JPH05470U - Thermal recording medium for prepaid cards - Google Patents
Thermal recording medium for prepaid cardsInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本考案はプリペイドカード用感熱記録体に関
し、詳しくは印刷適性や保存性に優れたプリペイドカー
ド用感熱記録体に関するものである。
【構成】 紙厚が５０〜１０００μｍの基紙の片面に顔
料と接着剤を主成分とする塗被層を、他面に無色又は淡
色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を
含有した感熱記録層と電離放射線硬化樹脂を主成分とす
るオーバーコート層を設けたプリペイドカード用感熱記
録体。
(57) [Summary] [Object] The present invention relates to a thermal recording medium for a prepaid card, and more particularly to a thermal recording medium for a prepaid card excellent in printability and storability. [Structure] A base paper having a paper thickness of 50 to 1000 μm can be coated on one side with a coating layer containing a pigment and an adhesive as a main component, and on the other side with a basic dye of a colorless or light color and the dye in contact therewith to develop color. A heat-sensitive recording material for a prepaid card, comprising a heat-sensitive recording layer containing a color former and an overcoat layer containing an ionizing radiation curable resin as a main component.
Description
【０００１】[0001]
本考案はプリペイドカード用感熱記録体に関し、詳しくは印刷適性や保存性に 優れたプリペイドカード用感熱記録体に関するものである。 The present invention relates to a thermal recording material for a prepaid card, and more specifically, to printability and storability. The present invention relates to an excellent thermal recording material for prepaid cards.
【０００２】[0002]
従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との呈色反応を利用し、熱 により両発色物質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良く知ら れている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで かつその保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体 としてのみならず感熱ラベル等巾広い分野において使用されている。 Conventionally, a coloring reaction between a coloring agent and a coloring agent that comes into contact with the coloring agent is used to generate heat. It is well known that a thermosensitive recording medium is used in which both colored substances are brought into contact with each other to obtain a colored image. Has been. Such a thermal recording material is relatively inexpensive, and the recording device is compact. In addition, because it is relatively easy to maintain, recording media such as facsimiles and various computers It is used not only as a thermal label but also in a wide range of fields.
【０００３】 しかし、感熱記録体は耐指紋性や耐溶剤性等に難があり、例えば記録層に人の 皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下をきたしたり、地肌カブリと称す る不要な発色を生じる欠点がある。 このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に、フィルム形成能を有 しかつ耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１ ２８３４７号）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法 （実開昭５６−１２５３５４号）等が提案されている。[0003] However, the heat-sensitive recording material has a problem in fingerprint resistance, solvent resistance, etc. Contact with skin oils or solvents causes a decrease in recording density, and is also referred to as background fog. There is a drawback that it causes unnecessary color development. As a method of eliminating such a defect, it is possible to form a film on the thermal recording layer. Of water-soluble and chemically resistant resin aqueous emulsion (JP-A-54-1) 28347), a method of applying a water-soluble polymer compound such as polyvinyl alcohol (Shokai 56-125354) and the like have been proposed.
【０００４】 近年、感熱記録体をプリペイドカードとして使用する試みがある。残高等の情 報をコード化し感熱記録するカードである。その場合、カードはビジュアル化、 カラー化、高級化の傾向にある。従って、印刷面については凸版印刷、グラビア 印刷、オフセット印刷、孔版印刷等、様々な印刷方式に対応できる印刷適性を備 える必要がある。また、記録面については強光沢で、印字濃度が高く、更に各種 条件下での保存性やカール等の機器適性に優れていることが要求されている。[0004] In recent years, there have been attempts to use a thermal recording medium as a prepaid card. Information such as balance It is a card that encodes information and records it with heat. In that case, the card is a visualization, There is a trend toward colorization and higher quality. Therefore, for the printing surface, relief printing, gravure Equipped with printability that can support various printing methods such as printing, offset printing, stencil printing, etc. Need to get. In addition, the recording surface has strong gloss and high print density, and It is required to have excellent storage stability under conditions and device suitability such as curling.
【０００５】[0005]
【考案が解決しようとする課題】 本考案者等は、このような課題を解決すべく鋭意研究した結果、オーバーコー ト層として電離放射線硬化樹脂を硬化した層を用い、且つ反対面に裏面塗被層を 設けることにより、印刷適性、保存性、カール適性等の諸条件を全て満たすプリ ペイドカード用感熱記録体が得られることを見いだしたのである。[Problems to be solved by the device] The inventors of the present invention have conducted extensive research to solve such problems, and as a result, A layer obtained by curing an ionizing radiation curable resin is used as a coating layer, and a back surface coating layer is provided on the opposite surface. By installing it, a pre-printer that satisfies all the conditions such as printability, storability, and curl suitability. It was found that a thermal recording material for a pay card can be obtained.
【０００６】[0006]
本考案は、紙厚が５０〜１０００μｍの基紙の片面に顔料と接着剤を含有する 裏面塗被層を、他面に無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る 呈色剤を含有した感熱記録層と電離放射線硬化樹脂を主成分とするオーバーコー ト層を設けたプリペイドカード用感熱記録体である。 The present invention contains a pigment and an adhesive on one side of a base paper having a paper thickness of 50 to 1000 μm. The backside coating layer may be colored on the other side by contacting with a colorless or light basic dye and the dye. A heat-sensitive recording layer containing a color-developing agent and an overcoat containing an ionizing radiation curable resin as a main component. It is a thermal recording medium for a prepaid card provided with a printing layer.
【０００７】[0007]
本考案において、支持体に用いられる基紙としては特に限定されるものではな く、一般の上質紙、中質紙、更に下級紙、合成パルプ含有紙等の原紙が使用され る。紙厚は５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍの範囲である。 因みに５０μｍに満たない場合、プリペイドカードとしての強度が十分なものが 得られず、１０００μｍを越える場合、生産コストが高くなると共に、出力装置 との相関性に問題が生じる。 In the present invention, the base paper used for the support is not particularly limited. Ordinary high-quality paper, medium-quality paper, lower-grade paper, synthetic pulp-containing paper, etc. are used. It The paper thickness is in the range of 50 to 1000 μm, preferably 100 to 500 μm. By the way, if the prepaid card is less than 50 μm, it may have sufficient strength as a prepaid card. If it cannot be obtained and exceeds 1000 μm, the production cost increases and the output device There is a problem in the correlation with.
【０００８】 裏面塗被層に用いる顔料としては、例えばクレー、カオリン、水酸化アルミニ ウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホワイ ト、硫酸カルシウム、タルク、プラスチックピグメント等の如き通常の塗被紙用 顔料の一種以上が適宜選択して使用される。[0008] Examples of the pigment used for the back coating layer include clay, kaolin, and aluminum hydroxide. Um, calcium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, satin white For ordinary coated paper such as gypsum, calcium sulfate, talc, plastic pigment, etc. One or more pigments are appropriately selected and used.
【０００９】 裏面塗被層に用いる接着剤としては、例えばカゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等 の蛋白質類；スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエ ン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及び／又 はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス 、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれら の各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアル カリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合ラテックス；ポリビニルアルコール、オ ルフレン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系の接着剤；陽性化 澱粉、酸化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドキシエチルセル ロース等のセルロース誘導体等の如き通常の塗被紙等接着剤の一種以上が適宜選 択して使用される。[0009] Examples of the adhesive used for the back coating layer include casein, soybean protein, synthetic protein, etc. Proteins of Styrene / Butadiene Copolymer, Methyl Methacrylate / Butadier Conjugated diene copolymer latex such as copolymer, acrylic ester and / or Is an acrylic polymer latex such as a polymer or copolymer of methacrylic acid ester , Vinyl-based polymer latex such as ethylene / vinyl acetate copolymer, or these Of various polymer latexes modified with functional group-containing monomers such as carboxyl groups Potassium-soluble or alkali-insoluble polymerized latex; polyvinyl alcohol, o Synthetic resin adhesives such as rufrene / maleic anhydride resin and melamine resin; made positive Starch such as starch and oxidized starch; carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cell Appropriately select one or more of the usual adhesives for coated paper such as cellulose derivatives such as loin. To be used.
【００１０】 なお、一般に接着剤は顔料１００重量部に対して５〜７００重量部程度で配合 される。また、塗液には必要に応じて、消泡剤、着色剤、離型剤、流動変性剤等 の各種助剤が適宜配合されるが、塗被層の固化を促進する助剤として、例えばア ミン、アミド、ポリアクリルアミン等や亜鉛、アルミニウム、カルシウムバリウ ム等の多価金属の塩を顔料１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加しても よい。[0010] Generally, the adhesive is mixed in an amount of 5 to 700 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. To be done. If necessary, the coating liquid may include a defoaming agent, a coloring agent, a release agent, a flow modifier, etc. Various auxiliaries are appropriately blended, and as auxiliaries for promoting the solidification of the coating layer, for example, Min, amide, polyacrylamine, zinc, aluminum, calcium barium Even if 0.1 to 10 parts by weight of a salt of a polyvalent metal such as aluminum is added to 100 parts by weight of the pigment. Good.
【００１１】 塗被液は、一般の塗被紙製造に用いられる例えばブレードコーター、エアーナ イフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カー テンコーター、ダイスロットコーター、グラビヤコーター、チャンプレックスコ ーター、サイズプレスコーター塗被装置を設けたオンマシン又はオフマシンで支 持体上に一層或は多層に分けて塗被される。その際の塗被液の固形分濃度は５〜 ７５重量％程度である。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としては、従来から知 らている蒸気加熱、熱風加熱、ガスヒーター加熱、電気ヒーター加熱、赤外線ヒ ーター加熱、高周波加熱、レーザー加熱、電子線加熱等の各種方式が適宜採用で きる。[0011] The coating liquid is, for example, a blade coater or an air nozzle used in the production of general coated paper. If coater, roll coater, reverse roll coater, bar coater, car Ten Coater, Dicelot Coater, Gravure Coater, Chanplexco Supported by an on-machine or off-machine equipped with a coater and size press coater coating device. It is coated on the carrier in one or multiple layers. The solid content concentration of the coating liquid at that time is 5 to It is about 75% by weight. In addition, as a method for drying the wet coating layer, it has been conventionally known. Steam heating, hot air heating, gas heater heating, electric heater heating, infrared heater Heater, high frequency heating, laser heating, electron beam heating, etc. Wear.
【００１２】 かくして得られた塗被層は従来から一般に用いられている塗被紙用仕上キャレ ンダーに通紙して表面仕上げを施すことが好ましい。キャレンダーとしては、例 えばスーパーキャレンダー、グロスキャレンダー、ソフトキャレンダー、ソフト コンパクトキャレンダー等の各種キャレンダーがオンマシンやオフマシンの形態 で使用される。[0012] The coating layer thus obtained is a conventionally used finish carrier for coated paper. It is preferable to pass the paper through a binder to give a surface finish. An example of a calendar Speaking of super calender, gross calender, soft calender, soft calender Various calenders such as compact calender are in the form of on-machine or off-machine Used in.
【００１３】 なお、キャレンダーのニップに入る前の塗被紙の水分は３〜１０％程度が望ま しく、キャレンダーの仕上速度は米坪、品種等によって、大きく異なるが１００ 〜１３００ｍ／分程度の範囲が望ましい。また、表面処理後の塗被紙の調湿、加 湿のためにロールによる水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を設置した り、従来から塗被紙製造分野で知られている各種技術を組み合わせて使用するこ とは勿論可能である。[0013] The water content of the coated paper before entering the calender nip is preferably about 3 to 10%. However, the finishing speed of the calendar varies greatly depending on the type of rice, the type, etc. The range of about 1300 m / min is desirable. Also, after the surface treatment, the coated paper is conditioned and For moistening, we installed roll watering device, electrostatic humidifier, steam humidifier, etc. Therefore, it is possible to combine various technologies that have been known in the field of coated paper manufacturing. Of course it is possible.
【００１４】 一方、感熱記録層に含有される発色剤及び呈色剤の組み合わせについては、特 に限定されるものではなく、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような 組み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と無 機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金 属塩と没食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示される。中でも、 特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適用した場合には記録特性が極めて 優れているため好ましく、以下に詳細に説明することにする。[0014] On the other hand, regarding the combination of the color former and the color former contained in the heat-sensitive recording layer, It is not limited to the above, but it may cause a color reaction due to contact between the two due to heat. Any combination can be used, for example, colorless or pale basic dyes and no In combination with a machine or an organic acidic substance, higher fatty acid gold such as ferric stearate A combination of a genus salt and a phenol such as gallic acid is exemplified. Above all, Especially when applied to the combination of basic dye and acidic substance, the recording characteristics are extremely It is excellent and preferable, and will be described in detail below.
【００１５】 無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば下記が 挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ ノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ −ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル） フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール −３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル ）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール −３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニ ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ タリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ ドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４， ５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾ イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジ ナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ −ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン 、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ− アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７− メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）− ７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３− ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７− Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ク ロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７ −フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７ −フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ −フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso −アミルアミノ） −６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ −メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジ ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル −７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシ リジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン 、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等の フルオラン系染料等。[0015] Various types of basic dyes that are colorless or light-colored are known, for example Can be mentioned. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylami Nophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p -Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) Phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole -3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) ) -5-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole) -3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarba) Zol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenyl) Ruindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylamino Minophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminoph Triallylmethane dyes such as taride, 4,4′-bis-dimethylaminobenzhi Drill benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4 Diphenylmethane dyes such as 5-trichlorophenylleuco auramine, benzo Illeucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, etc. Azine dyes, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-di Naphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro -Dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (6'-methoxybenzo) spiropyran , 3-propyl-spiro-dibenzopyran and other spiro dyes, rhodamine-B- Anilinolactam, Rhodamine (p-nitroanilino) lactam, Rhodamine ( lactam dyes such as o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7- Methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-die Cylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluor Orchid, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethyl Amino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)- 7-Methylfluorane, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methyla Minofluorane, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3- Diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7- N-methyl-N-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-quan Loloethyl-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-die Cylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7 -Phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyi Lu-7- (p-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7 -Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy -Phenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-iso-amylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N -Methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidi No-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl -7-Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-oxy Lysinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) furan Luorane, 3-dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane , 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, etc. Fluoran dyes, etc.
【００１６】 また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機の酸性物質も各種のも のが公知であり、例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイ ト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチル フェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール 、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２′ −ジヒドロキシジフェノール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert −ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフ ェノール）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー ル、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２，２′ −メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４，４′−シクロ ヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ フタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチ ル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒド ロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメ チル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３ −tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ ル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５ −ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボ ン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグ ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の 多価金属との塩等の有機酸性物質等が例示される。[0016] In addition, various inorganic or organic acidic substances that develop color by contact with basic colorless dyes Are known, for example, activated clay, acid clay, attapulgite, bentonite. , Inorganic colloidal silica, inorganic acid substances such as aluminum silicate, 4-tert-butyl Phenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol , 4-hydroxyacetophenol, 4-tert-octylcatechol, 2,2 ' -Dihydroxydiphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert -Butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol) Enol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylpheno 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A), 2,2 ' -Methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone, 4,4'-cyclo Hexylidene diphenol, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxy Dimethyl phthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolak type pheno Resin, phenolic compounds such as phenolic polymers, benzoic acid, p-tert-butyl Benzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydr Roxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dime Cyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3 -Tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzi L) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5 -Di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzdiene A) aromatic carbohydrates such as salicylic acid and 3,5-di-α-methylbenzyl salicylic acid. Acids, and these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids such as zinc, mag Such as nesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, etc. Examples thereof include organic acidic substances such as salts with polyvalent metals.
【００１７】 本考案の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率は、用い る発色剤や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるが、例えば無色ないし淡色の塩 基性染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜 ５０重量部、好ましくは１〜１０重量部程度の酸性物質が使用される。 これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル 、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に 又は別々に分散し、塗液として調製される。[0017] In the thermosensitive recording medium of the present invention, the ratio of the color former to the color former used in the recording layer is It is appropriately selected depending on the type of color-forming agent or color-developing agent. When using a basic dye and an acidic substance, generally 1 to 1 part by weight of the basic dye is used. 50 parts by weight, preferably about 1 to 10 parts by weight of the acidic substance is used. To prepare a coating solution containing these substances, water is generally used as a dispersion medium and a ball mill is used. A coloring agent and a coloring agent are put together by an agitator, an attritor, a sand mill, etc. Alternatively, they are separately dispersed and prepared as a coating liquid.
【００１８】 かかる塗液中には、接着剤として例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、 アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合 体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩 、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョ ン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度用いられ る。[0018] In such a coating liquid, for example, starches, hydroxyethyl cellulose, etc. may be used as an adhesive. , Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, Gum arabic, polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymerization Body salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt , Styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-butadiene copolymer emulsion 10 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight, of the total solid content. It
【００１９】 さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスル フォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリル アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散 剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光 染料、着色染料等が挙げられる。[0019] Furthermore, various auxiliaries can be added to the coating solution, such as dioctyl sulphate. Sodium phosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, lauryl Dispersion of alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt, etc. Agents, benzophenone-based, triazole-based UV absorbers, other defoamers, fluorescent Examples thereof include dyes and coloring dyes.
【００２０】 また、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワッ クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリ ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒 子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン 酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、抹香オレイン 酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を添加することもできる。[0020] Also, for example, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wat Lubricant such as cous, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, kaori , Clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine particles Anhydrous silica, inorganic pigments such as activated clay, stearamide, stearin Acid methylenebisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, matcha olein Sensitizers such as acid amides and coconut fatty acid amides can be added.
【００２１】 記録層塗液の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来から公知の技術に 従って形成することができ、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティン グ、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショートド ゥエルコーティング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成される。 また塗液の塗布量についても特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で２ 〜１２ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2 程度の範囲である。The method of applying the recording layer coating liquid is not particularly limited, and the recording layer coating liquid can be formed according to a conventionally known technique, for example, bar coating, air knife coating, rod blade coating, pure blade coating, short dwell coating. It is formed by a method of applying and drying the coating liquid by the above method. Although there is no particular limitation on the coating amount of the coating liquid, usually dry weight 2 to 12 g / m 2, preferably in the range of about 3 to 10 g / m 2.
【００２２】 本考案の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層上に、電離放射線硬化 樹脂のオーバーコート層を設けるものであるが、記録層とオーバーコート層の間 に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の中間層を設けると、耐油性や耐水性等の 保存性の向上、光沢度の向上、更に電離放射線硬化樹脂のオーバーコート層を設 ける際の感熱記録層の不要な発色（記録層のかぶり）を防ぐことができるので好 ましい。[0022] In the heat-sensitive recording material of the present invention, the heat-sensitive recording layer thus obtained is cured by ionizing radiation. A resin overcoat layer is provided, but between the recording layer and the overcoat layer If an intermediate layer of water-soluble resin and / or water-dispersible resin is provided on the Improved storage stability, improved glossiness, and an overcoat layer of ionizing radiation curable resin. It is possible to prevent unnecessary color development (fogging of the recording layer) of the heat-sensitive recording layer when removing. Good
【００２３】 この中間層に用いられる水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂としては例えば下 記の物質が例示される。 完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと ジケテンを反応させる等によってアセトアセチル基を導入したアセトアセチル化 ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水フタル酸、無水 トリメリット酸、無水イタコン酸等の多価カルボン酸との反応物あるいはこれら の反応物のエステル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸、イタコ ン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン 酸との共重合体のケン化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコール 、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフォン酸等のオレフィンスル フォン酸あるいはその塩との共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変 性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレン、イソブチレン、 α−オクテン、α−ドテセン、α−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合 体をケン化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとア クリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類との共重合体のケン化物と して得られるニトリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミド 、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体をケン化して得られるアミド変性 ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン 化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール 類、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル ボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化 澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、スチレ ン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重 合体エマルジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジョン等。[0023] Examples of the water-soluble resin and / or the water-dispersible resin used in this intermediate layer are as follows. The substances mentioned above are exemplified. Fully or partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol Acetoacetylation with an acetoacetyl group introduced by reaction with diketene, etc. Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol and fumaric acid, phthalic anhydride, anhydrous Reaction products with polycarboxylic acids such as trimellitic acid and itaconic anhydride Esterified products of the reaction products of vinyl acetate, maleic acid, fumaric acid, itako Acid, crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and other ethylenically unsaturated carboxylic acids Carboxy-modified polyvinyl alcohol obtained as saponification product of copolymer with acid Olefins such as vinyl acetate and ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid The sulfonic acid modification obtained as a saponification product of a copolymer with phonic acid or its salt Polyvinyl alcohol, vinyl acetate and ethylene, propylene, isobutylene, Copolymerization with olefins such as α-octene, α-dotecene and α-octadodecene Olefin-modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying the body, vinyl acetate and alcohol Saponified copolymers with nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile Nitrile-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate and acrylamide obtained by Amide modification obtained by saponifying copolymers with amides such as methacryl amide The copolymer of polyvinyl alcohol, vinyl acetate and N-vinylpyrrolidone is saponified. Polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol modified by pyrrolidone , Methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cal Cellulose derivatives such as voxymethyl cellulose, casein, gum arabic, oxidation Starch such as starch, etherified starch, dialdehyde starch, esterified starch, etc. -Butadiene copolymer emulsion, vinyl acetate-vinyl chloride-ethylene copolymer Combined emulsion, methacrylate-butadiene copolymer emulsion, etc.
【００２４】 これらの水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の中でも各種変性ポリビニルアル コール、セルロース誘導体及びカゼインが好ましく、特にアセトアセチル化ポリ ビニルアルコール及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがより好ましい。 中間層中には平滑度を高めるために顔料を添加することができる。顔料の具体 例としては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸 化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、ク レー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、 ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生 澱粉粒等の有機顔料等が例示される。なお、その使用量については一般に樹脂成 分１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは８０〜３５０重量部程度 の範囲で配合される。[0024] Among these water-soluble resins and / or water-dispersible resins, various modified polyvinyl alcohols Cole, cellulose derivatives and casein are preferred, especially acetoacetylated poly More preferred are vinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol. A pigment may be added to the intermediate layer in order to enhance smoothness. Concrete of pigment Examples include calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, diacids. Silicon oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, Ray, calcined clay, inorganic pigments such as colloidal silica, styrene microballs, Nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, raw Examples include organic pigments such as starch granules. The amount used is generally 5 to 500 parts by weight, preferably 80 to 350 parts by weight per 100 parts by weight It is mixed in the range of.
【００２５】 さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオキザール、メチロール メラミン、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、 塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加してもよく、必要 に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポ リエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等 の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン 酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩 、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線 吸収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる 。[0025] If necessary, glyoxal or methylol may be added to the coating liquid that forms the intermediate layer. Melamine, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, ferric chloride, A curing agent such as magnesium chloride, boric acid, or ammonium chloride may be added, which is necessary. Zinc stearate, calcium stearate, stearic acid amide, Polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc. Lubricants, Sodium Dioctylsulfosuccinate, Dodecylbenzene Sulfone Sodium acid, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate , Surfactants such as fatty acid metal salts, ultraviolet rays such as benzophenone-based and triazole-based Various auxiliaries such as an absorber, an antifoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye and the like can be appropriately added. .
【００２６】 中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液として調整され、必要に応 じてミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によっ て十分混合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層上に塗布される 。塗布後、紫外線や電子線を照射して硬化乾燥することもできる。 なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中のみなら ず、中間層を形成する塗液とは別に塗布することもでき、別に塗布してやると塗 液のポットライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点がある 。[0026] The coating liquid for forming the intermediate layer is generally prepared as an aqueous coating liquid, and if necessary. Then, use a mixing / stirring machine such as a mixer, attritor, ball mill, or roll mill. After sufficiently mixing and dispersing, it is coated on the thermosensitive recording layer by various known coating devices. . After coating, it can be cured and dried by irradiating it with ultraviolet rays or electron beams. When a curing agent is used in combination, the curing agent should be used only in the coating liquid that forms the intermediate layer. Alternatively, it can be applied separately from the coating liquid that forms the intermediate layer. There is no need to worry about the pot life of the liquid, and there is the advantage that a strong curing agent can be selected. .
【００２７】 中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるものではないが、０．１ｇ ／ｍ2 未満では本考案の所望の効果を充分に得ることができず、また、２０ｇ／ ｍ2 を超すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるため、一般に は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ2 程度の範 囲で調節される。The coating amount of the coating liquid for forming the intermediate layer is not particularly limited, but if it is less than 0.1 g / m 2 , the desired effect of the present invention cannot be sufficiently obtained, and 20 g If it exceeds / m 2 , the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium may be remarkably reduced. Therefore, the dry weight is generally adjusted in the range of 0.1 to 20 g / m 2 , preferably 0.5 to 10 g / m 2. To be done.
【００２８】 中間層表面の平滑度をより高めることによって高度の記録濃度と光沢を有する 記録体が得られるため、例えばスーパーキャレンダー等で平滑化処理して中間層 表面のベック平滑度を５０秒以上、より好ましくは３００秒以上に調節するのが 望ましい。[0028] Higher recording density and gloss by increasing the smoothness of the intermediate layer surface Since a recording material can be obtained, it is smoothed by a super calender, etc. It is necessary to adjust the Bekk smoothness of the surface to 50 seconds or more, more preferably 300 seconds or more. desirable.
【００２９】 本考案の感熱記録体では、かくして形成された記録層もしくは中間層上に電離 放射線硬化樹脂を主成分とするオーバーコート層が設けられるが、オーバーコー ト層を形成する電離放射線硬化樹脂としては以下に掲げるプレポリマーやモノマ ー等が使用される。[0029] In the thermosensitive recording medium of the present invention, an ionization layer is formed on the recording layer or intermediate layer thus formed. An overcoat layer containing a radiation curable resin as a main component is provided. The following prepolymers and monomers are used as the ionizing radiation curable resin that forms the coating layer. ー etc. are used.
【００３０】 プレポリマーとしては、 (a) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレン グリコールのポリ（メタ）アクリレート； (b) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多価アルコールにアルキレ ンオキサイドを付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； (c) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル； (d) ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； (e) エポキシポリ（メタ）アクリレート； (f) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； (g) ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； (h) ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート； (i) 側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系又は ジエン系低重合体； (j) 前記(a) 〜(i) 記載のオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物； 等が挙げられる。[0030] As a prepolymer, (a) Aliphatic, alicyclic, and araliphatic polyhydric alcohols having 2 to 6 valences and polyalkylenes Poly (meth) acrylate of glycol; (b) Alkylation of aliphatic, alicyclic, araliphatic, aromatic polyhydric alcohols of 2 to 6 Poly (meth) acrylate of polyhydric alcohol in the form of added oxide; (c) poly (meth) acryloyloxyalkyl phosphate ester; (d) polyester poly (meth) acrylate; (e) Epoxy poly (meth) acrylate; (f) polyurethane poly (meth) acrylate; (g) polyamide poly (meth) acrylate; (h) polysiloxane poly (meth) acrylate; (i) a vinyl-based resin having a (meth) acryloyloxy group on the side chain and / or the terminal, or Diene low polymer; (j) The oligoester (meth) acrylate modified product according to the above (a) to (i); Etc.
【００３１】 また、モノマーとしては、 (a) エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表されるカルボキシル基含 有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン 酸塩基含有単量体； (b) エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はアルキル置換（メタ）アクリ ルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド 基含有単量体； (c) 脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表されるスルホン酸基含有単量体 及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含 有単量体； (d) エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸基含有単量体； (e) ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジン等のアミ ノ基含有単量体； (f) ４級アンモニウム塩基含有単量体； (g) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； (h) （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体； (i) スチレン； (j) 酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン性不飽和アルコールのエステ ル； (k) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ） アクリレート類； (l) 多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表されるエステル基含有２ 官能単量体； (m) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アク リル酸とのジエステルよりなる２官能単量体； (n) Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド； (o) ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルスルホン、ジビ ニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能単量体； (p) ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステルで代表されるエステル 基含有多官能単量体； (q) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アク リル酸とのポリエステルよりなる多官能単量体； (r) トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体 等が挙げられる。 なお、上記の如き電離放射線硬化性樹脂を２種以上併用してもよい。[0031] Further, as the monomer, (a) Carboxyl group-containing compounds represented by ethylenically unsaturated mono- or polycarboxylic acids, etc. Carbohydrates of monomers and their alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc. Acid-base containing monomer; (b) Ethylenically unsaturated (meth) acrylamide or alkyl-substituted (meth) acrylate Amides represented by vinyl lactams such as luamide and N-vinylpyrrolidone Group-containing monomer; (c) Sulfonic acid group-containing monomer represented by aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids And sulfonate groups such as their alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc. Monomeric; (d) Hydroxyl group-containing monomer represented by ethylenically unsaturated ether and the like; (e) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate-2-vinylpyridine, etc. Group-containing monomer; (f) a quaternary ammonium salt group-containing monomer; (g) alkyl ester of ethylenically unsaturated carboxylic acid; (h) Nitrile group-containing monomers such as (meth) acrylonitrile; (i) Styrene; (j) Esters of ethylenically unsaturated alcohols such as vinyl acetate and (meth) allyl acetate Le; (k) Mono (meth) of alkylene oxide addition polymers of compounds containing active hydrogen Acrylates; (l) Containing ester group represented by diester of polybasic acid and unsaturated alcohol 2 Functional monomer; (m) Alkylene oxide addition polymers of compounds containing active hydrogen and Bifunctional monomer consisting of diester with phosphoric acid; (n) Bisacrylamide such as N, N-methylenebisacrylamide; (o) Divinylbenzene, divinylethylene glycol, divinyl sulfone, dibi Bifunctional monomers such as nyl ether and divinyl ketone; (p) Ester represented by polyester of polycarboxylic acid and unsaturated alcohol Group-containing polyfunctional monomer; (q) Alkylene oxide addition polymers of compounds containing active hydrogen and (meth) ac Polyfunctional monomer consisting of polyester with lyric acid; (r) Polyfunctional unsaturated monomers such as trivinylbenzene Etc. Two or more of the above-mentioned ionizing radiation curable resins may be used in combination.
【００３２】 樹脂成分中には上記の如きプレポリマーやモノマーの他に、必要に応じて、炭 酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化 チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、 カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料やこれらの無機 顔料を有機酸で表面処理した顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー 、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂パウダー、酢酸セルロースパウ ダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、弗素樹脂パウダー、エポキシ樹脂パ ウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダー、生澱粉粒等の有機顔料、非電子線硬化 樹脂、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤等の添 加剤を適宜添加することができる。[0032] In addition to the above prepolymers and monomers, the resin component may also contain carbon as necessary. Calcium acid, barium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, dioxide Titanium, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, Inorganic pigments such as kaolin, clay, calcined clay, colloidal silica, etc. Pigments surface-treated with organic acids, styrene microballs, nylon powder , Polyethylene powder, urea / formalin resin powder, cellulose acetate pow Powder, polymethylmethacrylate powder, fluororesin powder, epoxy resin powder Organic pigments such as wood, benzoguanamine resin powder, raw starch granules, non-electron beam curing Addition of resins, defoamers, leveling agents, lubricants, surfactants, plasticizers, UV absorbers, etc. Additives can be added as appropriate.
【００３３】 さらに、各種添加剤の種類や配合割合を調節することによってマット調から強 光沢まで幅広い表面性を有する感熱記録体を形成することもできる。また、非電 子線硬化樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、 フッ素樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。 上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合攪拌機によって充分混合され た後、前記記録層もしくは中間層上に各種公知の方法で塗布されるが、必要に応 じて樹脂成分を加温して粘度調節をすることもできる。また、塗布量については 必ずしも限定されないが、０．１ｇ／ｍ2 未満では本考案の所望の効果が期待で きず、２０ｇ／ｍ2 を越えるような塗布量では得られる記録体の記録感度が低下 する恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／ｍ2 、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節するのが望ましい。Further, a thermosensitive recording medium having a wide range of surface properties from a matte tone to a strong gloss can be formed by adjusting the types and blending ratios of various additives. Examples of the non-electron beam curable resin include acrylic resin, silicon resin, alkyd resin, fluororesin, butyral resin and the like. The resin component as described above is thoroughly mixed with an appropriate mixing stirrer such as a mixer, and then coated on the recording layer or the intermediate layer by various known methods. If necessary, the resin component may be heated. It is also possible to adjust the viscosity. The coating amount is not necessarily limited, but if the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , the desired effect of the present invention cannot be expected, and if the coating amount exceeds 20 g / m 2 , the recording sensitivity of the obtained recording medium decreases. Therefore, it is desirable to adjust the concentration in the range of 0.1 to 20 g / m 2 , more preferably 1 to 10 g / m 2 .
【００３４】 記録層もしくは中間層上に形成された樹脂層は電離放射線照射によって硬化さ れる。電離放射線としては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線等 が挙げられる。α線、β線、γ線及びＸ線は、人体への危険性といった問題が付 随するため、取扱が容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線 が好ましく用いられる。[0034] The resin layer formed on the recording layer or intermediate layer is cured by irradiation with ionizing radiation. Be done. Examples of ionizing radiation include electron rays, ultraviolet rays, α rays, β rays, γ rays, and X rays. Is mentioned. α-rays, β-rays, γ-rays and X-rays have problems such as danger to the human body. Therefore, it is easy to handle, and electron beams and ultraviolet rays are widely used industrially. Is preferably used.
【００３５】 電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜１５Ｍｒａｄ、より好 ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄ程度の範囲が望ましい。因に０．１Ｍｒａｄ未満 では樹脂成分を充分に硬化させることができず、１５Ｍｒａｄを越えるような過 度の電子線照射は感熱記録体の発色や変色を来す恐れがあり、さらに基紙の紙力 の低下を引き起こす恐れがある。なお、電子線の照射方式としては、例えばスキ ャンニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用でき、照射 する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が適当である。[0035] When using an electron beam, the amount of the electron beam to be irradiated is 0.1 to 15 Mrad, and more preferable. The range of 0.5 to 10 Mrad is more preferable. Due to less than 0.1 Mrad In this case, the resin component cannot be sufficiently cured, and the excess of 15Mrad is exceeded. Degree of electron beam irradiation may cause coloring or discoloration of the thermosensitive recording medium. May cause a decrease in As the electron beam irradiation method, for example, Irradiation can be achieved by using the canning method, curtain beam method, broad beam method, etc. The accelerating voltage at the time of carrying out is suitably about 100 to 300 KV.
【００３６】 紫外線を使用する場合には、塗液組成物中に増感剤を配合する必要があり、前 記の樹脂成分に対して０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％程度の 範囲で添加される。また、紫外線照射用の光源としては、紫外線ランプ、キセノ ンランプ、タングステンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ程 度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。[0036] When using ultraviolet rays, it is necessary to mix a sensitizer in the coating composition. 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the above resin component. It is added in a range. Also, as a light source for irradiating ultraviolet rays, an ultraviolet lamp, a xeno Lamps, tungsten lamps, etc. are used, about 5000-8000 μW / cm Ultraviolet rays having a degree of intensity are preferably irradiated.
【００３７】 なお、前述の電子線照射方式は紫外線照射方式に比べて生産性が高く、増感剤 添加による臭気、着色の問題がなく、しかも均一な架橋構造をとりやすいため最 も好ましく使用される。 かくして得られたオーバーコート層を有する本考案の感熱記録体は、さらに、 スーパーキャレンダー等で平滑化処理をして、記録濃度及び記録濃度ムラを改良 することも出来る。[0037] The electron beam irradiation method described above has higher productivity than the ultraviolet irradiation method, and the sensitizer There is no problem of odor or coloring due to addition, and it is easy to obtain a uniform crosslinked structure. Is also preferably used. The thermal recording material of the present invention having the overcoat layer thus obtained further comprises Improve recording density and uneven recording density by smoothing with a super calender, etc. You can also do it.
【００３８】[0038]
以下に実施例を示し、本考案をより具体的に説明するが、勿論これらに限定さ れるものではない。また特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及び 重量％を示す。 The present invention will be described in more detail below by way of examples, but of course the present invention is not limited to these. It is not something that can be done. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are parts by weight and Indicates weight percent.
【００３９】 実施例１ 〔塗被層の形成〕 顔料としてカオリン７０部と重質炭酸カルシウム２０部、サチンホワイト１０ 部、接着剤としてリン酸エステル化澱粉３部（固形分）とスチレン−ブタジエン ラテックス１１部（固形分）からなる塗被液を調整し、それを紙厚２３０μｍの 原紙の片面にエアーナイフコーターで乾燥重量が２５ｇ／ｍ2 になるように塗被 、乾燥した後、スーパーキャレンダー掛けして光沢度が７０％、目視の平滑性も 良好な片面塗被層を有する支持体を得た。Example 1 [Formation of coating layer] 70 parts of kaolin and 20 parts of heavy calcium carbonate, 10 parts of satin white as a pigment, 3 parts of phosphorylated esterified starch (solid content) as an adhesive, and styrene-butadiene latex. A coating liquid consisting of 11 parts (solid content) was prepared and coated on one side of a base paper having a thickness of 230 μm with an air knife coater to a dry weight of 25 g / m 2 and dried, and then a super calender When applied, a support having a single-sided coating layer having a glossiness of 70% and good visual smoothness was obtained.
【００４０】 〔Ａ液調製〕 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、メチル セルロース５％水溶液５部、水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径 が３μｍとなるまで粉砕した。 〔Ｂ液調製〕 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル２０部、メチルセルロース５％水溶液５部、 水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した 。[0040] [Preparation of solution A] 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane 10 parts, methyl Average particle size of a composition consisting of 5 parts of a 5% aqueous solution of cellulose and 30 parts of water in a sand mill Was crushed until it became 3 μm. [Preparation of solution B] Benzyl 4-hydroxybenzoate 20 parts, methyl cellulose 5% aqueous solution 5 parts, A composition consisting of 55 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 3 μm. .
【００４１】 〔記録層の形成〕 片面塗被層を有する支持体の塗被層とは反対の面に、Ａ液４５部、Ｂ液８０部 、２０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合、攪拌して調製した塗液を、乾 燥後の塗布量が５ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。[Formation of Recording Layer] 45 parts of solution A, 80 parts of solution B, 50 parts of 20% aqueous solution of oxidized starch, and 10 parts of water are provided on the surface of the support having a single-sided coating layer opposite to the coating layer. The coating liquid prepared by mixing and stirring was coated and dried so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 , to obtain a thermosensitive recording medium.
【００４２】 〔中間層の形成〕 得られた感熱記録体の記録層上に、アセトアセチル化ポリビニルアルコール（ 商品名：Ｚ−２００，日本合成化学社製）の８％水溶液１０００部、炭酸カルシ ウム（商品名：ソフトン１８００，備北粉化社製）１００部、水１００部からな る塗液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し、更にスーパー キャレンダーで平滑化処理をしてベック平滑度が５００秒である中間層を有する 感熱記録体を得た。[Formation of Intermediate Layer] On the recording layer of the obtained thermosensitive recording medium, 1000 parts of an 8% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol (trade name: Z-200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), calcium carbonate ( Product name: Softon 1800, manufactured by Bihoku Kouka Co., Ltd.) 100 parts of water, 100 parts of water is applied so that the applied amount after drying is 4 g / m 2 , dried, and then smoothed with a super calender. Thus, a thermosensitive recording medium having an intermediate layer having Beck's smoothness of 500 seconds was obtained.
【００４３】 〔オーバーコート層の形成〕 中間層上にポリエステルポリアクリレートとポリウレタンポリアクリレートの 各プレポリマー混合物（商品名：７８Ｅ２０４，モービル石油社製）を乾燥塗布 量が３ｇ／ｍ2 となるように塗布し、エレクトロンカーテン型電子線照射装置（ ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製）で１．５Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂成分 を硬化させオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。[Formation of Overcoat Layer] A dry coating amount of each prepolymer mixture of polyester polyacrylate and polyurethane polyacrylate (trade name: 78E204, manufactured by Mobil Oil Co., Ltd.) was 3 g / m 2 on the intermediate layer. It was applied and treated with an electron curtain type electron beam irradiation device (CB: 150 type, manufactured by ESI Co.) at an irradiation dose of 1.5 Mrad to cure the resin component and obtain a thermosensitive recording medium having an overcoat layer.
【００４４】 実施例２ 記録層上に中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得 た。[0044] Example 2 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was not provided on the recording layer. It was
【００４５】 実施例３ 実施例１と同様にしてＡ液，Ｂ液を得た。紙厚２３０μｍの原紙の片面に、ま ず、Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合、 攪拌して調製した塗液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し て感熱記録層を設け、次いで実施例１と同様にして中間層を設けた。 続いて記録層の反対面に、顔料としてカオリン１００部、接着剤としてリン酸 エステル化澱粉７００部からなる塗被液を調整し、乾燥重量が１ｇ／ｍ2となる ようにバーコーターで塗布乾燥した。 更に、実施例１と同様にしてオーバーコート層を設け、感熱記録体を得た。Example 3 Liquids A and B were obtained in the same manner as in Example 1. First, on one side of a base paper having a paper thickness of 230 μm, 45 parts of A solution, 80 parts of B solution, 50 parts of 20% oxidized starch aqueous solution, and 10 parts of water were mixed and stirred to prepare a coating solution having a coating amount after drying. A thermosensitive recording layer was provided by coating and drying so that the coating amount was 5 g / m 2, and then an intermediate layer was provided in the same manner as in Example 1. Subsequently, a coating liquid consisting of 100 parts of kaolin as a pigment and 700 parts of phosphorylated esterified starch as an adhesive was prepared on the opposite surface of the recording layer, and was coated and dried with a bar coater so that the dry weight was 1 g / m 2. did. Further, an overcoat layer was provided in the same manner as in Example 1 to obtain a heat sensitive recording material.
【００４６】 比較例１ 原紙に塗被層を設けなっかた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。[0046] Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base paper was not provided with a coating layer.
【００４７】 比較例２ オーバーコート層を設けなかった以外は比較例１と同様にして感熱記録体を得 た。[0047] Comparative example 2 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the overcoat layer was not provided. It was
【００４８】 かくして得られた５種類の感熱記録体について以下の品質試験を行い、その結 果を表１に示した。[0048] The following 5 quality tests were conducted on the 5 types of thermal recording media thus obtained, and the results were The results are shown in Table 1.
【００４９】 （１）初期印字発色濃度 感熱記録体を熱傾斜試験機（東洋精機社製：条件１２０℃、２kg／cm2 、１０ 秒）によって画像記録を行い、得られた記録像の最高発色濃度をマクベス濃度計 （マクベス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。(1) Initial printing color density The thermal recording material was subjected to image recording by a thermal tilt tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd .: condition 120 ° C., 2 kg / cm 2 , 10 seconds), and the maximum color development of the recorded image obtained. The density was measured by a Macbeth densitometer (Macbeth RD-100R type).
【００５０】 （２）耐可塑剤性試験 ポリプロイレンパイプ（40mm径管）上に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧 化学社製）を３重に巻きつけ、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記 録体を印字発色面が外になるように挟み、更にその上から塩化ビニルラップフィ ルムを５重に巻きつけ、７２時間後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（ 数値が大きい程耐可塑性が良好である。）[0050] (2) Plasticizer resistance test Vinyl chloride wrap film (Mitsui Toatsu) on polypropylene pipe (40mm diameter pipe) Chemical Sensitive Co., Ltd. is wound in three layers and printed on it with a thermal gradient tester to develop color. The recording material is sandwiched so that the printing and coloring surface is on the outside, and the vinyl chloride wrap filter is placed over it. The rum was wrapped in five layers, and the print density after 72 hours was measured with a Macbeth densitometer. ( The larger the value, the better the plastic resistance. )
【００５１】 （３）耐油性試験 印字発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油0.05ccを滴下して表面に均一 に拡げ、２４時間放置した後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が 大きい程耐油性が良好である。）[0051] (3) Oil resistance test 0.05cc of salad oil was dropped on the surface of the recording layer of the heat-sensitive recording material with the printed color to make it uniform on the surface. The print density was measured by a Macbeth densitometer after being spread for 24 hours and left for 24 hours. (The numerical value is The larger the value, the better the oil resistance. )
【００５２】 （４）耐水性 印字発色させた感熱記録体を水中に１５時間放置した後の印字濃度をマクベス 濃度計で測定した。（数値が大きい程耐水性が良好である。）[0052] (4) Water resistance Macbeth is the print density after leaving the printed thermosensitive recording medium in water for 15 hours. It was measured with a densitometer. (The higher the value, the better the water resistance.)
【００５３】 （５）光沢度 感熱記録体表面の光沢度を変角光度計（ＭＵＲＡＫＡＭＩ ＣＯＬＯＲ ＲＡ Ｂ．製、グロスメーター ＧＭ−３Ｄ）で６０度の入射角で測定した。（数値が 大きい程高い光沢を示す。）[0053] (5) Gloss The glossiness of the surface of the thermosensitive recording material is measured with a goniophotometer (MURAKAMI COLOR RA B. Manufactured by Glossmeter GM-3D) at an incident angle of 60 degrees. (The numerical value is The larger the value, the higher the gloss. )
【００５４】 （６）擦れ 染色堅労度用摩擦試験機（東洋精機社製：条件接触荷重２００ｇ、往復回数１ ０回）を用いて白綿布の代わりにＮｏ，４００のサンドペーパーを用いて感熱記 録体の記録層面を擦り、発色の度合を目視判定した。 ◎：殆ど発色しない ：やや発色する ×：発色する[0054] (6) Rub Friction tester for dyeing labor (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd .: condition contact load 200 g, number of reciprocations 1 (0 times) using No. 400 sandpaper instead of white cotton cloth The recording layer surface of the recording body was rubbed and the degree of color development was visually judged. ◎: Almost no color development : Color develops slightly ×: Color develops
【００５５】 （７）インキ受理性 塗被層面について、ＴＡＰＰＩ ＲＣ（Ｒｏｕｔｉｎｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｍ ｅｔｈｏｄｓ）法に準じて試験を行い、得られた結果を目視判定した。 ◎：良好 ：やや良好 ×：劣る[0055] (7) Ink acceptability About the coated layer surface, TAPPI RC (Route Control M The test was carried out according to the method, and the obtained results were visually judged. ◎: good : Good ×: inferior
【００５６】 （８）オフセットインキ受理性 塗被層面について、ＲＩ印刷機（明製作所製）にてモルトン（毛布）ロールで 紙面に水を塗布し、オフセットインキを印刷後、インキの転移度合いを目視判定 した。 ◎：良好 ：やや良好 ×：劣る[0056] (8) Acceptability of offset ink About the coated layer surface, with a RI printing machine (manufactured by Ming Seisakusho), with a molton (blanket) roll After applying water to the paper surface and printing the offset ink, visually check the degree of ink transfer did. ◎: good : Good ×: inferior
【００５７】 （９）カール適性 ４０cm四方の感熱記録体を平らな場所に、感熱記録面を上及び下にして放置し 、縁部が平面より何mm上昇したかを測定した。尚、感熱記録面側へのカールを＋ ，塗被層面側へのカールを−とした。[0057] (9) Curl suitability Leave the 40cm square thermosensitive recording medium on a flat surface with the thermosensitive recording surface up and down. Then, it was measured how many mm the edge was raised above the plane. In addition, the curl to the thermal recording surface side is + , And the curl toward the coated layer side was-.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
表１の結果から明らかなように、本考案のプリペイドカード用感熱記録体は、 強光沢で、記録濃度が高く、擦れ、画質、保存性、カール適性や印刷適性に優れ たプリペイドカード用感熱記録体であった。 As is clear from the results of Table 1, the thermal recording medium for prepaid cards of the present invention is High gloss, high recording density, excellent rubbing, image quality, storability, curl and printability It was a thermal recording medium for prepaid cards.
【図１】図１は本考案のプリペイドカード用感熱記録体
の一実施例の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a thermal recording medium for a prepaid card according to the present invention.
１：プリペイドカード用感熱記録体 ２：支持体 ３：塗被層 ４：感熱記録層 ５：中間層 ６：オーバーコート層 1: Thermal recording medium for prepaid card 2: Support 3: Coating layer 4: Thermal recording layer 5: Middle layer 6: Overcoat layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 8623−5Ｌ Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｋ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location 8623-5L G06K 19/00 K
Claims (2)
に顔料と接着剤を含有する裏面塗被層を、他面に無色又
は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色
剤を含有した感熱記録層と電離放射線硬化樹脂を主成分
とするオーバーコート層を設けたプリペイドカード用感
熱記録体。1. A backside coating layer containing a pigment and an adhesive on one side of a base paper having a paper thickness of 50 to 1000 μm, and a colorless or pale basic dye and a color on the other side in contact with the dye. A heat-sensitive recording material for a prepaid card provided with a heat-sensitive recording layer containing the obtained color former and an overcoat layer containing an ionizing radiation curable resin as a main component.
溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を設
けたことを特徴とする請求項１記載のプリペイドカード
用感熱記録体。2. The heat-sensitive recording material for a prepaid card according to claim 1, wherein an intermediate layer containing a water-soluble resin and / or a water-dispersible resin is provided between the heat-sensitive recording layer and the overcoat layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4855391U JPH05470U (en) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | Thermal recording medium for prepaid cards |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP4855391U JPH05470U (en) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | Thermal recording medium for prepaid cards |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05470U true JPH05470U (en) | 1993-01-08 |
Family
ID=12806568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4855391U Pending JPH05470U (en) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | Thermal recording medium for prepaid cards |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05470U (en) |
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| JPS5667293A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-06 | Honshu Paper Co Ltd | Method of improving recording and preserving qualities for tickets and cards by use of heat-sensitive recording sheet |
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1991
- 1991-06-26 JP JP4855391U patent/JPH05470U/en active Pending
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