (VLDPE)
Means polyethylene having a density of 0.86 to 0.910 g / cm 3 and exhibiting an intermediate property between the linear low-density polyethylene and the ethylene-α-olefin copolymer rubber. For example, density 0.860 to 0.910 g / cm 3 , differential scanning calorimetry (D
SC) is a specific ethylene-α-olefin copolymer having a maximum peak temperature (Tm) of 60 ° C. or higher, and preferably having a boiling n-hexane insoluble content of 10% by weight or higher, at least titanium and / or vanadium. A resin which is polymerized using a catalyst composed of a solid catalyst component and an organoaluminum compound contained therein, and which has a high crystalline portion represented by a linear low-density polyethylene and an amorphous portion represented by an ethylene-α-olefin copolymer rubber. However, the former characteristics such as mechanical strength and heat resistance, and the latter characteristics such as rubber-like elasticity and low temperature impact resistance coexist in a well-balanced manner, and are extremely useful when used in the present invention. .. The α
Examples of olefins include propylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, dodecene-1.

【0007】本発明のオレフィン系ゴムとしては、エチ
レン−プロピレン−ジエンランダム共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体ゴムが特に好まし
い。この二つのゴムは、他のゴム状物質に比べて熱可塑
性にすぐれ、溶融混練による分散が容易であり、SB
R、イソプレンゴム、ニトリルゴムあるいはブタジエン
ゴム等と比較すると独特の臭気を有しない点、あるいは
ペレット状で入手できるために、配合する際の計量や取
扱いが容易であり、かつ組成物製造装置の形式について
も選択の自由度が大きいことなど、操作上の利点を有す
ることが挙げられる。上記エチレン−プロピレン−ジエ
ンランダム共重合体ゴムのジエン成分については、エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−
シクロヘキサジエン等いずれも使用できる。またこれら
のゴム状物質のムーニー粘度(ML1+4 100 ℃)は10
〜100、好ましくは(ML1+4100 ℃)20〜90の
範囲である。ムーニー粘度(ML1+4 100℃)が10以
下のものを使用すると、耐衝撃性の改良効果がほとんど
得られず、ムーニー粘度(ML1+4 100 ℃)100以上
のものであると、該無機難燃剤との分散が悪くなる恐れ
を生じる。
As the olefin rubber of the present invention, ethylene-propylene-diene random copolymer rubber and ethylene-propylene random copolymer rubber are particularly preferable. These two rubbers are superior in thermoplasticity to other rubber-like substances and are easy to disperse by melt-kneading.
Compared with R, isoprene rubber, nitrile rubber, butadiene rubber, etc., it has no unique odor or is available in pellet form, so it is easy to measure and handle when compounding, and the type of composition manufacturing equipment Also, regarding the above, there is an operational advantage such as a high degree of freedom in selection. Regarding the diene component of the above ethylene-propylene-diene random copolymer rubber, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-
Any of cyclohexadiene and the like can be used. The Mooney viscosity (ML1 + 4 100 ° C) of these rubbery substances is 10
˜100, preferably (ML1 + 4100 ° C.) in the range of 20-90. If a Mooney viscosity (ML1 + 4 100 ° C) of 10 or less is used, almost no effect of improving impact resistance can be obtained. This may result in poor dispersion with the combustion agent.

【0008】本発明のプロピレン系あるいはブテン系軟
質ポリオレフィンはチーグラー系触媒を用いて製造され
るプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、ブテ
ン−1−α−オレフィンランダム共重合体などであり低
結晶性乃至非結晶性ポリオレフィンである。
The propylene-based or butene-based soft polyolefin of the present invention is a propylene-α-olefin random copolymer or butene-1-α-olefin random copolymer produced by using a Ziegler-based catalyst and has low crystallinity. To non-crystalline polyolefin.

【0009】さらに本発明においては、イソブテンゴ
ム、ブタジエンゴム、1,2-ポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、クロロプレンゴ
ム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体ゴム等を添加して使用しても良い。
Further, in the present invention, isobutene rubber, butadiene rubber, 1,2-polybutadiene rubber, styrene-butadiene random copolymer rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, styrene- You may add and use isoprene-styrene block copolymer rubber.

【0010】本発明のエチレン−ビニルエステル共重合
体は、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成
分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル単量体との共重合体である。これらの中でも特に
好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができ
る。すなわち、エチレン50〜99.5重量%、ビニル
エステル0.5〜50重量%、他の共重合可能な不飽和
単量体0〜49.5重量%からなる共重合体が好まし
い。
The ethylene-vinyl ester copolymer of the present invention comprises vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate and stearic acid, which are produced by a high pressure radical polymerization method and contain ethylene as a main component. It is a copolymer with vinyl ester monomers such as vinyl and vinyl trifluoroacetate. Among these, vinyl acetate is particularly preferable. That is, a copolymer composed of 50 to 99.5% by weight of ethylene, 0.5 to 50% by weight of a vinyl ester, and 0 to 49.5% by weight of another copolymerizable unsaturated monomer is preferable.

【0011】本発明のエチレン―α,β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体としては、エチレン
−α,β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−α,
β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、それらの金属
塩、アミド、イミド等が挙げられるが、好ましくは高圧
ラジカル重合法で製造されるエチレン50〜99.5重
量%、α,β−不飽和カルボン酸もしくはエステル0.
5〜50重量%、および他の共重合可能な不飽和単量体
0〜49.5重量%からなる共重合体が好ましい。
The copolymer of the present invention with the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative includes ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-α,
Examples thereof include β-unsaturated carboxylic acid ester copolymers, metal salts, amides, and imides thereof, preferably 50 to 99.5% by weight of ethylene produced by a high-pressure radical polymerization method, α, β-unsaturated. Carboxylic acid or ester
Copolymers consisting of 5 to 50% by weight and 0 to 49.5% by weight of other copolymerizable unsaturated monomers are preferred.

【0012】上記のα,β−不飽和カルボン酸もしくは
エステルの具体的な例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、
アクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸−n−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等の不飽和カルボン酸エステル類を挙げることがで
きる。この中でも特に好ましいものとして(メタ)アク
リル酸アルキルエステルを挙げることができる。更に好
ましくはアクリル酸エチルを挙げることができる。
Specific examples of the above α, β-unsaturated carboxylic acid or ester include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride and itaconic anhydride, and acrylic. Methyl acid,
Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate,
Isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate,
-N-butyl acrylate, -n-butyl methacrylate,
Cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, glycidyl acrylate, methacrylic acid Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as glycidyl acid salt. Among these, (meth) acrylic acid alkyl ester is particularly preferable. More preferably, ethyl acrylate can be mentioned.

【0013】金属塩としてはナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。
Examples of the metal salt include sodium salt, potassium salt, calcium salt, lithium salt, aluminum salt, magnesium salt, zinc salt and the like.

【0014】上記の共重合体の具体例としては、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリ
ル酸エチル共重合体などあるいはこれらの金属塩(アイ
オノマー)等が挙げられる。これらの共重合体は混合し
て使用しても良い。とりわけエチレン−ビニルエステル
共重合体、エチレン−α,β−カルボン酸またはその誘
導体との共重合体等の含酸素軟質ポリオレフィン系樹脂
が難燃性の相乗効果が著しいことから好ましい。上記含
酸素軟質ポリオレフィン系樹脂が無機系難燃剤を配合し
たとき高度な難燃性を示す理由は明確ではないが、燃焼
時において無機系難燃剤との相乗効果によるものと考え
られる。
Specific examples of the above copolymers include ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer. , Ethylene-
Vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-ethyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer and the like or their metal salts (ionomer) Can be mentioned. You may mix and use these copolymers. In particular, an oxygen-containing soft polyolefin resin such as an ethylene-vinyl ester copolymer or a copolymer with ethylene-α, β-carboxylic acid or a derivative thereof is preferable because the synergistic effect of flame retardancy is remarkable. The reason why the oxygen-containing soft polyolefin resin exhibits high flame retardancy when an inorganic flame retardant is blended is not clear, but it is considered to be due to a synergistic effect with the inorganic flame retardant during combustion.

【0015】本発明の反応性化合物を含むポリオレフィ
ン系樹脂組成物とは、a1:カルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基含有モノマー、a2:エポキ
シ基含有モノマー、a3 :ヒドロキシル基含有モノマ
ー、a4:アミノ基含有モノマー、e:アルケニル環状
イミノエーテル誘導体、a5:多官能モノマー、a7:不
飽和有機チタネート化合物、a8:不飽和有機シラン化
合物から選ばれた少なくとも1種の反応性基を含むポリ
オレフィン系樹脂(A2)またはその樹脂組成物100
重量部と、無機難燃剤(B)30〜200重量部を含む
樹脂組成物からなるものである。
The polyolefin resin composition containing the reactive compound of the present invention means a1: a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group or an acid anhydride group-containing monomer, a2: an epoxy group-containing monomer, a3: a hydroxyl group-containing monomer, a4: Amino group-containing monomer, e: Alkenyl cyclic iminoether derivative, a5: Polyfunctional monomer, a7: Unsaturated organic titanate compound, a8: Polyolefin containing at least one reactive group selected from unsaturated organic silane compound -Based resin (A2) or its resin composition 100
And a resin composition containing 30 to 200 parts by weight of the inorganic flame retardant (B).

【0016】本発明の反応性基を含むポリオレフィン系
樹脂とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも1種
との2元または多元共重合体、ポリオレフィン系樹脂に
該モノマーの少なくとも1種をグラフト変性したグラフ
ト変性体、ポリオレフィン系樹脂に該モノマーの少なく
とも1種を含浸させた熱可塑性樹脂組成物を包含するも
のであるが、操作が簡便で、かつ効果的で、安価な方法
であることからグラフト変性体が最も好ましい。
The polyolefin resin containing a reactive group of the present invention is a binary or multi-component copolymer of an olefin and at least one of the above monomers, or a graft obtained by graft-modifying at least one of the above monomers on the polyolefin resin. The modified product includes a thermoplastic resin composition in which a polyolefin resin is impregnated with at least one kind of the monomer. However, the modified product is a graft-modified product because the method is simple, effective, and inexpensive. Is most preferred.

【0017】上記反応性基a1:カルボン酸基、カルボ
ン酸エステル基または酸無水基含有モノマーとは、マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα,
β-不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不
飽和モノカルボン酸、あるいはこれらα,β- 不飽和ジ
カルボン酸または不飽和モノカルボン酸のエステルまた
は無水物が挙げられる。
The above-mentioned reactive group a1: carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group-containing monomer means α, such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid or itaconic acid.
β-unsaturated dicarboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid,
Examples thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as furanic acid, crotonic acid, vinylacetic acid, and pentenoic acid, and esters or anhydrides of these α, β-unsaturated dicarboxylic acids or unsaturated monocarboxylic acids.

【0018】a2:エポキシ基含有モノマーとしては、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸
モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステルおよびα−クロロアリル、マレイン酸、クロト
ン酸、フマ−ル酸等のグリシジルエステル類またはビニ
ルグリシジルエ−テル、アリルグリシジルエ−テル、グ
リシジルオキシエチルビニルエ−テル、スチレン−p−
グリシジルエ−テルなどのグリシジルエ−テル類、p−
グリシジルスチレンなどが挙げられるが、特に好ましい
ものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリルグリシジ
ルエ−テルを挙げることができる。
A2: As the epoxy group-containing monomer,
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ester, butene tricarboxylic acid monoglycidyl ester, butene tricarboxylic acid diglycidyl ester, butene tricarboxylic acid triglycidyl ester and α-chloroallyl, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, etc. Glycidyl esters or vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl oxyethyl vinyl ether, styrene-p-
Glycidyl ethers such as glycidyl ether, p-
Examples thereof include glycidyl styrene, and particularly preferable examples include glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether.

【0019】a3:ヒドロキシル基含有モノマーとして
は、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
A3: 1-hydroxypropyl (meth) acrylate as the hydroxyl group-containing monomer, 2
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

【0020】a4:アミノ基含有モノマーとしては、ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基含有モノマー
が挙げられる。
A4: Examples of the amino group-containing monomer include tertiary amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and dibutylaminoethyl (meth) acrylate.

【0021】a5:アルケニル環状イミノエーテル誘導
体としては、以下の構造式で表される物であり、
A5: The alkenyl cyclic iminoether derivative is represented by the following structural formula:

【化1】 [ここでnは1、2及び3であり、好ましくは2及び
3、より好ましくは2である。またR1 、R2 、R3
RはそれぞれC1 〜C12の不活性なアルキル基及び/ま
たは水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不活性な置換
基があってもよい] ここでいう不活性とはグラフト反応やその生成物の機能
に悪影響を及ぼさないことを意味する。またRはすべて
同一である必要はない。好ましくはR1=R2=H、R3
=HあるいはMe、R=Hすなわち、2−ビニル及び/
または2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−ビ
ニル及び/または2−イソプロペニル−5,6−ジヒド
ロ−4H−1,3−オキサジンである。これらは単独で
も混合物でもよい。この中でも特に2−ビニル及び/ま
たは2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが好まし
い。
[Chemical 1] [Where n is 1, 2 and 3, preferably 2 and 3, and more preferably 2]. In addition, R 1 , R 2 , R 3 ,
Each R represents a C1 to C12 inactive alkyl group and / or hydrogen, and each alkyl group may have an inactive substituent.] Inert as used herein means a function of a graft reaction or a product thereof. It means that it does not adversely affect. Also, all R need not be the same. Preferably R 1 = R 2 = H, R 3
= H or Me, R = H, that is, 2-vinyl and /
Or 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl and / or 2-isopropenyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine. These may be used alone or as a mixture. Among these, 2-vinyl and / or 2-isopropenyl-2-oxazoline are particularly preferable.

【0022】a6:多官能モノマーとしては、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート等に代表される多官能性メタクリレートモノマー
類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、ビニルブチラート等に代表される
多官能性ビニルモノマー類、N,N'-m- フェニレンビスマ
レイミド、N,N'- エチレンビスマレイミドに代表される
ビスマレイミド類、P-キノンジオキシム等のジオキシム
類等が挙げられる。
A6: As the polyfunctional monomer, polyfunctional methacrylate monomers represented by trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, etc., divinylbenzene, triallyl isocyanurate,
Polyfunctional vinyl monomers typified by diallyl phthalate and vinyl butyrate, N, N'-m-phenylene bismaleimide, bismaleimides typified by N, N'-ethylene bismaleimide, P-quinone dioxime And other dioximes.

【0023】a7:不飽和チタネート化合物としてはテ
トライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタ
ネート、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタネー
ト、チタンラクテートアンモニウム塩等が挙げられる。
A7: Examples of unsaturated titanate compounds include tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanate, and titanium lactate ammonium salt.

【0024】a8:不飽和シラン化合物としてはビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシランなどが
挙げられる。
A8: Examples of unsaturated silane compounds include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetylsilane and vinyltrichlorosilane.

【0025】上記モノマーの少なくとも1種をポリオレ
フィン系樹脂にグラフト変性するときには架橋剤の存在
下に、無溶媒または溶媒中で行うことが望ましい。該架
橋剤としては、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオ
キシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、
ケトンペルオキシド等の有機過酸化物、ジクミル化合
物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれ
た少なくとも1種が挙げられる。
When at least one of the above monomers is graft-modified with a polyolefin resin, it is preferably carried out in the presence of a cross-linking agent without solvent or in a solvent. As the cross-linking agent, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxy ester,
At least one selected from organic peroxides such as ketone peroxides, dicumyl compounds, dihydroaromatic compounds, and vulcanizing agents such as sulfur.

【0026】グラフト変性されるポリオレフィン系樹脂
としては、特に限定されるものではない。例えば、前記
反応性基を含むポリオレフィン系樹脂単独で無機系難燃
剤と配合した組成物とする場合には、該反応性基を含む
ポリオレフィン系樹脂を本質的に軟質ポリオレフィン系
樹脂とすることが好ましい。また、反応性基を含むポリ
オレフィン系樹脂と他の軟質ポリオレフィン系樹脂とブ
レンドした樹脂組成物と無機系難燃剤と配合する場合に
おいては、反応性基を含むポリオレフィン系樹脂は、必
ずしも軟質ポリオレフィン系樹脂で構成する必要はな
く、高・中密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶
性の高い樹脂で構成してもよく、特に密度0.91〜
0.97g/cm3 のエチレン−α−オレフィン共重合
体が好ましく使用される。
The polyolefin resin to be graft modified is not particularly limited. For example, in the case of preparing a composition in which the polyolefin resin containing a reactive group alone is mixed with an inorganic flame retardant, it is preferable that the polyolefin resin containing a reactive group is essentially a soft polyolefin resin. .. Further, in the case of blending a resin composition blended with a polyolefin resin containing a reactive group and another soft polyolefin resin and an inorganic flame retardant, the polyolefin resin containing a reactive group is not necessarily a soft polyolefin resin. Need not be composed of, and may be composed of a resin having high crystallinity such as high / medium density polyethylene, polypropylene, etc.
0.97 g / cm 3 of ethylene-α-olefin copolymer is preferably used.

【0027】上記反応性基の反応またはグラフト量は、
樹脂成分に対して0.01〜20重量%、好ましくは
0.1〜15重量%の範囲で用いられる。本発明の変性
に供される軟質ポリオレフィン系樹脂または反応性基を
含むポリオレフィン系樹脂とブレンドされる軟質ポリオ
レフィン系樹脂としては、前記ポリオレフィン系樹脂
(A1)の少なくとも1種から適宜選択される。
The reaction or graft amount of the above reactive group is
It is used in an amount of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, based on the resin component. The soft polyolefin resin used for the modification of the present invention or the soft polyolefin resin blended with the polyolefin resin containing a reactive group is appropriately selected from at least one of the above polyolefin resins (A1).

【0028】本発明の(B)成分の無機難燃剤として
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、
ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、酸化スズの水和物、硼砂などの無機金属化合物の水
和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリ
ブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモ
ン、赤リン等が挙げられる。これらは1種でも2種以上
を併用しても良い。この中でも特に、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハ
イドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも1
種が難燃効果が良く、経済的にも有利である。
As the inorganic flame retardant of the component (B) of the present invention, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite,
Hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, hydrate of tin oxide, hydrate of inorganic metal compounds such as borax, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium carbonate-calcium carbonate, Examples thereof include calcium carbonate, barium carbonate, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, antimony oxide and red phosphorus. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, at least one selected from the group consisting of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate and hydrotalcite is particularly preferable.
The seed has a good flame retardant effect and is economically advantageous.

【0029】また、チャー(炭化層)を助成するために
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機金属
水和物と赤リンまたはフェノール樹脂および/または重
金属でコーティング赤リン、カ−ボンブラック、硼酸
塩、シリコンオイルまたはシリコンゴムなどのシリコン
化合物等の少なくとも1種と併用することが好ましい。
上記赤リン等のチャー形成助剤の配合量は、無機系難燃
剤に対して、0.5〜20重量%位の範囲で添加するこ
とが望ましい。またこれら無機系難燃剤の粒径は種類に
よって異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等においては平均粒径20μm以下が好ましい。
In order to promote char (carbonized layer), inorganic metal hydrates such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are coated with red phosphorus or phenol resin and / or heavy metal. Red phosphorus, carbon black, boric acid It is preferable to use it in combination with at least one kind of a silicon compound such as salt, silicone oil or silicone rubber.
It is desirable to add the above char-forming aid such as red phosphorus in the range of about 0.5 to 20% by weight with respect to the inorganic flame retardant. Although the particle size of these inorganic flame retardants varies depending on the type, in magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like, the average particle size is preferably 20 μm or less.

【0030】上記無機系難燃剤の配合量は樹脂成分10
0重量部に対して30〜200重量部、好ましくは50
〜150重量部の範囲である。該難燃剤の量が30重量
部未満では燃焼効果が小さく、200重量部を超えると
機械的強度・伸びが低下し、可撓性が失われて脆くな
り、かつ低温特性も悪化する。
The amount of the above inorganic flame retardant compounded is the resin component 10
30 to 200 parts by weight, preferably 50 to 0 parts by weight
˜150 parts by weight. If the amount of the flame retardant is less than 30 parts by weight, the combustion effect is small, and if it exceeds 200 parts by weight, the mechanical strength and elongation are reduced, the flexibility is lost and the composition becomes brittle, and the low temperature characteristics are deteriorated.

【0031】また本発明では無機系充填剤と難燃剤とを
併用することにより、難燃剤の添加量を減少させること
もできるし、他の特性を付与させることもできる。本発
明で用いられる無機充填剤としては、粉粒体、平板状、
針状、球状または中空状および繊維状等が挙げられ、具
体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、
アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、三酸化ア
ンチモン、グラファィト、炭化珪素、窒化珪素、シリ
カ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック
などの粉粒状充填剤、雲母、ガラス板、セリサイト、パ
イロフィライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填剤、シラスバルーン、軽
石などの中空状充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラフ
ァィト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコーンカーバ
イト繊維、アスベスト、ウォラストナイトなどの鉱物繊
維等の例を挙げることができる。
Further, in the present invention, by using the inorganic filler and the flame retardant in combination, the addition amount of the flame retardant can be reduced and other characteristics can be imparted. Examples of the inorganic filler used in the present invention include powder, a flat plate,
Needle-like, spherical or hollow and fibrous, and the like, specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, clay, diatomaceous earth, talc,
Alumina, silica sand, glass powder, iron oxide, metal powder, antimony trioxide, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black and other powdery and granular fillers, mica, glass plate, sericite, Pyrophyllite, metal flakes such as aluminum flakes, flat or scale-like fillers such as graphite, hollow fillers such as shirasu balloon and pumice, glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, whiskers, metal fibers, silicone carbide Examples include fibers, asbestos, and mineral fibers such as wollastonite.

【0032】これらの添加量は樹脂成分100重量部に
たいして、100重量部程度まで適用される。上記添加
量が100重量部を超えると基材の衝撃強度等の機械的
強度が低下するので好ましくない。
These addition amounts are applied up to about 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. If the addition amount exceeds 100 parts by weight, mechanical strength such as impact strength of the base material is lowered, which is not preferable.

【0033】本発明において、前記無機系難燃剤もしく
は無機充填剤等を使用する場合、該難燃剤や充填剤をス
テアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸また
はその金属塩、パラフィンワックス、ポリエチレンワッ
クスまたはそれらの変性物、有機ボラン等で被覆するな
どの表面処理を施すのが好ましい。
In the present invention, when the above-mentioned inorganic flame retardant or inorganic filler is used, the flame retardant or filler is a fatty acid such as stearic acid, oleic acid or palmitic acid or a metal salt thereof, paraffin wax or polyethylene wax. Alternatively, it is preferable to perform surface treatment such as coating with a modified product thereof, organic borane or the like.

【0034】本発明で用いる樹脂組成物に対して、その
特性を損なわない範囲で傷付き白化防止剤を添加しても
良い。該傷付き白化防止剤としては、鉱油、ワック
ス、パラフィン類、高級脂肪酸およびそのエステル、
アミドもしくは金属塩、シリコーン、多価アルコー
ルの部分的脂肪酸エステルまたは脂肪酸アルコール、脂
肪酸、脂肪酸アミノ、脂肪酸アミド、アルキルフェノー
ル若しくはアルキルナフトールアルキレンオキサイド付
加物の少なくとも1種から選択される。上記傷付き白化
防止剤の中でも、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、高級脂肪酸アミドおよび高級脂肪酸変性シリコンオ
イルなどのシリコンが好ましく、特に高級脂肪酸アミド
は安価であることから経済的にも有利である。
A scratch-whitening inhibitor may be added to the resin composition used in the present invention within a range not impairing its properties. As the scratch whitening agent, mineral oil, wax, paraffins, higher fatty acids and their esters,
Amide or metal salt, silicone, partial fatty acid ester of polyhydric alcohol or at least one of fatty acid alcohol, fatty acid, fatty acid amino, fatty acid amide, alkylphenol or alkylnaphthol alkylene oxide adduct. Among the above-mentioned scratch whitening agents, silicone such as oleic acid amide, stearic acid amide, higher fatty acid amide and higher fatty acid modified silicone oil is preferable, and higher fatty acid amide is economically advantageous because it is inexpensive.

【0035】本発明において、樹脂組成物の物性を損な
わない範囲で、しかもその使用目的に応じて、有機フィ
ラー、酸化防止剤、滑剤、有機あるいは無機系顔料、紫
外線防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、核
剤、顔料、変性ワックス等を添加してもよい。
In the present invention, organic fillers, antioxidants, lubricants, organic or inorganic pigments, UV inhibitors, dispersants, and copper damage are used within the range not impairing the physical properties of the resin composition and depending on the purpose of use. An inhibitor, a neutralizing agent, a plasticizer, a nucleating agent, a pigment, a modified wax and the like may be added.

【0036】本発明の難燃性粘着テープ用の基材を製造
するには、先ずポリオレフィン系樹脂あるいは反応性基
を含むポリオレフィン系樹脂、無機難燃剤、必要に応じ
て無機充填剤、添加剤等を配合し、これらを通常のタン
ブラー等でドライブレンドして作ったり、あるいはバン
バリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出
機、ロール等の通常の混練機で溶融混練して均一に分散
したものを公知の溶融プレス法、溶融押出法などによっ
て基材を製造した後、粘着物質を塗布したり、あるいは
基材を製造する際に同時に粘着物質の塗布、スプレー、
ラミネートなどの方法により粘着物質層を設けてもよ
い。難燃性粘着テープの厚さ、巾、長さなどはテープと
して使用できるものであれば特に限定されるものではな
い。長尺ものを製造してから適宜切断したり、長尺もの
を適宜切断した後使用目的に合わせた所定の大きさにし
ても、あるいは始めから特定の寸法のものを作ってもよ
い。
To produce the base material for the flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, first, a polyolefin resin or a polyolefin resin containing a reactive group, an inorganic flame retardant, and if necessary, an inorganic filler, an additive, etc. And dry blend them with an ordinary tumbler, or melt-knead them with an ordinary kneader such as a Banbury mixer, pressure kneader, kneading extruder, twin-screw extruder, or roll to disperse them evenly. After producing a substrate by a known melt pressing method, a melt extrusion method or the like, the adhesive substance is applied, or at the same time when the substrate is produced, application of an adhesive substance, spraying,
The adhesive substance layer may be provided by a method such as laminating. The thickness, width, length, etc. of the flame-retardant adhesive tape are not particularly limited as long as they can be used as a tape. The long product may be manufactured and then appropriately cut, or the long product may be appropriately cut and then made into a predetermined size according to the purpose of use, or a product having a specific size may be prepared from the beginning.

【0037】本発明の難燃性粘着テープの粘着物質層と
逆の面に耐摩耗性および耐熱性に優れた基材を積層して
もよく、また、発泡体などを積層するとクッション性な
どを付与することもできる。
A base material having excellent abrasion resistance and heat resistance may be laminated on the surface opposite to the adhesive substance layer of the flame-retardant adhesive tape of the present invention, and if a foam or the like is laminated, cushioning properties may be obtained. It can also be given.

【0038】本発明で用いる基材の表面を放射線などで
グラフト化して粘着物質の支持をよくしてもよい。
The surface of the substrate used in the present invention may be grafted with radiation to improve the support of the adhesive substance.

【0039】本発明で用いる基材をシリコーン樹脂や金
属酸化物等でハードコートして傷をつきにくくしたり、
テープの粘着物質層と逆の面をワックス等でコーテング
し粘着物質層と接着しにくくしてもよい。
The base material used in the present invention is hard-coated with a silicone resin, a metal oxide or the like to prevent scratches,
The surface of the tape opposite to the adhesive substance layer may be coated with wax or the like to make it difficult to adhere to the adhesive substance layer.

【0040】本発明で用いる粘着物質は粘着用ポリマ
ー、粘着付与物質、溶剤などからなるものであり、絶縁
の効果を損ねない限りゴム性のものや、エマルジョン型
のもの等現存する粘着物質すべてが使用でき、特に限定
されない。
The adhesive substance used in the present invention comprises an adhesive polymer, a tackifying substance, a solvent, etc., and all existing adhesive substances such as rubber type and emulsion type are used as long as the insulating effect is not impaired. It can be used and is not particularly limited.

【0041】本発明で用いる粘着用ポリマーとしては天
然ゴム、再生ゴム、シリコンゴム、イソプレンゴム、ス
チレンブタジエンゴム、ポリイソブチレン、NBR、ポ
リビニルエーテル、ポリアクリルエステル、スチレンイ
ソプレンまたはスチレンイソプレンブタジエンブロック
共重合体、アクリル酸エステルアクリル酸アミド共重合
体などを挙げることができる。本発明で用いる粘着付与
物質としてはポリテルペン、ロジン並びにその誘導体、
油溶性フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系
炭化水素樹脂などを挙げることができる。
Examples of the tackifying polymer used in the present invention include natural rubber, recycled rubber, silicone rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, polyisobutylene, NBR, polyvinyl ether, polyacrylic ester, styrene isoprene or styrene isoprene butadiene block copolymer. , Acrylic acid ester acrylic acid amide copolymer and the like. Examples of the tackifier used in the present invention include polyterpenes, rosins and their derivatives,
Examples thereof include oil-soluble phenol resin, coumarone indene resin, petroleum hydrocarbon resin and the like.

【0042】本発明で用いる粘着物質には用途や樹脂に
合わせて軟化剤、充填剤、老化防止剤、乳化安定剤、増
粘剤、消泡剤を添加することができる。また、これらの
粘着物質に粘着性を損ねない限り金属の酸化防止剤等を
添加して商品価値を上げることができる。
A softening agent, a filler, an antiaging agent, an emulsion stabilizer, a thickener, and a defoaming agent can be added to the adhesive substance used in the present invention depending on the use and the resin. Further, a commercial value can be increased by adding a metal antioxidant or the like to these adhesive substances as long as the adhesiveness is not impaired.

【0043】本発明においては以下の実施態様を包含す
るものであるが、この実施態様のみに限定されるもので
はない。 (1)前記ポリオレフィン系樹脂(A1)が超低密度ポ
リエチレン、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−α,β−不飽和カルボン酸もしくはそのエステル
共重合体およびその金属塩、オレフィン系ゴム、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテン
−1ランダム共重合体からなる群から選択されてなる少
なくとも一種である請求項1に記載の難燃性粘着テー
プ。 (2)前記ポリオレフィン系樹脂(A2 )がエチレン−
αオレフィン共重合体(密度0.910〜0.970g
/cm3 )、超低密度ポリエチレン、エチレン−ビニル
エステル共重合体からなる群から選択されてなる少なく
とも一種の酸変性ポリオレフィン系樹脂である請求項1
に記載の難燃性粘着テープ。 (3)無機系難燃剤が無機金属化合物の水和物である請
求項1に記載の難燃性粘着テープ。 (4)前記無機金属化合物の水和物が水酸化マグネシウ
ムおよび/または水酸化アルミニウムである請求項1に
記載の難燃性粘着テープ。
The present invention includes the following embodiments, but the present invention is not limited to these embodiments. (1) The polyolefin resin (A1) is ultra-low density polyethylene, ethylene-vinyl ester copolymer, ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or its ester copolymer and its metal salt, olefin rubber, propylene The flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of an ethylene random copolymer and a propylene-butene-1 random copolymer. (2) The polyolefin resin (A2) is ethylene-
α-olefin copolymer (density 0.910 to 0.970 g
/ Cm 3 ), ultra-low density polyethylene, and at least one acid-modified polyolefin-based resin selected from the group consisting of ethylene-vinyl ester copolymers.
Flame-retardant adhesive tape described in. (3) The flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the inorganic flame retardant is a hydrate of an inorganic metal compound. (4) The flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the hydrate of the inorganic metal compound is magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide.

【0044】[0044]

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく述べる
が、本発明の要旨を逸脱しない限り、これらの実施例に
限定されるものではない。 [使用樹脂および材料] (A)成分のポリオレフィン系樹脂: A1−1:エチレン−α−オレフィン共重合体[MFR
=5g/10min、密度=0.905g/cm3 、商
品名;日石ソフトレックスD9550 日本石油化学
(株)製] A1−2: エチレン−アクリル酸エチル共重合体(E
EA)[EA含有量=15重量%、MFR=0.75g
/10min、商品名;日石レクスロンA1150 日
本石油化学(株)製] A1−3 エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
[MFR=1.5g/10min、商品名;日石レクス
ロンV270 日本石油化学(株)製] A2−1:酸変性ポリオレフィン[商品名;日石Nポリ
マーL6031 日本石油化学(株)製] A2−2:アルケニル環状イミノエーテル誘導体 A2−3:エポキシ基含有モノマー[商品名;日石レク
スパールRA3150日本石油化学(株)製]
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the invention is not limited to these examples without departing from the gist of the invention. [Resin and material used] Polyolefin resin as component (A): A1-1: ethylene-α-olefin copolymer [MFR
= 5 g / 10 min, density = 0.905 g / cm 3 , trade name; Nisseki Softlex D9550 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.] A1-2: ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA) [EA content = 15% by weight, MFR = 0.75 g
/ 10 min, trade name; Nisseki Lexron A1150 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.] A1-3 ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
[MFR = 1.5 g / 10 min, trade name; Nisseki Lexron V270, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.] A2-1: acid-modified polyolefin [trade name: Nisseki N Polymer L6031, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.] A2- 2: Alkenyl cyclic imino ether derivative A2-3: Epoxy group-containing monomer [trade name; Nisseki Lexpearl RA3150 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.]

【0045】(B)成分の無機難燃剤: B−1 水酸化マグネシウム[Mg(OH)2 、商品
名;キスマ5B協和化学(株)製] B−2 赤リン[商品名;ヒシガードNP−10 日本
化学工業(株)製] [試料作成法]A、B成分をそれぞれ所定量ドライブレ
ンドし、50mmΦ押出機で混練しペレット化した。こ
の組成物をプレスにより所定の厚さのシートに成形しM
FR及び酸素指数を測定した。更にTダイ成形機により
0.2mmの厚さのテープを作成し、市販のゴム系粘着
物質を表面に塗付して粘着テープとした。この粘着テー
プの引張り試験及び体積固有抵抗を測定した。結果を併
せて表1に示す。酸素指数はJIS K7201に準拠
して行った。
(B) Inorganic flame retardant: B-1 Magnesium hydroxide [Mg (OH) 2 , trade name; Kisuma 5B Kyowa Chemical Co., Ltd.] B-2 Red phosphorus [trade name; HISHIGARD NP-10 Nihon Kagaku Kogyo Co., Ltd.] [Sample preparation method] A and B components were dry blended in predetermined amounts, and kneaded with a 50 mmΦ extruder to form pellets. This composition is formed into a sheet having a predetermined thickness by a press and M
FR and oxygen index were measured. Further, a tape having a thickness of 0.2 mm was prepared by a T-die molding machine, and a commercially available rubber-based adhesive substance was applied to the surface to obtain an adhesive tape. The tensile test and volume resistivity of this adhesive tape were measured. The results are also shown in Table 1. The oxygen index was measured according to JIS K7201.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】上記のように、本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂または特定の反応性化合物を含むポリオレフィ
ン系樹脂、とりわけ好ましくは軟質または含酸素軟質ポ
リオレフィン系樹脂を用い、それに無機難燃剤を配合し
た樹脂組成物を用いた基材を形成し、その上に粘着物質
層を設けることにより、高度の難燃性を付与し、機械的
強度、電気的特性、可撓性、成形加工性などが優れた難
燃性粘着テープとすることができる。また特定の反応性
基を有するポリオレフィン系樹脂と無機難燃剤とをカッ
プリングさせることにより、燃焼時にドリッピングが発
生せず、且つ加工性、可撓性、機械的特性、電気的特性
などを飛躍的に向上させ、安全上の問題がないハロゲン
フリーの無公害型の高度の難燃性を付与することができ
たものと推考される。このような優れた特性を有する本
発明の難燃性粘着テープは、自動車、電車やバス等の車
両、船舶、航空機、一般家屋、腐食ガス量を規定してい
る原子力研究所をはじめとした各種発電プラント、化
学、鉄鋼、石油等のプラント、また、繊維、電気、電
子、建築、土木等の分野でなどの高度な難燃性を要求さ
れる場所で使用される電気機器等の絶縁テープなどとし
て利用することができ、産業上の利用価値は大きい。
As described above, according to the present invention, a polyolefin resin or a polyolefin resin containing a specific reactive compound, particularly preferably a soft or oxygen-containing soft polyolefin resin is used, and an inorganic flame retardant is mixed therein. By forming a base material using a resin composition and providing an adhesive substance layer on top of it, it imparts a high degree of flame retardancy and is excellent in mechanical strength, electrical characteristics, flexibility, molding processability, etc. It can be a flame-retardant adhesive tape. In addition, by coupling a polyolefin resin having a specific reactive group with an inorganic flame retardant, dripping does not occur during combustion, and processability, flexibility, mechanical properties, electrical properties, etc. are leap forward. It is conceivable that the halogen-free, pollution-free, high-level flame retardancy that does not cause a safety problem can be imparted. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape of the present invention having such excellent properties can be used for various vehicles including vehicles such as automobiles, trains and buses, ships, aircraft, general houses, and the Nuclear Research Institute that regulates the amount of corrosive gas. Insulation tape for electric power plants, chemical plants, steel plants, petroleum plants, and electrical equipment used in places where high flame retardancy is required, such as in the fields of textile, electricity, electronics, construction, civil engineering, etc. It can be used as, and its industrial utility value is great.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記(A)および(B)を含むポリオレ
フィン系樹脂組成物からなる基材表面に粘着物質層を設
けた難燃性粘着テープ。 ポリオレフィン系樹脂組成物: (A)ポリオレフィン系樹脂(A1)あるいはa1:カル
ボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含有モ
ノマー、a2:エポキシ基含有モノマー、a3:ヒドロキ
シル基含有モノマー、a4:アミノ基含有モノマー、a
5:アルケニル環状イミノエーテル誘導体、a6:多官能
モノマー、a7:不飽和有機チタネート化合物、a8:不
飽和有機シラン化合物から選ばれた少なくとも1種の反
応性化合物を含むポリオレフィン系樹脂(A2)または
その樹脂組成物100重量部と、 (B)無機難燃剤 30〜200重量部
1. A flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface of a substrate made of a polyolefin resin composition containing the following (A) and (B). Polyolefin resin composition: (A) Polyolefin resin (A1) or a1: carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group-containing monomer, a2: epoxy group-containing monomer, a3: hydroxyl group-containing monomer, a4: amino Group-containing monomer, a
5: alkenyl cyclic iminoether derivative, a6: polyfunctional monomer, a7: unsaturated organic titanate compound, a8: a polyolefin resin (A2) containing at least one reactive compound selected from unsaturated organic silane compounds, or its 100 parts by weight of resin composition, and (B) inorganic flame retardant 30 to 200 parts by weight
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