JPH05301098A - アルミニウム電気めっき排水処理法 - Google Patents
アルミニウム電気めっき排水処理法Info
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- JPH05301098A JPH05301098A JP4107247A JP10724792A JPH05301098A JP H05301098 A JPH05301098 A JP H05301098A JP 4107247 A JP4107247 A JP 4107247A JP 10724792 A JP10724792 A JP 10724792A JP H05301098 A JPH05301098 A JP H05301098A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 オニウムハロゲン化物を含有するアルミニウ
ム電気めっき排水を、鉄の存在下に過酸化水素で酸化処
理した後、活性汚泥処理することを特徴とする排水処理
法。 【効果】 酸化処理により金属成分を除去することがで
きると共に難生分解性成分であるオニウムハロゲン化物
を、生分解が可能な物質に変化させることができるの
で、活性汚泥処理することができ、アルミニウム電気め
っき排水を安全にかつ安価に処理することができる。
ム電気めっき排水を、鉄の存在下に過酸化水素で酸化処
理した後、活性汚泥処理することを特徴とする排水処理
法。 【効果】 酸化処理により金属成分を除去することがで
きると共に難生分解性成分であるオニウムハロゲン化物
を、生分解が可能な物質に変化させることができるの
で、活性汚泥処理することができ、アルミニウム電気め
っき排水を安全にかつ安価に処理することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難生分解性のオニウム
ハロゲン化物を含むアルミニウム電気めっきの排水処理
法に関する。
ハロゲン化物を含むアルミニウム電気めっきの排水処理
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウムめっき法としては、従来、
溶融めっき法が主に用いられているが、この方法では、
アルミニウムを６００℃以上の高温に加熱、溶融する必
要があるため熱源の消費が大きく、まためっき槽の部材
及び耐熱性ライニングが要求されるので、最近では、溶
融塩浴や、２００℃以下の比較的低い温度のめっき液を
使用した電気めっき方法等が開発されている（特開昭６
３−２６３９９号公報、特開昭６４−８７７９９号公
報、特開平１−２７２７８８号公報、特開平１−２７２
７９０号公報等）。
溶融めっき法が主に用いられているが、この方法では、
アルミニウムを６００℃以上の高温に加熱、溶融する必
要があるため熱源の消費が大きく、まためっき槽の部材
及び耐熱性ライニングが要求されるので、最近では、溶
融塩浴や、２００℃以下の比較的低い温度のめっき液を
使用した電気めっき方法等が開発されている（特開昭６
３−２６３９９号公報、特開昭６４−８７７９９号公
報、特開平１−２７２７８８号公報、特開平１−２７２
７９０号公報等）。
【０００３】めっき浴としては、一般的にアルキルピリ
ジニウムハロゲン化物、ジアルキルイミダゾリウムハロ
ゲン化物等のオニウムハロゲン化物及びハロゲン化アル
ミニウムからなる非水系の溶液が用いられているが、こ
のめっき浴成分は、空気中の酸素や水分と反応して固形
物を析出するため、めっき物に付着しためっき浴成分は
水洗する必要がある。したがって、この洗浄排水には、
オニウムハロゲン化物を大量に含有するのでＣＯＤ値が
高く排水処理を要するが、オニウムハロゲン化物は難生
分解性であるため、排水処理が困難であった。
ジニウムハロゲン化物、ジアルキルイミダゾリウムハロ
ゲン化物等のオニウムハロゲン化物及びハロゲン化アル
ミニウムからなる非水系の溶液が用いられているが、こ
のめっき浴成分は、空気中の酸素や水分と反応して固形
物を析出するため、めっき物に付着しためっき浴成分は
水洗する必要がある。したがって、この洗浄排水には、
オニウムハロゲン化物を大量に含有するのでＣＯＤ値が
高く排水処理を要するが、オニウムハロゲン化物は難生
分解性であるため、排水処理が困難であった。
【０００４】また、特開平１−１０４８００号公報、特
開平１−２１９１９９号公報には、めっき物を有機溶媒
で洗浄した後、有機溶媒中のアルキルピリジニウムハロ
ゲン化物を固体で回収する方法が示されている。しかし
ながら、この方法では可燃性物質を大量に用いるので安
全性に問題点があると共に、有機溶媒を除去するのに多
くのエネルギーを要するのでコストが高くなるという問
題点があった。
開平１−２１９１９９号公報には、めっき物を有機溶媒
で洗浄した後、有機溶媒中のアルキルピリジニウムハロ
ゲン化物を固体で回収する方法が示されている。しかし
ながら、この方法では可燃性物質を大量に用いるので安
全性に問題点があると共に、有機溶媒を除去するのに多
くのエネルギーを要するのでコストが高くなるという問
題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オニ
ウムハロゲン化物を含有するアルミニウム電気めっき排
水を、安全にかつ安価に処理できる方法を提供すること
にある。
ウムハロゲン化物を含有するアルミニウム電気めっき排
水を、安全にかつ安価に処理できる方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、オニウムハロ
ゲン化物を含有するアルミニウム電気めっき排水を、鉄
の存在下に過酸化水素で酸化処理した後、活性汚泥処理
することを特徴とする排水処理法である。
ゲン化物を含有するアルミニウム電気めっき排水を、鉄
の存在下に過酸化水素で酸化処理した後、活性汚泥処理
することを特徴とする排水処理法である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
方法で処理する排水は、めっき液の希釈水溶液と同じ組
成であり、ハロゲン化アルミニウム及びオニウムハロゲ
ン化物を含有する水溶液である。オニウムハロゲン化物
としては、テトラエチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルエチルアンモニウムクロライド等の四級アンモニ
ウム塩、ブチルピリジニウムクロライド等のピリジニウ
ム塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライ
ド等のイミダゾリウム塩、エチルトリブチルホスホニウ
ムブロマイド等のホスホニウム塩などを挙げることがで
きる。
方法で処理する排水は、めっき液の希釈水溶液と同じ組
成であり、ハロゲン化アルミニウム及びオニウムハロゲ
ン化物を含有する水溶液である。オニウムハロゲン化物
としては、テトラエチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルエチルアンモニウムクロライド等の四級アンモニ
ウム塩、ブチルピリジニウムクロライド等のピリジニウ
ム塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライ
ド等のイミダゾリウム塩、エチルトリブチルホスホニウ
ムブロマイド等のホスホニウム塩などを挙げることがで
きる。
【０００８】本発明は、鉄の存在下に過酸化水素で上記
排水を酸化処理する。本発明に用いる鉄としては、硫酸
第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硝酸第
二鉄、シュウ酸第一鉄、リン酸第二鉄等を挙げることが
できる。
排水を酸化処理する。本発明に用いる鉄としては、硫酸
第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硝酸第
二鉄、シュウ酸第一鉄、リン酸第二鉄等を挙げることが
できる。
【０００９】鉄の添加量は、処理する排水のＣＯＤ（Ｃ
ｒ）値(ppm) に対し、Ｆｅ換算で０．５〜１．５ppm が
好ましい。過酸化水素の添加量は、処理する排水のＣＯ
Ｄ（Ｃｒ）値(ppm) に対し、Ｏ換算で０．５〜１．５pp
m が好ましい。鉄及び過酸化水素の添加量が０．５ppm
未満のときには、処理効率が低く、酸化反応が十分に進
行しない場合があり、１．５ppm を超えても処理効率は
あまり向上しない。
ｒ）値(ppm) に対し、Ｆｅ換算で０．５〜１．５ppm が
好ましい。過酸化水素の添加量は、処理する排水のＣＯ
Ｄ（Ｃｒ）値(ppm) に対し、Ｏ換算で０．５〜１．５pp
m が好ましい。鉄及び過酸化水素の添加量が０．５ppm
未満のときには、処理効率が低く、酸化反応が十分に進
行しない場合があり、１．５ppm を超えても処理効率は
あまり向上しない。
【００１０】酸化処理は、硫酸等の酸を用い、ｐＨ２〜
４に調整して行うのが好ましい。ｐＨが４を超えると鉄
が水酸化物として析出し、酸化反応が十分に進行しない
場合があるので好ましくない。酸化処理の温度は、１〜
９９℃が好ましく、一般的には室温で２時間以上処理す
ることにより反応は十分に進行するが、排熱を利用し反
応温度を上昇させ、反応時間を短縮することもできる。
また、酸化処理は効率を高めるために撹拌するのが好ま
しい。
４に調整して行うのが好ましい。ｐＨが４を超えると鉄
が水酸化物として析出し、酸化反応が十分に進行しない
場合があるので好ましくない。酸化処理の温度は、１〜
９９℃が好ましく、一般的には室温で２時間以上処理す
ることにより反応は十分に進行するが、排熱を利用し反
応温度を上昇させ、反応時間を短縮することもできる。
また、酸化処理は効率を高めるために撹拌するのが好ま
しい。
【００１１】次に、酸化処理排水を水酸化ナトリウム等
のアルカリを用いてｐＨ７〜８に調整することにより、
排水中の鉄及びアルミニウムを水酸化物として析出さ
せ、さらに凝集剤を添加して数時間静置し水酸化物を沈
降させて分離除去する。凝集剤としては、ポリアクリル
酸ナトリウム等の高分子凝集剤、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等の界面活性剤、活性シリカ等の酸化
物などを用いることができる。
のアルカリを用いてｐＨ７〜８に調整することにより、
排水中の鉄及びアルミニウムを水酸化物として析出さ
せ、さらに凝集剤を添加して数時間静置し水酸化物を沈
降させて分離除去する。凝集剤としては、ポリアクリル
酸ナトリウム等の高分子凝集剤、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等の界面活性剤、活性シリカ等の酸化
物などを用いることができる。
【００１２】本発明の処理法は、このようにして金属成
分を除去した酸化処理排水を活性汚泥処理する。活性汚
泥法としては、特に制限はなく、例えば、馴致汚泥を用
いた回分式、連続式等の公知の方法を用いることができ
る。処理条件としては、温度は２０〜３０℃、ＭＬＳＳ
は１，０００〜３，０００mg/l、ＢＯＤ負荷は０．５〜
０．６kg/m3 ・日が好ましい。ばっ気形式としては、吹
込式又は機械式のいずれも適用することができるが、処
理効率を考慮すると吹込式が好ましい。
分を除去した酸化処理排水を活性汚泥処理する。活性汚
泥法としては、特に制限はなく、例えば、馴致汚泥を用
いた回分式、連続式等の公知の方法を用いることができ
る。処理条件としては、温度は２０〜３０℃、ＭＬＳＳ
は１，０００〜３，０００mg/l、ＢＯＤ負荷は０．５〜
０．６kg/m3 ・日が好ましい。ばっ気形式としては、吹
込式又は機械式のいずれも適用することができるが、処
理効率を考慮すると吹込式が好ましい。
【００１３】本発明の処理法は、このように活性汚泥処
理した排水を、さらに活性炭処理するのが好ましい。活
性炭としては、市販の粒状又は粉末のいずれも用いるこ
とができるが、取り扱いの容易性を考慮すると粒状炭が
好ましい。処理形式は、回分式又は流通式のいずれの形
式も適用することができる。処理条件としては、例えば
流通式の場合、操作温度は１０〜４０℃、ＳＶは１〜１
０リットル／時間が好ましい。
理した排水を、さらに活性炭処理するのが好ましい。活
性炭としては、市販の粒状又は粉末のいずれも用いるこ
とができるが、取り扱いの容易性を考慮すると粒状炭が
好ましい。処理形式は、回分式又は流通式のいずれの形
式も適用することができる。処理条件としては、例えば
流通式の場合、操作温度は１０〜４０℃、ＳＶは１〜１
０リットル／時間が好ましい。
【００１４】
実施例１ １−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド３３
モル％及び三塩化アルミニウム６７モル％を含有するめ
っき液を水で希釈し、１−エチル−３−メチルイミダゾ
リウムクロライドと三塩化アルミニウムを合計で、１，
２５０ppm 含有する水溶液３，０００mlを調製し、硫酸
でｐＨ３にした。得られた水溶液のＢＯＤは１ppm 以
下、ＣＯＤ（Ｍｎ）は９８ppm 、ＣＯＤ（Ｃｒ）は６９
９ppm であった。
モル％及び三塩化アルミニウム６７モル％を含有するめ
っき液を水で希釈し、１−エチル−３−メチルイミダゾ
リウムクロライドと三塩化アルミニウムを合計で、１，
２５０ppm 含有する水溶液３，０００mlを調製し、硫酸
でｐＨ３にした。得られた水溶液のＢＯＤは１ppm 以
下、ＣＯＤ（Ｍｎ）は９８ppm 、ＣＯＤ（Ｃｒ）は６９
９ppm であった。
【００１５】得られた水溶液に、硫酸第一鉄１０．４g
及び３０％過酸化水素水１２．７gを添加し、室温で１
５０rpm で３時間撹拌した。次に水酸化ナトリウムでｐ
Ｈを７．５に調整して１０分間撹拌し、凝集剤１５mgを
添加して１５分間静置した後、処理液（以下、処理液Ａ
という）をろ別、回収した。処理液ＡのＢＯＤは１２１
ppm 、ＣＯＤ（Ｍｎ）は１１２ppm 、ＣＯＤ（Ｃｒ）は
３７２ppm であった。また、処理液ＡをＧＣ−ＭＳ分析
したところ、生分解が可能な１−メチルイミダゾール、
Ｎ−メチルアセトアミド等を検出した。
及び３０％過酸化水素水１２．７gを添加し、室温で１
５０rpm で３時間撹拌した。次に水酸化ナトリウムでｐ
Ｈを７．５に調整して１０分間撹拌し、凝集剤１５mgを
添加して１５分間静置した後、処理液（以下、処理液Ａ
という）をろ別、回収した。処理液ＡのＢＯＤは１２１
ppm 、ＣＯＤ（Ｍｎ）は１１２ppm 、ＣＯＤ（Ｃｒ）は
３７２ppm であった。また、処理液ＡをＧＣ−ＭＳ分析
したところ、生分解が可能な１−メチルイミダゾール、
Ｎ−メチルアセトアミド等を検出した。
【００１６】次に、処理液Ａ１，４００mlと馴致汚泥
０．６mg/lの混合液（ＭＬＳＳ１，９４０mg/l) を調製
し、室温でエアーポンプによりばっ気し、回分式活性汚
泥処理を行った。ＢＯＤ、ＣＯＤ（Ｍｎ）の経時変化を
表１に示す。４８時間の活性汚泥処理によって、処理液
ＡのＢＯＤを９０％以上低減することができた。
０．６mg/lの混合液（ＭＬＳＳ１，９４０mg/l) を調製
し、室温でエアーポンプによりばっ気し、回分式活性汚
泥処理を行った。ＢＯＤ、ＣＯＤ（Ｍｎ）の経時変化を
表１に示す。４８時間の活性汚泥処理によって、処理液
ＡのＢＯＤを９０％以上低減することができた。
【００１７】
【表１】
【００１８】４８時間の活性汚泥処理によって得られた
処理液（以下、処理液Ｂという）を活性炭で吸着処理し
た。吸着処理は、直径１８mm、高さ１ｍの吸着塔に石炭
系活性炭を２１６ml（充填密度０．５g/ml) 充填し、室
温で下向流によりＳＶ＝４．５で通水することにより行
った。得られた処理液ＣのＢＯＤは１．５ppm 、ＣＯＤ
（Ｍｎ）は３．６ppm であった。全行程を通じてのＢＯ
Ｄ、ＣＯＤ（Ｍｎ）の変化を表２に示す。
処理液（以下、処理液Ｂという）を活性炭で吸着処理し
た。吸着処理は、直径１８mm、高さ１ｍの吸着塔に石炭
系活性炭を２１６ml（充填密度０．５g/ml) 充填し、室
温で下向流によりＳＶ＝４．５で通水することにより行
った。得られた処理液ＣのＢＯＤは１．５ppm 、ＣＯＤ
（Ｍｎ）は３．６ppm であった。全行程を通じてのＢＯ
Ｄ、ＣＯＤ（Ｍｎ）の変化を表２に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例２ 実施例１のめっき液に代えて、Ｎ−ブチルピリジニウム
クロライド（３３モル％）及び三塩化アルミニウム（６
７モル％）を含有するめっき液を用いた他は、実施例１
と同様にして処理を行った。その結果、ＢＯＤ、ＣＯＤ
とも十分に低減した。全行程を通じてのＢＯＤ、ＣＯＤ
（Ｍｎ）の変化を表３に示す。
クロライド（３３モル％）及び三塩化アルミニウム（６
７モル％）を含有するめっき液を用いた他は、実施例１
と同様にして処理を行った。その結果、ＢＯＤ、ＣＯＤ
とも十分に低減した。全行程を通じてのＢＯＤ、ＣＯＤ
（Ｍｎ）の変化を表３に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】比較例１ 実施例１で使用した水溶液（ＣＯＤ＝９８ppm 、ＢＯＤ
＜１ppm ）を、酸化処理せずに、実施例１の条件で回分
式活性汚泥処理した。その結果、３００時間経過後もＣ
ＯＤは９８ppm であった。
＜１ppm ）を、酸化処理せずに、実施例１の条件で回分
式活性汚泥処理した。その結果、３００時間経過後もＣ
ＯＤは９８ppm であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によると、酸化処理により金属成
分を除去することができると共に難生分解性成分である
オニウムハロゲン化物を、生分解が可能な物質に変化さ
せることができるので、活性汚泥処理することができ、
アルミニウム電気めっき排水を安全にかつ安価に処理す
ることができる。
分を除去することができると共に難生分解性成分である
オニウムハロゲン化物を、生分解が可能な物質に変化さ
せることができるので、活性汚泥処理することができ、
アルミニウム電気めっき排水を安全にかつ安価に処理す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 仁 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 鷲見 宗一 三重県四日市市川尻町1000番地 三菱油化 エンジニアリング株式会社四日市支社内 (72)発明者 岩崎 博司 三重県四日市市川尻町1000番地 三菱油化 エンジニアリング株式会社四日市支社内
Claims (2)
- 【請求項１】 オニウムハロゲン化物を含有するアルミ
ニウム電気めっき排水を、鉄の存在下に過酸化水素で酸
化処理した後、活性汚泥処理することを特徴とする排水
処理法。 - 【請求項２】 活性汚泥処理した排水を、さらに活性炭
処理する請求項１記載の排水処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10724792A JP3325288B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | アルミニウム電気めっき排水処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10724792A JP3325288B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | アルミニウム電気めっき排水処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301098A true JPH05301098A (ja) | 1993-11-16 |
| JP3325288B2 JP3325288B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=14454215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10724792A Expired - Fee Related JP3325288B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | アルミニウム電気めっき排水処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3325288B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104495997A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-08 | 刘树芹 | 一种印染废水净化剂及其制备方法与应用 |
| JP2016044339A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | 住友電気工業株式会社 | 有機ハロゲン化物の製造方法 |
| CN116282717A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-06-23 | 湖北朗润环保科技有限公司 | 一种生产废水的综合处理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016044147A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | 住友電気工業株式会社 | 有機ハロゲン化物の製造方法 |
-
1992
- 1992-04-27 JP JP10724792A patent/JP3325288B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016044339A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | 住友電気工業株式会社 | 有機ハロゲン化物の製造方法 |
| CN104495997A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-08 | 刘树芹 | 一种印染废水净化剂及其制备方法与应用 |
| CN116282717A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-06-23 | 湖北朗润环保科技有限公司 | 一种生产废水的综合处理方法 |
| CN116282717B (zh) * | 2023-03-24 | 2024-03-12 | 湖北朗润环保科技有限公司 | 一种生产废水的综合处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3325288B2 (ja) | 2002-09-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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