JPH0529389B2 - - Google Patents
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- JPH0529389B2 JPH0529389B2 JP63182748A JP18274888A JPH0529389B2 JP H0529389 B2 JPH0529389 B2 JP H0529389B2 JP 63182748 A JP63182748 A JP 63182748A JP 18274888 A JP18274888 A JP 18274888A JP H0529389 B2 JPH0529389 B2 JP H0529389B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
(イ) 産業上の利用分野
この発明は安定な柱状の三次元中間相を呈する
大環状四量体に関する。 この明細書に用いられる「柱状の三次元中間相
（columnar tridimensional mesophase）」とい
う語は、三次元に形成された構造で、その分子が
それ自身で柱状に配列していることを意味する。 (ロ) 従来の技術 このタイプの中間相は、例えばジヤーナル ド
ウ フイジーク（Journal de Physique）1985
年、47巻、351頁に記載されている。 米国特許第4619788号にはピラミツド型の中間
相を有するトリベンゾ−シクロ−ノナートリエン
のヘキサ置換誘導体が記載されている。これらは
ピラミツド構造からなる中心の硬いコアを備えた
分子で、置換鎖がピラミツドのベースに対称的に
結合したものである。これらの化合物は、電気的
な双極子モーメントを有し、特に「記憶装置」ま
たはオプトエレクトロニクス装置のデイスプレー
としの使用に適している。 (ハ) 発明が解決とする課題及びそれを解決するた
めの手段 この発明によれば、レゾルシンに、置換分がア
ルカノイル、ｐ−アルキルベンゾイルおよびｐ−
アルコキシベンゾイルト鎖であるアルキルアルデ
ヒドを縮合させて得た大環状四量体のオクタ置換
誘導体が、安定な柱状の３次元中間相を呈する生
成物であることを見出した。 従つてこの発明の目的は式（）： ［式中、ＲはC1〜3のアルキル基、R′は互いに同
一或いは異なつてもよいが、次式（）、（）、
（）： （式中、ｎは10≦の整数、およびｍとｐは11≦
の整数）で表わされる基から選択される基であ
る］で表わされる安定な円柱状３次元中間相を呈
する大環状四量体を提供することにある。 式（）を有する四量体のうち、好ましいのは
ｎが11〜25の整数で、ｍとｐは11〜25の整数であ
る。 同一分子中のR′置換基類は互いに同一でも異
なつてもよいが、R′基が互いに同一である化合
物の方が好ましい。 この発明の大環状四量体において、第１図（分
子構造の透視図）に示すようにＲ基はアルキシヤ
ル位に位置する。 このタイプの構造は安定な３次元の柱状型の中
間相を形成し易く、その結晶格子は中心の大環状
環で作られ、互いに積み重なつて柱状を形成し、
各環は融解状態ではアルキル鎖に囲まれている。 式（）の四量体の融点は、０〜150℃であり、
３次元中間相の配列は示差走査熱量計（DSC）、
偏光顕微鏡による分析およびＸ線回析によつて立
証される。 融解物質から等方性物質への転移温度（透明
点）は一般に20〜250℃の範囲である。 第２図においてはＲがCH3基、R′が
大環状四量体に関する。 この明細書に用いられる「柱状の三次元中間相
（columnar tridimensional mesophase）」とい
う語は、三次元に形成された構造で、その分子が
それ自身で柱状に配列していることを意味する。 (ロ) 従来の技術 このタイプの中間相は、例えばジヤーナル ド
ウ フイジーク（Journal de Physique）1985
年、47巻、351頁に記載されている。 米国特許第4619788号にはピラミツド型の中間
相を有するトリベンゾ−シクロ−ノナートリエン
のヘキサ置換誘導体が記載されている。これらは
ピラミツド構造からなる中心の硬いコアを備えた
分子で、置換鎖がピラミツドのベースに対称的に
結合したものである。これらの化合物は、電気的
な双極子モーメントを有し、特に「記憶装置」ま
たはオプトエレクトロニクス装置のデイスプレー
としの使用に適している。 (ハ) 発明が解決とする課題及びそれを解決するた
めの手段 この発明によれば、レゾルシンに、置換分がア
ルカノイル、ｐ−アルキルベンゾイルおよびｐ−
アルコキシベンゾイルト鎖であるアルキルアルデ
ヒドを縮合させて得た大環状四量体のオクタ置換
誘導体が、安定な柱状の３次元中間相を呈する生
成物であることを見出した。 従つてこの発明の目的は式（）： ［式中、ＲはC1〜3のアルキル基、R′は互いに同
一或いは異なつてもよいが、次式（）、（）、
（）： （式中、ｎは10≦の整数、およびｍとｐは11≦
の整数）で表わされる基から選択される基であ
る］で表わされる安定な円柱状３次元中間相を呈
する大環状四量体を提供することにある。 式（）を有する四量体のうち、好ましいのは
ｎが11〜25の整数で、ｍとｐは11〜25の整数であ
る。 同一分子中のR′置換基類は互いに同一でも異
なつてもよいが、R′基が互いに同一である化合
物の方が好ましい。 この発明の大環状四量体において、第１図（分
子構造の透視図）に示すようにＲ基はアルキシヤ
ル位に位置する。 このタイプの構造は安定な３次元の柱状型の中
間相を形成し易く、その結晶格子は中心の大環状
環で作られ、互いに積み重なつて柱状を形成し、
各環は融解状態ではアルキル鎖に囲まれている。 式（）の四量体の融点は、０〜150℃であり、
３次元中間相の配列は示差走査熱量計（DSC）、
偏光顕微鏡による分析およびＸ線回析によつて立
証される。 融解物質から等方性物質への転移温度（透明
点）は一般に20〜250℃の範囲である。 第２図においてはＲがCH3基、R′が
【式】で示される基である大環状四量
体の種々の相間の転移温度を例示する。
上記第２図では座標の縦軸に温度をとり、横軸
にｎ値をとる；等方相、柱状の３次元中間相およ
び結晶相を各々Ｉ，Ｃ，Ｋで示す。 特に第２図では、小さな丸で標した点は透明点
を示し、小さな角で標した点は結晶−柱状中間相
転移点を示す。 この発明の大環状四量体は双極子モーメントが
０を示し、このことはオプトエレクトロニクス
（光学−電子）分野の分野での使用に適し、また
はより特別に非線形光学装置の構成要素としてフ
オトニクスの分野での使用に適する。 さらに、柱状が同方向の極性を有する時に、こ
れは強誘電性であり、従つて記憶装置として用い
られる。 この発明の大環状四量体は式（）： で表わされる大環状四量体に式；R′−Ｘ（式中、
Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素、R′は上記
と同義）のアルカノイルハライドを反応させて製
造される。 アルカノイルハライドは、例えばラウロイルク
ロリド、ミリストイルクロリド、パルミトイルク
ロリド、ステアロイルクロリド、ｐ−ペンチルベ
ンゾイルクロリド、ｐ−ドデシルオキシベンゾイ
ルクロリド、ｐ−ヘキシベンゾイルクロリド、ｐ
−ヘキサデカノイルオキシベンゾイルクロリドな
どである。 反応は大気圧下、50〜200℃の温度で、通常の
無溶媒エステル化条件下で行なうことができる。 別の方法としては反応は塩基性溶媒、例えばピ
リジンもしくは３級アミンのような溶媒中で行な
われる。この場合には反応温度は０〜50℃の範囲
内が好ましい。 式（）の環状四量体はそれ自体公知の化合物
であり、レゾルシンにアルキルアルデヒドを縮合
させて製造され、ジヤーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサエテー（Journal of
American Chemical Society）、1932年 54巻、
4325頁およびジヤーナル オブ オーガニツク
ソサエテー（Journal of Organic Society）、
1980年、45巻、4498頁に記載されている。 これらの方法によれば、式（）の生成物は二
種の立体配置異性体、各々舟型並びに椅子型で表
わされ、公知の方法、例えば結晶化によつて分離
できる。 舟型の原料から得られたこれらの化合物は唯１
種、舟型で、そのＲ基全部がアキシヤル位にあ
り、３次元的に安定な柱状型の中間相を形成す
る。 (ニ) 実施例 この発明をよりよく理解するために、実施例を
数例示するが、これに限定されるものではない。 実施例 １ ３，５，10，12，17，19，24，26−オクタデカ
ノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−15、ｃ−22
−テトラメチル−［14］−メタシクロフアンの製造 Ｒ＝CH3である式（）の四量体0.545ｇ
（1mM）、とパルミトイルクロライド17.7mlを攪
拌しながら約180℃で６時間加熱した。反応終了
後、過剰の塩化物を減圧下で留去する（120℃／
５×10-2mmHg）。 残渣をCH2Cl2に溶解し、得られた溶液はまず
0.1N−NaOHと混合して攪拌し、それから中性
のPH値になるまでH2Ｏで洗浄し、そして最後に
硫酸ナトリウムで十分に乾燥した。溶媒を留去
し、そしてこの粗生成物は溶離剤としてCH2
Cl2／トルエン（８：２）及びCH2Cl2／ヘキサン
（８：２）を用いてシルカゲル カラムに２回通
す。 純粋な生成物1.44ｇが得られる（収率59％）。 マススペクトル（DCI+）；MH+＝2449 NMR（CDCl3）：0.89ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，８
Hz，（CH2）ｎ−CH3］； 1.35［bs，192H，（CH2）12］； 1.45（ｄ，12H，Ｊ＝７，４Hz，CH−CH3）； 4.23（ｑ，4H，Ｊ＝７，4Hz，CH）； 5.94（ｓ，2H，Ar−HA）； 6.75（ｓ，2H，Ar−HB）； 6.90（ｓ，2H，Ar−H′B）； 7.36（ｓ，2H，Ar−H′A）． 元素分析：C160H272O16 理論値：Ｃ＝78.38％；Ｈ＝11.18％ 実測値：Ｃ＝78.42％；Ｈ＝11.28％ 実施例 ２−３ それぞれラウロイルクロライド及びステアロイ
ルクロライドを用いる以外は実施例１と同様にし
て、溶離剤としてCH2Cl2／トルエン（７：３）
を用いたシリカゲルカラムに通し精製後、収率60
％で３，５，10，12，17，19，24，26−オクタド
デカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−15，ｃ
−22−テトラメチル−［l4］メタシクロフアンを
得た。 マススペクトル（DCI+）；MH+＝2001 NMR（CDCl3）；0.88ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，６
Hz，（CH2）ｎ−CH3］； 2.24（ｍ，8H，
にｎ値をとる；等方相、柱状の３次元中間相およ
び結晶相を各々Ｉ，Ｃ，Ｋで示す。 特に第２図では、小さな丸で標した点は透明点
を示し、小さな角で標した点は結晶−柱状中間相
転移点を示す。 この発明の大環状四量体は双極子モーメントが
０を示し、このことはオプトエレクトロニクス
（光学−電子）分野の分野での使用に適し、また
はより特別に非線形光学装置の構成要素としてフ
オトニクスの分野での使用に適する。 さらに、柱状が同方向の極性を有する時に、こ
れは強誘電性であり、従つて記憶装置として用い
られる。 この発明の大環状四量体は式（）： で表わされる大環状四量体に式；R′−Ｘ（式中、
Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素、R′は上記
と同義）のアルカノイルハライドを反応させて製
造される。 アルカノイルハライドは、例えばラウロイルク
ロリド、ミリストイルクロリド、パルミトイルク
ロリド、ステアロイルクロリド、ｐ−ペンチルベ
ンゾイルクロリド、ｐ−ドデシルオキシベンゾイ
ルクロリド、ｐ−ヘキシベンゾイルクロリド、ｐ
−ヘキサデカノイルオキシベンゾイルクロリドな
どである。 反応は大気圧下、50〜200℃の温度で、通常の
無溶媒エステル化条件下で行なうことができる。 別の方法としては反応は塩基性溶媒、例えばピ
リジンもしくは３級アミンのような溶媒中で行な
われる。この場合には反応温度は０〜50℃の範囲
内が好ましい。 式（）の環状四量体はそれ自体公知の化合物
であり、レゾルシンにアルキルアルデヒドを縮合
させて製造され、ジヤーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサエテー（Journal of
American Chemical Society）、1932年 54巻、
4325頁およびジヤーナル オブ オーガニツク
ソサエテー（Journal of Organic Society）、
1980年、45巻、4498頁に記載されている。 これらの方法によれば、式（）の生成物は二
種の立体配置異性体、各々舟型並びに椅子型で表
わされ、公知の方法、例えば結晶化によつて分離
できる。 舟型の原料から得られたこれらの化合物は唯１
種、舟型で、そのＲ基全部がアキシヤル位にあ
り、３次元的に安定な柱状型の中間相を形成す
る。 (ニ) 実施例 この発明をよりよく理解するために、実施例を
数例示するが、これに限定されるものではない。 実施例 １ ３，５，10，12，17，19，24，26−オクタデカ
ノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−15、ｃ−22
−テトラメチル−［14］−メタシクロフアンの製造 Ｒ＝CH3である式（）の四量体0.545ｇ
（1mM）、とパルミトイルクロライド17.7mlを攪
拌しながら約180℃で６時間加熱した。反応終了
後、過剰の塩化物を減圧下で留去する（120℃／
５×10-2mmHg）。 残渣をCH2Cl2に溶解し、得られた溶液はまず
0.1N−NaOHと混合して攪拌し、それから中性
のPH値になるまでH2Ｏで洗浄し、そして最後に
硫酸ナトリウムで十分に乾燥した。溶媒を留去
し、そしてこの粗生成物は溶離剤としてCH2
Cl2／トルエン（８：２）及びCH2Cl2／ヘキサン
（８：２）を用いてシルカゲル カラムに２回通
す。 純粋な生成物1.44ｇが得られる（収率59％）。 マススペクトル（DCI+）；MH+＝2449 NMR（CDCl3）：0.89ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，８
Hz，（CH2）ｎ−CH3］； 1.35［bs，192H，（CH2）12］； 1.45（ｄ，12H，Ｊ＝７，４Hz，CH−CH3）； 4.23（ｑ，4H，Ｊ＝７，4Hz，CH）； 5.94（ｓ，2H，Ar−HA）； 6.75（ｓ，2H，Ar−HB）； 6.90（ｓ，2H，Ar−H′B）； 7.36（ｓ，2H，Ar−H′A）． 元素分析：C160H272O16 理論値：Ｃ＝78.38％；Ｈ＝11.18％ 実測値：Ｃ＝78.42％；Ｈ＝11.28％ 実施例 ２−３ それぞれラウロイルクロライド及びステアロイ
ルクロライドを用いる以外は実施例１と同様にし
て、溶離剤としてCH2Cl2／トルエン（７：３）
を用いたシリカゲルカラムに通し精製後、収率60
％で３，５，10，12，17，19，24，26−オクタド
デカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−15，ｃ
−22−テトラメチル−［l4］メタシクロフアンを
得た。 マススペクトル（DCI+）；MH+＝2001 NMR（CDCl3）；0.88ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，６
Hz，（CH2）ｎ−CH3］； 2.24（ｍ，8H，
【式】）；
2.59（ｍ，8H，
【式】）；
4.22（ｑ，4H，Ｊ＝７，２Hz，CH）；
5.94（ｓ，2H，Ar−HA）；
1.28［bs，128H（CH2）8］；
1.44（ｄ，12H，Ｊ＝７，2Hz，CH−CH3）；
1.53（ｍ，8H，
【式】）；
1.75（ｍ，8H，
【式】）；
2.24（ｍ，8H，
【式】）；
2.59（ｍ，8H，
【式】）；
4.22（ｑ，4H，Ｊ＝７，２Hz，CH）；
5.94（ｓ，2H，Ar−HA）；
6.75（ｓ，2H，Ar−HB）；
6.91（ｓ，2H，Ar−H′B）；
7.36（ｓ，2H，Ar−H′A）．
元素分析：C128H208O16
理論値：Ｃ＝76.75％；Ｈ＝10.47％
実測値：Ｃ＝76.44％；Ｈ＝10.52％
溶離剤としてCH2Cl2／ヘキサン（７：３）及
びCH2Cl2／ヘキサン（６：４）を用いてシリカ
ゲルカラムを通した２回精製後の収率が62％で
３，５，10，12，17，19，24，26−オクタオクタ
デカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−15，ｃ
−22−テトラメチル−［l4］メタシクロフアンを
得た。 マススペクトル（DCI+）；MH+＝2673 NMR（CDCl3）；0.87ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，７
Hz，（CH2）ｎ−CH3］； 1.28［bs，224H（CH2）14］； 1.43（ｄ，12H，Ｊ＝７，５Hz，CH＝CH3）； 1.51（ｍ，8H，
びCH2Cl2／ヘキサン（６：４）を用いてシリカ
ゲルカラムを通した２回精製後の収率が62％で
３，５，10，12，17，19，24，26−オクタオクタ
デカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−15，ｃ
−22−テトラメチル−［l4］メタシクロフアンを
得た。 マススペクトル（DCI+）；MH+＝2673 NMR（CDCl3）；0.87ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，７
Hz，（CH2）ｎ−CH3］； 1.28［bs，224H（CH2）14］； 1.43（ｄ，12H，Ｊ＝７，５Hz，CH＝CH3）； 1.51（ｍ，8H，
【式】）；
1.75（ｍ，8H，
【式】）；
2.22（ｍ，8H，
【式】）；
2.57（ｍ，8H，
【式】）；
4.22（ｑ，4H，Ｊ＝７，５Hz，CH）；
5.91（ｓ，2H，Ar−HA）；
6.72（ｓ，2H，Ar−HB）；
6.88（ｓ，2H，Ar−H′B）；
7.38（ｓ，2H，Ar−H′A）．
元素分析：C176H304O16
理論値：Ｃ＝78.98％；Ｈ＝11.45％
実測値：Ｃ＝78.80％；Ｈ＝11.38％
実施例４−５ （比較例）
それぞれヘキサノイルクロライド及びデカノイ
ルクロライドを用いる以外は実施例１と同様にし
て柱状中間相を有しない２つの生成物を得た。す
なわち収率68％で３，５，10，12，17，19，24，
26−オクタヘキサノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−
８，ｃ−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタ
シクロフアン。 元素分析：C80H112O16 理論値：Ｃ＝72.26％；Ｈ＝8.49％ 実測値：Ｃ＝72.25％；Ｈ＝8.42％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝1329 収率62％で３，５，10，12，17，19，24，26−
オクタデカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−
15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタシクロフ
アン。 元素分析：C112H176O16 理論値：Ｃ＝75.63％；Ｈ＝9.97％ 実測値：Ｃ＝75.67％；Ｈ＝10.05％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝1777 実施例 ６ テトラデカノイルクロライドを用いて、実施例
１と同様にして３，５，10，12，17，19，24，26
−オクタテトラデカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−
８，ｃ−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタ
シクロフアンを収率60％で得た。 元素分析：C144H240O16 理論値：Ｃ＝75.65％；Ｈ＝10.86％ 実測値：Ｃ＝77.57％；Ｈ＝11.01％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝2225。 次の第１表において、実施例１−６で開示した
生成物の遷移温度とエンタルピーを示す。
ルクロライドを用いる以外は実施例１と同様にし
て柱状中間相を有しない２つの生成物を得た。す
なわち収率68％で３，５，10，12，17，19，24，
26−オクタヘキサノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−
８，ｃ−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタ
シクロフアン。 元素分析：C80H112O16 理論値：Ｃ＝72.26％；Ｈ＝8.49％ 実測値：Ｃ＝72.25％；Ｈ＝8.42％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝1329 収率62％で３，５，10，12，17，19，24，26−
オクタデカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ−
15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタシクロフ
アン。 元素分析：C112H176O16 理論値：Ｃ＝75.63％；Ｈ＝9.97％ 実測値：Ｃ＝75.67％；Ｈ＝10.05％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝1777 実施例 ６ テトラデカノイルクロライドを用いて、実施例
１と同様にして３，５，10，12，17，19，24，26
−オクタテトラデカノイルオキシ−ｃ−１，ｃ−
８，ｃ−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタ
シクロフアンを収率60％で得た。 元素分析：C144H240O16 理論値：Ｃ＝75.65％；Ｈ＝10.86％ 実測値：Ｃ＝77.57％；Ｈ＝11.01％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝2225。 次の第１表において、実施例１−６で開示した
生成物の遷移温度とエンタルピーを示す。
【表】
実施例 ７
３，５，10，12，17，19，24，26−オクタ−ｐ
−ドデシルオキシベンゾイルオキシ−ｃ−１，ｃ
−８，ｃ−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メ
タシクロフアン Ｒ＝CH3を有する式（）の四量体0.545ｇ
（1mM）及びｐ−ドデシルオキシベンゾイルクロ
ライド5.2ｇ（15mM）を攪拌しながら約180℃で
８時間加熱する。 反応が終了後、固形残渣をCH2Cl2に溶解し、
得られた溶液を0.1N−NaOHと混合して攪拌し、
その後、中性のPHになるまで水洗し、最後に硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶剤を蒸発後、この残渣
を最初の溶離剤としてCH2Cl2を用い、そして２
回目の溶離剤としてCHCl3を用いてシリカゲル２
回クロマトグラフイーによつて精製し、純粋な生
成物1.17ｇを得た。 収率 41％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝2849 NMR（CDCl3）；0.87ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，６
Hz，（CH2）o−CH3］； 1.26［bs，128H（CH2）8］； 1.44（ｍ，16H，Ｏ−CH−CH2−CH2）； 1.58（ｄ，12H，Ｊ＝６，８Hz，CH−CH3）； 1.79（ｍ，16H，Ｏ−CH−CH2）； 3.93（ｍ，8H，Ｏ−CH2）； 4.01（ｔ，8H，Ｊ＝６，１Hz，Ｏ−CH′2）； 4.61（ｑ，4H，Ｊ＝６，８Hz，CH）； 6.38（ｓ，2H，Ar−HA）； 6.73（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H1）； 6.83（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H′1）； 7.06（ｓ，2H，Ar−HB）； 7.20（ｓ，2H，Ar−H′B）； 6.60（ｓ，2H，Ar−H′A）； 7.72（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H2）； 7.76（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H′2）； 元素分析：C84H256O24 理論値：Ｃ＝77.49％；Ｈ＝9.05％ ｐ−ヘキサデシルオキシベンゾイルクロライド
を用い、実施例７と同様にして、溶離剤として
CH2Cl2／ヘキサン（85＝15）を用いたシリカゲ
ルカラムを通して精製後、収率44％で３，５，
10，12，17，19，24，26−オクタ−ｐ−ヘキサデ
シロキシベンゾイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ
−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタシクロ
フアンを得た。 元素分析：C216H320O24 理論値：Ｃ＝78.59％；Ｈ＝9.77％ 実測値：Ｃ＝78.67％；Ｈ＝9.77％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝3297
−ドデシルオキシベンゾイルオキシ−ｃ−１，ｃ
−８，ｃ−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メ
タシクロフアン Ｒ＝CH3を有する式（）の四量体0.545ｇ
（1mM）及びｐ−ドデシルオキシベンゾイルクロ
ライド5.2ｇ（15mM）を攪拌しながら約180℃で
８時間加熱する。 反応が終了後、固形残渣をCH2Cl2に溶解し、
得られた溶液を0.1N−NaOHと混合して攪拌し、
その後、中性のPHになるまで水洗し、最後に硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶剤を蒸発後、この残渣
を最初の溶離剤としてCH2Cl2を用い、そして２
回目の溶離剤としてCHCl3を用いてシリカゲル２
回クロマトグラフイーによつて精製し、純粋な生
成物1.17ｇを得た。 収率 41％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝2849 NMR（CDCl3）；0.87ppm［ｔ，24H，Ｊ＝６，６
Hz，（CH2）o−CH3］； 1.26［bs，128H（CH2）8］； 1.44（ｍ，16H，Ｏ−CH−CH2−CH2）； 1.58（ｄ，12H，Ｊ＝６，８Hz，CH−CH3）； 1.79（ｍ，16H，Ｏ−CH−CH2）； 3.93（ｍ，8H，Ｏ−CH2）； 4.01（ｔ，8H，Ｊ＝６，１Hz，Ｏ−CH′2）； 4.61（ｑ，4H，Ｊ＝６，８Hz，CH）； 6.38（ｓ，2H，Ar−HA）； 6.73（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H1）； 6.83（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H′1）； 7.06（ｓ，2H，Ar−HB）； 7.20（ｓ，2H，Ar−H′B）； 6.60（ｓ，2H，Ar−H′A）； 7.72（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H2）； 7.76（ｄ，8H，Ｊ＝８，７Hz，Ar−H′2）； 元素分析：C84H256O24 理論値：Ｃ＝77.49％；Ｈ＝9.05％ ｐ−ヘキサデシルオキシベンゾイルクロライド
を用い、実施例７と同様にして、溶離剤として
CH2Cl2／ヘキサン（85＝15）を用いたシリカゲ
ルカラムを通して精製後、収率44％で３，５，
10，12，17，19，24，26−オクタ−ｐ−ヘキサデ
シロキシベンゾイルオキシ−ｃ−１，ｃ−８，ｃ
−15，ｃ−22−テトラメチル−［l4］メタシクロ
フアンを得た。 元素分析：C216H320O24 理論値：Ｃ＝78.59％；Ｈ＝9.77％ 実測値：Ｃ＝78.67％；Ｈ＝9.77％ マススペクトル（DCI+）；MH+＝3297
第１図：本願発明の大環状四量体分子構造の
透視図である。第２図：本願発明の大環状四量体
（Ｉ，Ｒ＝CH3，
透視図である。第２図：本願発明の大環状四量体
（Ｉ，Ｒ＝CH3，
【式】の結晶相
Ｋ、柱状中間相Ｃ、等方相Ｉ間の転移温度を示す
図である。 ○：透明点、□：結晶−柱状中間相転移温度
図である。 ○：透明点、□：結晶−柱状中間相転移温度
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（） ［式中、Ｒは炭素原子を１〜３有するアルキル
基であり、そしてR′は（）、（）、（）： （式中、ｎは10以上の整数、かつｍとｐは11以
上の整数）で表わされる基から選ばれた基を示
し、互いに同じか又は異なる］で表わされる安定
な柱状三次元中間相を呈する大環状四量体。 ２ 前記ｎが11〜25の整数、かつｍとｐが11〜25
の整数である請求項１の四量体。 ３ 前記R′基が互いに同じである請求項１又は
２のいずれかによる四量体。 ４ 融点が0°〜150℃の範囲内を示す請求項１又
は２のいずれかによる四量体。 ５ 前記三次元中間相が柱状タイプである請求項
１又は２のいずれかによる四量体。 ６ 請求項１又は２において定義された大環状四
量体を部材として用いる記憶装置、光学−電子表
示装置または非線形光学装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21370A/87 | 1987-07-21 | ||
| IT21370/87A IT1222085B (it) | 1987-07-21 | 1987-07-21 | Tetrameri ciclici liquido cristallini |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01104029A JPH01104029A (ja) | 1989-04-21 |
| JPH0529389B2 true JPH0529389B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=11180800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63182748A Granted JPH01104029A (ja) | 1987-07-21 | 1988-07-21 | 柱状三次元中間相を呈する大環状四量体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0300800B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01104029A (ja) |
| CA (1) | CA1289968C (ja) |
| DE (1) | DE3865569D1 (ja) |
| IT (1) | IT1222085B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| IT1226547B (it) * | 1988-07-11 | 1991-01-24 | Montedison Spa | Cristalli liquidi piramidali. |
| IT1230943B (it) * | 1989-06-28 | 1991-11-08 | Tecnopart Srl | Cristalli liquidi piramidali ferroelettrici. |
| GB8924143D0 (en) * | 1989-10-26 | 1989-12-13 | Ciba Geigy | Novel oligomers |
| DE4011804A1 (de) * | 1990-04-12 | 1991-10-24 | Hoechst Ag | Verwendung von makrocyclischen verbindungen als komponente fuer ferroelektrische fluessigkristallmischungen |
| IT1238230B (it) * | 1989-12-06 | 1993-07-12 | Tecnopart Srl | Miscele di cristalli liquidi colonnari piramidali e procedimento per la loro preparazione |
| IT1248713B (it) * | 1990-06-08 | 1995-01-26 | Siac It Additivi Carburanti | Composizioni di idrocarburi di raffinazione dotate di migliorata fluidita' alle basse termperature |
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| DE3438424C1 (de) * | 1984-10-19 | 1986-05-15 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Hexasubstituierte Tribenzocyclononatrien-Derivate,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| US4617788A (en) * | 1985-05-22 | 1986-10-21 | Sebastian Verne D | Lawn mower leaf mulching blade and method |
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- 1987-07-21 IT IT21370/87A patent/IT1222085B/it active
-
1988
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- 1988-07-20 US US07/221,609 patent/US4918217A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-21 DE DE8888306722T patent/DE3865569D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-21 JP JP63182748A patent/JPH01104029A/ja active Granted
- 1988-07-21 EP EP88306722A patent/EP0300800B1/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0300800B1 (en) | 1991-10-16 |
| JPH01104029A (ja) | 1989-04-21 |
| IT1222085B (it) | 1990-08-31 |
| CA1289968C (en) | 1991-10-01 |
| DE3865569D1 (de) | 1991-11-21 |
| EP0300800A1 (en) | 1989-01-25 |
| IT8721370A0 (it) | 1987-07-21 |
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