JPH0930933A - Cosmetic - Google Patents

Cosmetic

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JPH0930933A
JPH0930933A JP18254295A JP18254295A JPH0930933A JP H0930933 A JPH0930933 A JP H0930933A JP 18254295 A JP18254295 A JP 18254295A JP 18254295 A JP18254295 A JP 18254295A JP H0930933 A JPH0930933 A JP H0930933A
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JP
Japan
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fine particles
cosmetic
oxide
sample
sol
Prior art date
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Pending
Application number
JP18254295A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takumi Miyazaki
崎 巧 宮
Hirokazu Tanaka
中 博 和 田
Akira Nakao
尾 彰 中
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JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Original Assignee
Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cosmetic which has excellent ultraviolet rays-screening effect, no skin-irritating side effect, and shows good dispersion, light resistance, good application feeling and good finish feeling. SOLUTION: This cosmetic contains fine particles of multiple oxides of Ti, Fe and Si and/or fine particles coated with multiple oxide of Ti, Fe and Si. In the multiple oxides, the Fe component is 0.05-10wt.%, preferably 0.2-5wt.% calculated as Fe2 O3 , the Si component is 1-20wt.%, preferably 5-15wt.% calculated as SiO2 where the total amount of them is <=30wt.%, particularly <=20wt.%. These components are used to give a cosmetic such as toilet lotion in the form of powder, cake, pencil, stick, solution, emulsion, cream, additionally cosmetic such as foundation, cream, emulsion, eye shadow, nail enamel, eye liner, rouge, pack, shampoo, rinse and the like. This cosmetic can particularly screen the ultraviolet rays of 320-400nm wavelength which deposits melanin pigment in the skin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、化粧料に関し、さらに詳
しくは優れた紫外線遮蔽効果を有する化粧料に関する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cosmetic, and more particularly to a cosmetic having an excellent ultraviolet shielding effect.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】最近、紫外線による日焼けが防止
できる日焼け止め化粧料が販売されている。この日焼け
止め化粧料は、紫外線吸収剤などの紫外線遮蔽剤を含
み、皮膚に照射される紫外線を紫外線遮蔽剤によって吸
収などして遮蔽し、過剰量の紫外線照射により皮膚に紅
斑、水泡が発生するのを防止すると同時に皮膚の色素細
胞でメラニンが形成されるのを抑制し、これにより皮膚
に色素が沈着するのを防止する作用がある。
BACKGROUND OF THE INVENTION Recently, sunscreen cosmetics capable of preventing sunburn due to ultraviolet rays have been sold. This sunscreen cosmetic contains an ultraviolet ray blocking agent such as an ultraviolet ray absorbing agent, and shields the ultraviolet rays radiated on the skin by absorbing the ultraviolet ray with an ultraviolet ray blocking agent, and erythema and blisters are generated on the skin by the excessive amount of ultraviolet ray irradiation. At the same time, it has the effect of suppressing the formation of melanin in the pigment cells of the skin, thereby preventing the pigment from depositing on the skin.

【0003】日焼け止め化粧料用紫外線吸収剤として
は、塩酸キニーネ、硫酸キニーネなどのキニーネ塩類、
パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソプ
ロピルなどのパラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸フ
ェニルなどのサリチル酸誘導体、桂皮酸ベンジル、ホモ
メンチル桂皮酸などの桂皮酸誘導体、アセトアニリドな
どが知られている。
UV absorbers for sunscreen cosmetics include quinine salts such as quinine hydrochloride and quinine sulfate,
Paraaminobenzoic acid derivatives such as ethyl paraaminobenzoate and isopropyl paraaminobenzoate, salicylic acid derivatives such as phenyl salicylate, cinnamic acid derivatives such as benzyl cinnamate and homomenthylcinnamic acid, and acetanilide are known.

【0004】しかしながら、これらの紫外線吸収剤に
は、化粧料中の含有量を増加させるに従って、紫外線吸
収剤が化粧料中に均一に溶解しなくなったり、皮膚を刺
激したり、あるいは紫外線吸収時に変質して紫外線吸収
率が低下したり、着色したりするなどの問題点があっ
た。
However, as the content of these ultraviolet absorbers in the cosmetics increases, the ultraviolet absorbers do not dissolve uniformly in the cosmetics, irritate the skin, or deteriorate when they absorb ultraviolet rays. As a result, there have been problems such as a decrease in ultraviolet absorption rate and coloring.

【0005】上記以外の日焼け止め化粧料用紫外線遮蔽
剤としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸
化鉄などの無機化合物が知られている。これらの紫外線
遮蔽剤は、紫外線吸収時にほんとんど変質することはな
く、また、皮膚に浸透して体内に吸収されることもな
く、皮膚を刺激することもほとんどないことから、最近
では日焼け止め化粧料用紫外線遮蔽剤としてよく用いら
れている。
Inorganic compounds such as titanium oxide, cerium oxide, zinc oxide and iron oxide are known as ultraviolet ray shielding agents for sunscreen cosmetics other than the above. These UV-screening agents do not deteriorate at the time of UV-ray absorption, penetrate into the skin, are not absorbed into the body, and do not irritate the skin. It is often used as an ultraviolet shielding agent for cosmetics.

【0006】ところで、太陽光線に含まれる紫外線のう
ち、約280〜320nm(UV−B領域)、特に29
7.6nmの波長を有する紫外線は、ドルノー線と呼ば
れ、急性の炎症である紅斑と火傷とを皮膚に引き起こす
作用がある。このうちの紅斑は、一定期間の後に消滅す
るが、その後、皮膚にメラニン色素を沈着させる作用が
あり、日焼けの原因となっている。
By the way, of the ultraviolet rays contained in the sun rays, about 280 to 320 nm (UV-B region), especially 29
Ultraviolet rays having a wavelength of 7.6 nm are called Dorno rays and have an action of causing erythema and burns, which are acute inflammation, on the skin. The erythema among them disappears after a certain period of time, but after that, it has the action of depositing melanin pigment on the skin, which causes sunburn.

【0007】また、約320〜400nm(UV−A領
域)、特に340〜380nmの波長を有する紫外線
は、表皮の還元メラニンを酸化して皮膚にメラニン色素
を沈着させる作用があることが知られている。
Further, it is known that ultraviolet rays having a wavelength of about 320 to 400 nm (UV-A region), particularly 340 to 380 nm have an action of oxidizing reduced melanin of the epidermis to deposit melanin pigment on the skin. There is.

【0008】従来、UV−B領域の紫外線が皮膚に及ぼ
す影響が注目され、この領域の紫外線遮蔽に優れた効果
を示す紫外線遮蔽剤は多く知られている。しかしなが
ら、最近ではUV−A領域の紫外線による皮膚へのメラ
ニン色素の沈着を防止することの必要性についての認識
が高まり、全紫外領域の紫外線が効果的に遮蔽できる化
粧料が望まれている。
[0008] Conventionally, attention has been paid to the effect of ultraviolet rays in the UV-B region on the skin, and many ultraviolet ray shielding agents which exhibit an excellent effect of shielding ultraviolet rays in this region are known. However, recently, the recognition of the necessity of preventing the deposition of the melanin pigment on the skin by the ultraviolet rays in the UV-A region has been increased, and a cosmetic which can effectively shield the ultraviolet rays in the total ultraviolet region has been desired.

【0009】従来から紫外線遮蔽剤として用いられてき
た酸化チタンは、UV−B領域の紫外線遮蔽効果に優れ
ているももの、UV−A領域の紫外線遮蔽効果に劣ると
いう問題点があった。
Titanium oxide, which has been used as a UV-screening agent, has a problem in that it has an excellent UV-screening effect in the UV-B range, but is inferior in the UV-A range.

【0010】また、酸化鉄は、UV−A領域の紫外線遮
蔽効果に優れているももの、化粧料に配合すると黄ない
し赤色に着色するという問題点があった。他方、酸化亜
鉛は、UV−A領域およびUV−B領域の紫外線を遮蔽
する能力があるものの、その能力が低いという問題点が
あった。
Although iron oxide is excellent in the effect of blocking ultraviolet rays in the UV-A region, it has a problem that it is colored yellow or red when incorporated into cosmetics. On the other hand, although zinc oxide has the ability to shield the ultraviolet rays in the UV-A region and the UV-B region, it has a problem that its ability is low.

【0011】[0011]

【発明の目的】本発明は、上記事情を鑑みてなされたも
のであって、UV−B領域の紫外線遮蔽効果に優れると
ともにUV−A領域の紫外線遮蔽効果にも優れ、しかも
皮膚を刺激するなどの副作用がなく、長期間安定した紫
外線遮蔽効果を示し、分散性に優れる上、使用時の感触
に優れた化粧料を提供することを目的としている。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in the ultraviolet ray shielding effect in the UV-B region and also in the UV-A region, and it stimulates the skin. It is an object of the present invention to provide a cosmetic composition which has no side effects, shows a stable ultraviolet ray shielding effect for a long period of time, is excellent in dispersibility, and has an excellent feel during use.

【0012】[0012]

【発明の概要】本発明に係る化粧料は、Ti、Feおよ
びSiの複合酸化物であって、FeがFe2 3 換算で
0.05〜10重量%であり、SiがSiO2 換算で1
〜20重量%である複合酸化物からなる微粒子および/
または該複合酸化物で被覆された微粒子を含有すること
を特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION A cosmetic material according to the present invention is a composite oxide of Ti, Fe and Si, in which Fe is 0.05 to 10% by weight in terms of Fe 2 O 3 and Si is in terms of SiO 2 . 1
To 20% by weight of complex oxide and /
Alternatively, it is characterized by containing fine particles coated with the complex oxide.

【0013】[0013]

【発明の具体的説明】以下に本発明に係る化粧料につい
てさらに詳しく説明する。本発明に係る化粧料は、T
i、FeおよびSiの複合酸化物からなる微粒子および
/またはTi、FeおよびSiの複合酸化物で被覆され
た微粒子を含有している。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The cosmetic material according to the present invention will be described in more detail below. The cosmetic according to the present invention is
It contains fine particles composed of a complex oxide of i, Fe and Si and / or fine particles coated with a complex oxide of Ti, Fe and Si.

【0014】上記複合酸化物の主成分は酸化チタンであ
り、この複合酸化物中の酸化チタンは、アナターゼ型酸
化チタン、ルチル型酸化チタン、アモルファス酸化チタ
ン、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよ
い。
The main component of the above composite oxide is titanium oxide, and the titanium oxide in this composite oxide is anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, amorphous titanium oxide, or a mixture of two or more thereof. May be.

【0015】本発明で用いられる複合酸化物中には、F
e成分がFe2 3 換算で0.05〜10重量%、好ま
しくは0.2〜5重量%の範囲で含まれていると同時に
Si成分がSiO2 換算で1〜20重量%、好ましくは
5〜15重量%の範囲で含まれている。
In the complex oxide used in the present invention, F
The e component is contained in the range of 0.05 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight in terms of Fe 2 O 3 , and at the same time the Si component is 1 to 20% by weight in terms of SiO 2 , preferably It is contained in the range of 5 to 15% by weight.

【0016】本発明では、これらFeおよびSiの上記
酸化物換算合計量が30重量%以下、特に20重量%以
下であることが好ましい。上記のような性質および組成
を有する複合酸化物は、次のような方法で得られる。 a)酸化チタン微粒子中に所定量のFe化合物およびS
i化合物をたとえば混合するなどして均一に配合し、次
いでこれらのFe化合物およびSi化合物が配合された
酸化チタン微粒子を焼成する方法、 b)特開昭第63−229139号公報に記載されてい
る「酸化チタンゾルの製造方法」に従ってFeおよびS
iを含む酸化チタンゾルを調製し、得られた酸化チタン
ゾルを乾燥・焼成する方法。
In the present invention, the total amount of these Fe and Si in terms of oxides is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. The composite oxide having the above properties and composition can be obtained by the following method. a) A predetermined amount of Fe compound and S in the titanium oxide fine particles
A method of uniformly mixing the i compound, for example, by mixing, and then firing the titanium oxide fine particles mixed with the Fe compound and the Si compound, b) described in JP-A-63-229139. Fe and S according to the “method for producing titanium oxide sol”
A method of preparing a titanium oxide sol containing i, and drying / calcining the obtained titanium oxide sol.

【0017】上記いずれの方法においても、焼成温度
は、通常、800℃以上、好ましくは1000〜130
0℃である。このような高温焼成過程を経て本発明で用
いられる複合酸化物を製造した場合であっても、製造さ
れた複合酸化物中に主成分として含まれる酸化チタン
は、通常、ルチル型酸化チタンに転移せず、アナターゼ
型結晶構造を保持している。
In any of the above methods, the firing temperature is usually 800 ° C. or higher, preferably 1000 to 130.
0 ° C. Even when the composite oxide used in the present invention is manufactured through such a high-temperature firing process, the titanium oxide contained as a main component in the manufactured composite oxide is usually transformed into rutile-type titanium oxide. However, it retains the anatase crystal structure.

【0018】ここで、上記b)の方法でFeおよびSi
を含む酸化チタン系複合酸化物ゾルを調製する場合につ
き、さらに詳しく説明すると下記の通りである。まず、
水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の混合ゲルまたはゾ
ル、あるいはこれらの共沈ゲルまたはゾルを調製する。
Here, Fe and Si are prepared by the method of b) above.
The following is a more detailed description of the case of preparing a titanium oxide-based composite oxide sol containing a. First,
A mixed gel or sol of hydrated titanium oxide and hydrated iron oxide, or a coprecipitated gel or sol thereof is prepared.

【0019】上記混合ゲルは、たとえば、塩化チタン、
硫酸チタニルなどのチタン塩の水溶液、塩化鉄などの鉄
塩の水溶液をそれぞれ中和加水分解して得られる水和酸
化チタンゲルと水和酸化鉄ゲルとを混合することによっ
て得られる。また、水和酸化チタンゲルを予め調製し、
これに鉄塩の水溶液を加えて中和加水分解することによ
っても上記混合ゲルが得られる。
The mixed gel is, for example, titanium chloride,
It is obtained by mixing a hydrated titanium oxide gel and a hydrated iron oxide gel obtained by neutralizing and hydrolyzing an aqueous solution of a titanium salt such as titanyl sulfate and an aqueous solution of an iron salt such as iron chloride. Also, prepare a hydrated titanium oxide gel in advance,
The mixed gel can also be obtained by adding an aqueous solution of an iron salt to this and neutralizing hydrolysis.

【0020】水和酸化チタンと水和酸化鉄との共沈ゲル
は、チタン塩と鉄塩との混合水溶液を中和加水分解する
ことによって得られる。また、これらの混合ゲル、共沈
ゲルを酸で解膠することによってゾルが得られる。上述
した混合ゲルまたはゾル、あるいは共沈ゲルまたはゾル
は、上記方法によらないで、従来公知の方法、例えばチ
タニウムおよび鉄のアルコキシドを加水分解する方法で
で調製してもよい。なお、本明細書では「水和酸化チタ
ン」、「水和酸化鉄」とは、それぞれ酸化チタンの水和
物および水酸化チタン、酸化鉄の水和物および水酸化鉄
を含む総称である。
The coprecipitated gel of hydrated titanium oxide and hydrated iron oxide can be obtained by neutralizing and hydrolyzing a mixed aqueous solution of titanium salt and iron salt. Moreover, a sol can be obtained by peptizing these mixed gels and coprecipitated gels with an acid. The above-mentioned mixed gel or sol, or coprecipitated gel or sol may be prepared by a conventionally known method, for example, a method of hydrolyzing titanium and iron alkoxides, instead of the above method. In the present specification, "hydrated titanium oxide" and "hydrated iron oxide" are generic terms including titanium oxide hydrate and titanium hydroxide, and iron oxide hydrate and iron hydroxide, respectively.

【0021】次いで、上述した混合ゲルまたはゾル、あ
るいは共沈ゲルまたはゾルに過酸化水素を加え、水和酸
化チタンおよび水和酸化鉄を溶解してこれらの均一な水
溶液を調製する。上記混合ゲルまたはゾル、あるいは共
沈ゲルまたはゾルに加える過酸化水素の量はH2 2
(TiO2 +Fe2 3 )(重量比)で1.5以上であ
ることが好ましい。このような量で上記混合ゲルまたは
ゾル、あるいは共沈ゲルまたはゾルに過酸化水素を加え
ると、水和酸化チタンおよび水和酸化鉄を完全に溶解す
ることができる。この際、水溶液中の水和酸化チタンお
よび水和酸化鉄の合計濃度が高すぎると、これらの溶解
に長時間を要し、さらに未溶解物が沈澱したり、あるい
は水溶液が粘調になりすぎる場合がある。したがって、
水溶液中の水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の合計濃度
は、(TiO2 +Fe2 3 )換算濃度で約6重量%以
下、好ましくは約4重量%以下であることが好ましい。
Next, hydrogen peroxide is added to the above-mentioned mixed gel or sol or coprecipitated gel or sol to dissolve hydrated titanium oxide and hydrated iron oxide to prepare a uniform aqueous solution thereof. The amount of hydrogen peroxide added to the mixed gel or sol or the coprecipitated gel or sol is H 2 O 2 /
The (TiO 2 + Fe 2 O 3 ) (weight ratio) is preferably 1.5 or more. When hydrogen peroxide is added to the mixed gel or sol or the coprecipitated gel or sol in such an amount, the hydrated titanium oxide and the hydrated iron oxide can be completely dissolved. At this time, if the total concentration of hydrated titanium oxide and hydrated iron oxide in the aqueous solution is too high, it takes a long time to dissolve them, and further undissolved substances precipitate or the aqueous solution becomes too viscous. There are cases. Therefore,
The total concentration of hydrated titanium oxide and hydrated iron oxide in the aqueous solution is preferably about 6% by weight or less, and more preferably about 4% by weight or less in terms of (TiO 2 + Fe 2 O 3 ) conversion concentration.

【0022】このようにして得られた過酸化水素溶解水
溶液にアルカリケイ酸塩、シリカゲル、ケイ酸液などの
ケイ素化合物を加えた後、80℃以上の温度で加熱する
と、Ti、FeおよびSiの複合酸化物からなる微粒子
が分散したゾルが得られる。
When a silicon compound such as an alkali silicate, silica gel or silicic acid solution is added to the thus obtained hydrogen peroxide-dissolved aqueous solution and then heated at a temperature of 80 ° C. or higher, Ti, Fe and Si A sol in which fine particles of a complex oxide are dispersed is obtained.

【0023】上記過酸化水素溶解水溶液と上記ケイ素化
合物との混合方法としては、特に制限はなく、たとえ
ば、所定量のこれらの水溶液と上記ケイ素化合物とを一
時に全量混合してもよく、また、これらの水溶液と上記
ケイ素化合物の一部を混合して加熱した後、反応の進行
に従って残部のケイ素化合物を加えるようにしてもよ
い。
The method for mixing the hydrogen peroxide-dissolved aqueous solution and the silicon compound is not particularly limited, and, for example, a predetermined amount of these aqueous solutions and the silicon compound may be mixed at once at all, or After mixing these aqueous solutions with a part of the silicon compound and heating, the remaining silicon compound may be added as the reaction progresses.

【0024】また、上記ケイ素化合物を上述した混合ゲ
ルまたはゾル、あるいは共沈ゲルまたはゾルに加え、次
いでこれらの混合物に過酸化水素を加えてこれらの混合
物を溶解した後に80℃以上の温度で加熱することによ
っても目的とするTi、FeおよびSiの複合酸化物か
らなる微粒子が分散したゾルを得ることができ、さらに
上述した混合ゲルまたはゾル、あるいは共沈ゲルまたは
ゾルを調製する際に上記ケイ素化合物を加え、得られた
混合ゲルまたはゾル、あるいは共沈ゲルまたはゾルに、
過酸化水素を加えてこれらのゲルまたはゾルを溶解した
後に80℃以上の温度で加熱することによっても目的と
するTi、FeおよびSiの複合酸化物からなる微粒子
が分散したゾルを得ることができる。
The silicon compound is added to the mixed gel or sol or the coprecipitated gel or sol described above, and then hydrogen peroxide is added to the mixture to dissolve the mixture, and then the mixture is heated at a temperature of 80 ° C. or higher. It is also possible to obtain the desired sol in which fine particles of a composite oxide of Ti, Fe and Si are dispersed, and further to prepare the above-mentioned mixed gel or sol, or the coprecipitated gel or sol described above with the above silicon. Compound is added, to the resulting mixed gel or sol, or coprecipitated gel or sol,
It is also possible to obtain the desired sol in which fine particles of a composite oxide of Ti, Fe and Si are dispersed by adding hydrogen peroxide to dissolve these gels or sols and then heating at a temperature of 80 ° C. or higher. .

【0025】以上のようにして得られたゾルを約100
〜120℃の温度で乾燥するか、あるいは凍結乾燥した
後、通常、800℃以上、好ましくは1,000〜1,
300℃で焼成し、必要に応じて粉砕することにより、
紫外線遮蔽効果に優れた複合酸化物微粒子(以下、微粒
子Iという)が得られる。
Approximately 100 sol obtained as above
After drying at a temperature of ~ 120 ° C or freeze-drying, it is usually 800 ° C or higher, preferably 1,000-1.
By firing at 300 ° C and crushing if necessary,
It is possible to obtain fine particles of complex oxide (hereinafter, referred to as fine particles I) having an excellent ultraviolet shielding effect.

【0026】本発明では、紫外線遮蔽剤として上記のよ
うな微粒子Iを用いてもよいが、微粒子Iの代わりに、
あるいは微粒子Iとともに、上記のような複合酸化物で
被覆された微粒子を用いてもよい。
In the present invention, the fine particles I as described above may be used as the ultraviolet shielding agent, but instead of the fine particles I,
Alternatively, in addition to the fine particles I, fine particles coated with the above complex oxide may be used.

【0027】本発明に係る化粧料の紫外線遮蔽剤として
上記のような複合酸化物で被覆された微粒子(以下、微
粒子IIという)を用いる場合、微粒子状基材としては、
化粧料成分として適した性質を有する微粒子状基材であ
れば特に制限はなく、たとえば白雲母、黒雲母、セリサ
イトなどの天然雲母、合成雲母、タルクなどの薄片状無
機化合物、ガラス薄片、あるいはシリカ、アルミナ、シ
リカ・アルミナ、ジルコニア、チタニアなどからなる微
粒子などが挙げられる。
When the fine particles coated with the above complex oxide (hereinafter referred to as fine particles II) are used as the ultraviolet ray shielding agent for the cosmetics according to the present invention, the fine particle base material is
There is no particular limitation as long as it is a particulate base material having properties suitable as a cosmetic ingredient, for example, muscovite, biotite, natural mica such as sericite, synthetic mica, flaky inorganic compounds such as talc, glass flakes, or Examples thereof include fine particles made of silica, alumina, silica-alumina, zirconia, titania, and the like.

【0028】また、微粒子IIでは、微粒子IIの全量を1
00重量部とした場合に、上記組成を有するTi、Fe
およびSiの複合酸化物の量が10〜90重量部である
ことが好ましい。
For the fine particles II, the total amount of the fine particles II is 1
Ti and Fe having the above composition when the amount is 00 parts by weight
The amount of the complex oxide of Si and Si is preferably 10 to 90 parts by weight.

【0029】微粒子IIの製造方法としては、このような
複合酸化物で被覆された微粒子が得られる方法であれば
特に制限はないが、たとえばTi、FeおよびSiの加
水分解性化合物を上述したような微粒子状基材の分散液
中に加えて加水分解するなどの方法が挙げられる。
The method for producing the fine particles II is not particularly limited as long as the fine particles coated with such a complex oxide can be obtained. For example, the hydrolyzable compounds of Ti, Fe and Si are as described above. Examples of such a method include adding to a dispersion of a fine particulate base material and performing hydrolysis.

【0030】また、上記b)の方法に微粒子状基材を添
加する工程を加えることによっても微粒子IIを製造する
ことができる。たとえば、上記b)の方法でTiおよび
Feのゲルまたはゾルを過酸化水素で溶解して得られた
溶液にケイ素化合物を添加する際に同時に微粒子状基材
を添加するか、またはTi、Feの混合ゲルまたは共沈
ゲルにケイ素化合物を添加した後、これらを過酸化水素
で溶解して得られた溶液に微粒子状基材を添加すること
により微粒子IIが製造される。
Fine particles II can also be produced by adding the step of adding a fine particulate substrate to the above method b). For example, when the silicon compound is added to the solution obtained by dissolving the gel or sol of Ti and Fe with hydrogen peroxide by the method of b) above, the particulate base material is added at the same time, or the Ti or Fe After the silicon compound is added to the mixed gel or the coprecipitated gel, the fine particles II are produced by adding the silicon substrate to a solution obtained by dissolving them with hydrogen peroxide.

【0031】さらに、水またはアルコールなどの有機溶
媒、あるいはこれらの有機溶媒と水との混合溶媒中に微
粒子状基材と複合酸化物微粒子とを分散させて両者の静
電的相互作用により微粒子状基材の表面に複合酸化物微
粒子を付着させて被覆し、次いでこの複合酸化物被覆微
粒子をろ別し、乾燥、焼成することによっても微粒子II
が製造される。
Further, the fine particle base material and the fine particles of the composite oxide are dispersed in an organic solvent such as water or alcohol, or a mixed solvent of these organic solvents and water, and the fine particles are formed by electrostatic interaction between them. It is also possible to deposit fine particles of complex oxide on the surface of a base material to coat the fine particles, and then to separate fine particles of the complex oxide by filtration, drying and firing to obtain fine particles II.
Is manufactured.

【0032】本発明に係る化粧料の紫外線遮蔽剤として
微粒子Iを用いる場合であっても微粒子IIを用いる場合
であっても、あるいは微粒子Iとともに微粒子IIを用い
る場合であっても、これら微粒子の平均粒径は、化粧料
への分散性の点から15μm以下が好ましく、透明感を
要求される化粧料に対しては0.08μm以下が好まし
い。
Whether the fine particles I or the fine particles II are used as the ultraviolet ray shielding agent of the cosmetic according to the present invention, or the fine particles II are used together with the fine particles I, these fine particles I The average particle diameter is preferably 15 μm or less from the viewpoint of dispersibility in cosmetics, and is preferably 0.08 μm or less for cosmetics that require transparency.

【0033】これら微粒子が化粧料全量に対して0.1
重量%未満では充分な紫外線遮蔽効果が発揮できない場
合があり、50重量%を越えると化粧料としての感触の
良さを損なう場合があるので、本発明に係る化粧料は、
少なくとも0.1重量%、好ましくは1.0〜50重量
%のこれら微粒子を含んでいることが望ましい。
These fine particles account for 0.1% of the total amount of cosmetics.
If the amount is less than 50% by weight, a sufficient UV shielding effect may not be exhibited, and if the amount exceeds 50% by weight, the cosmetic feel may be impaired.
It is desirable to contain at least 0.1% by weight, preferably 1.0 to 50% by weight of these fine particles.

【0034】また、本発明に係る化粧料は、通常、化粧
料に配合されている各種成分、たとえば高級脂肪族アル
コール、高級脂肪酸、エステル油、パラフィン油、ワッ
クスなどの油分、エチルアルコール、プロピレングリコ
ール、ソルビトール、グリセリンなどのアルコール類、
ムコ多糖類、コラーゲン類、PCA塩、乳酸塩などの保
湿剤、ノニオン系、カチオン系、アニオン系あるいは両
性の各種界面活性剤、アラビアガム、キサンタンガム、
ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、変性ま
たは未変性の粘土鉱物などの増粘剤、酢酸エチル、アセ
トン、トルエンなどの溶剤、無機顔染料および有機顔染
料、BHT、トコフェロールなどの酸化防止剤、水、薬
剤、紫外線吸収剤、有機酸または無機酸の塩からなるp
H緩衝剤、キレート化剤、防腐剤、香料などの1種また
は2種以上を含んでいる。
Further, the cosmetics according to the present invention are usually various components which are mixed in the cosmetics, such as higher aliphatic alcohols, higher fatty acids, ester oils, paraffin oils, oils such as waxes, ethyl alcohol, propylene glycol. , Sorbitol, alcohol such as glycerin,
Moisturizers such as mucopolysaccharides, collagens, PCA salts and lactates, nonionic, cationic, anionic or amphoteric surfactants, gum arabic, xanthan gum,
Polyvinylpyrrolidone, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, thickeners such as modified or unmodified clay minerals, solvents such as ethyl acetate, acetone, toluene, inorganic face dyes and organic face dyes, BHT, tocopherol, etc. Agent, water, drug, UV absorber, organic acid or inorganic acid salt p
It contains one or more H buffers, chelating agents, preservatives, and fragrances.

【0035】さらに、本発明に係る化粧料は、必要に応
じて、シリカ、タルク、カオリン、マイカなどの無機充
填剤、各種有機樹脂の1種または2種以上を含んでいて
もよい。
Further, the cosmetics according to the present invention may contain one or more kinds of inorganic fillers such as silica, talc, kaolin and mica, and various organic resins, if necessary.

【0036】本発明に係る化粧料を製造する際には、通
常、これらの成分が直接混合されるが、上記のような複
合酸化物微粒子、上記のような複合酸化物で被覆された
微粒子、またはこれらの混合微粒子を、たとえば有機樹
脂またはケイ素化合物などで被覆した後、他の成分と混
合してもよい。
In the production of the cosmetic composition according to the present invention, these components are usually mixed directly, but the composite oxide fine particles as described above, the fine particles coated with the composite oxide as described above, Alternatively, these mixed fine particles may be coated with, for example, an organic resin or a silicon compound, and then mixed with other components.

【0037】本発明に係る化粧料は、粉末状、ケーキ
状、ペンシル状、スティック状、液状、乳液状、クリー
ム状などの各種形態で用いられ、化粧水、ファンデーシ
ョン、クリーム、乳液、アイシャドウ、化粧下地、ネイ
ルエナメル、アイライナー、マスカラー、口紅、パッ
ク、シャンプー、リンス、頭髪化粧料などを包含する。
The cosmetics according to the present invention are used in various forms such as powder, cake, pencil, stick, liquid, emulsion and cream, and lotions, foundations, creams, emulsions, eye shadows, Includes makeup base, nail enamel, eyeliner, mascara, lipstick, pack, shampoo, conditioner, hair cosmetics and the like.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明に係る化粧料は、紫外線遮蔽効果
に優れ、特に皮膚にメラニン色素を沈着させる320〜
400nm(UV−A領域)の波長を有する紫外線を極
めて良好に遮蔽して皮膚を紫外線から効果的に保護でき
る。
EFFECTS OF THE INVENTION The cosmetic composition of the present invention has an excellent UV-shielding effect, and in particular, it can deposit a melanin pigment on the skin.
It can very effectively shield the ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm (UV-A region) and effectively protect the skin from the ultraviolet rays.

【0039】また、本発明に係る化粧料は、紫外線遮蔽
剤として上記のような特定の複合酸化物を含有している
ので、従来の紫外線遮蔽剤を含む化粧料に比較して、紫
外線遮蔽剤の量が多くても分散性に優れ、しかも耐光
性、使用感、仕上り感に優れている。
Further, since the cosmetic composition according to the present invention contains the above-mentioned specific composite oxide as an ultraviolet screening agent, it is more suitable than the conventional cosmetic composition containing an ultraviolet screening agent. It has excellent dispersibility even when the amount of is large, and is also excellent in light resistance, feeling of use, and finish.

【0040】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0041】[0041]

【製造例1】TiO2換算で2重量%の塩化チタン水溶
液42.7kg、Fe23換算で2重量%の塩化鉄水溶
液0.3kgを均一に混合した後、pHが8.5になる
までアンモニア水を添加してスラリーを得た。このスラ
リーを、ろ過し、次いで洗浄した後、35%の過酸化水
素水12kgを加えて溶解した。
[Production Example 1] 42.7 kg of a titanium chloride aqueous solution of 2% by weight in terms of TiO 2 and 0.3 kg of an iron chloride aqueous solution of 2% by weight of in terms of Fe 2 O 3 were uniformly mixed, and then the pH became 8.5. Ammonia water was added to obtain a slurry. The slurry was filtered, washed, and then dissolved by adding 12 kg of 35% hydrogen peroxide solution.

【0042】こうして得られた溶液に、得られる複合酸
化物の濃度が1.0重量%となるように純水で希釈し
た。次いで、この溶液に、ケイ酸ナトリウム水溶液を陽
イオン交換樹脂で脱アルカリして得られたSiO2換算
濃度4重量%のケイ酸液3.5kgを加えて、200℃
の温度で20時間加熱して複合酸化物ゾルを得た。
The solution thus obtained was diluted with pure water so that the concentration of the obtained composite oxide was 1.0% by weight. Then, to this solution was added 3.5 kg of a silicic acid solution having a concentration of 4% by weight of SiO 2 obtained by dealkalizing an aqueous sodium silicate solution with a cation exchange resin, and the temperature was increased to 200 ° C.
It heated at the temperature of 20 hours and obtained the complex oxide sol.

【0043】得られた複合酸化物ゾルを、乾燥し、次い
で1050℃の温度で5時間焼成した後、粉砕し、平均
粒径0.5μmの複合酸化物微粒子(試料A)を得た。
得られた複合酸化物微粒子(試料A)の組成および平均
粒径を表1に示す。
The obtained composite oxide sol was dried, then baked at a temperature of 1050 ° C. for 5 hours and then pulverized to obtain composite oxide fine particles (Sample A) having an average particle diameter of 0.5 μm.
Table 1 shows the composition and average particle size of the obtained composite oxide fine particles (Sample A).

【0044】また、塩化チタン水溶液、酸化鉄水溶液お
よびケイ酸液の配合量を変えた以外は試料Aと同様にし
て、表1に示す複合酸化物微粒子(試料B、Cおよび
D)を得た。
Further, composite oxide fine particles (Samples B, C and D) shown in Table 1 were obtained in the same manner as Sample A except that the amounts of the titanium chloride aqueous solution, iron oxide aqueous solution and silicic acid solution were changed. .

【0045】さらに、試料Cの調製工程で得られた複合
酸化物ゾルを乾燥し、次いで850℃の温度で5時間焼
成した後、得られた焼成物を純水に懸濁させてサンドミ
ルで1時間粉砕処理を行った。この粉砕物を凍結乾燥す
ることにより表1に示す複合酸化物微粒子(試料E)を
得た。
Further, the complex oxide sol obtained in the step of preparing the sample C is dried and then calcined at a temperature of 850 ° C. for 5 hours, and the calcined product thus obtained is suspended in pure water and subjected to 1 by a sand mill. A time crushing process was performed. The pulverized product was freeze-dried to obtain composite oxide fine particles (Sample E) shown in Table 1.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】上記試料A、B、C、D、Eの複合酸化物
微粒子を,それぞれ紫外線を吸収しない市販の透明粘着
テープの粘着面に、粘着面10cm2 当り約2mgの量
で柔らかいハケを用いて均一に付着させて吸光度用測定
試料を作成した。
Each of the composite oxide fine particles of Samples A, B, C, D, and E was applied to the adhesive surface of a commercially available transparent adhesive tape that does not absorb ultraviolet light, using a soft brush in an amount of about 2 mg per 10 cm 2 of the adhesive surface. And adhered uniformly to prepare a measurement sample for absorbance.

【0048】それぞれの測定用試料の波長域280〜4
00nmにおける吸光度を分光光度計(日本分光(株)
社製 Ubest−55型)で測定した。結果を、図1
に示す。
Wavelength range 280-4 of each measurement sample
Absorbance at 00nm is measured by spectrophotometer (JASCO Corporation)
Ubest-55 type manufactured by the company). The results are shown in Figure 1.
Shown in

【0049】[0049]

【製造例2】塩化チタン水溶液の量を50kgに変え、
塩化鉄水溶液およびケイ酸液を加えなかった以外は製造
例1と同様にして酸化チタンのみからなる微粒子(試料
F)を得、この微粒子の吸光度を製造例1と同様にして
測定した。
[Production Example 2] The amount of titanium chloride aqueous solution was changed to 50 kg,
Fine particles (Sample F) consisting only of titanium oxide were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the iron chloride aqueous solution and the silicic acid solution were not added, and the absorbance of the fine particles was measured in the same manner as in Production Example 1.

【0050】結果を図1に示す。図1に示す結果は、本
発明に係る化粧料で用いられる複合酸化物微粒子(試料
A〜E)が、酸化チタン微粒子(試料F)に比較して全
領域の紫外線、特にUV−A領域の紫外線吸光度が大き
いことを示している。
The results are shown in FIG. The results shown in FIG. 1 show that the composite oxide fine particles (Samples A to E) used in the cosmetics according to the present invention have ultraviolet rays in the entire region, particularly UV-A region, in comparison with titanium oxide fine particles (Sample F). It shows that the UV absorbance is high.

【0051】[0051]

【実施例1】製造例1で得られた複合酸化物微粒子(試
料A)を用いて、下記組成: 複合酸化物微粒子(試料A) 8.0重量% 純水 50.0 〃 ステアリルアルコール 5.0 〃 ステアリン酸 8.0 〃 スクワラン 9.5 〃 プロピレングリコールモノステアレート 3.0 〃 ポリオキシエチレンセチルエーテル 1.0 〃 プロピレングリコール 8.0 〃 グルセリン 4.0 〃 トリエタノールアミン 1.0 〃 蜜蝋 2.0 〃 香料 0.5 〃 防腐剤 適量 のクリーム〔試料(a)〕を次の要領で調製した。 −クリーム〔試料(a)〕の調製方法− 複合酸化物微粒子(試料A)を純水に分散した後、プロ
ピレングリコール、グリセリンおよびトリエタノールア
ミンを加えて70℃に加熱して調製された水相部に、別
途、上記以外の成分を70℃で加熱融解して調製した油
相部を加え、これらの混合物をホモミキサーで均一に乳
化した後、冷却してクリームを得た。
Example 1 Using the complex oxide fine particles (Sample A) obtained in Production Example 1, the following composition: Complex oxide fine particles (Sample A) 8.0 wt% pure water 50.0 〃 stearyl alcohol 5. 0 〃 Stearic acid 8.0 〃 Squalane 9.5 〃 Propylene glycol monostearate 3.0 〃 Polyoxyethylene cetyl ether 1.0 〃 Propylene glycol 8.0 〃 Glucerin 4.0 〃 Triethanolamine 1.0 〃 Beeswax 2.0 〃 Fragrance 0.5 〃 Preservative An appropriate amount of cream [sample (a)] was prepared in the following manner. -Preparation Method of Cream [Sample (a)]-Aqueous phase prepared by dispersing composite oxide fine particles (Sample A) in pure water, adding propylene glycol, glycerin and triethanolamine and heating to 70 ° C. Separately, an oil phase portion prepared by separately heating and melting components other than the above at 70 ° C. was added to these parts, and the mixture was uniformly emulsified with a homomixer and then cooled to obtain a cream.

【0052】得られたクリーム〔試料(a)〕を石英板
上に5μmの厚さに塗布し、15分間乾燥した後、波長
域280〜400nmにおける吸光度を分光光度計(日
本分光(株)社製 Ubest−55型)で測定した。
The obtained cream [sample (a)] was applied on a quartz plate to a thickness of 5 μm and dried for 15 minutes, and then the absorbance in the wavelength range of 280 to 400 nm was measured by a spectrophotometer (JASCO Corporation). Manufactured by Ubest-55 type).

【0053】結果を図2に示す。また、このクリーム
〔試料(a)〕のSPF(Sun Protection Factor )値
は、SPFアナライザー(Optometric社製
SPF−290)で測定した結果、14.8であった。
The results are shown in FIG. The SPF (Sun Protection Factor) value of this cream [sample (a)] is SPF analyzer (manufactured by Optometric).
As a result of measurement by SPF-290), it was 14.8.

【0054】[0054]

【比較例1】複合酸化物微粒子(試料A)の代わりに製
造例2で得られた酸化チタン微粒子(試料F)を用いた
以外は、実施例1と同様にしてクリーム〔試料(b)〕
を調製し、得られたクリーム〔試料(b)〕の吸光度を
実施例1と同様にして測定した。
Comparative Example 1 A cream [Sample (b)] was prepared in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide particles (Sample F) obtained in Production Example 2 were used instead of the composite oxide particles (Sample A).
Was prepared, and the absorbance of the obtained cream [sample (b)] was measured in the same manner as in Example 1.

【0055】結果を図2に示す。The results are shown in FIG.

【0056】[0056]

【実施例2】製造例1で得られた複合酸化物微粒子(試
料A)を用いて、下記組成: 複合酸化物微粒子(試料A) 7.0重量% 純水 58.6 〃 トリエタノールアミン 1.1 〃 パラオキシ安息香酸メチル 適量 カルボキシメチルセルロース 0.2 〃 ベントナイト 0.5 〃 ステアリン酸 2.4 〃 モノステアリン酸プロピレングリコール 2.0 〃 セトステアリルアルコール 0.2 〃 流動パラフィン 3.0 〃 液状ラノリン 2.0 〃 ミリスチン酸イソプロピル 8.5 〃 パラオキシ安息香酸プロピル 適量 酸化チタン顔料 3.5 〃 タルク 11.0 〃 香料 適量 着色顔料 〃 の乳液状ファンデーション〔試料(c)〕を次の要領で
調製した。 −乳液状ファンデーション〔試料(c)〕の調製方法− 複合酸化物微粒子(試料A)を純水に分散した後、これ
にカルボキシメチルセルロースを分散させた。さらにベ
ントナイトを加え、よく攪拌しながら70℃に加熱し、
ベントナイトを充分に膨潤させた。このようにして調製
された液にトリエタノールアミン、パラオキシ安息香酸
メチル、次いで顔料およびタルクの混合粉砕物を加えて
コロイドミルで充分に分散し、75℃に加熱した。
Example 2 Using the complex oxide fine particles (Sample A) obtained in Production Example 1, the following composition: Complex oxide fine particles (Sample A) 7.0 wt% pure water 58.6 〃 triethanolamine 1 1 〃 Methyl paraoxybenzoate Appropriate amount Carboxymethylcellulose 0.2 〃 Bentonite 0.5 〃 Stearic acid 2.4 〃 Propylene glycol monostearate 2.0 〃 Setostearyl alcohol 0.2 〃 Liquid paraffin 3.0 〃 Liquid lanolin 2 0.0 isopropyl myristate 8.5 propyl paraoxybenzoate Proper amount Titanium oxide pigment 3.5 talc 11.0 fragrance proper amount Coloring pigment 〃 milky liquid foundation [sample (c)] was prepared as follows. -Preparation Method of Emulsion Foundation [Sample (c)]-Composite oxide fine particles (Sample A) were dispersed in pure water, and then carboxymethyl cellulose was dispersed therein. Add bentonite, heat to 70 ° C with good stirring,
The bentonite was fully swollen. To the liquid thus prepared, triethanolamine, methyl paraoxybenzoate, and then a mixed pulverized product of pigment and talc were added, and the mixture was sufficiently dispersed by a colloid mill and heated to 75 ° C.

【0057】別途、ステアリン酸、モノステアリン酸プ
ロピレングリコール、セトステアリルアルコール、流動
パラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、パラオキシ安
息香酸プロピルの混合物を調製し、80℃に加熱しなが
らこの混合物に前記混合物を混合し、充分攪拌した。
Separately, a mixture of stearic acid, propylene glycol monostearate, cetostearyl alcohol, liquid paraffin, isopropyl myristate, and propyl paraoxybenzoate was prepared, and the mixture was mixed with this mixture while heating at 80 ° C., Stir well.

【0058】得られた混合物を冷却し、この混合物に4
5℃で香料を加え、室温まで攪拌しながら冷却して乳液
状ファンデーションを得た。この乳液状ファンデーショ
ン〔試料(c)〕の波長域280〜400nmにおける
吸光度を実施例1と同様にして測定した。
The resulting mixture was cooled and the mixture was mixed with 4
A fragrance was added at 5 ° C, and the mixture was cooled to room temperature with stirring to obtain a milky liquid foundation. The absorbance of this emulsion foundation [sample (c)] in the wavelength range of 280 to 400 nm was measured in the same manner as in Example 1.

【0059】結果を図3に示す。The results are shown in FIG.

【0060】[0060]

【実施例3】複合酸化物微粒子(試料A)の代わりに製
造例2で得られた複合酸化物微粒子(試料D)を用いた
以外は実施例2と同様にして乳液状ファンデーション
〔試料(d)〕を調製し、得られた乳液状ファンデーシ
ョンの吸光度を測定した。
[Example 3] An emulsion foundation [Sample (d (d)) was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composite oxide particles (Sample D) obtained in Production Example 2 were used in place of the composite oxide particles (Sample A). )] Was prepared and the absorbance of the obtained emulsion was measured.

【0061】結果を図3に示す。The results are shown in FIG.

【0062】[0062]

【実施例4】複合酸化物微粒子(試料A)の代わりに製
造例1で得られた複合酸化物微粒子(試料E)を用いた
以外は実施例2と同様にして乳液状ファンデーション
〔試料(e)〕を調製し、得られた乳液状ファンデーシ
ョンの吸光度を測定した。
[Example 4] The emulsion foundation [Sample (e (e)) was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composite oxide particles (Sample E) obtained in Production Example 1 were used in place of the composite oxide particles (Sample A). )] Was prepared and the absorbance of the obtained emulsion was measured.

【0063】結果を図3に示す。The results are shown in FIG.

【0064】[0064]

【比較例2】複合酸化物微粒子(試料A)の代わりに酸
化チタン微粒子〔石原産業(株)製TTO−55
(A)〕および酸化亜鉛微粒子(境化学工業(株)製
FINEX−50)をそれぞれ用いた以外は、実施例2
と同様にして乳液状ファンデーション〔試料(f)およ
び(g)〕を調製し、これら乳液状ファンデーションの
吸光度を測定した。
[Comparative Example 2] Instead of the composite oxide particles (Sample A), titanium oxide particles [TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
(A)] and zinc oxide fine particles (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Example 2 except that FINEX-50) was used respectively.
Milk liquid foundations [Samples (f) and (g)] were prepared in the same manner as in [1], and the absorbance of these milk liquid foundations was measured.

【0065】結果を図3に示す。図3の結果から明らか
なように、紫外線遮蔽剤として酸化チタン微粒子を用い
た試料(f)は320nm以上の波長域で吸光度が急激
に低下し、また、紫外線遮蔽剤として酸化亜鉛微粒子を
用いた試料(g)は、280〜400nmの波長域で全
体的に吸光度が低いが、複合酸化物微粒子(試料A)を
含む試料(c)、(d)および(e)(本発明に係る化
粧料)は、320〜400nmの波長域で試料(f)お
よび(g)よりも吸光度が高く、この領域での紫外線遮
蔽能が高い。
The results are shown in FIG. As is clear from the results of FIG. 3, the sample (f) using titanium oxide fine particles as the ultraviolet shielding agent has a sharp decrease in absorbance in the wavelength range of 320 nm or more, and zinc oxide fine particles are used as the ultraviolet shielding agent. The sample (g) has a low overall absorbance in the wavelength range of 280 to 400 nm, but samples (c), (d) and (e) containing the complex oxide fine particles (sample A) (the cosmetic according to the present invention). ) Has a higher absorbance than the samples (f) and (g) in the wavelength range of 320 to 400 nm, and has a high ultraviolet shielding ability in this range.

【0066】[0066]

【実施例5】 (複合酸化物で被覆された薄片状微粒子の調製)TiO
2 換算で2重量%の塩化チタン水溶液29.9kg、F
2 3 換算で2重量%の塩化鉄水溶液0.2kgを均
一に混合した後、pHが8.5になるまでアンモニア水
を添加してスラリーを調製した。得られたスラリーをろ
過し、次いで洗浄した後、35%過酸化水素水8.4k
gを加えて溶解した。
Example 5 (Preparation of flaky fine particles coated with complex oxide) TiO
2 terms in 2 wt% of the titanium chloride aqueous solution 29.9 kg, F
0.2 kg of a 2 wt% iron chloride aqueous solution in terms of e 2 O 3 was uniformly mixed, and then aqueous ammonia was added until the pH reached 8.5 to prepare a slurry. The resulting slurry was filtered and then washed, and then 35% hydrogen peroxide solution 8.4k
g was added and dissolved.

【0067】こうして得られた溶液に、得られる複合酸
化物の濃度が1.0重量%となるように純水で希釈し
た。次いで、この溶液に、ケイ酸ナトリウム水溶液を陽
イオン交換樹脂で脱アルカリして得られたSiO2換算
濃度4重量%のケイ酸液2.5kgを加えて充分に攪拌
した後、セリサイト300gを加えてオートクレーブ中
で200℃の温度で20時間加熱し、複合酸化物で被覆
された微粒子(試料G)を得た。
The solution thus obtained was diluted with pure water so that the concentration of the obtained composite oxide was 1.0% by weight. Then, to this solution, 2.5 kg of a silicic acid solution having a concentration of 4% by weight of SiO 2 obtained by dealkalizing an aqueous sodium silicate solution with a cation exchange resin was added and sufficiently stirred, and then 300 g of sericite was added. In addition, the mixture was heated in an autoclave at a temperature of 200 ° C. for 20 hours to obtain fine particles coated with a composite oxide (Sample G).

【0068】この試料Gを乾燥し、次いで1,000℃
で5時間焼成した後に化粧料成分として用いた。 (パウダーファンデーションの調製)上記試料Gを用い
て、下記組成: 試料G 40.0重量% タルク 40.0 〃 酸化チタン顔料 10.0 〃 酸化鉄顔料 (赤) 1.4 〃 〃 (黒) 0.2 〃 〃 (黄) 2.9 〃 イソステアリルアルコール 2.0 〃 ラノリン 2.0 〃 ソルビタン脂肪酸エステル 0.5 〃 トリエタノールアミン 1.0 〃 香料 適量 のパウダーファンデーション〔試料(h)〕を次の要領
で調製した。 −パウダーファンデーション〔試料(h)〕の調製方法
− ラノリン、ソルビタン脂肪酸エステル、トリエタノール
アミンおよび香料を70℃の温度で加熱混合し、この混
合物に充分に混合されたその他の成分を加えて充分に混
合した。得られた混合物をプレス成形することによりパ
ウダーファンデーションを得た。
This sample G was dried and then dried at 1,000 ° C.
After baking for 5 hours, it was used as a cosmetic ingredient. (Preparation of powder foundation) Using the above sample G, the following composition: sample G 40.0 wt% talc 40.0 〃 titanium oxide pigment 10.0 〃 iron oxide pigment (red) 1.4 〃 〃 (black) 0 2.2 〃 〃 (yellow) 2.9 〃 Isostearyl alcohol 2.0 〃 Lanolin 2.0 〃 Sorbitan fatty acid ester 0.5 〃 Triethanolamine 1.0 〃 Fragrance A suitable amount of powder foundation [sample (h)] It was prepared in the same manner. -Preparation method of powder foundation [sample (h)]-Lanolin, sorbitan fatty acid ester, triethanolamine and perfume are heated and mixed at a temperature of 70 ° C, and other components which have been sufficiently mixed are added to this mixture, and the mixture is thoroughly mixed. Mixed. A powder foundation was obtained by press-molding the obtained mixture.

【0069】得られたパウダーファンデーションの使用
感および紫外線遮蔽効果をパネル試験で評価した。結果
を表2に示す。
The feeling of use and ultraviolet ray shielding effect of the obtained powder foundation were evaluated by a panel test. Table 2 shows the results.

【0070】[0070]

【比較例3】試料Gの代わりにセリサイトを用いた以外
は実施例4と同様にしてパウダーファンデーション〔試
料(i)〕を調製し、このパウダーファンデーションの
使用感および紫外線遮蔽効果をパネル試験で評価した。
[Comparative Example 3] A powder foundation [Sample (i)] was prepared in the same manner as in Example 4 except that sericite was used instead of Sample G, and the feeling of use and the ultraviolet shielding effect of this powder foundation were evaluated by a panel test. evaluated.

【0071】結果を表2に示す。Table 2 shows the results.

【0072】[0072]

【表2】 [Table 2]

【0073】なお、上記表2中、◎は極めて良好である
ことを示し、○は良好であることを示し、△は良いとも
悪いともいえないことを示し、×は劣ることを示してい
る。本発明に係る化粧料のうち、特定組成のTi、Fe
およびSiの複合酸化物で被覆された微粒子を含む化粧
料(試料h)は、セリサイトのみを含む化粧料(試料
i)に比較して、透明感の点で若干劣るが、皮膚にメラ
ニン色素の沈着が観察されず、紅斑の発生防止の点でも
優れている。
In Table 2, ⊚ indicates extremely good, ∘ indicates good, Δ indicates neither good nor bad, and x indicates inferior. Among the cosmetics according to the present invention, Ti and Fe having a specific composition
The cosmetic containing fine particles coated with a complex oxide of Si and Si (sample h) is slightly inferior in transparency in comparison with the cosmetic containing only sericite (sample i), but has a melanin pigment on the skin. It is also excellent in preventing erythema from occurring.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】紫外線遮蔽剤として用いられる無機化合物微粒
子の波長280〜400nm域における吸光度を示すグ
ラフ
FIG. 1 is a graph showing the absorbance in the wavelength range of 280 to 400 nm of inorganic compound fine particles used as an ultraviolet shielding agent.

【図2】本発明に係る化粧料の紫外線遮蔽効果を示すグ
ラフ
FIG. 2 is a graph showing the ultraviolet shielding effect of the cosmetic material according to the present invention.

【図3】本発明に係る化粧料の紫外線遮蔽効果を示すグ
ラフ
FIG. 3 is a graph showing the ultraviolet shielding effect of the cosmetics according to the present invention.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】Ti、FeおよびSiの複合酸化物であっ
て、FeがFe2 3 換算で0.05〜10重量%であ
り、SiがSiO2 換算で1〜20重量%である複合酸
化物からなる微粒子および/または該複合酸化物で被覆
された微粒子を含有することを特徴とする化粧料。
1. A composite oxide of Ti, Fe and Si, wherein Fe is 0.05 to 10 wt% in terms of Fe 2 O 3 and Si is 1 to 20 wt% in terms of SiO 2. A cosmetic comprising fine particles of an oxide and / or fine particles coated with the composite oxide.
【請求項2】複合酸化物中のFeおよびSiの前記酸化
物換算合計量が30重量%以下であることを特徴とする
請求項1に記載の化粧料。
2. The cosmetic according to claim 1, wherein the total amount of Fe and Si in the composite oxide in terms of oxide is 30% by weight or less.
【請求項3】前記複合酸化物微粒子および/または前記
複合酸化物で被覆された微粒子の含有量が少なくとも
0.1重量%であることを特徴とする請求項1に記載の
化粧料。
3. The cosmetic according to claim 1, wherein the content of the fine particles of the complex oxide and / or the fine particles coated with the complex oxide is at least 0.1% by weight.
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