JPH0529363B2 - - Google Patents

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JPH0529363B2
JPH0529363B2 JP13416188A JP13416188A JPH0529363B2 JP H0529363 B2 JPH0529363 B2 JP H0529363B2 JP 13416188 A JP13416188 A JP 13416188A JP 13416188 A JP13416188 A JP 13416188A JP H0529363 B2 JPH0529363 B2 JP H0529363B2
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JP
Japan
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titanium oxide
sol
hydrated
cerium oxide
oxide
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JP13416188A
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JPH01301517A (en
Inventor
Hirokazu Tanaka
Masabumi Hirai
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JGC Catalysts and Chemicals Ltd
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Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0529363B2 publication Critical patent/JPH0529363B2/ja
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    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

発明の技術分野 本発明は、分散媒への分散性、長期安定性、耐
光性等に優れた酸化チタン・酸化セリウム複合系
ゾルが配合された紫外線遮蔽効果に優れる化粧料
に関する。 発明の技術的背景ならびにその問題点 酸化チタンは、その紫外線遮蔽力あるいは高屈
折率を利用してプラスチツク等の配合剤または表
面コート剤として用いられたり、化粧料基材に配
合されて紫外線遮蔽効果をもつた化粧料の製造に
用いられている。 これらの用途に用いられる酸化チタンは、超微
粒子状であることが好ましく、特に媒体への分散
性、安定性等の点からコロイド状酸化チタン(酸
化チタンゾル)であることが好ましい。このよう
な酸化チタンゾルとして、本発明者等は、従来の
酸化チタンゾルにない種々の特徴をもつた酸化チ
タンゾルを「酸化チタンゾルおよびその製造法」
(特開昭63−229139号)において提案した。 ところで、化粧料に紫外線遮蔽効果をもたらす
ために配合される酸化チタン微粒子は粉末状であ
ることが一般的である。ところが従来知られてい
る酸化チタン粉末は、化粧料基材に均一に分散さ
せることが難しく、そのために紫外線遮蔽効果に
劣つていた。また、上記のような酸化チタン粉末
を化粧水に配合した場合には、粒子が次第に沈降
してくるなど、分散性、安定性に問題点があつ
た。このような問題点を解決するため、本出願人
は、酸化チタンと酸化ケイ素および/または酸化
ジルコニウムとの複合体微粒子が配合された化粧
料を、特願昭62−172293号(特開昭63−270620
号)で提案した。 しかし、上記のような酸化チタン系複合体微粒
子は、紫外線のうち、280〜320nmの波長領域
(UV−B領域)の紫外線に対しては優れた遮蔽
効果を示すが、320〜400nm特に340〜380nmの波
長領域(UV−A領域)の紫外線に対しては充分
な遮蔽効果を示さないという問題点があつた。 発明の目的 本発明は、上記のような酸化チタンゾルの問題
点を解決しようとするもので、UV−A領域の紫
外線に対しても優れた遮蔽能を有するような酸化
チタン・酸化セリウム複合系ゾルが配合された優
れた紫外線遮蔽効果を有する化粧料を提供するこ
とを目的としている。 発明の概要 本発明に係るる化粧料は、水和酸化チタンおよ
び水和酸化セリウムの分散液に過酸化水素を加え
て、該水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムを
溶解し、次いでこの溶液を加熱して得られた酸化
チタン・酸化セリウムゾルが配合されていること
を特徴ととしている。 発明の具体的説明 本発明に係る化粧料で用いられる酸化チタン・
酸化セリウム複合系ゾルの製造方法について説明
する。 まず本発明では、水和酸化チタンおよび水和酸
化セリウムの混合ゲルまたはゾル、あるいは両者
の共沈ゲルまたはゾルを調製する。 水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムの混合
ゲルは、たとえば、塩化チタン、硫酸チタニル等
のチタン塩水溶液を中和加水分解して得られる水
和酸化チタンゲルと、硝酸セリウム等のセリウム
塩を中和加水分解して得られる水和酸化セリウム
ゲルとを混合することによつて得られる。また、
水和酸化チタンゲルあるいは水和酸化セリウムゲ
ルをあらかじめ調製し、これにセリウム塩水溶液
あるいはチタン塩水溶液を加えて中和加水分解
し、混合ゲルとすることもできる。 また混合ゾルは、上記のような方法により調製
した混合ゲルを、硝酸、塩酸等の酸で解膠するこ
とによつて得ることができる。 水和酸化チタンと水和酸化セリウムとの共沈ゲ
ルは、チタン塩とセリウム塩との混合水溶液を中
和加水分解することによつて得られる。また、こ
の共沈ゲルを酸で解膠すればゾルが得られる。こ
れらの混合ゲルまたはゾル、あるいは共沈ゲルま
たはゾルは、上記の方法に限らず、従来公知の方
法で調製することができる。なお本明細書におけ
る「水和酸化チタン」および「水和酸化セリウ
ム」とは、酸化チタン、酸化セリウムの水和物あ
るいはチタン水酸化物、セリウム水酸化物を含む
総称である。 これらの方法で得られたゲルまたはゾル中の酸
化チタンと酸化セリウムとの割合は、最終生成物
中のCeO2/TiO2(重量比)が少なくとも0.1とな
るように調製することが好ましい。CeO2/TiO2
(重量比)が0.1未満では、酸化セリウムの添加効
果が有効に発現しないことがある。 また、酸化セリウムの割合が多くなると、次の
工程の過酸化水素による溶解が困難になることが
あり、CeO2/TiO2(重量比)は約20以下である
ことが好ましい。 次に、上記の方法によつて得られたゲルおよ
び/またはゾルに過酸化水素を加え、水和酸化チ
タンおよび水和酸化セリウムを溶解して均一な水
溶液を調製する。このとき、50℃以上に加熱する
ことが好ましい。加える過酸化水素の量は、H2
O2/(TiO2+CeO2)(重量比)として1以上で
あれば水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムを
完全に溶解することができる。H2O2/(TiO2
CeO2)が1未満では、水和酸化チタン、水和酸
化セリウムが完全に溶解せず残存するため好まし
くない。また、H2O2/(TiO2+CeO2)の重量比
は、大きいほど水和酸化チタンおよび水和酸化セ
リウムの溶解度が大きく、反応は短時間で終了す
る。しかしあまり過剰に過酸化水素を用いると、
未反応の過酸化水素が系内に多量に残存し、経済
的でなく、また次の工程に影響を及ぼすので好ま
しくない。従つて、H2O2/(TiO2+CeO2)の重
量比は1〜6、好ましくは2〜5の範囲であるこ
とが望ましい。この範囲の過酸化水素を用いれ
ば、水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムは、
その濃度、加熱温度にもよるが約0.5〜8時間で
完全に溶解する。 水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムの濃度
が高すぎると、溶解に長時間を要し、さらに未溶
解物が沈澱したり、得られた水溶液が粘稠になり
過ぎる。従つて、溶解後の水溶液中の濃度が
(TiO2+CeO2)として約10重量%以下、好まし
くは約5重量%以下となるようにすることが望ま
しい。 次いで、この水溶液はそのまま、あるいは
(TiO2+CeO2)濃度を該水溶液に水を加えるな
どして調整したのち、60℃以上、好ましくは80℃
以上に加熱して加水分解する。このようにする
と、酸化チタンおよび酸化セリウムの複合した粒
子が分散した酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾ
ルが得られる。 ここでいう酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾ
ルとは、酸化チタン粒子と酸化セリウム粒子との
混合ゾル、酸化チタンと酸化セリウムとが化学的
に結合した複合酸化物粒子が分散したゾルあるい
は酸化チタンと酸化セリウムとが物理的に結合し
た単一の粒子が分散したゾル、あるいはこれらの
混成ゾルを意味する。 上記のような方法で得られたゾルは、約4〜
300mμの平均粒径を有する微粒子が分散した安定
な耐光性に優れたゾルであるが、さらに生成ゾル
の長期安定性、耐光性を向上させる目的で、過酸
化水素に溶解した水溶液を、特定の無機化合物の
共存下で加熱して加水分解することによりゾルを
製造することもできる。すなわち、Zn等の周期
律表第族、Al等の第族、Ti,Zr,Si,Sn等
の第族、V,Sb等の第族、W等の第族お
よびFe等の第族から選ばれた1種または2種
以上の元素の無機化合物と上記水溶液とを混合し
たのち、得られた混合物を60℃以上に加熱して加
水分解する。 上記のような無機化合物は、塩、酸化物、水酸
化物またはオキシ酸あるいはオキシ酸塩などの形
態で用いられる。これら無機化合物は固体状で用
いても良く、または水溶液として用いても良い
が、ゲルまたはゾルの形態で用いることが好まし
い。無機化合物をゾルの形態で用いる場合には、
分散粒子の平均粒径は約30mμ以下、好ましくは
約15mμ以下であることが望ましい。たとえば、
ケイ素の場合には、アルカリケイ酸塩、シリカゲ
ル、シリカゾルあるいはケイ酸液が用いられる。
ここでケイ酸液とは、アルカリケイ酸塩水溶液を
イオン交換法などで脱アルカリして得られるケイ
酸の低重合物溶液を意味している。 無機化合物の混合量を増すと、得られるゾルの
長期安定性、耐光性が向上し、また高濃度のゾル
が得られる。しかし、これらの効果が所定のレベ
ルに達したあとは、それ以上無機化合物の混合量
を増しても、長期安定性、耐光性等の向上効果の
増大がみられなくなるため好ましくない。一方無
機化合物の混合量が少なくなると、無機化合物の
混合効果が発現されないため好ましくない。 上記のことを考慮すると、混合すべき無機化合
物の量は、水和酸化チタンおよび水和酸化セリウ
ムの分散液に過酸化水素を加えて、該水和酸化チ
タンおよび水和酸化セリウムを溶解して得られる
水溶液(以下過酸化水素溶解水溶液という)中の
チタンおよびセリウム重量を(TiO2+CeO2)に
換算した値と、無機化合物の重量を酸化物
(MOX)に換算した値との比(TiO2+CeO2)/
MOX(重量比)が、0.25〜200の範囲であることが
好ましい。 過酸化水素溶解水溶液と無機化合物の混合方法
としては、特に制限はなく、所定量の過酸化水素
溶解水溶液と無機化合物とを一時に全量混合して
も良く、また過酸化水素溶解水溶液と無機化合物
の一部ずつとを最初に混合して加熱し、反応が進
むにしたがつて、両者の残りを加えても良い。さ
らには、無機化合物の全量と過酸化水素溶解水溶
液の一部とを最初に混合して加熱し、次いで残り
の水溶液を加える方法もとり得る。 また、無機化合物の混合時期は、必ずしも水和
酸化チタンおよび水和酸化セリウムが過酸化水素
に溶解したのちである必要はなく、過酸化水素に
溶解前のゲルまたはゾルの段階で混合しても良
く、さらには水和酸化チタンおよび水和酸セリウ
ムのゲルまたはゾルの調製時に混合しても良い。
要するに過酸化水素に溶解後の水溶液を加熱して
加水分解する際に、前述の無機化合物が反応系に
存在していればよい。 このようにして得られた酸化チタン・酸化セリ
ウム複合系ゾルは、平均粒径4〜300mμの粒子が
水分散媒に分散されており、分散性、長期安定
性、耐光性に優れ、しかも広いPH領域(3〜12)
で安定なゾルである。 本発明に係る製造方法によつて得られた酸化チ
タン・酸化セリウム複合系ゾルは、そのまま種々
の目的の用途に供することができるが、減圧蒸
発、限外濾過等の公知の方法で適宜の濃度まで濃
縮して用いることもできる。また、用途によつて
はアルコール、グリコール類等の有機溶媒と混合
または溶媒置換して、有機溶媒分散ゾルとするこ
とができる。 次に本発明に係る化粧料およびその製造方法に
ついて述べる。本発明においては、前述のように
して得られた複合系ゾル中の酸化チタン・酸化セ
リウム複合系微粒子の濃度を調製したのち、この
複合系ゾルを他の化粧料基材と周知の方法で混合
することにより、化粧料が得られる。本発明で得
られる複合系ゾルは、前述の製造方法からわかる
通り、そのPHは3以上、通常は5〜9であるの
で、このまま化粧料に配合することができる。 また、本発明に係る水を分散媒とする酸化チタ
ン・酸化セリウム複合系ゾルをアルコール、グリ
コール、グリセリン等の有機溶媒と混合したり、
あるいは溶媒置換しても、複合系ゾルは界面活性
剤を加えなくても非常に安定である。したがつて
化粧料の種類によつては、本発明に係る複合系ゾ
ルを、上記のような有機溶媒を分散媒とした有機
ゾルとして、化粧料に配合することもできる。 本発明に係る化粧料において、酸化チタン・酸
化セリウム複合系ゾルは、化粧料の種類によつて
も異なるが、化粧料の全重量に対して(CeO2
TiO2)として、少なくとも0.001重量%、好まし
くは0.005〜90重量%の量で配合される。複合系
ゾルの配合量が0.001重量%未満では、得られる
化粧料の紫外線遮蔽効果が充分でないため好まし
くない。 本発明による化粧料の形態は、粉末状、ケーキ
状、ペンシル状、スチツク状、軟膏状、液状等で
あることができ、具体的には化粧水、フアンデー
シヨン、クリーム、乳液、アイシヤドウ、化粧下
地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラ、
口紅、パツク、あるいはシヤンプー、リンス、頭
髪化粧料等が含まれる。 発明の効果 本発明に係る酸化チタン・酸化セリウム複合系
ゾルは、PH3〜12の広い範囲で極めて安定で、4
〜300mμの粒径の微粒子が均一に分散したゾルで
あり、分散性、長期安定性、耐光性に優れてい
る。また、酸化セリウムが含まれているため、
320〜400nm、特に340〜380nmの領域の紫外線に
対しても、同一濃度の酸化チタンゾルに比べて、
優れた遮蔽効果を有している。 本発明の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、特
に、皮膚に対するメラニン色素沈着を起し易い
340〜380nm(UV−A領域)付近の紫外線を非常
に良く遮蔽し、皮膚に対する紫外線からの保護に
優れているとともに、化粧料基材に多量に添加し
ても分散性に優れ、また、化粧料の耐光性、使用
感、仕上り感に優れている。また、平均粒径が約
80mμ以下の酸化チタン・酸化セリウム複合系微
粒子を配合した化粧料は、比較的多量に添加して
も透明感がそこなわれることもないので、透明感
を要求される化粧料配合剤として適している。 以下本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。 製造例 1 CeO2として5gの塩化セリウムとTiO2として5g
の四塩化チタンとを純水に溶解し、1000gの混合
水溶液を調製した。これに15%アンモニア水を、
PHが9.0になるまで徐々に添加し、水和酸化チタ
ンと水和酸化セリウムの共沈ゲルを得た。 このようにして得られた共沈ゲルを脱水し、洗
浄した後、この共沈ゲル110gに35%過酸化水素
115gと純水25gとを加え、次いで80℃に加熱した
ところ、淡黄橙褐色の透明な過酸化水素溶解水溶
液250gが得られた。この過酸化水素溶解水溶液
のPHは8.7であつた。この水溶液を酸化物(TiO2
+CeO2)として0.1重量%になるように純水で希
釈したのち、95℃、96時間加熱した。96時間後、
淡黄乳白色の透明な酸化チタン・酸化セリウム複
合系ゾルが得られた。このゾルのPHは6.8であり、
最小6mμ、最大20mμの微粒子が分散しており、
この微粒子の比表面積(BET法)は256m2/gで
あつた。また、このゾルを真空蒸発法で(CeO2
+TiO2)濃度20重量%まで濃縮しても安定であ
つた。 また、上記で得られたゾルの一部を酸化物
(TiO2+CeO2)として0.05重量%の濃度まで希釈
し、これを厚さ1mmの石英セルに入れ、分光光度
計(日立製作所製330型)で260〜500nmの光透過
率を測定した。 その結果を第1図(曲線A)に示す。 製造例 2 製造例1と同様の方法で得られた過酸化水素溶
解水溶液250gに、平均粒径7mμ、SiO2濃度10重
量%のシリカゾル15gおよび純水9.7Kgを混合した
のち、150℃、10時間加熱した。10時間後、淡黄
乳白色の透明な酸化チタン・酸化セリウム複合系
ゾルが得られた。このゾルのPHは7.3であり、分
散粒子径は7〜21mμであり、粒子の比表面積は
266m2/gであつた。このゾルは、製造例1と同
様にして27重量%まで濃縮しても安定であつた。
また、製造例1と同様の方法で測定した光透過率
は、製造例1とほとんど同じであつた。 製造例 3 CeO2として10gの硝酸第2セリウムアンモニウ
ムを純水に溶解し、CeO2として0.5重量%の水溶
液とした。これに15%アンモニア水を、PHが9.0
になるまで徐々に添加した後、脱水した後洗浄し
たところ、100gの水和酸化セリウムのゲルが得
られた。これに5重量%塩酸112gを加えて、水
和酸化セリウムを溶解した。 次いで、この水溶液にCeO2/TiO2=1(重
量/重量)となるように四塩化チタン水溶液を加
えた後、15%アンモニア水を徐々に加えてPHを
8.0に調整した。このようにして得られた水和酸
化チタンと水和酸化セリウムの混合ゲルを製造例
1と同様に過酸化水素で溶解したところ、PHが
9.2である淡黄橙褐色の透明な過酸化水素溶解水
溶液500gが得られた。 次いでこの過酸化水素溶解水溶液500gに、水
ガラス水溶液を陽イオン樹脂で脱アルカリして得
られたケイ酸液(SiO2 5重量%)780gと純水
720gとを混合した後、172℃に加熱した。16時間
加熱したところ、淡黄乳白色のPHが7.5である酸
化チタン・酸化セリウム複合系ゾルが得られた。
このゾル中の分散粒子の粒径は7〜19mμの範囲
にあり、粒子の比表面積は243m2/gであつた。 また、(CeO2/TiO2)25重量%に濃縮後のゾ
ル20gとカーボポール5gとを純水75gに溶解した
液を均一に混合したのち、これを石英板上にドク
ターブレードにて厚さ5μmの膜とし、分光光度計
(日立製作所製330型)で光透過率を測定した。 結果を第2図(曲線A)に示す。 製造例 4 製造例3において、CeO2/TiO2=1(重量/
重量)を4にした以外は、製造例3と同様にした
ところ、PHが6.8であり、分散粒子径が6〜40mμ
であり、粒子比表面積が350m2/gである複合系
ゾルが得られた。また、このゾルは30重量%まで
濃縮しても安定であつた。製造例3と同様の方法
で測定したゾルの光透過率を第2図(曲線B)に
示す。 製造例 5 CeO2として10gの硝酸第2セリウムアンモニウ
ムを純水に溶解し、CeO2として2.0重量%の水溶
液とした。これに15%アンモニア水を、PHが9.0
になるまで徐々に添加したのち、脱水し、次い
で、洗浄したところ、118gの水和酸化セリウム
のゲルが得られた。これに5重量%塩酸130gを
加えて水和酸化セリウムを溶解した。次いで、こ
の水溶液にCeO2/TiO2=1/9(重量/重量)
となるように四塩化チタン水溶液を加えたのち、
5%アンモニア水を徐々に加えてPHを8.4に調整
した。このようにして得られた水和酸化チタンと
水和酸化セリウムとの混合ゲルを製造例1と同様
に過酸化水素で溶解したところ、PHが9.2であり、
淡黄橙褐色の透明な水溶液250gが得られた。 次いで製造例2と同様にして、PHが7.8である
酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾルを得た。分
散粒子の粒径は4〜25mμであり、粒子の比表面
積は180m2/gであつた。 製造例 6 CeO2/TiO2を9.5/0.5(重量/重量)とした以
外は、製造例5と同様にしてPHが6.5である酸化
チタン・酸化セリウム複合系ゾルを得た。(分散
粒子径=4〜65mμ、粒子比表面積170m2/g)。 実施例 1 製造例4で得られた酸化チタン・酸化セリウム
複合系ゾルを、下記成分と下記のようにして配合
して化粧水を製造した。 酸化セリウム酸化チタン複合系ゾル(CeO2
TiO2=30重量%) 20重量% プロピレングリコール 4.0 〃 オレイルアルコール 0.1 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 0.5 〃 エタノール 11.5重量% 香料 0.1 〃 純水 63.8 〃 染料 適量 純水に上記のようにして得られた酸化セリウム
酸化チタン複合系ゾルおよびプロピレングリコー
ルを混合した。別にエタノール、オレイルアルコ
ール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、香
料の混合液を調整し、これに前記の純水混合液を
加えた。染料を加えて調色したのち、濾過し、製
品とした。 この化粧水の一部をとり、厚さ1mmの石英セル
に入れ、分光光度計を用いて可視部から紫外部ま
での光透過率を測定した。 結果を第3図(曲線A)に示す。 また耐光性を評価するためにこの化粧水を石英
セルに封入し、太陽光にて40日間放置後の化粧水
の変色度合を観察した。同様にカーボンアーク光
で300時間照射後、およびキセノンランプで300時
間照射後の変色度合を調べた。 結果を表1に示す。 実施例 2 製造例6で得られた酸化チタン・酸化セリウム
複合系ゾルを、下記成分と下記のようにして配合
した乳液状フアンデーシヨンを製造した。 酸化セリウム酸化チタン複合系ゾル (CeO2+TiO2=20重量%) 40重量% 純水 28.1 〃 トリエタノールアミン 1.1 〃 パラオキシ安息香酸メチル 適量 カルボキシメチルセルロース 0.2重量% ベントナイト 0.5 〃 ステアリン酸 2.4 〃 モノステアリン酸プロピレングリコール
2.0 〃 セトステアリルアルコール 0.2 〃 流動パラフイン 3.0 〃 液状ラノリン 2.0 〃 ミリスチン酸イソプロピル 8.5 〃 酸化チタン顔料 1.0 〃 タルク 11.0重量% 香料 適量 酸化セリウム・酸化チタン複合系ゾルを純水に
分散させたのち、これにカルボキシメチルセルロ
ースを分散させた。これにベントナイトを加え、
よく撹拌しつつ70℃に加熱し、ベントナイトをよ
く膨潤させた。 次いでこの液に、トリエタノールアミン、パラ
オキシ安息香酸メチルを加えた。これに顔料、タ
ルクの混合粉砕物を加え、コロイドミルでよく分
散し、75℃に加熱した。 別にステアリン酸、モノステアリン酸プロピレ
ングリコール、セトステアリルアルコール、流動
パラフイン、ミリスチン酸イソプロピルの混合物
を調整し、80℃に加熱し、前記の分散混合物と混
合し、充分撹拌する。そののち冷却し、45℃で香
料を加えて室温まで撹拌冷却した。 こうして得られたフアンデーシヨンはUV−A
領域を含む紫外線遮蔽効果に優れ、使用感にも優
れたフアンデーシヨンであつた。 比較例 1 硫酸チタンを純水に溶解し、TiO2として、0.4
重量%を含む水溶液を得た。この水溶液を撹拌し
ながら、15%アンモニウム水を徐々に添加し、PH
8.5の白色スラリー液を得た。このスラリーを濾
過した後洗浄し、固形分濃度が9重量%である水
和酸化チタンゲルのケーキを得た。 このケーキ550gに、33%過酸化水素水610gと
純水1300gとを加えた後、80℃で5時間加熱し、
TiO2として2.0重量%の溶液2.5Kgを得た。この水
溶液は、黄褐色透明で、PHは8.1であつた。 次に、粒子径が7mμであり濃度が15重量%であ
るシリカゾル13gと、上記の水溶液900gと、純水
1000gとを混合した後、95℃で624時間加熱した。
溶液は最初黄褐色液であつたが、624時間後には
乳白色透明な酸化チタンゾルを得た。このゾルの
分散粒子の平均粒径は24mμであつた。 得られた酸化チタンゾルの一部を純水で希釈し
てTiO2濃度0.05重量%とし、実施例1と同様の
方法で光透過率を測定した。 結果を第1図(曲線B)に示す。 曲線A,Bの比較から明らかな如く、本発明の
酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾルは、酸化セ
リウムを含まない酸化チタンゾルと比べて、特に
UV−A領域の紫外線の遮蔽効果に優れているこ
とがわかる。 比較例 2 実施例1の酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾ
ルの代りに、比較例1の酸化チタンゾル
(TiO2:30重量%)を用いた以外は、すべて実施
例1と同様の方法で化粧水を製造した。この化粧
水の光透過率を第3図(曲線B)に示す。また実
施例1と同様の方法で耐光性の評価を行なつた結
果を表1に示す。 第3図、表1からわかる通り、本発明の化粧水
は、酸化チタンゾル配合化粧水に比べてUV−A
領域を含む紫外線遮蔽効果および耐光性に優れて
いる。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cosmetic composition containing a titanium oxide/cerium oxide composite sol having excellent dispersibility in a dispersion medium, long-term stability, light resistance, etc. and having an excellent ultraviolet shielding effect. Technical background of the invention and its problems Titanium oxide is used as a compounding agent or surface coating agent for plastics etc. by utilizing its ultraviolet shielding power or high refractive index, and it is also blended into cosmetic base materials to have an ultraviolet shielding effect. It is used in the production of cosmetics with The titanium oxide used in these applications is preferably in the form of ultrafine particles, and in particular colloidal titanium oxide (titanium oxide sol) is preferred from the viewpoint of dispersibility in a medium, stability, and the like. As such a titanium oxide sol, the present inventors have developed a titanium oxide sol with various characteristics not found in conventional titanium oxide sols under the title ``Titanium oxide sol and method for producing the same.''
(Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-229139). By the way, titanium oxide fine particles that are added to cosmetics to provide an ultraviolet shielding effect are generally in the form of powder. However, conventionally known titanium oxide powders are difficult to uniformly disperse in cosmetic base materials, and therefore have poor ultraviolet shielding effects. Furthermore, when titanium oxide powder as described above was blended into a lotion, there were problems with dispersibility and stability, such as particles gradually settling. In order to solve these problems, the present applicant proposed a cosmetic composition containing fine particles of a composite of titanium oxide, silicon oxide, and/or zirconium oxide, as disclosed in Japanese Patent Application No. 172293/1983 −270620
(No.). However, the titanium oxide composite fine particles described above have an excellent shielding effect on ultraviolet rays in the wavelength range of 280 to 320 nm (UV-B region), but they have an excellent shielding effect on ultraviolet rays in the wavelength range of 280 to 320 nm (UV-B region), but There was a problem in that it did not show a sufficient shielding effect against ultraviolet rays in the 380 nm wavelength range (UV-A range). Purpose of the Invention The present invention aims to solve the above-mentioned problems with titanium oxide sol, and provides a titanium oxide/cerium oxide composite sol that has excellent shielding ability against ultraviolet rays in the UV-A region. The purpose of the present invention is to provide a cosmetic containing an excellent ultraviolet shielding effect. Summary of the Invention The cosmetic according to the present invention is produced by adding hydrogen peroxide to a dispersion of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide to dissolve the hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide, and then dissolving the hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide. It is characterized by containing titanium oxide/cerium oxide sol obtained by heating. Specific description of the invention Titanium oxide used in the cosmetics according to the present invention.
A method for producing a cerium oxide composite sol will be explained. First, in the present invention, a mixed gel or sol of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide, or a co-precipitation gel or sol of both is prepared. A mixed gel of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide is, for example, a hydrated titanium oxide gel obtained by neutralizing and hydrolyzing an aqueous solution of a titanium salt such as titanium chloride or titanyl sulfate, and a cerium salt such as cerium nitrate. It is obtained by mixing with hydrated cerium oxide gel obtained by hydrolysis. Also,
It is also possible to prepare a hydrated titanium oxide gel or a hydrated cerium oxide gel in advance and add a cerium salt aqueous solution or a titanium salt aqueous solution thereto for neutralization and hydrolysis to obtain a mixed gel. Further, the mixed sol can be obtained by peptizing the mixed gel prepared by the method described above with an acid such as nitric acid or hydrochloric acid. A coprecipitated gel of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide is obtained by neutralizing and hydrolyzing a mixed aqueous solution of a titanium salt and a cerium salt. Furthermore, a sol can be obtained by peptizing this coprecipitated gel with acid. These mixed gels or sols, or coprecipitated gels or sols can be prepared not only by the above-mentioned method but also by conventionally known methods. In this specification, "hydrated titanium oxide" and "hydrated cerium oxide" are general terms including titanium oxide, hydrates of cerium oxide, titanium hydroxide, and cerium hydroxide. The ratio of titanium oxide to cerium oxide in the gel or sol obtained by these methods is preferably adjusted so that the CeO 2 /TiO 2 (weight ratio) in the final product is at least 0.1. CeO2 / TiO2
(weight ratio) less than 0.1, the effect of adding cerium oxide may not be effectively expressed. Furthermore, if the proportion of cerium oxide increases, it may become difficult to dissolve with hydrogen peroxide in the next step, so the CeO 2 /TiO 2 (weight ratio) is preferably about 20 or less. Next, hydrogen peroxide is added to the gel and/or sol obtained by the above method to dissolve hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide to prepare a homogeneous aqueous solution. At this time, it is preferable to heat to 50°C or higher. The amount of hydrogen peroxide added is H2
If O 2 /(TiO 2 +CeO 2 ) (weight ratio) is 1 or more, hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide can be completely dissolved. H 2 O 2 / (TiO 2 +
CeO 2 ) is less than 1, which is not preferable because hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide are not completely dissolved and remain. Furthermore, the larger the weight ratio of H 2 O 2 /(TiO 2 +CeO 2 ), the greater the solubility of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide, and the reaction is completed in a short time. However, if too much hydrogen peroxide is used,
This is not preferred because a large amount of unreacted hydrogen peroxide remains in the system, which is not economical and affects the next step. Therefore, it is desirable that the weight ratio of H 2 O 2 /(TiO 2 +CeO 2 ) is in the range of 1 to 6, preferably 2 to 5. Using hydrogen peroxide in this range, hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide can be
Depending on its concentration and heating temperature, it will be completely dissolved in about 0.5 to 8 hours. If the concentration of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide is too high, it will take a long time to dissolve, undissolved substances will precipitate, or the resulting aqueous solution will become too viscous. Therefore, it is desirable that the concentration of TiO 2 +CeO 2 in the aqueous solution after dissolution is about 10% by weight or less, preferably about 5% by weight or less. Next, this aqueous solution is heated as it is or after adjusting the (TiO 2 +CeO 2 ) concentration by adding water to the aqueous solution, at 60°C or higher, preferably at 80°C.
Hydrolyze by heating above. In this way, a titanium oxide/cerium oxide composite sol in which composite particles of titanium oxide and cerium oxide are dispersed is obtained. The titanium oxide/cerium oxide composite sol here refers to a mixed sol of titanium oxide particles and cerium oxide particles, a sol in which composite oxide particles in which titanium oxide and cerium oxide are chemically combined, or a sol in which titanium oxide and cerium oxide are dispersed. It means a sol in which single particles physically combined with cerium oxide are dispersed, or a hybrid sol of these. The sol obtained by the above method has approximately 4 to
It is a stable sol with excellent light resistance in which fine particles with an average particle size of 300 mμ are dispersed. A sol can also be produced by heating and hydrolyzing in the coexistence of an inorganic compound. That is, selected from groups of the periodic table such as Zn, groups such as Al, groups such as Ti, Zr, Si, Sn, groups such as V, Sb, groups such as W, and groups such as Fe. After mixing the inorganic compound of one or more elements obtained and the above aqueous solution, the resulting mixture is heated to 60° C. or higher to be hydrolyzed. The above-mentioned inorganic compounds are used in the form of salts, oxides, hydroxides, oxyacids, oxyacids, and the like. These inorganic compounds may be used in solid form or as an aqueous solution, but it is preferable to use them in the form of a gel or sol. When using an inorganic compound in the form of a sol,
It is desirable that the average particle size of the dispersed particles be about 30 mμ or less, preferably about 15 mμ or less. for example,
In the case of silicon, alkali silicates, silica gels, silica sol or silicic acid liquids are used.
Here, the silicic acid liquid means a low polymer solution of silicic acid obtained by dealkalizing an aqueous alkali silicate solution by an ion exchange method or the like. Increasing the amount of the inorganic compound mixed improves the long-term stability and light resistance of the resulting sol, and also provides a highly concentrated sol. However, after these effects reach a predetermined level, even if the amount of the inorganic compound mixed is increased any further, the effect of improving long-term stability, light resistance, etc. will not increase, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the inorganic compound mixed is small, the effect of mixing the inorganic compound will not be achieved, which is not preferable. Considering the above, the amount of inorganic compounds to be mixed is determined by adding hydrogen peroxide to a dispersion of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide to dissolve the hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide. The ratio ( TiO 2 + CeO 2 )/
It is preferable that MO x (weight ratio) is in the range of 0.25 to 200. There are no particular restrictions on the method of mixing the aqueous solution of hydrogen peroxide and the inorganic compound, and a predetermined amount of the aqueous solution of hydrogen peroxide and the inorganic compound may be mixed all at once; It is also possible to first mix and heat a portion of each and then add the remainder of both as the reaction progresses. Furthermore, it is also possible to first mix and heat the entire amount of the inorganic compound and a portion of the hydrogen peroxide-dissolved aqueous solution, and then add the remaining aqueous solution. Additionally, the timing of mixing the inorganic compounds does not necessarily have to be after the hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide have been dissolved in hydrogen peroxide; they can also be mixed in the gel or sol stage before being dissolved in hydrogen peroxide. Furthermore, hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide may be mixed at the time of preparing a gel or sol.
In short, when the aqueous solution dissolved in hydrogen peroxide is heated and hydrolyzed, it is sufficient that the above-mentioned inorganic compound is present in the reaction system. The titanium oxide/cerium oxide composite sol obtained in this way has particles with an average particle size of 4 to 300 mμ dispersed in an aqueous dispersion medium, and has excellent dispersibility, long-term stability, and light resistance, and has a wide pH range. Area (3-12)
It is a stable sol. The titanium oxide/cerium oxide composite sol obtained by the production method according to the present invention can be used as is for various purposes, but it can be adjusted to an appropriate concentration by known methods such as vacuum evaporation and ultrafiltration. It can also be used after being concentrated. Further, depending on the application, it can be mixed with or substituted with an organic solvent such as alcohol or glycol to form an organic solvent-dispersed sol. Next, the cosmetic and the method for producing the same according to the present invention will be described. In the present invention, after adjusting the concentration of the titanium oxide/cerium oxide composite fine particles in the composite sol obtained as described above, this composite sol is mixed with other cosmetic base materials by a well-known method. By doing so, cosmetics can be obtained. As can be seen from the above-mentioned production method, the composite sol obtained by the present invention has a pH of 3 or more, usually 5 to 9, and therefore can be incorporated into cosmetics as is. In addition, the titanium oxide/cerium oxide composite sol of the present invention using water as a dispersion medium may be mixed with an organic solvent such as alcohol, glycol, or glycerin, or
Alternatively, even if the solvent is replaced, the composite sol is very stable even without the addition of a surfactant. Therefore, depending on the type of cosmetic, the composite sol according to the present invention can be incorporated into the cosmetic as an organic sol using the above-mentioned organic solvent as a dispersion medium. In the cosmetic according to the present invention, the titanium oxide/cerium oxide composite sol has a content of (CeO 2 +
TiO 2 ) is incorporated in an amount of at least 0.001% by weight, preferably 0.005 to 90% by weight. If the amount of the composite sol is less than 0.001% by weight, the resulting cosmetic will not have a sufficient ultraviolet shielding effect, which is not preferable. The cosmetics according to the present invention can be in the form of powder, cake, pencil, stick, ointment, liquid, etc., and specifically include lotions, foundations, creams, milky lotions, eye shadows, and makeup. Base, nail enamel, eyeliner, mascara,
This includes lipstick, packs, shampoo, conditioner, hair cosmetics, etc. Effects of the invention The titanium oxide/cerium oxide composite sol according to the present invention is extremely stable in a wide range of pH 3 to 12, and has a pH of 4.
It is a sol in which fine particles with a particle size of ~300mμ are uniformly dispersed, and has excellent dispersibility, long-term stability, and light resistance. Also, because it contains cerium oxide,
Compared to titanium oxide sol of the same concentration, it is more resistant to ultraviolet rays in the 320 to 400 nm, especially 340 to 380 nm range.
It has excellent shielding effect. The cosmetics of the present invention have excellent ultraviolet shielding effects and are particularly susceptible to melanin pigmentation on the skin.
It very well blocks ultraviolet rays in the vicinity of 340-380 nm (UV-A region), providing excellent protection for the skin from ultraviolet rays, and has excellent dispersibility even when added to cosmetic base materials in large quantities. The material has excellent light resistance, feel in use, and finish. In addition, the average particle size is approximately
Cosmetics containing titanium oxide/cerium oxide composite fine particles of 80 mμ or less do not lose their transparency even when added in relatively large amounts, so they are suitable as cosmetic formulations that require transparency. There is. EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Production example 1 5g of cerium chloride as CeO 2 and 5g of TiO 2
and titanium tetrachloride were dissolved in pure water to prepare 1000 g of a mixed aqueous solution. Add 15% ammonia water to this,
The mixture was gradually added until the pH reached 9.0 to obtain a coprecipitated gel of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide. After dehydrating and washing the coprecipitated gel thus obtained, 110 g of this coprecipitated gel was added with 35% hydrogen peroxide.
115g and 25g of pure water were added and then heated to 80°C to obtain 250g of a pale yellow-orange-brown transparent aqueous hydrogen peroxide solution. The pH of this aqueous hydrogen peroxide solution was 8.7. This aqueous solution is mixed with oxide (TiO 2
+CeO 2 ) was diluted with pure water to a concentration of 0.1% by weight, and then heated at 95° C. for 96 hours. After 96 hours,
A transparent titanium oxide/cerium oxide composite sol with a pale yellow milky white color was obtained. The pH of this sol is 6.8,
Fine particles with a minimum size of 6mμ and a maximum of 20mμ are dispersed,
The specific surface area (BET method) of these fine particles was 256 m 2 /g. In addition, this sol was processed by vacuum evaporation method (CeO 2
+TiO 2 ) remained stable even when concentrated to a concentration of 20% by weight. In addition, a part of the sol obtained above was diluted as oxide (TiO 2 + CeO 2 ) to a concentration of 0.05% by weight, and this was placed in a 1 mm thick quartz cell and measured using a spectrophotometer (Hitachi Model 330). ) The light transmittance from 260 to 500 nm was measured. The results are shown in FIG. 1 (curve A). Production Example 2 250 g of hydrogen peroxide dissolved aqueous solution obtained in the same manner as Production Example 1 was mixed with 15 g of silica sol with an average particle size of 7 mμ and a SiO 2 concentration of 10% by weight and 9.7 kg of pure water, and then heated at 150°C for 10 heated for an hour. After 10 hours, a pale yellow milky white transparent titanium oxide/cerium oxide composite sol was obtained. The pH of this sol is 7.3, the dispersed particle diameter is 7 to 21 mμ, and the specific surface area of the particles is
It was 266m 2 /g. This sol remained stable even when concentrated to 27% by weight in the same manner as in Production Example 1.
Moreover, the light transmittance measured by the same method as Production Example 1 was almost the same as Production Example 1. Production Example 3 10 g of ceric ammonium nitrate was dissolved as CeO 2 in pure water to obtain a 0.5% by weight aqueous solution as CeO 2 . Add 15% ammonia water to this, pH is 9.0
The solution was gradually added until the solution was dissolved, and after dehydration and washing, 100 g of hydrated cerium oxide gel was obtained. 112 g of 5% by weight hydrochloric acid was added to this to dissolve the hydrated cerium oxide. Next, a titanium tetrachloride aqueous solution was added to this aqueous solution so that CeO 2 /TiO 2 = 1 (weight/weight), and then 15% ammonia water was gradually added to adjust the pH.
Adjusted to 8.0. When the mixed gel of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide thus obtained was dissolved in hydrogen peroxide in the same manner as in Production Example 1, the pH was
9.2, 500 g of a pale yellow-orange-brown transparent aqueous hydrogen peroxide solution was obtained. Next, 780 g of a silicic acid solution (SiO 2 5% by weight) obtained by dealkalizing a water glass aqueous solution with a cationic resin and pure water were added to 500 g of this hydrogen peroxide dissolved aqueous solution.
After mixing with 720g, it was heated to 172°C. After heating for 16 hours, a titanium oxide/cerium oxide composite sol with a pale yellow, milky white color and a pH of 7.5 was obtained.
The diameter of the dispersed particles in this sol was in the range of 7 to 19 mμ, and the specific surface area of the particles was 243 m 2 /g. In addition, after uniformly mixing 20 g of the sol concentrated to 25% by weight (CeO 2 /TiO 2 ) and 5 g of Carbopol dissolved in 75 g of pure water, the mixture was spread onto a quartz plate using a doctor blade. The film was made into a 5 μm thick film, and the light transmittance was measured using a spectrophotometer (Model 330, manufactured by Hitachi, Ltd.). The results are shown in Figure 2 (curve A). Production Example 4 In Production Example 3, CeO 2 /TiO 2 = 1 (weight/
The same procedure as Production Example 3 was carried out except that the weight) was changed to 4, and the pH was 6.8 and the dispersed particle size was 6 to 40 mμ.
A composite sol with a particle specific surface area of 350 m 2 /g was obtained. Moreover, this sol remained stable even when concentrated to 30% by weight. The light transmittance of the sol measured in the same manner as in Production Example 3 is shown in FIG. 2 (curve B). Production Example 5 10 g of ceric ammonium nitrate was dissolved as CeO 2 in pure water to obtain a 2.0% by weight aqueous solution as CeO 2 . Add 15% ammonia water to this, pH is 9.0
After gradually adding the solution to 100%, the solution was dehydrated and then washed, yielding 118 g of hydrated cerium oxide gel. To this was added 130 g of 5% by weight hydrochloric acid to dissolve the hydrated cerium oxide. Next, CeO 2 /TiO 2 = 1/9 (weight/weight) was added to this aqueous solution.
After adding titanium tetrachloride aqueous solution so that
The pH was adjusted to 8.4 by gradually adding 5% aqueous ammonia. When the mixed gel of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide thus obtained was dissolved in hydrogen peroxide in the same manner as in Production Example 1, the pH was 9.2.
250 g of a pale yellow-orange-brown transparent aqueous solution was obtained. Next, in the same manner as in Production Example 2, a titanium oxide/cerium oxide composite sol having a pH of 7.8 was obtained. The particle size of the dispersed particles was 4 to 25 mμ, and the specific surface area of the particles was 180 m 2 /g. Production Example 6 A titanium oxide/cerium oxide composite sol having a pH of 6.5 was obtained in the same manner as Production Example 5 except that CeO 2 /TiO 2 was changed to 9.5/0.5 (weight/weight). (Dispersed particle size = 4 to 65 mμ, particle specific surface area 170 m 2 /g). Example 1 The titanium oxide/cerium oxide composite sol obtained in Production Example 4 was blended with the following ingredients in the following manner to produce a lotion. Cerium oxide titanium oxide composite sol (CeO 2 /
TiO 2 = 30% by weight) 20% by weight Propylene glycol 4.0 〃 Oleyl alcohol 0.1 〃 Polyoxyethylene lauryl ether 0.5 〃 Ethanol 11.5% by weight Fragrance 0.1 〃 Pure water 63.8 〃 Dye Appropriate amount Add the oxidation obtained as above to pure water Cerium titanium oxide composite sol and propylene glycol were mixed. Separately, a mixture of ethanol, oleyl alcohol, polyoxyethylene lauryl ether, and fragrance was prepared, and the pure water mixture was added thereto. After adding dye to adjust the color, it was filtered and made into a product. A portion of this lotion was taken and placed in a 1 mm thick quartz cell, and the light transmittance from the visible region to the ultraviolet region was measured using a spectrophotometer. The results are shown in Figure 3 (curve A). In addition, in order to evaluate light resistance, this lotion was sealed in a quartz cell, and the degree of discoloration of the lotion after being left exposed to sunlight for 40 days was observed. Similarly, the degree of discoloration was examined after irradiation with carbon arc light for 300 hours and after irradiation with xenon lamp for 300 hours. The results are shown in Table 1. Example 2 A milky lotion foundation was prepared by blending the titanium oxide/cerium oxide composite sol obtained in Production Example 6 with the following ingredients in the following manner. Cerium oxide titanium oxide composite sol (CeO 2 + TiO 2 = 20% by weight) 40% by weight Pure water 28.1 〃 Triethanolamine 1.1 〃 Methyl paraoxybenzoate Appropriate amount Carboxymethyl cellulose 0.2% by weight Bentonite 0.5 〃 Stearic acid 2.4 〃 Propylene monostearate glycol
2.0 〃 Cetostearyl alcohol 0.2 〃 Liquid paraffin 3.0 〃 Liquid lanolin 2.0 〃 Isopropyl myristate 8.5 〃 Titanium oxide pigment 1.0 〃 Talc 11.0% by weight Fragrance Appropriate amount After dispersing the cerium oxide/titanium oxide composite sol in pure water, add it to this. Carboxymethylcellulose was dispersed. Add bentonite to this,
The bentonite was heated to 70° C. with thorough stirring to cause the bentonite to swell well. Next, triethanolamine and methyl p-oxybenzoate were added to this liquid. A pulverized mixture of pigment and talc was added to this, well dispersed with a colloid mill, and heated to 75°C. Separately, a mixture of stearic acid, propylene glycol monostearate, cetostearyl alcohol, liquid paraffin, and isopropyl myristate is prepared, heated to 80°C, mixed with the above dispersion mixture, and thoroughly stirred. Thereafter, the mixture was cooled, a fragrance was added at 45°C, and the mixture was stirred and cooled to room temperature. The foundation thus obtained is UV-A
The foundation was excellent in UV shielding effect, including the area, and was also comfortable to use. Comparative Example 1 Dissolve titanium sulfate in pure water to obtain 0.4 % TiO2.
An aqueous solution containing % by weight was obtained. While stirring this aqueous solution, 15% ammonium water was gradually added, and the pH
A white slurry liquid of 8.5 was obtained. This slurry was filtered and washed to obtain a cake of hydrated titanium oxide gel having a solid content concentration of 9% by weight. After adding 610 g of 33% hydrogen peroxide solution and 1300 g of pure water to 550 g of this cake, it was heated at 80°C for 5 hours.
2.5Kg of 2.0% by weight solution as TiO2 was obtained. This aqueous solution was yellowish-brown and transparent, and had a pH of 8.1. Next, add 13g of silica sol with a particle size of 7mμ and a concentration of 15% by weight, 900g of the above aqueous solution, and pure water.
After mixing with 1000g, it was heated at 95°C for 624 hours.
The solution was initially a yellow-brown liquid, but after 624 hours, a milky-white and transparent titanium oxide sol was obtained. The average particle size of the dispersed particles in this sol was 24 mμ. A portion of the obtained titanium oxide sol was diluted with pure water to give a TiO 2 concentration of 0.05% by weight, and the light transmittance was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Figure 1 (curve B). As is clear from the comparison of curves A and B, the titanium oxide/cerium oxide composite sol of the present invention is particularly superior to titanium oxide sol that does not contain cerium oxide.
It can be seen that it has an excellent shielding effect against ultraviolet rays in the UV-A region. Comparative Example 2 A lotion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the titanium oxide sol (TiO 2 : 30% by weight) of Comparative Example 1 was used instead of the titanium oxide/cerium oxide composite sol of Example 1. was manufactured. The light transmittance of this lotion is shown in FIG. 3 (curve B). Furthermore, the light resistance was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. As can be seen from Figure 3 and Table 1, the lotion of the present invention has a higher UV-A resistance than the lotion containing titanium oxide sol.
Excellent UV shielding effect and light resistance including areas.

【表】 ◎:変色なし △:若干変色
[Table] ◎: No discoloration △: Slight discoloration

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図において、曲線Aは本発明に係る酸化チ
タン・酸化セリウム複合系ゾルの光透過率を示す
曲線であり、曲線Bは酸化チタンゾルの光透過率
を示す曲線である。第2図において、曲線Aは本
発明に係るCeO2/TiO2=1(重量/重量)の酸
化チタン・酸化セリウム複合系ゾルの光透過率を
示す曲線であり、曲線Bは同様にCeO2/TiO2
4の酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾルの光透
過率を示す曲線である。第3図において、曲線A
は本発明に係る酸化チタン・酸化セリウム複合系
ゾルが配合された化粧水の光透過率を示す曲線で
あり、曲線Bは酸化チタンゾルが配合された化粧
水の光透過率を示す曲線である。
In FIG. 1, curve A is a curve showing the light transmittance of the titanium oxide/cerium oxide composite sol according to the present invention, and curve B is a curve showing the light transmittance of the titanium oxide sol. In FIG. 2, curve A is a curve showing the light transmittance of the titanium oxide/cerium oxide composite sol of CeO 2 /TiO 2 =1 (weight/weight) according to the present invention, and curve B is a curve showing the light transmittance of the CeO 2 /TiO 2 =1 (weight/weight) titanium oxide/cerium oxide composite sol. / TiO2 =
4 is a curve showing the light transmittance of the titanium oxide/cerium oxide composite sol of No. 4. In Figure 3, curve A
is a curve showing the light transmittance of the lotion containing the titanium oxide/cerium oxide composite sol according to the present invention, and curve B is a curve showing the light transmittance of the lotion containing the titanium oxide sol.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムの分
散液に過酸化水素を加えて、該水和酸化チタンお
よび水和酸化セリウムを溶解し、次いでこの溶液
を加熱して得られる酸化チタン・酸化セリウム複
合系ゾルが配合されていることを特徴とする化粧
料。 2 水和酸化チタンおよび水和酸化セリウムの分
散液に過酸化水素を加えて、該水和酸化チタンお
よび水和酸化セリウムを溶解し、次いでこの溶液
を周期律表第族、第族、第族、第族、第
族および第族から選ばれた1種または2種以
上の元素の無機化合物の共存下で加熱して得られ
る酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾルが配合さ
れていることを特徴とする化粧料。 3 請求項第1項または第2項の方法で製造され
た酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾルを化粧料
基材に配合することを特徴とする化粧料の製造方
法。
[Claims] 1. Obtained by adding hydrogen peroxide to a dispersion of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide to dissolve the hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide, and then heating this solution. A cosmetic characterized by containing a titanium oxide/cerium oxide composite sol. 2 Hydrogen peroxide is added to a dispersion of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide to dissolve the hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide, and then this solution is added to a dispersion of hydrated titanium oxide and hydrated cerium oxide. It is characterized by containing a titanium oxide/cerium oxide composite sol obtained by heating in the coexistence of an inorganic compound of one or more elements selected from Group 3, Group 3, and Group 3. cosmetics. 3. A method for producing a cosmetic, which comprises blending the titanium oxide/cerium oxide composite sol produced by the method according to claim 1 or 2 into a cosmetic base material.
JP13416188A 1988-05-30 1988-05-30 Production of titanium dioxide-cerium oxide multiple sol and cosmetic blended with same Granted JPH01301517A (en)

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