JP3300795B2 - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium

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JP3300795B2
JP3300795B2 JP04548994A JP4548994A JP3300795B2 JP 3300795 B2 JP3300795 B2 JP 3300795B2 JP 04548994 A JP04548994 A JP 04548994A JP 4548994 A JP4548994 A JP 4548994A JP 3300795 B2 JP3300795 B2 JP 3300795B2
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polyvinyl alcohol
recording medium
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acid
intermediate layer
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正之 亀井
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
強光沢を有し、しかも光沢度の劣化が少ない感熱記録体
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having high gloss and little deterioration in glossiness.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて発色像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトで保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず感熱ラベル等巾広い分野において使用されてい
る。近年、感熱記録体の用途の多様化に伴い、美観を高
めて商品価値を上げるために、強光沢を備えた感熱記録
体の開発が要請されている。かかる感熱記録体を得る方
法として特開昭62−279980号には水溶性樹脂を
主成分とする中間層上に電子線硬化樹脂又は紫外線硬化
樹脂を主成分とするオーバーコート層を設けた感熱記録
体が記載されているが、光沢度が高湿度条件下で低下す
る等の新たな欠点が見出され、その改良が要望されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a thermosensitive recording method in which a color image is obtained by contacting both color forming substances by heat utilizing a color reaction between a color forming agent and a color forming agent which forms a color upon contact with the color forming agent. The body is well known. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive,
Further, since the recording device is compact and maintenance is relatively easy, it is used not only as a recording medium for facsimile machines and various computers, but also in a wide range of fields such as heat-sensitive labels. In recent years, with the diversification of uses of the heat-sensitive recording medium, development of a heat-sensitive recording medium having strong gloss has been demanded in order to enhance the aesthetic appearance and increase the commercial value. As a method for obtaining such a thermosensitive recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-279980 discloses a thermosensitive recording method in which an overcoat layer mainly composed of an electron beam curable resin or an ultraviolet curable resin is provided on an intermediate layer mainly composed of a water-soluble resin. Although the body is described, new disadvantages such as a decrease in glossiness under high humidity conditions have been found, and improvements thereof have been demanded.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、特に
強光沢を有し、しかも高湿度条件下に曝しても光沢度の
低下が少ない感熱記録体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thermosensitive recording medium which has a particularly high gloss and has a small decrease in gloss even when exposed to high humidity conditions.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の如き
欠点の解決について鋭意研究の結果、支持体上に、発色
剤と呈色剤を含有する感熱記録層、シリル基変性ポリビ
ニルアルコールとカオリンおよび/または水酸化アルミ
ニウムを主成分とする中間層、および電子線硬化性樹脂
を主成分とし、電子線照射して硬化されたオーバーコー
ト層を順次設けて感熱記録体を構成すると、上記の如き
課題が達成されることを見出し、本発明を完成するに至
った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on solving the above-mentioned drawbacks. As a result, a heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former, a silyl group-modified polyvinyl alcohol, When the thermosensitive recording medium is constituted by sequentially providing an intermediate layer containing kaolin and / or aluminum hydroxide as a main component and an overcoat layer containing an electron beam-curable resin as a main component and cured by irradiation with an electron beam , It has been found that the following problems can be achieved, and the present invention has been completed.

【0005】[0005]

【作用】本発明は、支持体上に、発色材と呈色剤を含有
する感熱記録層、シリル基変性ポリビニルアルコールと
カオリンおよび/または水酸化アルミニウムを主成分と
する中間層、および電子線硬化性樹脂を主成分とするオ
ーバーコート層を順次設けた感熱記録体で、中間層に使
用されるシリル基変性ポリビニルアルコールとカオリン
および/または水酸化アルミニウム使用比率は特に限定
されないが、特にシリル基変性ポリビニルアルコールに
対してカオリンおよび/または水酸化アルミニウムを6
0〜150重量%の範囲で調節するのが望ましい。特定
の顔料の使用比率が150重量%を越えるとオーバーコ
ート層を形成後の光沢度が低下し、また顔料が60重量
%未満になると高湿時条件に曝すと光沢度が低下する場
合がある。
According to the present invention, a heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former, an intermediate layer containing silyl group-modified polyvinyl alcohol and kaolin and / or aluminum hydroxide as main components, and electron beam curing are provided on a support. In a thermosensitive recording medium provided with an overcoat layer containing a conductive resin as a main component in order, the ratio of the silyl group-modified polyvinyl alcohol and kaolin and / or aluminum hydroxide used in the intermediate layer is not particularly limited, but the silyl group-modified is particularly preferred. 6 kaolin and / or aluminum hydroxide to polyvinyl alcohol
It is desirable to adjust in the range of 0 to 150% by weight. When the use ratio of the specific pigment exceeds 150% by weight, the gloss after forming the overcoat layer is reduced, and when the pigment is less than 60% by weight, the gloss may be reduced when exposed to high humidity conditions. .

【0006】本発明において中間層に使用されるシリル
基変性ポリビニルアルコールとしては特に限定されない
が、重合度400〜2800、鹸化度70以上、オルガ
ノシロキサン等の珪素を有する単量体を0.1〜5モル
%有するものが好ましい。また、カオリンおよび水酸化
アルミニウムの平均粒子径としては3μm以下、好まし
くは2μm以下が望ましい。本発明において、感熱記録
層に含有される発色剤及び呈色剤の組み合わせについて
は特に限定されるものではなく、熱によって両者が接触
して呈色反応を起こすような組み合わせなら何れも使用
可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と無機
ないし有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第
二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノー
ル類との組み合わせ等が例示される。しかし、塩基性染
料と酸性物質との組み合わせが、記録特性の点で特に好
ましく用いられる。
The silyl group-modified polyvinyl alcohol used for the intermediate layer in the present invention is not particularly limited, but a polymerization degree of 400 to 2800, a saponification degree of 70 or more, and a monomer having silicon such as organosiloxane of 0.1 to 0.1 are preferred. Those having 5 mol% are preferred. The average particle diameter of kaolin and aluminum hydroxide is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less. In the present invention, the combination of the color former and the color former contained in the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and any combination may be used as long as the two are brought into contact by heat to cause a color reaction. Examples thereof include a combination of a colorless or pale-colored basic dye and an inorganic or organic acidic substance, and a combination of a higher fatty acid metal salt such as ferric stearate and a phenol such as gallic acid. However, a combination of a basic dye and an acidic substance is particularly preferably used in terms of recording characteristics.

【0007】無色ないし淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が例示される。3,3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイン
ドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、
Various types of colorless or light-colored basic dyes are known, and examples thereof include the following. 3,3
-Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide,
Triallylmethane dyes such as 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide;

【0008】4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタ
ム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ロー
ダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系
染料、
Diphenylmethane dyes such as 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, benzoyl leucomethylene blue, p Thiazine dyes such as nitrobenzoyl leucomethylene blue, 3-methyl-spiro-
Spiro dyes such as dinaphthopyran and 3-propyl-spiro-dibenzopyran; lactam dyes such as rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam;

【0009】3−ジメチルアミノ−7−メトキシフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチル
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−
N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−N−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチル
−p−トルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6
−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6
−メチル−7−フ−ニルアミノフルオラン、3−(N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p
−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料等。
3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran,
3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluoran, 3-diethylamino-7- N-acetyl-
N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7
-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-
7-N-diethylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6
-Methyl-7- (p-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6
-Methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-
Cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7
-Phenylaminofluoran, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran,
3-dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p
-Fluoran dyes such as butylphenylamino fluoran and the like.

【0010】また、塩基性無色染料と接触して呈色する
無機ないし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、
例えば活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベント
ナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機
酸性物質 4−ヒドロキシジフェノキシド、β−ナフトール、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−te
rt−ブチルフェノール)、4,4′−sec −ブチリデン
ジフェノール、4−フェニルフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノール(ビスフェノールA)、
2,2′−メチレンビス (4−クロルフェノール)、
ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック
型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性
化合物、
Various inorganic or organic acidic substances which are colored upon contact with a basic colorless dye are also known.
For example, activated clay, acid clay, attapulgite, bentonite, colloidal silica, inorganic acid substances such as aluminum silicate 4-hydroxydiphenoxide, β-naphthol, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-te
rt-butylphenol), 4,4'-sec-butylidenediphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A),
2,2'-methylenebis (4-chlorophenol),
Hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone,
Phenolic compounds such as 4,4'-cyclohexylidene diphenol, benzyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolak phenolic resin, and phenolic polymer;

【0011】p−tert−ブチル安息香酸、3−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピ
ルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3−ベン
ジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3−クロル−5−(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−フェニ
ル−5−(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族
カルボン酸、及びこれらのフェノール性化合物、芳香族
カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等
の多価金属との塩等の有機酸性物質等が例示される。
P-tert-butylbenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-
4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, , 5-Di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid,
Aromatic carboxylic acids such as 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, and their phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and polyvalent compounds such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin and nickel Examples thereof include organic acidic substances such as salts with metals.

【0012】本発明の感熱記録体において、記録層中の
発色剤と呈色剤の使用比率は、用いる発色剤や呈色剤の
種類に応じて適宜選択されるが、例えば無色ないし淡色
の塩基性染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基
性染料に対して100〜70重量%、好ましくは100
〜400重量%程度の酸性物質が使用される。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the ratio of the color former to the color former in the recording layer is appropriately selected according to the type of the color former or the color former to be used. When a basic dye and an acidic substance are used, it is generally 100 to 70% by weight, preferably 100% by weight, based on the basic dye.
About 400% by weight of acidic substances are used.

【0013】これらの物質を含む塗液の調製は、一般に
水を分散媒体としてボールミル、アトライター、サンド
ミル等の攪拌・粉砕機で発色剤と呈色剤とを一緒に又は
別々に分散することにより調製される。
The preparation of a coating liquid containing these substances is generally carried out by dispersing the color former and the color former together or separately using a stirring / pulverizer such as a ball mill, an attritor or a sand mill using water as a dispersion medium. Prepared.

【0014】かかる塗液中には、接着剤として例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエ
ン共重合体エマルジョン等が全固形分の10〜40重量
%、好ましくは15〜30重量%程度用いられる。
In such a coating liquid, for example, starches, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride Acid copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt,
A styrene / acrylic acid copolymer salt, a styrene / butadiene copolymer emulsion or the like is used in an amount of about 10 to 40% by weight, preferably about 15 to 30% by weight of the total solid.

【0015】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、ト
リアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料、保存性改良剤等が必要に応じて添加され
る。
Furthermore, various auxiliaries can be added to the coating liquid, such as sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, sodium alginate, metal salts of fatty acids, etc. A benzophenone-based or triazole-based ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye, a storage stability improving agent, and the like are added as necessary.

【0016】また、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン
酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、
シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、1,2−ジ(4−
フェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェニル、2−ナ
フチルベンジルエーテル等の増感剤を添加することもで
きる。
Lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc.
Inorganic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica, activated clay, etc., and stearamide, stearic methylenebisamide, oleic amide, palmitic amide, and perfume oleic acid Amide, coconut fatty acid amide,
Di-p-methylbenzyl oxalate, 1,2-di (4-
Sensitizers such as phenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl and 2-naphthylbenzyl ether can also be added.

【0017】支持体としては上質紙、アート紙、コート
紙等の紙類やポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ナイロン等のプラスチックフィル
ム類、さらには紙にプラスチックをラミネートして得ら
れるシート、フィルム法やファイバー法で製造される合
成紙等が使用される。
Examples of the support include papers such as high-quality paper, art paper, and coated paper; plastic films such as polyethylene, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, and nylon; and sheets obtained by laminating plastic on paper; Synthetic paper manufactured by a film method or a fiber method is used.

【0018】記録層塗液の塗布方法は特に限定されるも
のではなく、従来から公知の技術に従って、例えばバー
コータ、エアーナイフコータ、ロッドブレードコータ、
ピュアーブレードコータ、ショートドゥエルコータ等の
適当な塗布機により塗布乾燥される。なお、支持体とし
てプラスチックフィルムを使用する場合には、表面にコ
ロナ放電、電子線照射等の処理を施して塗布効率を高め
ることもできる。また、塗液の塗布量も特に限定され
ず、通常は乾燥重量で2〜12g/m2 、好ましくは3
〜10g/m2 程度の範囲で調節される。
The method for applying the coating liquid for the recording layer is not particularly limited. For example, a bar coater, an air knife coater, a rod blade coater,
Coating and drying are performed by a suitable coating machine such as a pure blade coater or a short dwell coater. When a plastic film is used as the support, the surface can be subjected to a treatment such as corona discharge or electron beam irradiation to increase the coating efficiency. The amount of the coating liquid is not particularly limited, and is usually 2 to 12 g / m 2 , preferably 3 to 12 g / m 2 in terms of dry weight.
It is adjusted in the range of about 10 to 10 g / m 2 .

【0019】本発明の感熱記録体では、かくして形成さ
れた感熱記録層上に、シリル基変性ポリビニルアルコー
ルとカオリンおよび/または水酸化アルミニウムを主成
分とする中間層を設けるものであるが、本発明の所望の
効果を阻害しない範囲においてシリル基変性ポリビニル
アルコール以外に、他の水溶性樹脂又は水分散性樹脂を
併用することもできる。例えば完全ケン化又は部分ケン
化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニルとアクリルアミド、メタクリルアミド等のアミ
ド類との共重合体をケン化して得られるアミド変性ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニルとN−ビニルピロリドン
との共重合体をケン化して得られるピロリドン変性ポリ
ビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニ
ル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタ
クリレート−ブタジエン共重合体エマルジョン等。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, an intermediate layer containing silyl group-modified polyvinyl alcohol and kaolin and / or aluminum hydroxide as main components is provided on the heat-sensitive recording layer thus formed. In addition to the silyl group-modified polyvinyl alcohol, other water-soluble resins or water-dispersible resins can be used in combination as long as the desired effect is not impaired. For example, completely or partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate with amides such as acrylamide and methacrylamide, acetic acid Polyvinyl alcohols such as pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a copolymer of vinyl and N-vinylpyrrolidone, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose, casein, gum arabic, oxidized starch, ether Starches, such as esterified starch, dialdehyde starch, esterified starch,
Styrene-butadiene copolymer emulsion, vinyl acetate-vinyl chloride-ethylene copolymer emulsion, methacrylate-butadiene copolymer emulsion and the like.

【0020】さらに中間層を形成する塗液中には、グリ
オキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マ
グネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加
してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン
系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染
料、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもでき
る。
Further, a curing agent such as glyoxal, methylol melamine, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, ferric chloride, magnesium chloride, boric acid, ammonium chloride, etc. is added to the coating solution for forming the intermediate layer. Lubricant such as zinc stearate, calcium stearate, stearic acid amide, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc., sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate as required Surfactants such as sodium salts, alginates, and fatty acid metal salts, and various assistants such as benzophenone-based and triazole-based ultraviolet absorbers, defoamers, fluorescent dyes, and coloring dyes can also be appropriately added.

【0021】中間層を形成するための塗液は、一般に水
性系塗液として調製され、必要に応じてミキサー、アト
ライター、ボールミル、ロールミル等の混合攪拌機によ
って十分混合分散された後、各種公知の塗布装置により
感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を
照射して硬化乾燥することもできる。なお、硬化剤を併
用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中のみ
ならず、中間層を形成する塗液とは別に塗布することも
でき、別に塗布してやると塗液のポットライフを懸念す
る必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点がある。
The coating liquid for forming the intermediate layer is generally prepared as an aqueous coating liquid, and if necessary, sufficiently mixed and dispersed by a mixing stirrer such as a mixer, an attritor, a ball mill, a roll mill, etc. It is applied on the heat-sensitive recording layer by a coating device. After the application, curing and drying may be performed by irradiating ultraviolet rays or electron beams. When a curing agent is used in combination, the curing agent can be applied not only in the coating liquid for forming the intermediate layer but also separately from the coating liquid for forming the intermediate layer. There is an advantage that there is no need to worry about life and a strong curing agent can be selected.

【0022】中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限
定されるものではないが、0.1g/m2 未満では本発
明の所望の効果を充分に得ることができず、また、20
g/m2 を超すと感熱記録体の記録感度を著しく低下さ
せる恐れがあるため、一般に乾燥重量で0.1〜20g
/m2 、好ましくは0.5〜10g/m2 程度の範囲で
調節される。
The coating amount of the coating solution for forming the intermediate layer is not particularly limited, but if it is less than 0.1 g / m 2 , the desired effects of the present invention cannot be sufficiently obtained.
If the amount exceeds g / m 2 , the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium may be significantly reduced.
/ M 2 , preferably in the range of about 0.5 to 10 g / m 2 .

【0023】また、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も同様なコート層を設けることによって一層保存性を高
めることも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設
けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに
加工する等、感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が必要に応じて付加し得るものである。
Further, if necessary, a similar coating layer may be provided on the back side of the thermosensitive recording medium to further improve the storability. Further, various known techniques in the field of heat-sensitive recording materials can be added as necessary, such as providing an undercoat layer on the support, applying a pressure-sensitive adhesive treatment to the back surface of the recording material, and processing the pressure-sensitive adhesive label.

【0024】中間層表面の平滑度をより高めることによ
って、高度の記録濃度と光沢を有する記録体が得られる
ため、例えばスーパーカレンダー等で平滑化処理して中
間層表面のベック平滑度を、支持体がプラスチックフィ
ルム類や合成紙の場合には、500秒以上、より好まし
くは1600秒以上に、また支持体が紙類の場合には5
0秒以上、より好ましくは300秒以上に調節するのが
望ましい。
By increasing the smoothness of the surface of the intermediate layer, a recording medium having a high recording density and gloss can be obtained. When the body is a plastic film or synthetic paper, the time is 500 seconds or more, more preferably 1600 seconds or more.
It is desirable to adjust it to 0 seconds or more, more preferably 300 seconds or more.

【0025】本発明の感熱記録体では、かくして形成さ
れた中間層上に電子線硬化樹脂を主成分とするオーバー
コート層が設けられるが、オーバーコート層を形成する
電子線硬化樹脂としては以下に掲げるプレポリマーやモ
ノマー等が例示される。
In the thermosensitive recording medium of the present invention, an overcoat layer containing an electron beam-curable resin as a main component is provided on the intermediate layer thus formed. The electron beam-curable resin forming the overcoat layer is as follows. The listed prepolymers and monomers are exemplified.

【0026】(a) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族2〜6価
の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ
(メタ)アクリレート;(b) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪
族、芳香族2〜6価の多価アルコールにアルキレンオキ
サイドを付加させた形の多価アルコールのポリ(メタ)
アクリレート;(c) ポリ(メタ)アクリロイルオキシア
ルキルリン酸エステル;(d) ポリエステルポリ(メタ)
アクリレート;(e) エポキシポリ(メタ)アクリレー
ト;(f) ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート;(g)
ポリアミドポリ(メタ)アクリレート;(h) ポリシロキ
サンポリ(メタ)アクリレート;(i) 側鎖及び/又は末
端に(メタ)アクリロイルオキシ基を有するビニル系又
ジエン系低重合体;(j) 前記(a) 〜(i) 記載のオリゴエ
ステル(メタ)アクリレート変性物等のプレポリマー。
(A) aliphatic, alicyclic, and araliphatic poly (meth) acrylates of dihydric to hexavalent polyhydric alcohols and polyalkylene glycols; (b) aliphatic, alicyclic, araliphatic and aromatic Poly (meth) polyhydric alcohol in the form of alkylene oxide added to polyhydric alcohol of group 2 to 6
Acrylate; (c) Poly (meth) acryloyloxyalkyl phosphate ester; (d) Polyester poly (meth)
Acrylate; (e) Epoxy poly (meth) acrylate; (f) Polyurethane poly (meth) acrylate; (g)
(H) polysiloxane poly (meth) acrylate; (i) a vinyl- or diene-based low polymer having a (meth) acryloyloxy group in a side chain and / or a terminal; a) Prepolymers such as the oligoester (meth) acrylate modified products described in (a) to (i).

【0027】また、モノマーとしては、(a) エチレン性
不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表されるカルボキ
シル基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基含有単量体;
(b) エチレン性不飽和(メタ)アクリルアミド又はアル
キル置換(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリド
ンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有
単量体;(c) 脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代
表されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基
含有単量体;(d)エチレン性不飽和エーテル等で代表さ
れる水酸基含有単量体;(e) ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート−2−ビニルピリジン等のアミノ基含
有単量体;
Examples of the monomer include (a) a carboxyl group-containing monomer represented by an ethylenically unsaturated mono- or polycarboxylic acid and a carboxylate-containing monomer such as an alkali metal salt, an ammonium salt or an amine salt thereof. Monomer;
(b) amide group-containing monomers represented by vinyl lactams such as ethylenically unsaturated (meth) acrylamide or alkyl-substituted (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone; (c) aliphatic or aromatic vinyl sulfone Sulfonic acid group-containing monomers represented by acids and their sulfonic acid group-containing monomers such as alkali metal salts, ammonium salts and amine salts; (d) hydroxyl group-containing monomers represented by ethylenically unsaturated ethers and the like; (E) amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate-2-vinylpyridine;

【0028】(f) 4級アンモニウム塩基含有単量体;
(g) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル;
(h) (メタ)アクリロニトリル等のニトリル基含有単量
体;(i)スチレン;(j) 酢酸ビニル、酢酸(メタ)アリ
ル等のエチレン性不飽和アルコールのエステル;(k) 活
性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合
体のモノ(メタ)アクリレート類;(l) 多塩基酸と不飽
和アルコールとのジエステルで代表されるエステル基含
有2官能単量体;(m) 活性水素を含有する化合物のアル
キレンオキシド付加重合体と(メタ)アクリル酸とのジ
エステルよりなる2官能単量体;
(F) a quaternary ammonium base-containing monomer;
(g) alkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids;
(h) monomers containing nitrile groups such as (meth) acrylonitrile; (i) styrene; (j) esters of ethylenically unsaturated alcohols such as vinyl acetate and (meth) allyl acetate; (k) containing active hydrogen Mono (meth) acrylates of alkylene oxide addition polymers of compounds; (l) ester group-containing bifunctional monomers represented by diesters of polybasic acids and unsaturated alcohols; (m) compounds containing active hydrogen A bifunctional monomer consisting of a diester of an alkylene oxide addition polymer and (meth) acrylic acid;

【0029】(n) N,N−メチレンビスアクリルアミド
等のビスアクリルアミド;(o) ジビニルベンゼン、ジビ
ニルエチレングリコール、ジビニルスルホン、ジビニル
エーテル、ジビニルケトン等の2官能単量体;(p) ポリ
カルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステルで代表
されるエステル基含有多官能単量体;(q) 活性水素を含
有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と(メ
タ)アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能単量
体;(r) トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量
体等が挙げられる。なお、上記の如き電子線硬化樹脂は
2種以上を併用してもよい。
(N) Bisacrylamide such as N, N-methylenebisacrylamide; (o) Bifunctional monomer such as divinylbenzene, divinylethylene glycol, divinylsulfone, divinylether, divinylketone; (p) polycarboxylic acid (Q) a polyfunctional monomer comprising a polyester of an alkylene oxide addition polymer of a compound containing active hydrogen and (meth) acrylic acid; And (r) polyfunctional unsaturated monomers such as trivinylbenzene. In addition, two or more kinds of the above-mentioned electron beam curable resins may be used in combination.

【0030】樹脂成分中には上記の如きプレポリマーや
モノマーの他に、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸
亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二
酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜
鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダ
ルシリカ等の無機顔料やこれらの無機顔料を有機酸で表
面処理した顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
パウダー、酢酸セルロースパウダー、ポリメチルメタク
リレートパウダー、弗素樹脂パウダー、エポキシ樹脂パ
ウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダー、生澱粉粒等の
有機顔料、非電子線硬化樹脂、消泡剤、レベリング剤、
滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を
適宜添加することもできる。
In the resin component, in addition to the above prepolymers and monomers, calcium carbonate, barium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, Inorganic pigments such as talc, kaolin, clay, calcined clay, and colloidal silica, and pigments obtained by treating these inorganic pigments with organic acids, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin powder, cellulose acetate powder, poly Organic pigments such as methyl methacrylate powder, fluorine resin powder, epoxy resin powder, benzoguanamine resin powder, raw starch granules, non-electron beam curable resin, defoamer, leveling agent,
Additives such as a lubricant, a surfactant, a plasticizer, and an ultraviolet absorber can be appropriately added.

【0031】さらに、蛍光染料、着色染料、蛍光顔料、
着色顔料等を添加して着色層の着色の効果を増大させる
ことも可能であり、各種添加剤の種類や配合割合を調節
することによって、マット調から強光沢まで幅広い表面
性を有する感熱記録体を形成することができる。なお、
非電子線硬化樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シリ
コン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹
脂等が挙げられる。
Further, a fluorescent dye, a coloring dye, a fluorescent pigment,
It is also possible to increase the coloring effect of the colored layer by adding a coloring pigment, etc., and by adjusting the type and blending ratio of various additives, a thermosensitive recording material having a wide range of surface properties from matte to high gloss Can be formed. In addition,
Examples of the non-electron beam curable resin include an acrylic resin, a silicone resin, an alkyd resin, a fluorine resin, a butyral resin, and the like.

【0032】上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当
な混合攪拌機によって充分混合された後、前記中間層の
上に各種公知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂
成分を加温して粘度調節をすることもできる。また、塗
布量については必ずしも限定されないが、0.1g/m
2 未満では本発明の所望の効果が充分に期待できず、1
0g/m2 を越えると得られる記録体の記録感度が低下
する恐れがあるため、0.1〜20g/m2 、より好ま
しくは1〜5g/m2 の範囲で調節される。
The above-mentioned resin component is sufficiently mixed by a suitable mixing stirrer such as a mixer, and then applied on the intermediate layer by various known methods. If necessary, the resin component is heated. The viscosity can also be adjusted. The amount of coating is not necessarily limited, but may be 0.1 g / m
If it is less than 2 , the desired effect of the present invention cannot be sufficiently expected, and 1
Since the recording sensitivity of the recording material obtained exceeds the 0 g / m 2 may be decreased, 0.1~20g / m 2, and more preferably is adjusted from 1 to 5 g / m 2.

【0033】照射する電子線の量は0.1〜15Mrad、
より好ましくは0.5〜10Mrad程度の範囲が望まし
い。因みに、0.1Mrad未満では樹脂成分を充分に硬化
させることができず、15Mradを越えるような過度の電
子線照射は、感熱記録体の発色や変色を来す恐れがあ
り、さらに、支持体が紙の場合には紙力の低下を引き起
こす恐れもある。なお、電子線の照射方式としては、例
えばスキャンニング方式、カーテンビーム方式、ブロー
ドビーム方式等が採用でき、照射する際の加速電圧は1
00〜300KV程度が適当である。
The amount of the irradiated electron beam is 0.1 to 15 Mrad,
More preferably, the range is about 0.5 to 10 Mrad. By the way, if it is less than 0.1 Mrad, the resin component cannot be sufficiently cured, and excessive electron beam irradiation exceeding 15 Mrad may cause coloration or discoloration of the thermosensitive recording medium. In the case of paper, the paper strength may be reduced. The electron beam irradiation method may be, for example, a scanning method, a curtain beam method, a broad beam method, or the like.
About 100 to 300 KV is appropriate.

【0034】かくして得られたオーバーコート層を有す
る本発明の感熱記録体は、さらに、スーパーカレンダー
等で平滑化処理して、記録濃度や記録濃度ムラをより一
層改良することも出来る。
The heat-sensitive recording material of the present invention having the overcoat layer thus obtained can be further subjected to a smoothing treatment using a super calender or the like to further improve the recording density and the recording density unevenness.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量部
及び重量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. In addition, unless otherwise specified, parts and% in the examples indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【0036】実施例1 下塗り層の形成 焼成クレー〔商品名:アンシレックス、EMC社製〕1
00部、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス
(固形分:50%)15部、ポリビニルアルコールの1
0%水溶液30部、および水200部からなる混合、攪
拌して得られた塗液を坪量50g/m2 の上質紙に乾燥
後の塗布量が8g/m2 となるように塗布乾燥して下塗
り層を形成した。
Example 1 Formation of undercoat layer Fired clay [trade name: Ansilex, manufactured by EMC] 1
00 parts, 15 parts of styrene-butadiene copolymer latex (solid content: 50%), 1 part of polyvinyl alcohol
0% aqueous solution of 30 parts, and consists of 200 parts of water mixed, stirred was coated amount after drying on a high-quality paper coating liquid basis weight 50 g / m 2 is applied and dried so that 8 g / m 2 obtained by To form an undercoat layer.

【0037】 A液調成 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部、メチルセル
ロース5%水溶液5部、水30部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒子径が1μmとなるまで粉砕した。
Solution A Preparation A composition consisting of 10 parts of 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 30 parts of water is sand-milled. It was pulverized until the average particle size became 1 μm.

【0038】 B液調成 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン20部、メチルセルロース5%水溶液5部、水55
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μ
mとなるまで粉砕した。
Solution B Preparation 20 parts of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 55 parts of water
Part by weight of a composition comprising
m.

【0039】 感熱記録層の形成 A液45部、B液80部、20%酸化澱粉水溶液50
部、水10部を混合、攪拌して調製した塗液を、50g
/m2 の原紙に乾燥後の塗布量が6g/m2 となるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した
Formation of heat-sensitive recording layer 45 parts of solution A, 80 parts of solution B, 50% aqueous 20% starch oxide solution
And 10 parts of water were mixed and stirred, and 50 g of the coating liquid was prepared.
/ M 2 base paper was dried so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 to form a heat-sensitive recording layer.

【0040】 中間層の形成 得られた感熱記録層上に、シリル基変性ポリビニルアル
コール〔商品名:R1130、クラレ社製〕10%水溶
液1000部、カオリン〔商品名:UW−90、エンゲ
ルハート社製〕100部、水400部からなる中間層塗
液を、乾燥後の塗布量が4g/m2 となるように塗布乾
燥し、更にスーパーカレンダーで平滑化処理してベック
平滑度が500秒である中間層を形成した
Formation of Intermediate Layer On the obtained heat-sensitive recording layer, 1000 parts of a 10% aqueous solution of silyl group-modified polyvinyl alcohol [trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.], kaolin [trade name: UW-90, manufactured by Engelhart Co., Ltd.] An intermediate layer coating solution composed of 100 parts and 400 parts of water is applied and dried so that the applied amount after drying is 4 g / m 2, and is further subjected to a smoothing treatment with a super calender to have a Beck smoothness of 500 seconds. Formed an intermediate layer

【0041】 オーバーコート層の形成 中間層上に、電子線硬化樹脂〔商品名:GRANDIC
EB 0227、大日本インキ化学工業社製〕を乾燥
塗布量が4g/m2 となるように塗布し、次にエレクト
ロンカーテン型電子線照射装置〔CB:150型,ES
I社製〕で1.5Mradの照射線量で処理して樹脂成分を
硬化させ、オーバーコート層を有する感熱記録体を得
た。
Formation of Overcoat Layer An electron beam curable resin [trade name: GRANDIC] is formed on the intermediate layer.
EB 0227, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] so that the dry coating amount is 4 g / m 2, and then an electron curtain type electron beam irradiation device [CB: 150 type, ES
(Manufactured by I Company) at an irradiation dose of 1.5 Mrad to cure the resin component, thereby obtaining a thermosensitive recording medium having an overcoat layer.

【0042】実施例2 実施例1の中間層の形成において、カオリンの代わりに
水酸化アルミニウム〔商品名:ハイジライトH42、昭
和電工社製〕を用いた以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
Example 2 A heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1, except that aluminum hydroxide (trade name: Heidilite H42, manufactured by Showa Denko KK) was used instead of kaolin in forming the intermediate layer of Example 1. A recording was obtained.

【0043】実施例3 実施例1の中間層の形成において、シリル基変性ポリビ
ニルアルコールの10%水溶液1000部の代わりにシ
リル基変性ポリビニルアルコールの10%水溶液850
部とポリビニルアルコールにアクリルアミドやアクリル
酸がグラフトされた樹脂〔商品名:パピロールF73
6、昭和電工社製〕の15%水溶液100部を用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Example 3 In the formation of the intermediate layer of Example 1, instead of 1000 parts of a 10% aqueous solution of a silyl group-modified polyvinyl alcohol, 850 of a 10% aqueous solution of a silyl group-modified polyvinyl alcohol was used.
Resin obtained by grafting acrylamide or acrylic acid to a part of polyvinyl alcohol and a commercial product [trade name: Papyrrole F73]
6, manufactured by Showa Denko KK], and a thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of a 15% aqueous solution was used.

【0044】比較例1 実施例1の中間層の形成において、シリル基変性ポリビ
ニルアルコールの10%水溶液の代わりに完全鹸化ポリ
ビニルアルコール〔商品名:PVA117、クラレ社
製〕の10%水溶液を用いた以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 The procedure of Example 1 was repeated except that a 10% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of the 10% aqueous solution of silyl group-modified polyvinyl alcohol. Was obtained in the same manner as in Example 1.

【0045】比較例2 実施例1の中間層の形成において、シリル基変性ポリビ
ニルアルコールの10%水溶液の代わりに変性澱粉〔商
品名:ペトロコートC−8、日澱化学社製〕の10%水
溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
Comparative Example 2 In forming the intermediate layer in Example 1, a 10% aqueous solution of modified starch (trade name: Petrocoat C-8, manufactured by Nichiren Chemical Co., Ltd.) was used instead of the 10% aqueous solution of silyl group-modified polyvinyl alcohol. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that

【0046】比較例3 実施例1の中間層の形成において、カオリンの代わりに
炭酸カルシウム〔商品名:ソフトン1500、備北粉化
社製〕を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録
体を得た。 比較例4 実施例1の中間層の形成において、シリル基変性ポリビ
ニルアルコールの10%水溶液を乾燥後の塗布量が2g
/m2 となるように塗布乾燥した以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 3 Thermal recording was performed in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate (trade name: Softon 1500, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.) was used instead of kaolin in forming the intermediate layer of Example 1. I got a body. Comparative Example 4 In the formation of the intermediate layer of Example 1, the applied amount after drying a 10% aqueous solution of a silyl group-modified polyvinyl alcohol was 2 g.
/ M 2, and a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was dried.

【0047】かくして得られた感熱記録体について以下
の品質試験を行い、その結果を表1に示した。
The thermal recording medium thus obtained was subjected to the following quality tests, and the results are shown in Table 1.

【0048】〔記録濃度〕感熱評価機〔大倉電気社製、
TH−PMD型、印加エネルギー0.3 mJ/do
t、印加パルス幅1.4ms〕で記録させて得られた記
録像の記録濃度をマクベス濃度計〔マクベス社製、RD
−914型〕ビジュアルモードで測定した。
[Recording Density] Thermal Sensitivity Evaluation Machine [Okura Electric Co., Ltd.
TH-PMD type, applied energy 0.3 mJ / do
t, an applied pulse width of 1.4 ms], a recording density of a recording image obtained by recording with a Macbeth densitometer [RD, manufactured by Macbeth Co., Ltd.
-914 type] Measured in visual mode.

【0049】〔光沢度〕未処理、および40℃、90%
RHの条件下で24時間放置後の感熱記録体表面の光沢
度を変角光度計(村上色彩研究所製、グロスメーターG
M−3D)で60度の入射角で測定した。(数値が大き
い程高い光沢を示す。)
[Gloss] Untreated, 40 ° C., 90%
The glossiness of the surface of the thermosensitive recording medium after standing for 24 hours under the condition of RH was measured using a goniophotometer (a gloss meter G, manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
M-3D) at an incident angle of 60 degrees. (The higher the value, the higher the gloss.)

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、表面光沢度が高く、しかも高湿度条件
下に曝しても光沢度の低下が少ない感熱記録体である。
As is clear from the results shown in Table 1, the heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material having a high surface gloss and a small decrease in gloss even when exposed to high humidity conditions.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に、発色剤と呈色剤を含有する感
熱記録層、シリル基変性ポリビニルアルコールとカオリ
ンおよび/または水酸化アルミニウムを主成分とする中
間層、および電子線硬化性樹脂を主成分とし、電子線照
射して硬化されたオーバーコート層を順次設けたことを
特徴とする感熱記録体。
1. A heat-sensitive recording layer containing a color former and a color former on a support, an intermediate layer containing silyl group-modified polyvinyl alcohol and kaolin and / or aluminum hydroxide as main components, and an electron beam-curable resin. With electron beam
A heat-sensitive recording material, wherein an overcoat layer cured by irradiation is sequentially provided.
【請求項2】シリル基変性ポリビニルアルコールに対し
てカオリンおよび/または水酸化アルミニウムが60〜
150重量%の範囲である請求項1記載の感熱記録体。
2. A method according to claim 1, wherein the content of kaolin and / or aluminum hydroxide is at least 60 with respect to the silyl group-modified polyvinyl alcohol.
2. The thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the content is in the range of 150% by weight.
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