JPH0545783A

JPH0545783A - ハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH0545783A
Application number: JP20821091A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Yagi; 敏彦八木; Hideo Ota; 秀夫太田; Takashi Uda; 孝史宇田; Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-08-20
Filing date: 1991-08-20
Publication date: 1993-02-26

Abstract

(57)【要約】【目的】裏面スリキズやくっつきが防止され、かつ粒
状性、鮮鋭性の劣化のないロール状ハロゲン化銀カラー
感光材料を提供する。【構成】厚さが100μm以下の透明支持体の一方の側に、
それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性
層および非感光性層からなる写真構成層を有し、かつ他
方の側に少なくとも一層のバッキング層を有するロール
状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該バッキング
層の総ての厚さを3.5μm以上とし、該バッキング層最上
層のマット化剤塗布量を、該写真構成層最上層のマット
化剤塗布量の60〜300％とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は薄手支持体を有するロー
ル状ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳しく
は、裏面スリキズやくっつきが防止され、かつ粒状性、
鮮鋭性に優れたロール状カラーハロゲン化銀カラー感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年カメラの小型化、簡便化が進み、携
帯性が向上して写真撮影機会が大幅に増大してきてい
る。しかしながら、さらなる小型化がユーザーから望ま
れており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討
されてきている。一般用のいわゆる135サイズのロール
フィルムは、定型規格パトローネに装填されているため
に、カメラの薄型化の障害となっているのが現状であ
る。該パトローネを小型化するためには、フィルムすな
わち感光材料を薄くすることが最も有効かつ簡便であ
り、感光材料の支持体の厚さを従来120μm前後よりも薄
くすることによって達成が可能である。

【０００３】一方135サイズの定型規格パトローネは、
現在36枚取りが限界である。１本のパトローネにより多
くの画像情報を入れたいという要望があり、これについ
ても感光材料の支持体の厚さを従来の120μm前後よりも
薄くすることによって達成が可能である。

【０００４】しかしながら支持体を薄くすることによっ
て、支持体と写真構成層との物理的特性のバランスがく
ずれ、カールが発生しやすいという欠点がある。特にハ
ロゲン化銀感光材料の製造・包装工程で、またカメラ内
でのフィルムの送り出し・巻戻し過程で、さらには現像
所での現像処理・乾燥工程で搬送トラブルとなって、画
像表面に傷やひずみが発生して好ましくない。

【０００５】また薄い支持体のハロゲン化銀感光材料
を、小型カートリッジやプラスチックカートリッジ、あ
るいは撮影ユニットに装填して長期間保存した時に、高
温下または低湿下でカールが発生しやすいことも明かに
なった。カートリッジや撮影ユニットの中でカールが発
生すると、ハロゲン化銀感光材料の送りだしや巻戻しの
ときに不本意な荷重がかかり、ハロゲン化銀感光材料に
損傷を与えたり、撮影時にピントむらが起こって好まし
くない。

【０００６】カールを低減させるために、写真構成層と
反対側に親水性保護コロイドのバッキング層を設けるこ
とが特開平3-41435号等で知られているが、親水性保護
コロイド層を有するバッキング層を設けたロール状フィ
ルムは、現像後のプリント作業時にスリキズの発生が著
しいという欠点があり、又、乳剤面側とのくっつきが発
生しやすいという問題がある。

【０００７】このため乳剤面側とバッキング層側の両面
にマット化剤を添加することが必要となるが、マット化
剤量をむやみに増すと粒状性鮮鋭性が劣化するという問
題が発生し早急な解決が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、裏面スリキズやくっつきが防止され、かつ粒状性、
鮮鋭性の劣化のないロール状ハロゲン化銀カラー感光材
料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、厚
さが100μm以下の透明支持体の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層および非
感光性層からなる写真構成層を有し、かつ他方の側に少
なくとも一層のバッキング層を有するロール状ハロゲン
化銀カラー感光材料において、該バッキング層の総ての
厚さが3.5μm〜15μmであり、該バッキング層最上層の
マット化剤塗布量が、該写真構成層最上層マット化剤塗
布量の60〜300％であることを特徴とするロール状ハロ
ゲン化銀カラー感光材料によって達成された。

【００１０】以下本発明を具体的に説明する。

【００１１】本発明において、バッキング層のマット化
剤の塗布量は、写真構成層最上層のマット化剤塗布量の
60〜300％であるが、好ましくは80〜200％、特に好まし
くは100〜150％である。

【００１２】バッキング層のマット化剤の量は0.01〜2.
0g/m²が好ましく、より好ましくは0.02〜1.0g/m²、特に
好ましくは0.05〜0.5g/m²である。

【００１３】バッキング層のマット化剤は、現像処理液
中、即ちpH9.0〜13.0において溶解しない性質のものを
主として用いることが好ましい。

【００１４】又、写真構成層側に用いるマット化剤は、
上記pHで溶解するものを主として用いることが好まし
い。

【００１５】本発明に係るバッキング層最上層及び写真
構成層最上層のマット化剤の平均粒径は0.1〜10μmが好
ましく、より好ましくは0.5〜５μmである。

【００１６】本発明において支持体の厚さは100μm以下
であるが、好ましくは50〜95μm、特に好ましくは55〜9
0μmである。

【００１７】本発明の支持体は、セルロースエステルフ
ィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等が好ましく用いられ、特にセルローストリアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリパラフェニレ
ンテレフタルアミドフィルムが好ましい。

【００１８】本発明において写真構成層の総膜厚は30μ
m以下、好ましくは25μm以下さらに好ましくは21μm以
下10μm以上である。

【００１９】本発明においてバッキング層は主として親
水性コロイドからなることが好ましく、親水性コロイド
として、特に好ましくはゼラチンが用いられる。

【００２０】本発明において好ましく用いられるゼラチ
ンバッキング層とは、支持体に対して写真構成層とは反
対側に位置し、支持体とは下引き層を介して設けられて
いる層である。

【００２１】バッキング層の厚さは3.5μm以上であり、
好ましくは４μm以上15μm以下、特に好ましくは５μm
以上10μm以下である。

【００２２】ゼラチン塗布量は4.7g/m²以上、好ましく
は5.4〜20.3g/m²、特に好ましくは6.8〜13.5g/m²であ
る。

【００２３】本発明のバッキング層は例えば２〜３の複
数層からなることができる。

【００２４】本発明のゼラチンバッキング層に用いられ
るゼラチンとしては、公知の写真用ゼラチンを用いるこ
とが出来る。

【００２５】該ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か酸処理ゼラチン、Bull,Soc,Sci,Phot,Japan.No.16,30
頁(1966)に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いて
もよく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。

【００２６】本発明においては、ゼラチンの中でもカル
シウム含有量が少ない低カルシウムゼラチンが好まし
い。低カルシウムゼラチンは通常のゼラチンをイオン交
換処理することによって容易に調製できる。本発明に用
いられる低カルシウムゼラチンのカルシウム含有量とし
ては1,000ppm以下、好ましくは800ppm以下、特に好まし
くは600ppm以下である。

【００２７】本発明のゼラチンバッキング層中には、当
業界で公知のすべり剤、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止
剤、染料等を添加することが好ましい。

【００２８】本発明の薄手支持体の場合は、ゼラチンバ
ッキング層中の界面活性剤量が、写真構成層中の界面活
性剤量の５重量％〜50重量％であることが好ましい。５
重量％未満又は50重量％より多いとカール特性が劣化す
る。

【００２９】本発明においてはゼラチンバッキング層の
任意の層に、高沸点溶媒を油滴分散物として添加するこ
とが好ましい。ここで高沸点溶媒とは沸点130℃以上、
好ましくは180℃以上400℃以下の溶媒であり、有機酸エ
ステル、無機酸エステル、多価アルコールエステル、エ
ポキシ化油等がある。本発明においては、ゼラチンバッ
キング層の任意の層に、誘電率が３以上８以下の高沸点
溶媒が添加されることが好ましく、４以上７以下のもの
がより好ましく、４以上７以下のものがゼラチンバッキ
ング層中の総高沸点溶媒の30重量％以上添加されること
が特に好ましい。また高沸点溶媒の添加量は、ゼラチン
に対して１重量％〜70重量％の範囲が好ましく、特に10
重量％〜50重量％が好ましい。

【００３０】本発明において用いられる高沸点溶媒の好
ましい具体例としては、”増補プラスチックおよびゴム
用添加剤実用便覧”（化学工業社）P.45に示されるも
の、特開平2-219056号29頁〜36頁記載のHB−１〜49に示
されるもの、特開平2-294641号446頁〜448頁記載の化合
物Ｓ−１〜32に示されるものなどがある。

【００３１】本発明において特に好ましい高沸点溶媒と
しは、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル（誘電率5.18）、
リン酸トリ-2-エチルヘキシル（5.14）、フタル酸ジ-n-
オクチル（5.0）、イソフタル酸ジシクロヘキシル（5.
8）、リン酸トリ-p-ノニルフェニル（5.08）がある。本
発明においては高沸点溶媒は、ゼラチンバッキング層の
うち支持体に最も近い層に添加することが好ましい。

【００３２】本発明において写真構成層中の感光性層に
は、ハロゲン化銀乳剤が添加される。

【００３３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理
熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17643，No.18716及びNo.308119(それ
ぞれ、以下RD17643，RD18716及びRD308119と略す）に記
載されている。下表に記載箇所を示す。

【００３４】〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕化学増感剤 996 III―Ａ項 23 648 分光増感剤 996 IV―Ａ―A,B,C,D,E〜J 項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV―Ａ―Ｅ，Ｊ項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 本発明において写真構成層中には、公知の写真用添加剤
が添加される。

【００３５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
下表に記載箇所を示す。

【００３６】〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕色濁り防止剤 1002 VII―I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII―Ｊ項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII―Ｃ，XIIIＣ項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感材中に含有) 1011 XXＢ項本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れている。下表に関連ある記載箇所を示す。

【００３７】〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕イエローカプラー 1001 VII―Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー 1001 VII―Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項シアンカプラー 1001 VII―Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項カラードカプラー 1002 VII―Ｇ項 VIIＧ項ＤＩＲカプラー 1001 VII―Ｆ項 VIIＦ項ＢＡＲカプラー 1002 VII―Ｆ項その他の有用残基 1001 VII―Ｆ項放出カプラーアルカリ可溶カプラー 1001 VII―Ｅ項本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

【００３８】本発明においては、前述RD17643 28頁,RD1
8716 647〜8頁及びRD308119のXVII−Ｋ項に記載されて
いるフィルター層や中間層等の補助層を設けることがで
きる。

【００３９】本発明の感光材料は、前述RD308119VII―
Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様
々な層構成をとることができる。

【００４０】本発明においては、ハロゲン化銀感光材料
をロール状に裁断し、スプールに巻いた後パトローネに
装填して、ロール状に収納されたハロゲン化銀感光材料
を得ることができる。小型、軽量、簡便カメラに適合さ
せるためには、ロール状に収納される条件が、（巻径−
スプール径）／（巻回数×２）−ベース厚が20μm〜60
μmとすることが好ましい。これによってフィルムの送
りだし巻戻しでのスリキズや、巻ズレによるフィルムの
へりのつぶれを防止できる。

【００４１】本発明においては、ロール状の未露光感光
材料を収納するフィルムロール室、露光済感光材料を巻
き取る巻取り室、及びそれらを連結し、面積400mm²以上
の開口部を有するブリッジ部からなる写真フィルムカー
トリッジに、該ハロゲン化銀カラー感光材料を装填した
写真フィルムカートリッジを得ることができる。

【００４２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を、
固定焦点、固定絞り、固定シャッター速度のカメラに予
め装填した撮影ユニットとすることによって、小型・軽
量・簡便なカメラによる写真撮影機会の増大ができ、か
つプリント収率を大幅に向上することができる。

【００４３】本明細書においてカートリッジ部分とは、
ロール状の未露光感光材料を収納するフィルムロール
室、露光済感光材料を巻き取る巻取り室及びそれらを連
結し、面積400mm²以上の開口部を有するブリッジ部から
なるカートリッジに、感光材料を装填したものをいう。

【００４４】前記開口部の面積は、画質とカメラのサイ
ズのバランスとして600〜2,500mm²がより好ましく、800
〜1,200mm²が特に好ましい。本発明に係る写真フィルム
カートリッジにおいては、この開口部の面積が実質的に
画面有効面積となる。

【００４５】開口部の形状としては長方形が好ましく、
カメラの形状を考慮して長辺／短辺比として1.2〜2.0、
好ましくは1.3〜1.7、特に好ましくは1.4〜1.6であり、
又、この範囲において視覚心理的に安定した画像が得ら
れる。

【００４６】カートリッジに装填されるロール状の感光
材料のサイズとしては、幅、長さ共に、現在市場で行わ
れているシステムに適合することが好ましく、幅は35±
1mm、長さは市販の12，20，24，36枚撮りの135型フィル
ムと同程度であることが好ましい。但し、フィルムベー
スをより薄くすることによって、カートリッジ及びカメ
ラを小型化することができるし、カメラのサイズを大き
くすることなく、よりフィルムを長くすること、例えば
72枚撮り、100枚撮りとすること等が可能である。

【００４７】感光材料はフィルムロール室、巻取り室の
少なくとも一方でスプールに接合されていることが好ま
しい。

【００４８】カートリッジ部分のカートリッジの材質と
しては、撮影ユニットの軽量化、簡便操作性、廉価、再
生使用（リサイクル）等からプラスチックであることが
好ましい。

【００４９】好ましいプラスチックカートリッジの条件
としては、遮光性に優れていること、感光材料の写
真特性への影響が小さいこと、再生使用が容易である
こと、を満足していれば公知のものが利用できる。好ま
しい具体例としては、カーボンブラックや顔料を添加し
て遮光性を付与したポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースエス
テル及び、これらの共重合体が利用できる。又、再生使
用をより有効にするために、カートリッジ内のスプール
についても、カートリッジと同一プラスチックが用いら
れることが好ましい。

【００５０】本発明において、感光材料が装填されるカ
ートリッジは、画像露光用の開口部を有するため、遮光
手段を適用することが好ましい。例えば特開昭60-12044
8号に示されるような弾性遮光部材、実開平2-136247号
に示される遮光部材、同2-136248号に示される押圧遮光
部材、特開平2-275441号、同2-275442号に示される遮光
紙、特開昭54-111822号、実公昭46-30055号に示される
遮光通路等が好ましい。

【００５１】本発明において、カートリッジ部分とカメ
ラ部分は着脱可能の関係になっていることが好ましい。
従って少なくとも一方に着脱のための係止部を有してい
ることが好ましく、更に誤操作や不本意な操作による脱
着を防止するためのストッパーを有していることが好ま
しい。

【００５２】本発明においては、カートリッジ部分がカ
メラ部分と結合した時に、カートリッジ部分がカメラ部
分の裏蓋を兼用することが、撮影ユニットの軽量化、簡
便操作性、再生使用の容易性から好ましい。具体例を図
５に示す。

【００５３】本発明の撮影ユニットは、好ましくはカメ
ラ部分とカートリッジ部分を結合したものであるが、更
に撮影ユニットの外側の一部又は全部をカバーで覆うこ
とが好ましい。これはユーザーが、万一撮影ユニットを
落下させた場合の衝撃を吸収して、駆動系、光学系、電
気系の故障を防止したり、感光材料の画像欠損を防止し
たりするだけでなく、誤操作、不本意な操作によるカメ
ラ部分とカートリッジ部分の分離によって撮影済の貴重
な画像情報を損失するのを防止するのに有効である。

【００５４】カバーの材質としては、衝撃を吸収しうる
もの、例えば紙、スポンジ、ゴム、皮革、布等が好まし
い。

【００５５】カバーの形状は問わないが、帯状又は箱状
のものが好ましく、撮影ユニットのレンズ部、ファイン
ダー部、ストロボ部、シャッターボタン部、フィルム巻
上げ部等の機能や作動に支障がないように穴をあけた箱
状のカバーが好ましい。

【００５６】本発明の撮影ユニットは、製造後、使用ま
での間はプラスチックケースや防湿性の袋等によって密
封包装されることが好ましい。密封包装内は25℃での相
対湿度が30〜70％、好ましくは40〜60％、特に好ましく
は45〜55％であり、更に不活性ガスの充填によって酸素
分圧を大気よりも低くすることが好ましい。

【００５７】本発明の撮影ユニットは、軽量化、簡便操
作性のため、その全体の容積が150〜190cm³であること
が好ましく、該撮影ユニットを直方体と見做した時の３
辺のうち、２番目に長い辺が5.0〜8.0cmであることが好
ましい。上記条件を満足する撮影ユニットは、ワイシャ
ツのポケットにぴったり入り、ズレにくく携帯性が優れ
ている。

【００５８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００５９】（支持体の製造）酢化度61.4％のセルロー
ストリアセテート100部とトリフェニルホスフェート15
部をメチレンクロライド-メチルアルコールからなる混
合溶媒738部に完全溶解し、下記有機染料（ａ），
（ｂ），（ｃ）を添加し、ドープを得た。

【００６０】

【化１】

【００６１】次に各ドープを濾過して27℃に保ち、回転
する６ｍ（有効長5.5ｍ）のエンドレスステンレスバン
ド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発
させたところでステンレスバンド上から剥離し、更に乾
燥して厚さが85μmのセルローストリアセテートベース
を得た。

【００６２】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
たりのグラム数で示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド
銀は、銀に換算して示した。

【００６３】実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体の両面に、下記
組成の下引層を支持体側から順次形成した。

【００６４】裏面第１層アルミナゾルＡＳ−100(酸化アルミニウム) 0.1g （日産化学工業株式会社製）ジアセチルセルロース 0.2g裏面第２層ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の写真構成層の各層を順次支
持体側から形成して多層カラー写真感光材料試料101を
作成した。

【００６５】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀 0.15g ＵＶ吸収剤（ＵＶ─１） 0.15g 化合物（ＣＣ−１） 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil─１） 0.18g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18g ゼラチン 1.3g 第２層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm，平均沃度含有量2.0モル％） 0.28g 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm，平均沃度含有量8.0モル％） 0.20g 増感色素（Ｓ─１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ─３）０．２×10^-4（モル／銀１モ
ル) シアンカプラー（Ｃ─１） 0.50g シアンカプラー（Ｃ─２） 0.13g カラードシアンカプラー（ＣＣ─１） 0.07g ＤＩＲ化合物（Ｄ─１） 0.006g ＤＩＲ化合物（Ｄ─２） 0.001g 高沸点溶媒（Ｏil─１） 0.55g ゼラチン 1.0g 第３層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm，平均沃度含有量7.5モル％） 0.66g 増感色素（Ｓ─１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ─２） 0.23g カラードシアンカプラー（ＣＣ─１） 0.05g ＤＩＲ化合物（Ｄ─２） 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil─１） 0.21g ゼラチン 0.80g 第４層：中間層（ＩＬ─２）ゼラチン 0.8g 第５層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm，平均沃度含有量8.0モル％） 0.30g 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm，平均沃度含有量2.0モル％） 0.24g 増感色素（Ｓ─４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ─１） 0.17g マゼンタカプラー（Ｍ─２） 0.43g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ─１） 0.10g ＤＩＲ化合物（Ｄ─３）０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ─２） 0.7g ゼラチン 1.4g 第６層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm，平均沃度含有量7.5モル％） 0.64g 増感色素（Ｓ─６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ─１） 0.30g マゼンタカプラー（Ｍ─２） 0.13g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ─１） 0.04g ＤＩＲ化合物（Ｄ─３） 0.004g 高沸点溶媒（Ｏil─２） 0.20g ゼラチン 0.80g 第７層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.08g 添加剤剤（ＳＣ−１） 0.10g 高沸点溶媒（Ｏil─２） 0.20g ゼラチン 0.80g 第８層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm，平均沃度含有量2.0モル％） 0.19g 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm，平均沃度含有量8.0モル％） 0.19g 増感色素（Ｓ─９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ─１） 0.6g イエローカプラー（Ｙ─２） 0.32g ＤＩＲ化合物（Ｄ─１） 0.003g ＤＩＲ化合物（Ｄ─２） 0.006g 高沸点溶媒（Ｏil─２） 0.38g ゼラチン 1.2g 第９層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm，平均沃度含有量8.5モル％） 0.45g 増感色素（Ｓ─10） 3.0×10^-4（モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ─11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ─１） 0.18g イエローカプラー（Ｙ─２） 0.10g 高沸点溶媒（Ｏil─２） 0.05g ゼラチン 0.7g 第10層：第１保護層（ＰＲＯ─１）微粒子沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.15g 紫外線吸収剤（ＵＶ─１） 0.07g 紫外線吸収剤（ＵＶ─２） 0.07g 添加剤（ＨＳ−１） 0.1g 添加剤（ＨＳ−２） 0.05g 高沸点溶媒（Ｏil─１） 0.07g 高沸点溶媒（Ｏil─３） 0.07g 化合物Ａ 0.04g 化合物Ｂ 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) 0.07g メチルメタクリレート：エチルメタクリレート：メタクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μm） 0.47g 〔アルカリ可溶性〕ゼラチン 1.0g 第９層に使用した沃臭化銀乳剤は、以下の方法で調製し
た。

【００６６】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【００６７】溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pAg7.8、pH7.
0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の種乳剤を添
加した。

【００６８】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の3.6
倍）で86分を要して添加した。

【００６９】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【００７０】粒子形成中のpAgとpHは、臭化カリウム水
溶液と56％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形成後
に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及び
pAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整した。得られた乳剤
は、平均粒径0.80μm、分布の広さが12.4％、沃化銀含
有率8.5モル％の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤
であった。又、第３層、第６層の沃臭化銀乳剤について
も同様の方法で調製した。

【００７１】＜Ｇ−１＞オセインゼラチン 100.0g 化合物−I 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml 化合物−I：ポリエチレンオキシ・ポリプロピレンオキシ琥珀酸二ナトリウム塩の10％エタノール溶液＜Ｈ−１＞オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム９０．６ｇ水で仕上げる１０３０．５
ｍｌ＜Ｓ−１＞硝酸銀 309.2g 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 1030.5ml ＜Ｈ−２＞オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ml ＜Ｓ−２＞硝酸銀 1133.0g 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 3776.8ml 同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流
量、添加時間及びハライド組成を変化させ、平均粒径及
び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【００７２】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-
メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを加えた。

【００７３】試料101に添加した化合物を以下に示す

【００７４】

【化２】

【００７５】

【化３】

【００７６】

【化４】

【００７７】

【化５】

【００７８】

【化６】

【００７９】

【化７】

【００８０】

【化８】

【００８１】尚、上述の試料101は、更に化合物ＳＵ−
１，ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、安定剤ＳＴ
−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重量平均分子
量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg/m²）を含有す
る。

【００８２】尚、写真構成層の界面活性剤Ｓｕ−１、Ｓ
ｕ−２塗布量は平均してゼラチン１ｇ当たり0.36ｇであ
った。

【００８３】

【化９】

【００８４】

【化１０】

【００８５】次に写真構成層と反対側にゼラチンバッキ
ング層としてＢ１層、Ｂ２層及びＢ３層を塗布設層し
た。

【００８６】ただし、支持体に最も近いＢ１層にはゼラ
チンに対して15wt％の高沸点溶剤ジ-2-エチルヘキシル
フタレートを油滴分散物として添加した。また支持体か
ら最も遠いＢ３層には、ポリメチルメタアクリレート粒
子（平均粒径約2.0μm）を0.30g/m²となるように添加し
た。ゼラチンバッキング層全体において、界面活性剤は
ＳＵ−１とＳＵ−２を合わせてゼラチン１ｇあたり0.13
ｇ添加した。また硬膜剤は2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロ-
S-トリアジンをゼラチン１ｇあたり10mgとなるように添
加した。

【００８７】Ｂ１層、Ｂ２層、Ｂ３層のゼラチン塗布量
はそれぞれ6.3,1.2,2.7g/m²、総膜厚は7.6μmであっ
た。

【００８８】尚、ゼラチンバッキング層の塗布はマルチ
スライドホッパー型のコーターを用いて１回で行なっ
た。また、前記下引加工した支持体上に、先に上記ゼラ
チンバッキング層を設けたのち写真構成層を塗布したの
は、塗布工程の搬送におけるしわの発生が少なかったた
めである。

【００８９】次に、試料101における写真構成層第10層
及びバッキング層のマット化剤量を表１に示すように変
化させ試料102〜110を作成した。

【００９０】尚、バッキング層の総厚さは、バッキング
層の各層、即ちＢ１,Ｂ２,Ｂ３のゼラチン付量を比例的
に変化させて算出した。

【００９１】

【表１】

【００９２】各試料を35mm巾、長さ1.2mに裁断し、135
サイズ規格のパーフォレーション穴を設けた後、23℃・
60％RHの雰囲気下で軸外径７mmのスプールに巻き、内径
20mmの金属製パトローネに装填した。

【００９３】このようにして作成した金属製パトローネ
入りの試料の１組は、カメラに装填して走行巻き上げ、
巻戻しを行った後、バッキング層側表面の顕微鏡観察に
よってスリキズの発生状況を調べ下記のように評価し
た。

【００９４】◎ 良好 ○ 問題なし △ わずかに発生している × 著しく発生している別の１組は金属製パトローネに入れた状態で40℃・80％
ＲＨの雰囲気下に２日間放置したフィルムをパトローネ
から手で引き出す時の負荷を評価した。負荷が大きいほ
どくっつきの発生が大きい。評価の基準はすり傷評価と
同様である。

【００９５】更に別の１組を用いてテストパターンのカ
メラによる撮影を行い、ザ・ブリティシュ・ジャーナル
・オブ・フォトグラフイー・アニュアル（The British
Journal of Photography Annual）P198〜199(1985)に示
されるＣ−41処理を施した後、コニカカラペーパータイ
プＳＲに拡大プリントを行い、コニカカラーペーパー処
理キットCPK−18で現像処理を行った。拡大プリントを
並べて５名の審査員が鮮鋭度と粒状性を相対評価した。

【００９６】◎ 良好 ○ 問題なし △ やや劣る × 劣るこれらの結果を表２に示す。

【００９７】

【表２】

【００９８】表２から本発明の試料102〜104はスリキズ
とくっつきの発生が低く、かつ鮮鋭度と粒状性に優れて
いることが分かる。

【００９９】実施例２試料102〜104の裏面第１層及び裏面第２層を下記組成に
代えた以外は、試料101と同じくして作成した感光材料
も表２に示した結果と同様の効果が得られた。

【０１００】裏面第１層イオネン型ポリマー

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】裏面第２層ジアセチルセルロース 107.6mg エアロジル200（粒径約0.2μmシリカ微粒子） 10.8mg （日本エアロジル（株）製）クエン酸ハ−フエチルエステル 6.4mg 実施例３厚さ8０μmのポリエチレンテレフタノートフィルムの両
面に30w/m²分のコロナ放電を施した。次に両面に下記下
引用樹脂1.0l、下記の構造式を持つ界面活性剤2.0ｇ、
ヘキサメチレン-１,６-ビス（エチレンウレア）3.0g、
純水9.0lからなる下引液を20μmの膜厚に塗布し、100℃
で１分間乾燥させて第１下引層を設けた。

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】下引用樹脂（共重合体分散物） 2-ヒドロキシエチルメタクリレート 75部ブチルアクリレート 90部 t-ブチルアクリレート 75部スチレン 60部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ６部過硫酸アンモニウム１部水 700部共重合体の合成は次の様に行った。即ち、冷却管をつけ
た開放容器中に水を入れ、脱気後上記の混合物質を装入
し、80℃で５時間乳化重合を行い、乾燥固形分30wt％の
下引用樹脂を得た。

【０１０５】次に、両面に、下記水溶性高分子化合物50
gを500mlの水に溶解し、この水溶液を400gのレゾルシン
を含む9.5lのメタノール溶液に混合溶解させた塗布液
を、ロール塗布機を用いて20m/minの速度で塗布、乾燥
して第２下引層を設けた。

【０１０６】

【化１３】

【０１０７】以上のようにして得られた両面下引済支持
体を用い、実施例１の試料102〜104と同様に、一方にゼ
ラチンバッキング層、他方に写真構成層を設けて試料30
2〜304を作成し、実施例１と同様の評価を行ったとこ
ろ、本発明の効果が得られた。

【０１０８】実施例４実施例１における多層カラー写真感光材料102〜104につ
いて、それぞれ図５に示す撮影ユニットに装填した後、
23℃20％RHの雰囲気下に24時間放置し、同条件でフィル
ムの巻き上げを行って、写真構成層側表面を顕微鏡観察
し、カールによるスリキズ発生状況を調べた。

【０１０９】いずれの試料についてもスリキズの発生は
認められず本発明の効果が確認された。

【０１１０】

【発明の効果】本発明により、裏面スリキズやくっつき
が防止され、かつ粒状性、鮮鋭性の劣化のないロール状
ハロゲン化銀カラー感光材料が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】小型パトローネに装填されたハロゲン化銀カラ
ー感光材料の斜視図。

【図２】プラスチック製パトローネに装填されたハロゲ
ン化銀カラー感光材料の斜視図。

【図３】カートリッジの断面図。

【図４】カートリッジの斜視図。

【図５】カートリッジと本体からなる本発明の撮影用ユ
ニット。

【符号の説明】

１カラー感光材料２スプール３ａパトローネ３ｂプラスチック製パトローネ４開口部５巻取部６フィルムロール室 21 カートリッジ部 22 撮影ユニット本体部 23 レンズ 24 シャッター 25 係止部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩垣賢東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】厚さが100μm以下の透明支持体の一方の
側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、
青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
かつ他方の側に少なくとも一層のバッキング層を有する
ロール状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該バッ
キング層の総ての厚さが3.5μm〜15μmであり、該バッ
キング層の最上層のマット化剤塗布量が、該写真構成層
最上層のマット化剤塗布量の60〜300％であることを特
徴とするロール状ハロゲン化銀カラー感光材料。