JPH05310848A - メタノール耐性フルオロカーボンエラストマー - Google Patents
メタノール耐性フルオロカーボンエラストマーInfo
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- JPH05310848A JPH05310848A JP32907992A JP32907992A JPH05310848A JP H05310848 A JPH05310848 A JP H05310848A JP 32907992 A JP32907992 A JP 32907992A JP 32907992 A JP32907992 A JP 32907992A JP H05310848 A JPH05310848 A JP H05310848A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は新規なるフルオロカーボンエラスト
マーの提供を目的とする。 【構成】 低いフッ素含有量を有するフルオロカーボン
エラストマーガムを調製した。このガムは配合され、硬
化され、次いでメタノールによる膨潤に対して驚くべき
耐性を有する成形製品へと成形させることができる。
マーの提供を目的とする。 【構成】 低いフッ素含有量を有するフルオロカーボン
エラストマーガムを調製した。このガムは配合され、硬
化され、次いでメタノールによる膨潤に対して驚くべき
耐性を有する成形製品へと成形させることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフルオロカーボンエラス
トマー及びその硬化に関する。更なる見地において、本
発明はフルオロカーボンエラストマーの硬化せしめた、
成形せしめた製品、例えば自動車の燃料ラインホース及
びＯ−リングシールに関する。
トマー及びその硬化に関する。更なる見地において、本
発明はフルオロカーボンエラストマーの硬化せしめた、
成形せしめた製品、例えば自動車の燃料ラインホース及
びＯ−リングシールに関する。
【０００２】
【従来の技術】フルオロカーボンエラストマー又はフル
オロエラストマーは合成エラストマーポリマーであって
高いフッ素含有量を有する──例えば West, A.C. and
Holcomb, A.G., "Fluorinated Elastomers," Kirk-Oth
mer, Encyclopedia of Chemical Technology 第８巻、
pp 500−515 （第３版., John Wiley & Sons, 1979) を
参照のこと。フルオロカーボンエラストマー、特にフッ
化ビニリデン（ＶＦ2)とその他のエチレン系不飽和化ハ
ロゲン化モノマー、例えばヘキサフルオロプロペン (Ｈ
ＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、C3F5H 及
び C2F3Cl とのコポリマーが、高温用途、例えばシー
ル、ガスケット及びライニング（特にこれらの成形製品
が敵対する環境、例えば炭化水素溶剤、潤滑剤及び酸化
又は還元条件にさらされるとき）にとってのえり抜きの
ポリマーである。
オロエラストマーは合成エラストマーポリマーであって
高いフッ素含有量を有する──例えば West, A.C. and
Holcomb, A.G., "Fluorinated Elastomers," Kirk-Oth
mer, Encyclopedia of Chemical Technology 第８巻、
pp 500−515 （第３版., John Wiley & Sons, 1979) を
参照のこと。フルオロカーボンエラストマー、特にフッ
化ビニリデン（ＶＦ2)とその他のエチレン系不飽和化ハ
ロゲン化モノマー、例えばヘキサフルオロプロペン (Ｈ
ＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、C3F5H 及
び C2F3Cl とのコポリマーが、高温用途、例えばシー
ル、ガスケット及びライニング（特にこれらの成形製品
が敵対する環境、例えば炭化水素溶剤、潤滑剤及び酸化
又は還元条件にさらされるとき）にとってのえり抜きの
ポリマーである。
【０００３】フルオロカーボンエラストマーのガムを硬
化システム（系）及びその他の成分に配合し、次いで成
形し、そして硬化せしめて、上記の敵対する環境に耐え
るようにする熱及び化学耐久性並びにその他の特性を有
する種々のエラストマー製品及びコーティングを製造す
ることができる。このような配合化ポリマーは典型的に
は自動車エンジンオイルシール、燃料システム構成部
品、例えば燃料ラインホース及びＯ−リングシール、並
びにドライブ系統シールへと組立てられている。より小
さい高温作動自動車エンジン、新式燃料配合物及びアグ
レッシブオイル添加剤並びにエンジンの作動において利
用されているその他の化学物質は、フルオロカーボンエ
ラストマーをエラストマーエンジン部品のホストにとっ
てのえり抜きなポリマーとし、これは信頼性のあるシー
リングが必要であり、且つ環境的配慮に基づく（Brull
o, "Fluoroelastomer Rubber for Automotive Applicat
ions"Automotive Elastomer & Design 1985年６月及び
“Fluoroelastomers Seal UpAutomotive Future" Mate
rials Engineering 1988年10月を参照のこと）。
化システム（系）及びその他の成分に配合し、次いで成
形し、そして硬化せしめて、上記の敵対する環境に耐え
るようにする熱及び化学耐久性並びにその他の特性を有
する種々のエラストマー製品及びコーティングを製造す
ることができる。このような配合化ポリマーは典型的に
は自動車エンジンオイルシール、燃料システム構成部
品、例えば燃料ラインホース及びＯ−リングシール、並
びにドライブ系統シールへと組立てられている。より小
さい高温作動自動車エンジン、新式燃料配合物及びアグ
レッシブオイル添加剤並びにエンジンの作動において利
用されているその他の化学物質は、フルオロカーボンエ
ラストマーをエラストマーエンジン部品のホストにとっ
てのえり抜きなポリマーとし、これは信頼性のあるシー
リングが必要であり、且つ環境的配慮に基づく（Brull
o, "Fluoroelastomer Rubber for Automotive Applicat
ions"Automotive Elastomer & Design 1985年６月及び
“Fluoroelastomers Seal UpAutomotive Future" Mate
rials Engineering 1988年10月を参照のこと）。
【０００４】ほとんどの商業的に入手できるフルオロカ
ーボンエラストマー、例えば前記に例示したポリマーは
例えば商標名「ＡＦＬＡＳ」「ＦＬＵＯＲＥＬ」「ＤＡ
ＩＥＬ」及び「ＶＩＴＯＮ」のもとで市販されている。
これらのいくつかは芳香族ポリヒドロキシ成分、例えば
ビスフェノールと架橋しており、これらにはエラストマ
ーガムと共に、硬化促進剤、例えば第四ホスホニウム
塩、並びに酸受容体、例えば酸化マグネシウム及び水酸
化カルシウムが配合されている。例えば米国特許第４，
２８７，３２０号（Kolb) を参照のこと。その他のフル
オロカーボンエラストマーは過酸化物硬化され、その硬
化部位(cure-site) モノマー、例えば米国特許第４，０
３５，５６５号（Apotheker ら) 及び第４，４５０，２
６３号（West) に詳細されている、臭素を含有する過酸
化物硬化性フルオロカーボンエラストマーに由来する共
重合化単位（interpolymerized units) を含んでいる。
ーボンエラストマー、例えば前記に例示したポリマーは
例えば商標名「ＡＦＬＡＳ」「ＦＬＵＯＲＥＬ」「ＤＡ
ＩＥＬ」及び「ＶＩＴＯＮ」のもとで市販されている。
これらのいくつかは芳香族ポリヒドロキシ成分、例えば
ビスフェノールと架橋しており、これらにはエラストマ
ーガムと共に、硬化促進剤、例えば第四ホスホニウム
塩、並びに酸受容体、例えば酸化マグネシウム及び水酸
化カルシウムが配合されている。例えば米国特許第４，
２８７，３２０号（Kolb) を参照のこと。その他のフル
オロカーボンエラストマーは過酸化物硬化され、その硬
化部位(cure-site) モノマー、例えば米国特許第４，０
３５，５６５号（Apotheker ら) 及び第４，４５０，２
６３号（West) に詳細されている、臭素を含有する過酸
化物硬化性フルオロカーボンエラストマーに由来する共
重合化単位（interpolymerized units) を含んでいる。
【０００５】一般の商業的フルオロカーボンエラストマ
ーの一つの弱点はメタノール及び例えば自動車燃料ライ
ンホース用のメタノール含有燃料に対する適切な溶剤耐
久性の欠如にある。メタノール含有燃料において、溶剤
膨潤を下げることは、例えばNersasian, Eの Elastomer
ics 第112 (10)巻、頁26−30 (1980) に詳細されている
通り、高フッ素含有量を有するフルオロカーボンエラス
トマーによって得られる。高フッ素含有とアルコール耐
久性との関係を詳細しているその他の文献には、Meyer
s, M.E.ら J. Polym. Sci. 第32 (2)巻、頁3515−3539
(1986); ThomasE. Mater. Eng. 第99 (3)巻、頁46−50
(1981); 及び Avb-lsa, I.A. RubberChem. Thcnology
第56 (1)巻、頁135-168 (1981)が含まれる。
ーの一つの弱点はメタノール及び例えば自動車燃料ライ
ンホース用のメタノール含有燃料に対する適切な溶剤耐
久性の欠如にある。メタノール含有燃料において、溶剤
膨潤を下げることは、例えばNersasian, Eの Elastomer
ics 第112 (10)巻、頁26−30 (1980) に詳細されている
通り、高フッ素含有量を有するフルオロカーボンエラス
トマーによって得られる。高フッ素含有とアルコール耐
久性との関係を詳細しているその他の文献には、Meyer
s, M.E.ら J. Polym. Sci. 第32 (2)巻、頁3515−3539
(1986); ThomasE. Mater. Eng. 第99 (3)巻、頁46−50
(1981); 及び Avb-lsa, I.A. RubberChem. Thcnology
第56 (1)巻、頁135-168 (1981)が含まれる。
【０００６】米国特許第４，１２３，６０３号（Stewar
t)は特定の重量％の範囲のモノマーを含むＶＦ2 、ＨＦ
Ｐ及びＴＦＥのあるターポリマーを詳細している。特定
された組成のこのターポリマーはここで比較したポリマ
ーと比べて低めのガラス転移温度を有することを述べて
いる。この特許に述べられている詳細の好ましい組成に
おけるフッ素の最少量は６６．１％である。この特許に
記載されている比較ポリマーには、６４．４重量％のフ
ッ素を含む比較例を含んだ、好ましいとされていないモ
ノマーの量のものが含まれている。米国特許第３，８５
７，８０７号（Kometaniら）はＶＦ2 のあるフルオロエ
ラストマーコポリマーを詳細している。請求されている
フルオロエラストマーコポリマーは、６２．２重量％の
低い量のフッ素を含むコポリマーを含んでいるものであ
る。この特許における実施例は、６７．５重量％以上の
フッ素を含むポリマーが記載されている。
t)は特定の重量％の範囲のモノマーを含むＶＦ2 、ＨＦ
Ｐ及びＴＦＥのあるターポリマーを詳細している。特定
された組成のこのターポリマーはここで比較したポリマ
ーと比べて低めのガラス転移温度を有することを述べて
いる。この特許に述べられている詳細の好ましい組成に
おけるフッ素の最少量は６６．１％である。この特許に
記載されている比較ポリマーには、６４．４重量％のフ
ッ素を含む比較例を含んだ、好ましいとされていないモ
ノマーの量のものが含まれている。米国特許第３，８５
７，８０７号（Kometaniら）はＶＦ2 のあるフルオロエ
ラストマーコポリマーを詳細している。請求されている
フルオロエラストマーコポリマーは、６２．２重量％の
低い量のフッ素を含むコポリマーを含んでいるものであ
る。この特許における実施例は、６７．５重量％以上の
フッ素を含むポリマーが記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】簡単に述べると、一つ
の観点において、本発明はフルオロエラストマーガム又
はポリマーであって、それに共重合されている単位がＶ
Ｆ2 及び少なくとももう一種類のフッ素含有コモノマー
に由来し、ここで前記ガムがこのガムの重量を基礎とし
て６２．５〜６４．３重量％のフッ素を含んでいるもの
を提供する。前記ガム組成物は硬化されて、メタノール
の膨潤に耐性である硬化ガムを提供することができる。
の観点において、本発明はフルオロエラストマーガム又
はポリマーであって、それに共重合されている単位がＶ
Ｆ2 及び少なくとももう一種類のフッ素含有コモノマー
に由来し、ここで前記ガムがこのガムの重量を基礎とし
て６２．５〜６４．３重量％のフッ素を含んでいるもの
を提供する。前記ガム組成物は硬化されて、メタノール
の膨潤に耐性である硬化ガムを提供することができる。
【０００８】
【課題を解決するための具体的手段】本発明の第一分類
のガムは、フルオロカーボンエラストマーガムであって
その共重合化単位がＶＦ2 及びＨＦＰに由来する単位よ
り本質的に成るものより成る。前記ガムはこのガムの重
量を基礎として以下の重量％において前記モノマーを含
む、即ち、７１．８〜８１．０重量％のＶＦ2 及び１
９．０〜２８．２重量％のＨＦＰ。前記ガムは任意的
に、他のモノマーに由来する共重合化単位を少量を含む
ことができ、例えばこれは硬化部位モノマー例えばブロ
モ−オレフィン、例えば CH3OCF=CFBrに由来する単位約
１重量％を含みうる。前記第一分類は便宜上ＶＦ2 −Ｈ
ＦＰコポリマーと称する。
のガムは、フルオロカーボンエラストマーガムであって
その共重合化単位がＶＦ2 及びＨＦＰに由来する単位よ
り本質的に成るものより成る。前記ガムはこのガムの重
量を基礎として以下の重量％において前記モノマーを含
む、即ち、７１．８〜８１．０重量％のＶＦ2 及び１
９．０〜２８．２重量％のＨＦＰ。前記ガムは任意的
に、他のモノマーに由来する共重合化単位を少量を含む
ことができ、例えばこれは硬化部位モノマー例えばブロ
モ−オレフィン、例えば CH3OCF=CFBrに由来する単位約
１重量％を含みうる。前記第一分類は便宜上ＶＦ2 −Ｈ
ＦＰコポリマーと称する。
【０００９】本発明の第二分類のガムは、フルオロカー
ボンエラストマーガムであってその共重合化単位がＶＦ
2 、ＨＦＰ及びＴＦＥに由来する単位より本質的に成る
ものより成る。前記ガムはこのガムの重量を基礎として
以下の重量％において前記モノマーを含む、即ち、７
１．８〜７６．０重量％のＶＦ2 、１６．５〜２１．０
重量％のＨＦＰ及び４．３〜９．７重量％のＴＦＥ。前
記ガムは任意的に、他のモノマーに由来する共重合化単
位を少量を含むことができ、例えばこれは硬化部位モノ
マー例えばブロモ−オレフィン、例えば CH3OCF=CFBrに
由来する単位約１重量％を含みうる。前記第二分類は便
宜上ＶＦ2 −ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーと称する。
ボンエラストマーガムであってその共重合化単位がＶＦ
2 、ＨＦＰ及びＴＦＥに由来する単位より本質的に成る
ものより成る。前記ガムはこのガムの重量を基礎として
以下の重量％において前記モノマーを含む、即ち、７
１．８〜７６．０重量％のＶＦ2 、１６．５〜２１．０
重量％のＨＦＰ及び４．３〜９．７重量％のＴＦＥ。前
記ガムは任意的に、他のモノマーに由来する共重合化単
位を少量を含むことができ、例えばこれは硬化部位モノ
マー例えばブロモ−オレフィン、例えば CH3OCF=CFBrに
由来する単位約１重量％を含みうる。前記第二分類は便
宜上ＶＦ2 −ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーと称する。
【００１０】本発明の他の観点において、本発明のフル
オロカーボンエラストマーガムから、このガムを硬化し
次いで成形することによって硬化製品を製造する。常用
のフルオロカーボンエラストマー硬化システムが採用で
き、これにはポリヒドロキシ及び有機−オニウム化合物
を含んで成るシステム並びに過酸化化合物を含んで成る
システムが含まれる。過酸化物硬化システムを用いると
き、このフルオロカーボンエラストマーガムは好ましく
は硬化部位モノマー例えばブロモオレフィン、例えば C
H3OCF=CFBr由来の単位を含む。
オロカーボンエラストマーガムから、このガムを硬化し
次いで成形することによって硬化製品を製造する。常用
のフルオロカーボンエラストマー硬化システムが採用で
き、これにはポリヒドロキシ及び有機−オニウム化合物
を含んで成るシステム並びに過酸化化合物を含んで成る
システムが含まれる。過酸化物硬化システムを用いると
き、このフルオロカーボンエラストマーガムは好ましく
は硬化部位モノマー例えばブロモオレフィン、例えば C
H3OCF=CFBr由来の単位を含む。
【００１１】本発明のフルオロカーボンエラストマーガ
ムは低められた重量％のフッ素を有するが、しかしなが
ら驚くべきことに、市販のフルオロエラストマーと比べ
て、これは硬化されて、優れたメタノール耐久性及び所
望の低温特性を有する製品を提供することができる。本
発明の硬化ガムは所望の引張り強度及びその他の物理特
性も有する。
ムは低められた重量％のフッ素を有するが、しかしなが
ら驚くべきことに、市販のフルオロエラストマーと比べ
て、これは硬化されて、優れたメタノール耐久性及び所
望の低温特性を有する製品を提供することができる。本
発明の硬化ガムは所望の引張り強度及びその他の物理特
性も有する。
【００１２】本発明のＶＦ2 −ＨＦＰコポリマー及びＶ
Ｆ2 −ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーは、例えば本明細書
に参考として組入れた米国特許第４，５６４，６６２号
（Albin)に詳細されている、常用の遊離基開始乳化重合
法を用いてラテックスとして調製できうる。このフルオ
ロエラストマーラテックスを凝固させ、洗浄し、そして
乾かす。乾燥せしめたこのポリマーを、フルオロカーボ
ンエラストマー（例えば芳香族ポリヒドロキシ化合物、
例えばビスフェノール AF)のための常用の加硫剤（又は
硬化剤）によって加硫化してよく、これらは通常加硫促
進剤又は硬化補助剤、即ち、有機オニウム化合物、例え
ばアンモニウム、ホスホニウム及びスルホスニウム化合
物と組合わせて用いられる。例えば米国特許第４，８８
２，３９０号（Grootaert ら) 及びその中に挙げられて
いる参考文献に詳細されている硬化システムを参照のこ
と（その有機−オニウム及びポリヒドロキシ硬化システ
ムの詳細は本明細書に参考として組入れる）。
Ｆ2 −ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーは、例えば本明細書
に参考として組入れた米国特許第４，５６４，６６２号
（Albin)に詳細されている、常用の遊離基開始乳化重合
法を用いてラテックスとして調製できうる。このフルオ
ロエラストマーラテックスを凝固させ、洗浄し、そして
乾かす。乾燥せしめたこのポリマーを、フルオロカーボ
ンエラストマー（例えば芳香族ポリヒドロキシ化合物、
例えばビスフェノール AF)のための常用の加硫剤（又は
硬化剤）によって加硫化してよく、これらは通常加硫促
進剤又は硬化補助剤、即ち、有機オニウム化合物、例え
ばアンモニウム、ホスホニウム及びスルホスニウム化合
物と組合わせて用いられる。例えば米国特許第４，８８
２，３９０号（Grootaert ら) 及びその中に挙げられて
いる参考文献に詳細されている硬化システムを参照のこ
と（その有機−オニウム及びポリヒドロキシ硬化システ
ムの詳細は本明細書に参考として組入れる）。
【００１３】加硫剤及び硬化補助剤に加えて、二価金属
酸化物又は水酸化物（無機酸受容体として）、充填剤、
加工助剤、及びフルオロカーボンエラストマー組成物の
加硫化において常用されているその他の添加剤が本発明
のガムに配合されうる。
酸化物又は水酸化物（無機酸受容体として）、充填剤、
加工助剤、及びフルオロカーボンエラストマー組成物の
加硫化において常用されているその他の添加剤が本発明
のガムに配合されうる。
【００１４】本発明に従って硬化部位モノマーをフッ化
モノマーと共重合するとき、過酸化硬化システムが利用
できうる。このようなシステムは例えば、本明細書に参
考として組入れる米国特許第４，４５０, ２６３号（We
st) 及び第４，５６４，６６２号（Albin)に詳細されて
いる。硬化部位モノマーにはブロモオレフィン、例えば
CH3OCF=CFBr 及び CF2=CHBr 、並びにヨードオレフィ
ン、例えば IC2H4OCH=CH 2 及び１C2F4I が含まれる。
モノマーと共重合するとき、過酸化硬化システムが利用
できうる。このようなシステムは例えば、本明細書に参
考として組入れる米国特許第４，４５０, ２６３号（We
st) 及び第４，５６４，６６２号（Albin)に詳細されて
いる。硬化部位モノマーにはブロモオレフィン、例えば
CH3OCF=CFBr 及び CF2=CHBr 、並びにヨードオレフィ
ン、例えば IC2H4OCH=CH 2 及び１C2F4I が含まれる。
【００１５】本発明の硬化フルオロカーボンエラストマ
ーは、メタノール中での優れた膨潤耐久性、並びに所望
の物理特性、例えば商業上のフルオロカーボンエラスト
マー組成物の引張り強度及び伸び率を有する。本発明の
フルオロカーボンエラストマー組成物より組立てること
のできる特に有用な製品は、フルオロカーボンエラスト
マー自動車部品、例えば前記の Brullo の二つの文献に
詳細されている例えば燃料ラインホース及びＯ−リング
である。
ーは、メタノール中での優れた膨潤耐久性、並びに所望
の物理特性、例えば商業上のフルオロカーボンエラスト
マー組成物の引張り強度及び伸び率を有する。本発明の
フルオロカーボンエラストマー組成物より組立てること
のできる特に有用な製品は、フルオロカーボンエラスト
マー自動車部品、例えば前記の Brullo の二つの文献に
詳細されている例えば燃料ラインホース及びＯ−リング
である。
【００１６】本発明の配合化ガム組成は加工助剤、例え
ば米国特許第４，２８７，３２０号（Kolb) に詳細され
ている例えば配合物の成形又は押出し成形を補助するの
に常用されているもの、例えばカルバナワックス又はジ
オルガノスルファーオキシドをも含むことができる。
ば米国特許第４，２８７，３２０号（Kolb) に詳細され
ている例えば配合物の成形又は押出し成形を補助するの
に常用されているもの、例えばカルバナワックス又はジ
オルガノスルファーオキシドをも含むことができる。
【００１７】成形特性及びその他の性質を改善するため
にこのフルオロエラストマーガムに充填剤を混ぜ込むこ
とができる。充填剤を用いるとき、このガム１００重量
部当たり約１００重量部まで、好ましくはこのガム１０
０重量部当たり約１５〜５０重量部の量において、この
加硫ゴム配合に加えることができる。利用できうる充填
剤の例には、補強性熱グレードカーボンブラック又は比
較的低い補強特性のノンブラック顔料、例えば粘土及び
バライトが挙げられる。
にこのフルオロエラストマーガムに充填剤を混ぜ込むこ
とができる。充填剤を用いるとき、このガム１００重量
部当たり約１００重量部まで、好ましくはこのガム１０
０重量部当たり約１５〜５０重量部の量において、この
加硫ゴム配合に加えることができる。利用できうる充填
剤の例には、補強性熱グレードカーボンブラック又は比
較的低い補強特性のノンブラック顔料、例えば粘土及び
バライトが挙げられる。
【００１８】本発明に関して、所望する量の配合成分及
びその他の常用の添加剤又は成分を未硬化フルオロカー
ボンガムストックに加え、次いで通常のゴム混合装置、
例えばバンバリーミキサー、ロールミル又はその他の常
用の混合装置を用いてそれらをよく混合又は配合せしめ
る。ミル上のこの混合物の温度は典型的には約１２０℃
より高くしない。混練中、この成分及び添加剤をこのガ
ムにわたって均一に分散せしめる。この硬化プロセスは
典型的には、配合せしめた混合物の押出し成形又はこの
配合せしめた混合物をモルド、例えばキャビティーもし
くはトランスファーモルドの中で圧搾せしめ、次いでオ
ーブン硬化することを含んで成る。この配合混合物の圧
搾（圧縮硬化）は通常約９５℃〜約２３０℃、好ましく
は約１５０℃〜約２０５℃の温度にて、１分〜１５時
間、典型的には５分〜３０分間の時間にわたって行われ
る。約７００kPa 〜約２０，６００kPa の圧力がモルド
の中の配合混合物に通常授けられる。このモルドはまず
離型剤、例えばシリコーン油でコートされ、次いで予備
加熱させる。成形せしめた加硫ゴムを次に、通常約１５
０℃〜約３１５℃の温度で、典型的には約２３２℃で、
この製品の断面の厚みに依存して約２〜５０時間にわた
って通常後硬化（オーブン硬化）せしめる。本発明の組
成物はシール、Ｏ−リング、ガスケット等を成形するの
に利用できる。本発明の目的及び利点を以下の限定でな
い実施例に例示する。
びその他の常用の添加剤又は成分を未硬化フルオロカー
ボンガムストックに加え、次いで通常のゴム混合装置、
例えばバンバリーミキサー、ロールミル又はその他の常
用の混合装置を用いてそれらをよく混合又は配合せしめ
る。ミル上のこの混合物の温度は典型的には約１２０℃
より高くしない。混練中、この成分及び添加剤をこのガ
ムにわたって均一に分散せしめる。この硬化プロセスは
典型的には、配合せしめた混合物の押出し成形又はこの
配合せしめた混合物をモルド、例えばキャビティーもし
くはトランスファーモルドの中で圧搾せしめ、次いでオ
ーブン硬化することを含んで成る。この配合混合物の圧
搾（圧縮硬化）は通常約９５℃〜約２３０℃、好ましく
は約１５０℃〜約２０５℃の温度にて、１分〜１５時
間、典型的には５分〜３０分間の時間にわたって行われ
る。約７００kPa 〜約２０，６００kPa の圧力がモルド
の中の配合混合物に通常授けられる。このモルドはまず
離型剤、例えばシリコーン油でコートされ、次いで予備
加熱させる。成形せしめた加硫ゴムを次に、通常約１５
０℃〜約３１５℃の温度で、典型的には約２３２℃で、
この製品の断面の厚みに依存して約２〜５０時間にわた
って通常後硬化（オーブン硬化）せしめる。本発明の組
成物はシール、Ｏ−リング、ガスケット等を成形するの
に利用できる。本発明の目的及び利点を以下の限定でな
い実施例に例示する。
【００１９】
【実施例】ＶＦ2 及びＨＦＰのフルオロエラストマーコ
ポリマー並びにＶＦ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥのフルオロエ
ラストマーターポリマーを過酸化物−開始乳化重合によ
って調製した。硬化部位モノマーを含む実施例も調製し
た。
ポリマー並びにＶＦ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥのフルオロエ
ラストマーターポリマーを過酸化物−開始乳化重合によ
って調製した。硬化部位モノマーを含む実施例も調製し
た。
【００２０】ここで得られる未硬化フルオロエラストマ
ーガムのガラス転移温度を測定した。硬化フルオロエラ
ストマーのメタノール膨潤特性並びに引張り且つ伸び特
性を調べた。本発明のポリマー、及び商業的に入手でき
るポリマーを含む比較ポリマーを利用する組成物に関す
るこれらの特性を調べた。
ーガムのガラス転移温度を測定した。硬化フルオロエラ
ストマーのメタノール膨潤特性並びに引張り且つ伸び特
性を調べた。本発明のポリマー、及び商業的に入手でき
るポリマーを含む比較ポリマーを利用する組成物に関す
るこれらの特性を調べた。
【００２１】未硬化ポリマーのガラス転移温度（Ｔg 、
中点）は示差走査熱量計によって測定した（ASTM D-341
8-82) 。硬化ポリマーサンプルのメタノール容量膨潤度
は、室温にて溶媒中に硬化サンプルを７０時間浸した後
に測定した（ASTM D-471-79)。硬化ポリマーサンプルの
破断点引張り強度及び伸び率１００％での弾性率を厚さ
１．８mmのシートから切り取ったサンプルを用いて測定
した（ASTM D-412-75)。
中点）は示差走査熱量計によって測定した（ASTM D-341
8-82) 。硬化ポリマーサンプルのメタノール容量膨潤度
は、室温にて溶媒中に硬化サンプルを７０時間浸した後
に測定した（ASTM D-471-79)。硬化ポリマーサンプルの
破断点引張り強度及び伸び率１００％での弾性率を厚さ
１．８mmのシートから切り取ったサンプルを用いて測定
した（ASTM D-412-75)。
【００２２】例１ メカニカルスターラーの付いた１ガロンのステンレスス
チール重合反応槽を７１℃の温度及び２００psig（１．
３8 MPa)の圧力に調節した。以下の第一装填材料をこの
反応槽に加えた： a) ２８００ｇの脱イオン水 b) １６ｇの過硫酸カリウム重合開始剤 c) ５ｇの C8F17SO2N(C2H5)COOK乳化剤 d) ２．６ｇのジエチルマロネート連鎖移動剤。 メカニカルスターラーは４００rpm で作動させた。ＶＦ
2 及びＨＦＰのモノマー配合物（１１００ｇ）を、７．
５時間の全重合反応時間にわたって１時間当たり約１４
５ｇの仕込み率にてこの反応槽に加えた。得られる安定
なラテックスを反応槽から取り出し、次いで凝固させ、
熱湯で洗い、そして循環エアーオーブンの中で乾かし
た。微細なエラストマー塊を回収した。Ｆ−ＮＭＲによ
って決定されたこの組成物は、ＶＦ2 に由来する共重合
化単位８０．３重量％及びＨＦＰに由来する共重合化単
位１９．７重量％を含み、６２．７％の理論フッ素含有
量を示した。
チール重合反応槽を７１℃の温度及び２００psig（１．
３8 MPa)の圧力に調節した。以下の第一装填材料をこの
反応槽に加えた： a) ２８００ｇの脱イオン水 b) １６ｇの過硫酸カリウム重合開始剤 c) ５ｇの C8F17SO2N(C2H5)COOK乳化剤 d) ２．６ｇのジエチルマロネート連鎖移動剤。 メカニカルスターラーは４００rpm で作動させた。ＶＦ
2 及びＨＦＰのモノマー配合物（１１００ｇ）を、７．
５時間の全重合反応時間にわたって１時間当たり約１４
５ｇの仕込み率にてこの反応槽に加えた。得られる安定
なラテックスを反応槽から取り出し、次いで凝固させ、
熱湯で洗い、そして循環エアーオーブンの中で乾かし
た。微細なエラストマー塊を回収した。Ｆ−ＮＭＲによ
って決定されたこの組成物は、ＶＦ2 に由来する共重合
化単位８０．３重量％及びＨＦＰに由来する共重合化単
位１９．７重量％を含み、６２．７％の理論フッ素含有
量を示した。
【００２３】例２〜９並びに比較例Ｃ２−Ｃ７及びＣ９
〜Ｃ１８ 例２〜９のコポリマー並びに比較例Ｃ２〜Ｃ７及びＣ９
〜Ｃ１８のコポリマーを、モノマーの割合; 開始剤、連
鎖移動剤、乳化剤及び緩衝剤の量; 並びに攪拌; におけ
る必要とされる調整を伴って例１に詳細の通りに調製し
た。ＶＦ2 の量を減らすに従って、ＨＦＰの量を増や
し、緩衝剤（K2HPO4) の量を０から９．３ｇにまで増や
し、連鎖移動剤（ジエチルマロネート）の量を２．６ｇ
から４．３ｇにまで増やし、攪拌速度を４００から７２
０rpm にまで高め、重合開始剤（過硫酸カリウム）の量
を１６から１３ｇに減らしそして乳化剤（C8F17SO2N(C2
H5)COOK)の量を５から０．７ｇに減らした。
〜Ｃ１８ 例２〜９のコポリマー並びに比較例Ｃ２〜Ｃ７及びＣ９
〜Ｃ１８のコポリマーを、モノマーの割合; 開始剤、連
鎖移動剤、乳化剤及び緩衝剤の量; 並びに攪拌; におけ
る必要とされる調整を伴って例１に詳細の通りに調製し
た。ＶＦ2 の量を減らすに従って、ＨＦＰの量を増や
し、緩衝剤（K2HPO4) の量を０から９．３ｇにまで増や
し、連鎖移動剤（ジエチルマロネート）の量を２．６ｇ
から４．３ｇにまで増やし、攪拌速度を４００から７２
０rpm にまで高め、重合開始剤（過硫酸カリウム）の量
を１６から１３ｇに減らしそして乳化剤（C8F17SO2N(C2
H5)COOK)の量を５から０．７ｇに減らした。
【００２４】比較例Ｃ１及びＣ８ 比較例Ｃ１及びＣ８はそれぞれ、ＶＦ2 のホモポリマー
（Atochem, Inc. より商標名「ＫＹＮＡＲ」のもとで入
手可）及びＶＦ2 とＨＦＰのコポリマー（３Ｍ社より F
C-2230として市販）である。
（Atochem, Inc. より商標名「ＫＹＮＡＲ」のもとで入
手可）及びＶＦ2 とＨＦＰのコポリマー（３Ｍ社より F
C-2230として市販）である。
【００２５】前記の全ての例に関して、表１は表示のモ
ノマーに由来する共重合化単位の重量％をまとめる。こ
れらの例はＶＦ2 に由来する共重合化単位の重量％が減
少していく順序で列挙した。
ノマーに由来する共重合化単位の重量％をまとめる。こ
れらの例はＶＦ2 に由来する共重合化単位の重量％が減
少していく順序で列挙した。
【００２６】 表 １ ＶＦ2 とＨＦＰのコポリマー （重量％） 例番号 ＶＦ2 ＨＦＰ Ｃ１ １００ ０ １ ８０．３ １９．７ ２ ７６．８ ２３．２ ３ ７５．９ ２４．１ ４ ７４．７ ２５．３ ５ ７３．４ ２６．６ ６ ７２．３ ２７．７ ７ ７１．８ ２８．２ ８ ７０．８ ２９．２ ９ ７０．１ ２９．９ Ｃ２ ６８．４ ３１．６ Ｃ３ ６５．８ ３４．２ Ｃ４ ６５．１ ３４．９ Ｃ５ ６３．０ ３７．０ Ｃ６ ６２．５ ３７．５ Ｃ７ ６０．３ ３９．７ Ｃ８ ６０．０ ４０．０ Ｃ９ ５７．６ ４２．４ Ｃ１０ ５４．０ ４６．０ Ｃ１１ ５１．３ ４８．７ Ｃ１２ ４８．２ ５１．８ Ｃ１３ ４５．３ ５４．７ Ｃ１４ ４３．５ ５６．５ Ｃ１５ ４２．１ ５７．９ Ｃ１６ ４０．１ ５９．９ Ｃ１７ ３３．９ ６６．１ Ｃ１８ ３３．９ ６６．１
【００２７】例１０及び１１並びに比較例Ｃ１９ ＶＦ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥのフルオロエラストマーター
ポリマー組成物を、例１〜９並びに比較例Ｃ２〜Ｃ７及
びＣ９〜Ｃ１８に詳細の手順に従って調製した。
ポリマー組成物を、例１〜９並びに比較例Ｃ２〜Ｃ７及
びＣ９〜Ｃ１８に詳細の手順に従って調製した。
【００２８】比較例Ｃ２０及びＣ２１ 比較例Ｃ２０及びＣ２１は、ＶＦ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥ
の市販ターポリマーである。比較例Ｃ２０は３Ｍ社より
ＦＬＵＯＲＥＬ (商標名）FT-2350 として商業的に入手
できる。比較例Ｃ２１は Daikin よりＤＡＩＥＬ (商
標）901 として商業的に入手できる。
の市販ターポリマーである。比較例Ｃ２０は３Ｍ社より
ＦＬＵＯＲＥＬ (商標名）FT-2350 として商業的に入手
できる。比較例Ｃ２１は Daikin よりＤＡＩＥＬ (商
標）901 として商業的に入手できる。
【００２９】例１０及び１１、並びに比較例Ｃ１９，Ｃ
２０及びＣ２１に関して、表２は表示のモノマーに由来
する共重合化単位の重量％をまとめている。これらの例
はＶＦ2 に由来する共重合化単位の重量％が減少する順
序で列挙した。
２０及びＣ２１に関して、表２は表示のモノマーに由来
する共重合化単位の重量％をまとめている。これらの例
はＶＦ2 に由来する共重合化単位の重量％が減少する順
序で列挙した。
【００３０】 表 ２ ＶＦ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥのターポリマー （重量％） 例番号 ＶＦ2 ＨＦＰ ＴＦＥ １０ ７５．５ １６．５ ８．０ １１ ７２．９ ２２．８ ４．３ Ｃ１９ ６９．３ ２１．０ ９．７ Ｃ２０ ４３．０ ３３．０ ２４．０ Ｃ２１ ３４．２ ４２．６ ２３．３
【００３１】例１２〜１４ 硬化部位モノマー、１−メトキシ−２−ブロモ−1, 2−
ジフルオロエチレン(CH3OCF=CFBr) 由来の単位を含むポ
リマーを、例１〜９並びに比較例Ｃ２〜Ｃ７及びＣ９〜
Ｃ１８に詳細の手順に従って調製した。例１３及び１４
はＶＦ2 とＨＦＰのコポリマーであり、これはこの硬化
部位モノマーに由来する単位も含んでいる。例１２はＶ
Ｆ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥのターポリマーであり、これも
この硬化部位モノマーに由来する単位を含んでいる。
ジフルオロエチレン(CH3OCF=CFBr) 由来の単位を含むポ
リマーを、例１〜９並びに比較例Ｃ２〜Ｃ７及びＣ９〜
Ｃ１８に詳細の手順に従って調製した。例１３及び１４
はＶＦ2 とＨＦＰのコポリマーであり、これはこの硬化
部位モノマーに由来する単位も含んでいる。例１２はＶ
Ｆ2 、ＨＦＰ及びＴＦＥのターポリマーであり、これも
この硬化部位モノマーに由来する単位を含んでいる。
【００３２】比較例Ｃ２２及びＣ２３ 比較例Ｃ２２及びＣ２３は商業的に入手できる過酸化物
硬化性フルオロエラストマーであり、これは硬化部位モ
ノマー由来の単位を含んでいる。比較例Ｃ２２及びＣ２
３は硬化部位モノマー CHBr=CF2 由来の単位を含んでお
り、そしてこれらは３Ｍ社よりＦＬＵＯＲＥＬ（商標）
FC-2260 及び FLS-2690 として商業的に入手できる。
硬化性フルオロエラストマーであり、これは硬化部位モ
ノマー由来の単位を含んでいる。比較例Ｃ２２及びＣ２
３は硬化部位モノマー CHBr=CF2 由来の単位を含んでお
り、そしてこれらは３Ｍ社よりＦＬＵＯＲＥＬ（商標）
FC-2260 及び FLS-2690 として商業的に入手できる。
【００３３】例１２，１３及び１４、並びに比較例Ｃ２
２及びＣ２３に関して、表３は表示のモノマーに由来す
る共重合化単位の重量％をまとめている。
２及びＣ２３に関して、表３は表示のモノマーに由来す
る共重合化単位の重量％をまとめている。
【００３４】 表 ３ 硬化部位モノマーを含むフルオロエラストマー （重量％） 例番号 ＶＦ2 ＨＦＰ ＴＦＥ ＣＳＭ * １２ ７２．１ ２０．３ ６．８ ０．８ １３ ７１．８ ２７．５ ０．７ １４ ７３．５ ２６．５ ０．９ Ｃ２２ ６１．０ ３８．０ １．０ Ｃ２３ ３４．０ ４２．０ ２３．０ １．０ *ＣＳＭ ＝ 硬化部位モノマー
【００３５】硬 化 上記したフルオロエラストマーガムを常用の硬化システ
ム及び方法を利用して硬化せしめた。このガムを二軸ゴ
ムミルにおいて配合せしめて硬化組成物１又は硬化組成
物２のいずれかを得た。表４はこの硬化組成物１及び２
の成分の重量部を列挙している。ここで得られる硬化組
成物を次に１７７℃で１５分間圧縮成形し、次いで循環
エアーオーブンの中で１６時間にわたり、硬化部位モノ
マー含有例１２〜１４及び比較例Ｃ２２〜Ｃ２３に関し
ては２３２℃にて、そしてその他の全てのポリマーに関
しては２６０℃にて後硬化させた。
ム及び方法を利用して硬化せしめた。このガムを二軸ゴ
ムミルにおいて配合せしめて硬化組成物１又は硬化組成
物２のいずれかを得た。表４はこの硬化組成物１及び２
の成分の重量部を列挙している。ここで得られる硬化組
成物を次に１７７℃で１５分間圧縮成形し、次いで循環
エアーオーブンの中で１６時間にわたり、硬化部位モノ
マー含有例１２〜１４及び比較例Ｃ２２〜Ｃ２３に関し
ては２３２℃にて、そしてその他の全てのポリマーに関
しては２６０℃にて後硬化させた。
【００３６】 表 ４ 硬 化 組 成 物 １ ２ フルオロエラストマーガム １００ １００ ビスフェノール ＡＦ １．２ ０ トリフェニルベンジルホスホニウムクロリド ０．９ ０ トリアリルイソアシヌレート ０ ２．５ ルーパーコ（Luperco) 101 XL ０ ２．５ カーボンブラック、N 990 ３０ ３０ Ｃａ（ＯＨ)2 ６ ３ Ｍg Ｏ ３ ０
【００３７】未硬化フルオロエラストマーガムのガラス
転移温度及び硬化せしめたフルオロエラストマー硬化組
成物の％メタノール膨潤性を表５−７にまとめている。
硬化せしめたフルオロエラストマー硬化組成物の引張り
強度及び弾性率を表８にまとめている。この結果を、各
ポリマーにおけるフッ素の重量％と対比させている。
転移温度及び硬化せしめたフルオロエラストマー硬化組
成物の％メタノール膨潤性を表５−７にまとめている。
硬化せしめたフルオロエラストマー硬化組成物の引張り
強度及び弾性率を表８にまとめている。この結果を、各
ポリマーにおけるフッ素の重量％と対比させている。
【００３８】 表 ５ コポリマー 各例のコポリマー Ｆの重量％ Ｔg メタノール容量膨潤度 (℃) （％） Ｃ１ ５９．４ −３９ １ ６２．７ −２２ ０．６ ３ ６３．４ −２４ １０ ５ ６３．８ −２１ １１ ６ ６４．０ −２５ ２４ Ｃ２ ６４．６ −２５ ８３ Ｃ４ ６２．５ １３９ Ｃ７ ６６．０ −１８ １６６ Ｃ８ ６６．０ １４２ Ｃ９ ６６．４ ９１ Ｃ１０ ６７．０ −１５ ７７ Ｃ１１ ６７．５ ７０ Ｃ１２ ６８．０ −１１ ５０ Ｃ１３ ６８．５ ２５ Ｃ１５ ６９．０ −６ ５ Ｃ１６ ６９．３ ３ Ｃ１８ ７０．１ ２
【００３９】 表 ６ ターポリマー各例のターポリマー Ｆの重量％ Ｔg メタノール容量膨潤度 (℃) （％） １０ ６３．４ −２３ ０．３ １１ ６３．９ −２２ １６ Ｃ１９ ６４．５ −２０ ２２ Ｃ２０ ６８．８ ２７ Ｃ２１ ７０．４ ＜５
【００４０】 表 ７ 過酸化物硬化フルオロエラストマー 各例のポリマー Ｆの重量％ Ｔg メタノール容量膨潤度 (℃) （％） １２ ６３．６ −２３ ２２ １３ ６３．７ −２５ ２３ １４ ６４．０ −２３ １８ Ｃ２２ ６５．４ １１５ Ｃ２３ ６９．９ ２
【００４１】 表 ８ 引張り及び弾性特性 引張り強度 弾 性 各例のコポリマー Ｆの重量％ （硬化後） （硬化後） （MPa) （MPa) １ ６２．７ 16.6 (25) 12.8 (16.4) ２ ６３．２ ──── 9.3 (12.6) ３ ６３．４ 13.8 (22.3) ──── ４ ６３．６ 13.3 (22.7) 8.2 (11.9) ５ ６３．８ 12.5 (20.7) 7.7 (10.1) ６ ６４．０ 11.5 (19.3) 6.9 (9.8) Ｃ２ ６４．６ 11.1 (18.9) 5.3 (6.1) Ｃ４ ６５．２ 10.3 (15.6) 4.0 (4.8) Ｃ６ ６５．６ 9.6 (14.8) 2.9 (3.8) Ｃ７ ６６．０ 9.6 (14.7) 3.2 (4.1)
【００４２】これらのデーターは、本発明のフルオロエ
ラストマーガム、即ち、６４．４％以下のフッ素重量％
を有するガムが、より高いフッ素重量％を有する組成物
よりも低い％メタノール膨潤度を有するフルオロエラス
トマーを提供するように硬化されうることを示してい
る。例えば、例１，３，５及び６と、比較例Ｃ４〜Ｃ７
及びＣ８の硬化せしめたコポリマーのメタノール容量膨
潤度; 例１０と、比較例Ｃ１９及びＣ２０の硬化せしめ
たターポリマーのメタノール容量膨潤度; 例１２〜１４
と、比較例Ｃ２２の硬化せしめた過酸化物硬化性ポリマ
ーのメタノール容量膨潤度を比較のこと。これらの結果
は驚くべきことであり、且つ低いメタノール容量膨潤度
を得るには高めのフッ素重量％が必要であるという当業
界における教示に反している。
ラストマーガム、即ち、６４．４％以下のフッ素重量％
を有するガムが、より高いフッ素重量％を有する組成物
よりも低い％メタノール膨潤度を有するフルオロエラス
トマーを提供するように硬化されうることを示してい
る。例えば、例１，３，５及び６と、比較例Ｃ４〜Ｃ７
及びＣ８の硬化せしめたコポリマーのメタノール容量膨
潤度; 例１０と、比較例Ｃ１９及びＣ２０の硬化せしめ
たターポリマーのメタノール容量膨潤度; 例１２〜１４
と、比較例Ｃ２２の硬化せしめた過酸化物硬化性ポリマ
ーのメタノール容量膨潤度を比較のこと。これらの結果
は驚くべきことであり、且つ低いメタノール容量膨潤度
を得るには高めのフッ素重量％が必要であるという当業
界における教示に反している。
【００４３】本発明のフルオロエラストマーガムのガラ
ス転移温度は高いフッ素重量％を有する組成物よりも、
所望の低い値を有している。このような低いガラス転移
温度は優れた低温特性に関して所望されている。
ス転移温度は高いフッ素重量％を有する組成物よりも、
所望の低い値を有している。このような低いガラス転移
温度は優れた低温特性に関して所望されている。
【００４４】本発明の種々の改良が本発明の範囲を逸脱
することなく可能である。
することなく可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスティーン ハーマイン ハーメイ アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし)
Claims (6)
- 【請求項１】 硬化性フルオロカーボンエラストマーガ
ムであって、それに共重合している単位が、フッ化ビニ
リデン及び少なくとも一種類のその他のフッ素含有モノ
マーに由来する単位を含んで成り、ここで前記ガムは６
２．５〜６４．３重量％のフッ素を含み、そしてここで
前記ガムは硬化されて、エタノールによる膨潤に対して
耐性であるエラストマーを提供することのできる、硬化
性フルオロカーボンエラストマーガム。 - 【請求項２】 前記の共重合している単位が、フッ化ビ
ニリデンに由来する単位７１．８〜８１．０重量％及び
ヘキサフルオロプロピレンに由来する単位１９．０〜２
８．２重量％より本質的に成る、請求項１に記載のフル
オロカーボンエラストマーガム。 - 【請求項３】 前記の共重合している単位が、フッ化ビ
ニリデンに由来する単位７１．８〜７６．０重量％、ヘ
キサフルオロプロピレンに由来する単位１６．５〜２
１．０重量％、及びテトラフルオロエチレンに由来する
単位４．３〜９．７重量％より本質的に成る、請求項１
に記載のフルオロカーボンエラストマーガム。 - 【請求項４】 ３重量％以下の、硬化部位モノマーに由
来する共重合化単位を更に含んで成る、請求項２又は３
に記載のフルオロカーボンエラストマーガム組成物。 - 【請求項５】 請求項１に記載の組成物をその硬化状態
において含んでいる成形製品であって、ここで前記製品
がメタノール中での膨潤に耐性であることを特徴とする
製品。 - 【請求項６】 請求項１に記載のフルオロカーボンエラ
ストマーガムを硬化せしめ、次いで成形せしめることを
含んで成る、成形製品を作る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80890391A | 1991-12-17 | 1991-12-17 | |
| US808903 | 1991-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310848A true JPH05310848A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=25200064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32907992A Pending JPH05310848A (ja) | 1991-12-17 | 1992-12-09 | メタノール耐性フルオロカーボンエラストマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0547771A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05310848A (ja) |
| AU (1) | AU656240B2 (ja) |
| CA (1) | CA2077329A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4414334A1 (de) * | 1994-04-25 | 1995-10-26 | Bayer Ag | Peroxidisch vernetzbare, keine Cure-Site-Monomere enthaltende Fluorkautschuke |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1161747A (fr) * | 1956-09-29 | 1958-09-03 | Kellogg M W Co | Polymères contenant du fluor |
| US3178399A (en) * | 1961-08-10 | 1965-04-13 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorine-containing polymers and preparation thereof |
| FR1343197A (fr) * | 1961-12-20 | 1963-11-15 | Montedison Spa | Copolymères thermoplastiques et élastomères fluorés |
| US4335238A (en) * | 1980-10-06 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer hexafluoropropene, tetrafluorethene and 1,1-difluoroethene |
| US4985520A (en) * | 1988-07-29 | 1991-01-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Fluoroelastomer having excellent processability |
-
1992
- 1992-11-03 CA CA 2077329 patent/CA2077329A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-05 AU AU28178/92A patent/AU656240B2/en not_active Ceased
- 1992-11-18 EP EP92310530A patent/EP0547771A1/en not_active Ceased
- 1992-12-09 JP JP32907992A patent/JPH05310848A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2817892A (en) | 1993-06-24 |
| CA2077329A1 (en) | 1993-06-18 |
| AU656240B2 (en) | 1995-01-27 |
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