JPH0543845A - 粘着フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 イソブチレン単位を主成分にもつ重合体を主
体とする粘着剤とポリオレフィン系支持体との密着性、
耐候性を向上させる。 【構成】 ポリオレフィン系プラスチックフィルムから
なる支持体上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜
９５重量％と官能基を有する反応性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体９０〜５重量％とからなる配合物１００重量
部に対し架橋剤０．１〜１０重量部を配合してなる下塗
剤層を介して、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上
であるイソブチレン単位を主成分にもつ重合体１００重
量部に対し架橋剤０．１〜１０重量部及び光安定剤０．
１〜２０重量部を配合してなる粘着剤層を設けた粘着フ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、イソブチレン単位を主
成分にもつ重合体を主体とする粘着剤とポリオレフィン
系プラスチックフィルムの支持体との密着性を改良し、
耐候性を向上させた粘着フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】各種粘着フィルムにおいて支持体である
ポリオレフィン系プラスチックフィルムは極性が低いた
め、粘着剤を塗布しても密着性が低く界面剥離してしま
う。そこで、密着性を向上させるために各種方法が提案
されてきた。例えば、フィルム表面を物理的、化学的に
酸化する方法、あるいはコロナ放電によるコロナ処理、
火炎処理、放射線処理等を行う方法が知られている。

【０００３】このようにして得られた処理面と良好な密
着力が得られる粘着剤としては各種アクリル酸エステル
重合体、ビニルエーテル系重合体を主成分とする粘着剤
等が挙げられる。これらの粘着剤はそれ自身極性が高い
ため、粘着フィルムが剥離不可能な状態になったりする
等の問題が生じる。

【０００４】一方、イソブチレン単位を主成分にもつ重
合体を主体とする粘着剤はその分子構造上極めて極性が
低いため、粘着フィルム貼付後の接着力の経時変化が少
ない等の有用な性能を保持しているにもかかわらず、粘
着剤に官能基、極性基を付与する等の改質を行わないと
上記ポリオレフィン系プラスチックフィルム表面の処理
を行っても支持体と十分な密着力を得ることはできな
い。そこで、特開昭５６−５９８８５号公報に記載され
ているように、塩素化ポリプロピレンとポリイソブチレ
ンかブチルゴムのうちの一種又は二種とを配合してなる
下塗剤組成物、特開平２−３０１６６９号公報に記載さ
れているように、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体
とイソブチレン単位を主成分にもつ重合体とを配合して
なる下塗剤組成物をポリオレフィン系プラスチックフィ
ルム表面に塗布することが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、外壁材
あるいは屋根材といった紫外線が当たる屋外では、上記
下塗剤組成物を用いた粘着フィルムは、耐候性不足のた
め長期にわたり使用することができない。すなわち、下
塗剤の塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体は結合解離エネルギーの低いＣ−Ｃｌ結合
をもち、光崩壊型のプロピレン構造のため、紫外線によ
り容易に劣化してしまう。その結果、粘着フィルム剥離
時、下塗剤の凝集破壊による移行を生じる。

【０００６】本発明はイソブチレン単位を主成分にもつ
重合体を主体とする粘着剤とポリオレフィン系プラスチ
ックフィルムからなる支持体との密着性に優れ、耐候性
良好な粘着フィルムを提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うに粘着フィルムとして有用なイソブチレン単位を主成
分にもつ重合体を主体とする粘着剤とポリオレフィン系
プラスチックフィルムからなる支持体との密着性に優
れ、耐候性良好な粘着フィルムを提供すべく鋭意実験、
研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明はポリオレフィン系プラ
スチックフィルムからなる支持体上に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体１０〜９５重量％と官能基を有する反応
性エチレン−酢酸ビニル共重合体９０〜５重量％とから
なる配合物１００重量部に対し架橋剤０．１〜１０重量
部を配合してなる下塗剤層を介して、重量平均分子量
（Ｍｗ）が１００万以上であるイソブチレン単位を主成
分にもつ重合体１００重量部に対し架橋剤０．１〜１０
重量部及び光安定剤０．１〜２０重量部を配合してなる
粘着剤層を設けたことを特徴とする粘着フィルムを提供
するものである。

【０００９】本発明の粘着剤に用いられるイソブチレン
単位を主成分にもつ重合体は、イソブチレン重合体（ポ
リイソブチレン）、イソブチレンとノルマルブチレンの
ランダム共重合体などが挙げられる。重合体中のイソブ
チレン単位の割合は ５０重量％以上であることが好ま
しい。

【００１０】本発明の粘着剤に用いられる架橋剤は下塗
剤中の官能基と反応し、粘着剤−下塗剤間の密着性を向
上させる目的で添加されている。架橋剤としては硫黄化
合物、過酸化物、金属酸化物、多官能アミン、キノンジ
オキシム、メチロール樹脂、塩素化合物、アゾ化合物、
多官能イソシアネート、有機ケイ素化合物などが挙げら
れ、高反応性の多官能イソシアネートが好適に用いられ
る。特に好ましくは３官能の芳香族イソシアネートが用
いられる。

【００１１】本発明の粘着剤に用いられる光安定剤とし
ては、紫外線吸収剤、消光剤、ラジカル捕獲剤、酸化防
止剤及びその混合物などが挙げられ、吸収能力の優れた
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適に用いられ
る。

【００１２】本発明の粘着剤は、上述のイソブチレン単
位を主成分にもつ重合体１００重量部に対し、架橋剤
０．１〜１０重量部、光安定剤０．１〜２０重量部から
なる。ここで、イソブチレン単位を主成分にもつ重合体
の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で１００万以上で
あることが必要である。高分子効果が理由と考えられる
が、Ｍｗが１００万以上でなければ耐候性が不十分であ
る。

【００１３】また、架橋剤は０．１重量部より少ない
と、下塗剤の官能基との反応数が減少し、粘着剤−下塗
剤間の密着力が低下し、１０重量部を超えると粘着剤の
極性が高くなり、粘着剤−下塗剤間の密着力の低下、ポ
ットライフの短縮を招く。更に、光安定剤は０．１重量
部より少ないと紫外線による粘着剤の分子量低下がより
大きくなり、場合によっては凝集破壊による転着を生
じ、２０重量部を超えるとブリードアウトにより被着体
を汚染してしまう。

【００１４】粘着剤としては、上述したイソブチレン単
位を主成分にもつ重合体、架橋剤、光安定剤が必須であ
るが、これに粘着付与剤、軟化剤、防錆剤、着色剤など
一般的に配合される配合剤を添加してもよいことは勿論
のことである。

【００１５】一方、本発明の下塗剤は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体１０〜９５重量％と、官能基を有する反
応性エチレン−酢酸ビニル共重合体９０〜５重量％とか
らなる配合物１００重量部に対し、架橋剤０．１〜１０
重量部を配合したものからなる。

【００１６】本発明において官能基を有する反応性エチ
レン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレンと酢酸ビ
ニルを共重合する際、架橋剤と反応する官能基をもつモ
ノマーを全モノマー成分に対して仕込量で０．１〜２０
重量％添加して共重合させて得られた共重合体、又はエ
チレン−酢酸ビニル共重合体中に架橋剤と反応する官能
基を化学的に導入したもの等が挙げられる。

【００１７】この官能基は架橋剤と反応することによ
り、下塗剤自身の凝集力を向上させ、表面処理した支持
体及び粘着剤との高密着性を確保する目的で共重合体中
に付与されている。そのため、仕込量が２０重量％を超
えると下塗剤の極性が高くなり粘着剤との密着性が低下
し、０．１重量％より少ないと下塗剤の耐候性、支持体
との密着性の低下を招く。

【００１８】架橋剤と反応する官能基としては下記式で
表わされる官能基が好適に用いられる。

【化２】

【００１９】特に、多官能イソシアネートと反応する下
記式で表わされる官能基が更に好適に用いられる。

【化３】

【００２０】上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体及び
反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有
量はいずれも５〜５０重量％が好ましい。５重量％より
少ないと支持体−下塗剤間の密着力低下、結晶性が高く
なることによる作業性の低下を招き、５０重量％を超え
ると下塗剤−粘着剤間の密着力低下を招く。

【００２１】下塗剤はエチレン−酢酸ビニル共重合体１
０〜９５重量％に対し、反応性エチレン−酢酸ビニル共
重合体９０〜５重量％との混合系で用いられる。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体１０重量％より少ないと粘着剤
との密着性が低下し、９５重量％を超えると支持体との
密着性の低下を招く。

【００２２】下塗剤に添加する架橋剤は前述した粘着剤
に用いられるものと同じものが用いられ、０．１重量部
より少ないと支持体との密着性の低下を招き、１０重量
部を超えると下塗剤の極性が高くなり、粘着剤との密着
性の低下を招く。

【００２３】本発明に用いられる粘着フィルムの支持体
は、ポリオレフィン系プラスチックフィルムであり、エ
チレン、プロピレン単独重合体のポリエチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルムのほかに、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のポリオレフィン又はオレフィンを主
成分とする共重合体若しくはこれらの混合物からなるフ
ィルム等が挙げられ、光安定剤（紫外線吸収剤、消光剤
など）、光遮蔽剤（酸化チタン、酸化亜鉛など）、酸化
防止剤などを添加してもよい。

【００２４】なお、下塗剤組成物とのより強固な密着性
を得るために一般的な方法により片面を表面処理し、ぬ
れ性を向上させた支持体が好ましく用いられる。

【００２５】本発明の粘着フィルムは、厚さが好ましく
は３０〜１００μｍの上記ポリオレフィンプラスチック
フィルム上に、上記下塗剤のトルエン等の溶液を乾燥後
の厚さが０．０５〜０．５μｍとなるように塗布し、溶
剤を乾燥後その上に上記粘着剤のトルエン等の溶液を乾
燥後の厚さが１〜１０μｍとなるように塗布し、溶剤を
乾燥することにより得られる。

【００２６】

【作用】本発明の粘着フィルムの技術的なポイントはイ
ソブチレン単位を主成分にもつ重合体を主体とする粘着
剤とポリオレフィン系プラスチックフィルムとの顕著な
密着性と耐候性を発現させることである。これは、下塗
剤中のエチレン−酢酸ビニル共重合体に付与した官能基
が、支持体と架橋剤を介し一次結合し、更に粘着剤中に
添加した架橋剤により粘着剤と一次結合を形成すること
により、支持体、下塗剤、粘着剤が高い密着力で結合し
ていることに起因するものと思われる。また、粘着剤と
相溶性の良好なエチレン−酢酸ビニル共重合体を下塗剤
に添加しているため、下塗剤−粘着剤間の密着性は更に
高められている。また、粘着剤に紫外線吸収能の優れた
光安定剤を添加しているため、高密着性と高耐候性がを
同時に発現されている。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例について説明するが、
本発明の範囲はこれら実施例によって何ら限定されるも
のではない。ただし、部とあるのは全て重量部を示す。 実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル
（株）製ＥＶ−４５Ｘ、ＶＡ％＝４５）５０部、反応性
エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル
（株）製ＨＰＲ ＶＲ−１０５ 無水マレイン酸１％変
性、ＶＡ％＝４６）５０部、３官能芳香族イソシアネー
ト（日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ）１部から
なる組成物の１重量％トルエン溶液からなる下塗剤溶液
を片側がコロナ処理された厚さ６０μｍのポリエチレン
フィルムのコロナ処理面に乾燥後の厚さが０．１μｍと
なるように塗布し、乾燥し下塗剤層を形成した。その上
にポリイソブチレン（トーネックス（株）製ビスタネッ
クスＭＭＬ−１４０、Ｍｗ＝１５０万）１００重量部に
対し、３官能芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン
（株）製コロネートＬ）１部、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤（チバガイギ（株）製チヌビンＰ）４部から
なる６重量％トルエン溶液の粘着剤溶液をを乾燥後の厚
みが３μｍとなるように塗布し、次いで乾燥して粘着フ
ィルムとした。この粘着フィルムの特性を表１に示す。

【００２８】実施例２ 反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体として武田薬品工
業（株）製デュミランＤ−２５１Ｓ［三井ポリケミカル
（株）製エチレン−酢酸ビニル共重合体ＥＶ−２５０
（ＶＡ％＝２８）の１０％ケン化物で−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈを含む］を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着
フィルムを得た。この粘着フィルムの特性を表１に示
す。

【００２９】比較例１ 厚さ６０μｍのポリエチレンフィルムの片側コロナ処理
面に実施例１の粘着剤を乾燥後の厚さが３μｍになるよ
うに塗布し、乾燥して粘着フィルムを得た。この粘着フ
ィルムの特性を表１に示す。

【００３０】比較例２ 塩素化ポリプロピレン（東洋化成（株）製ハードレン１
３ＬＰ、塩素含有量２６％）５０部、ポリイソブチレン
（トーネックス（株）製ビスタネックスＭＭＬ−１４
０）５０部からなる組成物の１重量％からなるトルエン
溶液を下塗剤溶液として用いた以外は、実施例１と同様
にして、粘着フィルムを得た。この粘着フィルムの特性
を表１に示す。

【００３１】比較例３ 塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体（山陽国策パルブ
（株）製スーパーフロンＡ、塩素含有量１１．５％）５
０部、ポリイソブチレン（トーネックス（株）製ビスタ
ネックスＭＭＬ−１４０）５０部からなる組成物の１重
量％トルエン溶液を下塗剤溶液として用いた以外は、実
施例１と同様にして、粘着フィルムを得た。この粘着フ
ィルムの特性を表１に示す。

【００３２】比較例４ 粘着剤をポリイソブチレン（トーネックス（株）製ビス
タネックスＭＭＬ−８０、Ｍｗ＝８０万）に変更した以
外、実施例１と同様にして、粘着フィルムを得た。この
粘着フィルムの特性を表１に示す。

【００３３】比較例５ 粘着剤、下塗剤に添加した３官能芳香族イソシアネート
を除いた以外、実施例１と同様にして、粘着フィルムを
得た。この粘着フィルムの特性を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】試験内容¹ )密着力 ２５ｍｍ×１００ｍｍ角に切り取った粘着フィルムの粘
着剤面どうしロール圧着（圧力２ｋｇｆ／ｃｍ）させ、
温度・圧力６５℃、３０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件下で１日
処理後室温で３０分間放置させ、５ｍｍ／分の速度で１
８０°剥離試験を行い界面剥離の抵抗値を測定し、密着
力とした。

【００３６】²)耐候性 粘着フィルムをＡｌ板にロール圧着させ、サンシャイン
ウェザーメータ（スガ試験機（株）製ＷＥＬ−ＳＵＮ−
ＨＣ型）を用いて、雰囲気：４３℃、６０％ＲＨ（ブラ
ックパネル温度：６３℃）、降雨：１２ｍｉｎ／ｈ、処
理時間：５００ｈの条件で処理し、剥離時粘着剤がＡｌ
板に転着しているかを観察した。 ○ ・・・転着が全く認められない。 △ ・・・Ａｌ板 表面積２０％以下の範囲で転着が認
められる。 ×〜△・・・Ａｌ板 表面積２０〜５０％の範囲で転着
が認められる。 × ・・・Ａｌ板 表面積５０％以上の範囲で転着が認
められる。 結果は上記の記号で示した。

【００３７】

【発明の効果】本発明の粘着フィルムはイソブチレンを
主成分にもつ重合体を主体とする粘着剤とポリオレフィ
ン系プラスチックフィルムとの間に顕著な密着性と耐候
性を与えるものであり、屋内はもとより屋外に使用され
る粘着フィルムとして有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系プラスチックフィルム
   からなる支持体上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体１
   ０〜９５重量％と官能基を有する反応性エチレン−酢酸
   ビニル共重合体９０〜５重量％とからなる配合物１００
   重量部に対し架橋剤０．１〜１０重量部を配合してなる
   下塗剤層を介して、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万
   以上であるイソブチレン単位を主成分にもつ重合体１０
   ０重量部に対し架橋剤０．１〜１０重量部及び光安定剤
   ０．１〜２０重量部を配合してなる粘着剤層を設けたこ
   とを特徴とする粘着フィルム。
2. 【請求項２】 架橋剤が多官能イソシアネートである請
   求項１記載の粘着フィルム。
3. 【請求項３】 光安定剤がベンゾトリアゾール系紫外線
   吸収剤である請求項１又は２記載の粘着フィルム。
4. 【請求項４】 官能基が 【化１】 である請求項１、２又は３記載の粘着フィルム。
5. 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体及び官能
   基を有する反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸
   ビニル含有量が５〜５０重量％である請求項１、２、３
   又は記載の粘着フィルム。