JP3267508B2 - Silica / cerium oxide composite particles, method for producing the same, resin composition containing the same, and cosmetics - Google Patents

Silica / cerium oxide composite particles, method for producing the same, resin composition containing the same, and cosmetics

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JP3267508B2 JP13228496A JP13228496A JP3267508B2 JP 3267508 B2 JP3267508 B2 JP 3267508B2 JP 13228496 A JP13228496 A JP 13228496A JP 13228496 A JP13228496 A JP 13228496A JP 3267508 B2 JP3267508 B2 JP 3267508B2
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cerium oxide
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シリカ・酸化セリ
ウム系の複合粒子、その製造方法及びこれを配合するこ
とにより得られる、透明性が非常に高く、安定性、安全
性に優れ、かつ高い紫外線遮断効果を持つ樹脂組成物並
びに化粧料に関する。
The present invention relates to a silica-cerium oxide-based composite particle, a method for producing the same, and an extremely high transparency, stability, safety and high transparency obtained by blending the same. The present invention relates to a resin composition having a UV blocking effect and a cosmetic.

【0002】[0002]

【従来の技術】紫外線は、プラスチックを劣化させるた
め、いろいろな対策が取られてきた。その一つとして、
様々な有機系紫外線吸収剤や無機系紫外線散乱剤と言わ
れる種々な紫外線遮断剤が開発され、これらをプラスチ
ックに添加することで紫外線の影響を低減させることが
行われてきた。有機系紫外線吸収剤には、サリチル酸
系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノ
アクリレート系などがあるが、最近では、耐熱性や耐候
性の不足や、その分解生成物の安全性などが問題にされ
ている。これらの問題を解決する目的で、無機系紫外線
散乱剤の微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛が開発され
てきたが、これについても新たに、分散性や触媒作用等
の問題も生じている。
2. Description of the Related Art Various measures have been taken for ultraviolet rays to deteriorate plastics. As one of them,
Various ultraviolet ray blocking agents called various organic ultraviolet ray absorbing agents and inorganic ultraviolet ray scattering agents have been developed, and the influence of ultraviolet rays has been reduced by adding these to plastics. Organic UV absorbers include salicylic acid-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ones.Recently, however, problems such as insufficient heat resistance and weather resistance and the safety of decomposition products have been raised. ing. For the purpose of solving these problems, fine particles of titanium oxide and fine particle zinc oxide, which are inorganic ultraviolet scattering agents, have been developed. However, new problems such as dispersibility and catalytic action also arise.

【0003】また、紫外線は生体に対しても悪影響を及
ぼすことが知られており、波長が280〜320nmの
UV−B領域の紫外線は、皮膚の紅斑水泡等の炎症を引
き起こし、波長が320〜400nmのUV−A領域の
紫外線は、メラニン生成を促して、皮膚の褐色化を生じ
させることが知られている。このような紫外線の悪影響
の対策として、従来より多種多様な日焼け止め化粧料が
知られている。これらの化粧料に用いられてきた紫外線
遮断剤としては、大別すると、ケイ皮酸系、ベンゾフェ
ノン系、ジベンゾイルメタン系等の紫外線吸収剤と、酸
化亜鉛、酸化チタン等の紫外線散乱剤との2種類に分け
られる。しかしこれらの紫外線吸収剤は、紫外線に対す
る吸収性が不充分であったり、大量に配合すると安全性
の面から好ましくない等の問題がある。更に、従来の紫
外線散乱剤については分散性を向上させても透明性を高
くすることは困難であったため、使用感の悪化を来すだ
けでなく不自然な化粧仕上がりとなる等の問題があっ
た。
[0003] Further, ultraviolet rays are known to have an adverse effect on living organisms. Ultraviolet rays in the UV-B region having a wavelength of 280 to 320 nm cause inflammation such as erythema vesicles on the skin and have a wavelength of 320 to 320 nm. Ultraviolet light in the UV-A region of 400 nm is known to promote melanin production and cause skin browning. As a countermeasure against such adverse effects of ultraviolet rays, various types of sunscreen cosmetics have been known. The UV blocking agents used in these cosmetics are roughly classified into UV absorbers such as cinnamic acid, benzophenone, and dibenzoylmethane, and UV scattering agents such as zinc oxide and titanium oxide. It can be divided into two types. However, these ultraviolet absorbers have problems such as insufficient absorption of ultraviolet light and unfavorable safety from being incorporated when used in large amounts. Furthermore, it has been difficult to increase the transparency of conventional UV scattering agents even if the dispersibility is improved, so that not only the feeling of use is deteriorated but also an unnatural cosmetic finish is caused. Was.

【0004】最近では、特開平6−145645号や特
開平7−207251号に見られるようなセリウム化合
物を紫外線散乱剤として利用する技術が提案されている
が、これらの方法では、紫外線遮断能力を高めようとす
ると、透明性に問題が生じてしまい、これらの要素が、
両立する技術の開発が望まれていた。
Recently, techniques using a cerium compound as an ultraviolet scattering agent as disclosed in JP-A-6-145645 and JP-A-7-207251 have been proposed. Attempting to do so raises issues with transparency, and these factors
The development of compatible technologies was desired.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の課題
は、高い紫外線遮断効果を有し、且つ、透明性をも併せ
持ったシリカ・酸化セリウム複合粒子を提供することで
ある。さらに上記シリカ・酸化セリウム複合粒子を種々
の剤形の樹脂組成物に適用した、高い紫外線遮断効果を
得ることのできる樹脂組成物を提供することである。ま
たさらに、上記シリカ・酸化セリウム複合粒子を適用し
た紫外線遮断効果が高く、安全性に優れ、使用感の良好
な化粧料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide silica-cerium oxide composite particles having a high ultraviolet blocking effect and having transparency. It is another object of the present invention to provide a resin composition which can obtain a high ultraviolet blocking effect by applying the silica / cerium oxide composite particles to resin compositions of various dosage forms. It is still another object of the present invention to provide a cosmetic composition which uses the silica / cerium oxide composite particles , has a high ultraviolet blocking effect, is excellent in safety, and has a good feeling in use.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、酸化セ
リウム粒子の表面にSiO2として5〜60重量%の不
定形シリカを複合化して得られることを特徴とするシリ
カ・酸化セリウム複合粒子、その製造方法、それを含有
してなることを特徴とする樹脂組成物並びに化粧料であ
る。以下、本発明をさらに詳しく説明する。
[SUMMARY OF Namely, the present invention is silica-cerium oxide composite, characterized in that it is obtained by compounding the amorphous silica of the SiO 2 5 to 60 wt% on the surface of cerium oxide particles A particle, a method for producing the same, a resin composition containing the same, and a cosmetic. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0007】本発明のシリカ・酸化セリウム複合粒子
は、酸化セリウム粒子の表面にSiO2として5〜60
重量%の不定形シリカを複合化して得られるものであっ
て、この複合粒子は、液温を60℃以下、pHを5以上
に保った水にセリウム塩溶液とアルカリ溶液を同時に
加して生成する水酸化セリウムのスラリーを80℃以上
に加熱し、pHを9以上に保ちながらケイ酸ナトリウム
溶液と鉱酸溶液に添加して不定形シリカのスラリーを生
成させ、水洗、ろ過した後、乾燥する方法によって製造
することができる。
[0007] Silica-cerium oxide composite particles of the present invention, as the SiO 2 on the surface of cerium oxide particles 5-60
The composite particles are obtained by complexing amorphous silica of about 10% by weight. The composite particles are obtained by simultaneously adding a cerium salt solution and an alkaline solution to water having a liquid temperature of 60 ° C. or less and a pH of 5 or more. > Add the resulting cerium hydroxide slurry to above 80 ° C and add it to the sodium silicate solution and mineral acid solution while maintaining the pH above 9 to form a slurry of amorphous silica, washing with water and filtering after, it can be prepared by how to drying.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明のシリカ・酸化セリウム複合粒子を製造す
るには、まず水酸化セリウムスラリーとシリカとの生成
が必要である。 イ.水酸化セリウムスラリーの生成 炭酸セリウムを塩酸や硝酸などの酸で溶解するか、塩化
セリウムや硝酸セリウムなどを水に溶解してセリウム塩
溶液を調製する。この時のセリウム塩溶液の濃度は適当
でよいが、濃い方が水酸化セリウムの生成に有利であ
る。また、この溶液のpHは、水酸化セリウムが生成し
ない程度まで高くした方が同様の理由で有利である。次
に、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物の適当濃度の水溶液またはアンモニア水と
セリウム塩溶液とを撹拌しながら液温60℃以下、pH
5以上に保った水に適当なスピードで滴下して水酸化ス
ラリーを生成させる。このときの液pHは5以上、好ま
しくは8以上に保つことが必要である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In order to produce the silica / cerium oxide composite particles of the present invention, first, it is necessary to form a cerium hydroxide slurry and silica. I. Preparation of cerium hydroxide slurry Dissolve cerium carbonate with an acid such as hydrochloric acid or nitric acid, or dissolve cerium chloride or cerium nitrate in water to prepare a cerium salt solution. The concentration of the cerium salt solution at this time may be appropriate, but a higher concentration is advantageous for the production of cerium hydroxide. Further, it is advantageous for the same reason that the pH of this solution is increased to such an extent that cerium hydroxide is not generated. Next, an aqueous solution of an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an aqueous ammonia solution having a suitable concentration or an aqueous ammonia solution and a cerium salt solution are stirred with a liquid temperature of 60 ° C.
The hydroxide slurry is formed by dropping at an appropriate speed into water maintained at 5 or more. At this time, it is necessary to maintain the pH of the solution at 5 or more, preferably at 8 or more.

【0009】ロ.不定形シリカの生成 3号ケイ酸ソーダ溶液を水で希釈して調製したケイ酸ナ
トリウム溶液と塩酸、硝酸、硫酸などの鉱酸を水で希釈
した溶液とを、前記の水酸化スラリーを80℃以上に加
熱したものに適当なスピードで滴下して不定形シリカを
生成させる。このときの液pHは9以上に保つようにす
る。滴下するケイ酸ナトリウムの量は、スラリー中のC
eO2に対するSiO2として換算して求め、その割合
〜60重量%が適当である。この不定形シリカ生成反
応では前記した温度とpH条件を守ることが重要であっ
て、これを逸脱すると均一なシリカ・酸化セリウム複合
粒子が得られない。続いて、スラリーを水洗、ろ過、乾
燥、粉砕すれば、目的とするシリカ・酸化セリウム複合
粒子が得られる。
B. Production of amorphous silica A sodium silicate solution prepared by diluting a sodium silicate solution No. 3 with water and a solution obtained by diluting a mineral acid such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid with water are mixed with the above-mentioned hydroxide slurry at 80 ° C. Amorphous silica is formed by dropping at an appropriate speed onto the heated material. At this time, the liquid pH is maintained at 9 or more. The amount of sodium silicate dripped depends on the amount of C in the slurry.
obtained by conversion as SiO 2 to eO 2, the proportion of
5-60% by weight is appropriate. It is important to keep the above-mentioned temperature and pH conditions in the reaction for forming amorphous silica, and if it is outside the above range, uniform silica / cerium oxide composite particles cannot be obtained. Subsequently, if the slurry is washed with water, filtered, dried and pulverized, the intended silica / cerium oxide composite particles are obtained.

【0010】図1は、上記の方法で得られた各種シリカ
・酸化セリウム複合粒子の光透過率を測定した結果を示
すもので、試料はシリカ・酸化セリウム複合粒子無添
加の測定ブランク、はSiO2 50重量%含有シリカ
・酸化セリウム複合粒子、はSiO2 32重量%含有
シリカ・酸化セリウム複合粒子、はSiO2 10重量
%含有シリカ・酸化セリウム複合粒子、は市販の高純
度酸化セリウム粒子である。この図よりCeO2 100
重量%であるの酸化セリウム粒子の場合、SiO2
0〜50重量%含有しているシリカ・酸化セリウム複合
粒子に比べて、290〜320nm(UV−B)の紫外
領域での紫外線遮断効果が劣り、また400〜800n
mの可視領域の透明性も悪いことが分かる。このように
酸化セリウムにSiO2 として5〜60重量%のシリカ
を複合させることで、290〜320nmの領域での紫
外線遮断効果と400〜800nmの可視領域の透明性
が優れているシリカ・酸化セリウム複合粒子を得ること
ができる。
FIG. 1 shows the results of measuring the light transmittance of various silica / cerium oxide composite particles obtained by the above method. The sample was a measurement blank without silica / cerium oxide composite particles, and the sample was SiO 2. 2 Silica / cerium oxide composite particles containing 50% by weight, silica / cerium oxide composite particles containing 32% by weight of SiO 2, silica / cerium oxide composite particles containing 10% by weight of SiO 2 are commercially available high-purity cerium oxide particles. . From this figure, CeO 2 100
If cerium oxide particles in the range of weight%, SiO 2 1
Compared to silica-cerium oxide composite particles containing 0-50 wt%, poor UV screening effect in the ultraviolet <br/> region of 290~320nm (UV-B), also 400~800n
It can be seen that the transparency in the visible region of m is also poor. By combining 5 to 60% by weight of silica as SiO 2 with cerium oxide in this manner, silica / cerium oxide having an excellent ultraviolet blocking effect in the region of 290 to 320 nm and transparency in the visible region of 400 to 800 nm is excellent. Composite particles can be obtained.

【0011】図2は、SiO2 32重量%含有シリカ・
酸化セリウム複合粒子の乾燥品と500℃焼成品の
光透過率を測定した結果を示すもので、乾燥品の方が
290〜400nm領域での紫外線遮断効果がやや優れ
ている。図3は、各種の無機系紫外線遮断剤の光透過率
を測定した結果を示すもので、Aは紫外線遮断剤無添加
のもの、Bは合成シリカベース紫外線遮断剤(CeO2
24重量%、SiO2 76重量%)、Cは本発明のSi
2 32重量%含有シリカ・酸化セリウム複合粒子、D
は微粒子酸化亜鉛、Eは微粒子酸化チタンである。
FIG. 2 shows silica containing 32% by weight of SiO 2 .
FIG. 4 shows the results of measuring the light transmittance of a dried product of the cerium oxide composite particles and a product fired at 500 ° C., and the dried product has a slightly better ultraviolet blocking effect in the 290 to 400 nm region. FIG. 3 shows the results of measuring the light transmittance of various inorganic ultraviolet blocking agents. A is a sample without an ultraviolet blocking agent added, and B is a synthetic silica-based ultraviolet blocking agent (CeO 2).
24% by weight, 76% by weight of SiO 2 ), and C is Si of the present invention.
Silica / cerium oxide composite particles containing 32% by weight of O 2 , D
Is fine particle zinc oxide and E is fine particle titanium oxide.

【0012】この図3から本発明のSiO2 32重量%
含有シリカ・酸化セリウム複合粒子は、他の無機系紫外
線遮断剤に比べて、同時に高い紫外線遮断効果と可視領
域の透明性を有していることが分かる。上記の光透過率
は、各試料が樹脂固形分に対し添加率が3.0%となる
量に、ヒマシ油0.4mlを加えてフーバーマーラー
(50回転×2)で分散し、さらにクリアラッカー6m
lを加えて混練した後、この液を透明石英板に30μm
の厚さに塗布し、分光光度計(島津製作所製UV−22
00)測定した。
FIG. 3 shows that the SiO 2 of the present invention is 32% by weight.
It can be seen that the silica-cerium oxide composite particles contained at the same time have a higher ultraviolet shielding effect and transparency in the visible region than other inorganic ultraviolet shielding agents. The above light transmittance is determined by adding 0.4 ml of castor oil to an amount of each sample at an addition ratio of 3.0% based on the solid content of the resin, dispersing the mixture with a Hoover muller (50 rotations × 2), and further clear lacquer. 6m
After adding and kneading the mixture, the solution is placed on a transparent quartz plate at 30 μm.
And a spectrophotometer (UV-22 manufactured by Shimadzu Corporation)
00) Measured.

【0013】次に本発明に係わる樹脂組成物および化粧
料について述べる。一般に樹脂組成物は、太陽光線の紫
外線領域の光を吸収することで劣化を起こす。そのため
の紫外線対策として、本発明のシリカ・酸化セリウム
合粒子を樹脂組成物に配合することで光劣化を防止ない
し低減できる。また、透明な樹脂組成物に覆われた内容
物の紫外線による光劣化を防止ないし低減できる。
Next, the resin composition and the cosmetic according to the present invention will be described. Generally, a resin composition is deteriorated by absorbing light in the ultraviolet region of sunlight. As UV protection therefor, silica-cerium oxide double of the present invention
Photodeterioration can be prevented or reduced by incorporating the composite particles into the resin composition. Further, it is possible to prevent or reduce the photodeterioration of the contents covered with the transparent resin composition due to ultraviolet rays.

【0014】ここでいう樹脂組成物とは、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレンあるいはポリカーボネートなどの合
成樹脂や天然樹脂のほか、これらの樹脂を配合した塗料
なども含めた樹脂組成物全般のことをいう。
The term "resin composition" as used herein refers to all resin compositions including synthetic resins and natural resins such as polyvinyl chloride, polypropylene and polycarbonate, as well as paints containing these resins.

【0015】次に本発明に係わる化粧料について述べ
る。本発明の化粧料は、上述したシリカ・酸化セリウム
複合粒子を配合することによって透明感を有し、紫外線
遮断効果に優れたものを得ることができる。化粧料の剤
型としては、乳液、化粧水等のスキンケア化粧料、ファ
ンデーション、口紅等のメイクアップ化粧料、頭髪化粧
料等に用いることができ、就中、日焼け止め化粧料が好
ましい。配合量は特に限定されないが、好ましくは0.
1〜70重量%である。
Next, the cosmetic according to the present invention will be described. By blending the silica / cerium oxide composite particles described above, the cosmetic of the present invention can have transparency and an excellent ultraviolet blocking effect. As the dosage form of the cosmetic, it can be used for skin care cosmetics such as milky lotions and lotions, makeup cosmetics such as foundations and lipsticks, hair cosmetics and the like, and among them, sunscreen cosmetics are preferred. The blending amount is not particularly limited, but is preferably 0.
1 to 70% by weight.

【0016】更に化粧料に配合する場合、シリカ・酸化
セリウム複合粒子を表面処理したものを用いてもよい。
表面処理としては、金属石鹸処理、シリコーン処理、ジ
アルキルリン酸処理、パーフルオロアルキル基を有する
化合物処理、アミノ酸処理、レシチン処理、コラーゲン
処理等が挙げられる。
[0016] When further blended into cosmetics, silica-cerium oxide composite particles having been subjected to surface treatment may be used.
Examples of the surface treatment include metal soap treatment, silicone treatment, dialkyl phosphoric acid treatment, treatment with a compound having a perfluoroalkyl group, amino acid treatment, lecithin treatment, collagen treatment and the like.

【0017】本発明に係わる化粧料においては、紫外線
吸収剤及び/又は紫外線散乱剤とを組み合わせると効果
が顕著なものとなる。紫外線吸収剤としては、オキシベ
ンゾン、メトキシケイ皮酸オクチル、4−tert−ブ
チル−4’−メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる
一種又は二種以上が好ましい。紫外線吸収剤の配合量は
特に限定されないが、好ましくは0.1〜40重量%で
ある。紫外線散乱剤としては、酸化チタン及び/又は酸
化亜鉛が好ましく、より好ましくは、平均粒子径が0.
05μm以下の微粒子酸化チタン及び/又は酸化亜鉛で
ある。紫外線散乱剤の配合量としては、0.1〜50重
量%が好ましい。
In the cosmetic according to the present invention, the effect is remarkable when combined with an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet scattering agent. As the ultraviolet absorber, one or more selected from oxybenzone, octyl methoxycinnamate, and 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane are preferable. The blending amount of the ultraviolet absorber is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 40% by weight. As the ultraviolet scattering agent, titanium oxide and / or zinc oxide are preferable, and more preferably, the average particle diameter is 0.1.
Fine particle titanium oxide and / or zinc oxide having a particle size of 05 μm or less. The blending amount of the ultraviolet light scattering agent is preferably from 0.1 to 50% by weight.

【0018】さらに、本発明の化粧料には通常化粧料に
用いられる成分、例えば、粉体、界面活性剤、油剤、ゲ
ル化剤、高分子、美容成分、保湿剤、色素、防腐剤、香
料等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することが
できる。
Further, the cosmetics of the present invention include components usually used in cosmetics, for example, powders, surfactants, oils, gelling agents, polymers, cosmetics, humectants, pigments, preservatives, fragrances. And the like can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0019】[0019]

【実施例】【Example】

(実施例1)塩化セリウムCeCl3 488gを水に溶
解し塩化セリウム溶液3.3リットルを調製する。ま
た、水酸化ナトリウムNaOH237gを水に溶解して
水酸化ナトリウム溶液3.3リットルを調製する。30
〜40℃に加温した水8.5リットルに、撹拌しながら
塩化セリウム溶液と水酸化ナトリウム溶液を、反応液の
pHが9〜11、温度が50℃以下に保てるように同時
滴加する。滴加終了後30分撹拌し反応液のpHを5以
上に再調整する。生成した水酸化セリウムスラリーを水
で5回デカンテーション洗浄し水酸化セリウムスラリー
を調製する。ケイ酸ナトリウム液(SiO2 含有率2
8.5重量%)562gを水に溶解してケイ酸ナトリウ
ム溶液2リットルを調製する。95重量%硫酸75.8g
を水に希釈して希硫酸溶液2リットルを調製する。水酸
化セリウムスラリーを80℃以上に加熱撹拌しながら、
ケイ酸ナトリウム溶液と希硫酸溶液を反応液のpHが9
以上に保てるように同時に滴下する。両液の滴下終了後
30分撹拌し反応液のpHが7〜8になるように希硫酸
で調整する。これをろ過、水洗、乾燥、粉砕してSiO
2 32重量%含有のシリカ・酸化セリウム複合粒子を得
た。
(Example 1) 488 g of cerium chloride CeCl 3 is dissolved in water to prepare 3.3 liter of cerium chloride solution. Also, 237 g of sodium hydroxide NaOH is dissolved in water to prepare 3.3 liter of sodium hydroxide solution. 30
A cerium chloride solution and a sodium hydroxide solution are simultaneously added dropwise to 8.5 liters of water heated to 4040 ° C. while stirring so that the pH of the reaction solution is 9 to 11 and the temperature is kept at 50 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred for 30 minutes to readjust the pH of the reaction solution to 5 or more. The resulting cerium hydroxide slurry is decanted and washed five times with water to prepare a cerium hydroxide slurry. Sodium silicate solution (SiO 2 content 2
562 g (8.5% by weight) is dissolved in water to prepare 2 liter of sodium silicate solution. 75.8 g of 95% by weight sulfuric acid
Is diluted in water to prepare 2 liters of dilute sulfuric acid solution. While heating and stirring the cerium hydroxide slurry to 80 ° C. or higher,
A sodium silicate solution and a dilute sulfuric acid solution are mixed at a pH of 9
It is dropped simultaneously to keep the above. After completion of the dropping of both solutions, the mixture is stirred for 30 minutes and adjusted with diluted sulfuric acid so that the pH of the reaction solution becomes 7 to 8. This is filtered, washed with water, dried and pulverized to obtain SiO 2
To obtain a silica-cerium oxide composite particle 2 32 wt% content.

【0020】(実施例2) 実施例1で得られたSiO2 32重量%含有のシリカ・
酸化セリウム複合粒子を軟質ポリ塩化ビニルに0、0.
5、1.0、2.0重量%配合し、これを加熱ロールで
シートにした。これらのシートの光透過率を分光光度計
(島津製作所製UV−2200)で測定したところ、図
4の結果を得た。aは紫外線遮断無添加のもの、b
c、dは本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化
セリウム複合粒子をそれぞれ0.5重量%、1.0重量
%、2.0重量%添加のシートで、膜厚は0.23nm
であった。この図から、本発明のシリカ・酸化セリウム
複合粒子は、配合率を高めるほど紫外線領域での遮断効
果が高まるが、可視領域では高い透明性を維持すること
が分かった。
(Example 2) Silica containing 32% by weight of SiO 2 obtained in Example 1
The cerium oxide composite particles were added to soft polyvinyl chloride at 0.0.
5,1. 0 and 2.0% by weight, and this was made into a sheet by a heating roll. The light transmittance of these sheets was measured with a spectrophotometer (UV-2200 manufactured by Shimadzu Corporation), and the results in FIG. 4 were obtained. a is a sample without an ultraviolet ray blocking agent , b ,
c and d are silica / oxidation containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention.
0.5% by weight, 1.0% by weight of cerium composite particles
%, 2.0 wt% added sheet thickness 0.23 nm
Met. From this figure, it can be seen that the silica / cerium oxide of the present invention
It was found that the higher the blending ratio of the composite particles , the higher the blocking effect in the ultraviolet region, but maintained high transparency in the visible region.

【0021】(実施例3)実施例1で得られたSiO2
32重量%含有シリカ・酸化セリウム複合粒子を用い
て、下記組成と調製方法によりクリームファンデーショ
ンを製造した。 組成: (1)ステアリン酸 5.0重量% (2)親油型モノステアリン酸グリセリン 2.5 (3)セタノール 1.5 (4)モノラウリル酸イソプロピレングリコール 2.5 (5)流動パラフイン 8.0 (6)ミリスチン酸イソプロピル 7.0 (7)パラオキシ安息香酸プロピル 0.1 (8)精製水 47.3 (9)トリエタノールアミン 1.2 (10)ソルビトール 3.0 (11)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (12)酸化チタン 8.0 (13)カオリン 5.0 (14)シリカ・酸化セリウム複合粒子 3.0 (15)ベントナイト 1.0 (16)ベンガラ 2.5 (17)黄酸化鉄 2.0 (18)黒酸化鉄 0.2 ─────────── 計100.0重量%
(Example 3) SiO 2 obtained in Example 1
Using 32% by weight silica / cerium oxide composite particles, a cream foundation was produced by the following composition and preparation method. Composition: (1) Stearic acid 5.0% by weight (2) Lipophilic glyceryl monostearate 2.5 (3) Cetanol 1.5 (4) Isopropylene glycol monolaurate 2.5 (5) Liquid paraffin 8 0.0 (6) Isopropyl myristate 7.0 (7) Propyl parahydroxybenzoate 0.1 (8) Purified water 47.3 (9) Triethanolamine 1.2 (10) Sorbitol 3.0 (11) Paraoxybenzoate Methyl acid 0.2 (12) Titanium oxide 8.0 (13) Kaolin 5.0 (14) Silica / cerium oxide composite particles 3.0 (15) Bentonite 1.0 (16) Bengala 2.5 (17) Yellow Iron oxide 2.0 (18) Black iron oxide 0.2 Total 100.0% by weight

【0022】調製方法: イ.(12)〜(14)と(16)〜(18)をよく混
合する。 ロ.80℃の(8)に、(15)を加えてよく膨潤させ
る。次に、(9)〜(11)を加えて溶解させる。この
ものにイの混合物を加え80℃で溶解する(水相)。 ハ.(1)〜(7)を80℃で溶解する(油相)。 ニ.(水相)に(油相)を加えて乳化する。その後冷却
し35℃まで撹拌冷却する。 上記のようにして得られたクリームファンデーション
は、透明感があり、延びもよく、紫外線遮断効果が優れ
ていた。
Preparation method: (12)-(14) and (16)-(18) are mixed well. B. Add (15) to (8) at 80 ° C. and swell well. Next, (9) to (11) are added and dissolved. The mixture of A is added to this and dissolved at 80 ° C. (aqueous phase). C. (1) to (7) are dissolved at 80 ° C. (oil phase). D. Add (oil phase) to (water phase) and emulsify. Then cool and stir to 35 ° C. The cream foundation obtained as described above had a transparent feeling, extended well, and had an excellent ultraviolet blocking effect.

【0023】(製造例1)フラスコに実施例1で得られ
たシリカ・酸化セリウム複合粒子150gと精製水20
0gを添加し、混合しながら70℃まで加熱してスラリ
ーとする。これにパーフルオロアルキルリン酸エステル
ジエタノールアミン塩(旭硝子社製、商品名:アサヒガ
ードAG530)6gに精製水150gを加えてエマル
ジョン状態としたものを、前記スラリーに徐々に加え、
1時間混合後、液性を酸性とし、洗浄、ろ過、乾燥して
フッ素化合物処理シリカ・酸化セリウム複合粒子(以
下、フッ素処理複合粒子と記す)154gを得た。
(Production Example 1) 150 g of the silica / cerium oxide composite particles obtained in Example 1 and purified water 20 were placed in a flask.
Add 0 g and heat to 70 ° C. while mixing to form a slurry. To this, 150 g of purified water was added to 6 g of a perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name: Asahigard AG530) to form an emulsion, which was gradually added to the slurry.
After mixing for 1 hour, the liquid was acidified, washed, filtered and dried to obtain 154 g of silica-cerium oxide composite particles treated with a fluorine compound (hereinafter referred to as fluorine-treated composite particles).

【0024】(製造例2)フラスコに実施例1で得られ
たシリカ・酸化セリウム複合粒子150gとイソプロピ
ルアルコール150gを添加して、混合しながら70℃
まで加熱する。これにメチルハイドロジェンポリシロキ
サン(信越化学工業社製)3gを加えて1時間混合後、
減圧加熱してイソプロピルアルコールを除去した後、シ
リコーン処理シリカ・酸化セリウム複合粒子(以下、シ
リコーン処理複合粒子と記す)152gを得た。
(Production Example 2) 150 g of the silica / cerium oxide composite particles obtained in Example 1 and 150 g of isopropyl alcohol were added to a flask and mixed at 70 ° C.
Heat until After adding 3 g of methyl hydrogen polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and mixing for 1 hour,
After heating under reduced pressure to remove isopropyl alcohol, there were obtained 152 g of silicone-treated silica / cerium oxide composite particles (hereinafter referred to as silicone-treated composite particles).

【0025】(実施例4)製造例1で得られたフッ素処
理複合粒子を用いて、下記組成と調製方法により日焼け
止め乳液を製造した。 組成: (1)フッ素処理複合粒子 10.0重量% (2)マイクロクリスタリンワックス 1.0 (3)ミツロウ 2.0 (4)スクワラン 10.0 (5)メチルポリシロキサン(10CS) 10.0 (6)デカメチルシクロペンタシクロシロキサン 10.0 (7)ソルビタンセスキオレイン酸エステル 4.0 (8)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 1.0 (9)オキシベンゾン 0.1 (10)1,3−ブチレングリコール 9.0 (11)防腐剤 適量 (12)精製水 残量 (13)香料 適量
Example 4 Using the fluorinated composite particles obtained in Production Example 1, a sunscreen emulsion was produced by the following composition and preparation method. Composition: (1) Fluorine-treated composite particles 10.0% by weight (2) Microcrystalline wax 1.0 (3) Beeswax 2.0 (4) Squalane 10.0 (5) Methylpolysiloxane (10CS) 10.0 ( 6) Decamethylcyclopentacyclosiloxane 10.0 (7) Sorbitan sesquioleate 4.0 (8) Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 1.0 (9) Oxybenzone 0.1 (10) 1, 3-butylene glycol 9.0 (11) Preservative appropriate amount (12) Remaining purified water (13) Perfume appropriate amount

【0026】調製方法: イ.(2)〜(9)を加熱溶解し、これに(1)を添加
して70℃とする。 ロ.(10)〜(12)を加熱溶解して70℃とし、こ
れをイに添加して乳化混合する。 ハ.ロを冷却後、(13)を添加混合して日焼け止め乳
液を得る。
Preparation method: (2) to (9) are heated and dissolved, and (1) is added to the mixture to bring the temperature to 70 ° C. B. (10) to (12) are heated and melted to 70 ° C., added to a, and emulsified and mixed. C. (2) After cooling, add (13) and mix to obtain a sunscreen emulsion.

【0027】(比較例1)実施例4において、(1)を
微粒子酸化チタンに置き換えたものを比較例1として同
様に調製した。比較例1は、化粧膜に青白さや白浮きを
生じるため、自然な仕上がり感を得ることができなかっ
た。それに対して、本発明に係わる実施例4は、透明感
があり、仕上がりが良好で、紫外線遮断効果にも優れた
ものであった。
Comparative Example 1 Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 4 except that (1) was replaced with fine particle titanium oxide. In Comparative Example 1, a natural finish feeling could not be obtained because the cosmetic film was bluish or white. On the other hand, Example 4 according to the present invention had a transparent feeling, had a good finish, and had an excellent ultraviolet blocking effect.

【0028】(実施例5)製造例2で得られたシリコー
ン処理複合粒子を用いて、下記組成と調製方法によりパ
ウダーファンデーションを製造した。 組成: (1)シリコーン処理タルク 20.0重量% (2)シリコーン処理マイカ 残量 (3)シリコーン処理酸化チタン 12.0 (4)シリコーン処理ベンガラ 1.0 (5)シリコーン処理黄酸化鉄 3.0 (6)シリコーン処理黒酸化鉄 0.1 (7)シリコーン処理複合粒子 20.0 (8)シリコーン処理酸化亜鉛 1.0 (9)スクワラン 5.0 (10)トリ2−エチルヘキシル酸グリセリル 2.0 (11)白色ワセリン 1.0 (12)防腐剤 適量 (13)香料 適量
Example 5 Using the silicone-treated composite particles obtained in Production Example 2, a powder foundation was produced by the following composition and preparation method. Composition: (1) Silicone-treated talc 20.0% by weight (2) Silicone-treated mica Remaining (3) Silicone-treated titanium oxide 12.0 (4) Silicone-treated bengala 1.0 (5) Silicone-treated iron oxide yellow 3. 0 (6) Silicone-treated black iron oxide 0.1 (7) Silicone-treated composite particles 20.0 (8) Silicone-treated zinc oxide 1.0 (9) Squalane 5.0 (10) Glyceryl tri-2-ethylhexylate 0 (11) White petrolatum 1.0 (12) Preservative appropriate amount (13) Flavor appropriate amount

【0029】調製方法: イ.(1)〜(8)をヘンシェルミキサーで混合する。 ロ.イに加熱混合した(9)〜(11)を加え混合後、
(12)、(13)を加える。 ハ.ロを粉砕した後、プレス成型してパウダーファンデ
ーションを得る。
Preparation method: (1) to (8) are mixed with a Henschel mixer. B. (9) to (11), which were mixed by heating, were added to and mixed.
(12) and (13) are added. C. After pulverizing b, press molding is performed to obtain a powder foundation.

【0030】(比較例2)実施例5において、(7)を
微粒子酸化チタンに置き換えたものを比較例2として同
様に調製した。比較例2は、化粧膜に青白さや白浮きを
生じるため、自然な仕上がり感を得ることができなかっ
た。それに対して、本発明に係わる実施例5は、透明感
があり、仕上がりが良好で、紫外線遮断効果にも優れた
ものであった。
Comparative Example 2 Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 5, except that (7) was replaced with fine particle titanium oxide. In Comparative Example 2, a natural finish feeling could not be obtained because the cosmetic film was bluish or white. On the other hand, Example 5 according to the present invention was transparent, had a good finish, and was excellent in the ultraviolet ray blocking effect.

【0031】(実施例6)実施例1で得られたSiO2
32重量%含有シリカ・酸化セリウム複合粒子を用い
て、下記組成と調製方法により口紅を製造した。 組成: (1)エチレンプロピレンコポリマー 9.0重量% (2)マイクロクリスタリンワックス 5.0 (3)キャンデリラワックス 3.0 (4)セレシンワックス 3.0 (5)ラノリン 10.0 (6)ひまし油 20.0 (7)オクタン酸イソセチル 26.9 (8)赤色201号 2.0 (9)赤色202号 1.0 (10)橙色201号 0.1 (11)シリカ・酸化セリウム複合粒子 20.0
(Example 6) SiO 2 obtained in Example 1
A lipstick was produced using the silica / cerium oxide composite particles containing 32% by weight according to the following composition and preparation method. Composition: (1) Ethylene propylene copolymer 9.0% by weight (2) Microcrystalline wax 5.0 (3) Candelilla wax 3.0 (4) Celesin wax 3.0 (5) Lanolin 10.0 (6) Castor oil 20.0 (7) Isocetyl octoate 26.9 (8) Red 201 No. 2.0 (9) Red 202 No. 1.0 (10) Orange 201 No. 0.1 (11) Silica / cerium oxide composite particles 20. 0

【0032】調製方法: イ.(8)〜(11)を混合し、(6)の一部に加え、
これをローラーで混合分散する。 ロ.(1)〜(5)、(6)の残部及び(7)を混合
し、加熱溶解後、イを添加して均一に混合する。 ハ.ロを容器に充填し、急冷して口紅を得る。
Preparation method: (8) to (11) are mixed and added to a part of (6),
This is mixed and dispersed with a roller. B. (1) to (5), the remainder of (6) and (7) are mixed, and after heating and dissolving, a is added and uniformly mixed. C. Fill the container with b and quench to obtain lipstick.

【0033】(比較例3)実施例6において、(11)
を微粒子酸化チタンに置き換えたものを比較例3として
同様に調製した。比較例3は、発色が青白く不自然で、
健康的な唇の仕上がり感を得ることができなかった。そ
れに対して、本発明に係わる実施例6は、透明感があ
り、健康的な発色が得られ、紫外線遮断効果にも優れた
ものであった。
Comparative Example 3 In Example 6, (11)
Was prepared in the same manner as Comparative Example 3 except that the above was replaced with fine particle titanium oxide. In Comparative Example 3, the color was pale and unnatural,
A healthy lip finish could not be obtained. On the other hand, Example 6 according to the present invention had a transparent feeling, obtained a healthy coloration, and was excellent in an ultraviolet ray blocking effect.

【0034】(実施例7)実施例1で得られたSiO2
32重量%含有シリカ・酸化セリウム複合粒子を用い
て、下記組成と調製方法により白粉を製造した。 組成: (1)シリカ・酸化セリウム複合粒子 50.0重量% (2)タルク 30.0 (3)セリサイト 6.0 (4)カオリン 残量 (5)酸化チタン 3.0 (6)ミリスチン酸亜鉛 2.0 (7)ベンガラ 0.2 (8)黄酸化鉄 0.8 (9)スクワラン 2.0 (10)メトキシケイ皮酸オクチル 2.0 (11)防腐剤 適量 (12)香料 適量
(Example 7) SiO 2 obtained in Example 1
White powder was produced using the silica / cerium oxide composite particles containing 32% by weight according to the following composition and preparation method. Composition: (1) Silica / cerium oxide composite particles 50.0% by weight (2) Talc 30.0 (3) Sericite 6.0 (4) Remaining kaolin (5) Titanium oxide 3.0 (6) Myristic acid Zinc 2.0 (7) Bengala 0.2 (8) Yellow iron oxide 0.8 (9) Squalane 2.0 (10) Octyl methoxycinnamate 2.0 (11) Preservatives proper amount (12) Fragrance proper amount

【0035】調製方法: イ.(1)〜(8)を混合する。 ロ.(9)〜(12)を混合し、これをイに添加して均
一に混合する。 ハ.ロを粉砕した後、プレス成型して白粉を得る。
Preparation method: (1) to (8) are mixed. B. (9) to (12) are mixed, added to A, and mixed uniformly. C. After crushing b, press molding is performed to obtain a white powder.

【0036】(比較例4)実施例7において、(1)を
微粒子酸化チタンに置き換えたものを比較例4として同
様に調製した。比較例4は、化粧膜に青白さや白浮きを
生じるため、自然な仕上がり感を得ることができなかっ
た。それに対して、本発明に係わる実施例7は、透明感
があり、仕上がりが良好で、紫外線遮断効果にも優れた
ものであった。
Comparative Example 4 The same procedure as in Example 7 was repeated except that (1) was replaced with fine-grain titanium oxide. In Comparative Example 4, a natural finished feeling could not be obtained because the cosmetic film was bluish or white. On the other hand, Example 7 according to the present invention was transparent, had a good finish, and was excellent in the effect of blocking ultraviolet rays.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明のシリカ・酸化セリウム複合粒子
は、可視領域の透明性が高い状態で紫外−B領域の紫外
線遮断効果が優れており、安全で耐熱や耐薬品性に優れ
ている。また、本発明のシリカ・酸化セリウム複合粒子
を配合した樹脂組成物や化粧品は、優れた紫外線遮断効
果と高い透明性が得られる。
The silica / cerium oxide composite particles of the present invention have excellent ultraviolet-B blocking effect in the ultraviolet-B region with high transparency in the visible region, and are safe and have high heat and chemical resistance. Are better. In addition, resin compositions and cosmetics containing the silica / cerium oxide composite particles of the present invention have excellent ultraviolet blocking effects and high transparency.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】各種シリカ・酸化セリウム複合粒子の光透過率
と波長との関係を示す曲線図である。
FIG. 1 is a curve diagram showing the relationship between light transmittance and wavelength of various silica / cerium oxide composite particles.

【図2】シリカ・酸化セリウム複合粒子の乾燥品と焼成
品の光透過率と波長との関係を示す曲線図である。
FIG. 2 is a curve diagram showing a relationship between light transmittance and wavelength of a dried product and a fired product of silica / cerium oxide composite particles.

【図3】本発明のシリカ・酸化セリウム複合粒子の紫外
線遮断効果と可視領域の透明性とを示す曲線図である。
FIG. 3 shows ultraviolet light of the silica / cerium oxide composite particles of the present invention.
FIG. 4 is a curve diagram illustrating a line blocking effect and transparency in a visible region.

【図4】本発明の実施例で得たシートの光透過率を示
す曲線図である。
FIG. 4 is a curve diagram showing light transmittance of a sheet obtained in Example 2 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(図1および図2) 1 紫外線遮断剤無添加試料 2 本発明のSiO2 50重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子 3 本発明のSiO2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子 4 本発明のSiO2 10重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子 5 市販酸化セリウム試料 6 本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子(乾燥品) 7 本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子(500℃焼成品) (図3) A 紫外線遮断剤無添加試料 B 合成シリカベース紫外線遮断剤試料 C 本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子 D 微粒子酸化亜鉛試料 E 微粒子酸化チタン試料 (図4) a 紫外線遮断剤無添加試料 b 本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子0.5重量%添加のシート c 本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子1.0重量%添加のシート d 本発明のSiO 2 32重量%含有シリカ・酸化セリ
ウム複合粒子2.0重量%添加のシート
(FIGS. 1 and 2) 1. Sample without addition of ultraviolet ray blocking agent 2. Silica / cell oxide containing 50% by weight of SiO 2 of the present invention
Composite particles 3 Silica / ceric oxide containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention
Composite particles 4 Silica / ceric oxide containing 10% by weight of SiO 2 of the present invention
Composite particles 5 Commercial cerium oxide sample 6 Silica / cell oxide containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention
Composite particles (dry product) 7 Silica / cell oxide containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention
Um composite particles (500 ° C. calcined product) (Fig. 3) A sunscreen agent not added Sample B synthetic silica-based UV blocker Sample C SiO 2 32 wt% containing silica oxide Seri of the present invention
Composite particle D Fine particle zinc oxide sample E Fine particle titanium oxide sample (Fig. 4) a Sample without UV-blocker b Silica / cell oxide containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention
Sheet containing 0.5% by weight of composite oxide particles c Silica / cell oxide containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention
Sheet containing 1.0% by weight of composite oxide particles d Silica / cell oxide containing 32% by weight of SiO 2 of the present invention
Sheet with 2.0% by weight of composite particles

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 9/02 C08K 9/02 C08L 101/00 C08L 101/00 (72)発明者 矢部 信良 東京都北区栄町48番18号 株式会社コー セー研究所内 (72)発明者 百瀬 重禎 東京都北区栄町48番18号 株式会社コー セー研究所内 (72)発明者 平井 公徳 東京都北区栄町48番18号 株式会社コー セー研究所内 審査官 内藤 伸一 (56)参考文献 特開 平6−145645(JP,A) 特開 平6−145026(JP,A) 特開 平7−207251(JP,A) 特開 平8−12961(JP,A) 特開 平8−104606(JP,A) 特開 平8−67867(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 7/00 - 7/48 C01B 33/12 C01F 17/00 C08K 3/22 C08K 3/36 C08K 9/02 C08L 101/00 WPI/L(QUESTEL)────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08K 9/02 C08K 9/02 C08L 101/00 C08L 101/00 (72) Inventor Nobuyoshi Yabe 48-18 Sakaemachi, Kita-ku, Tokyo Inside Kose Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Shigetada Momose 48-18 Sakaemachi, Kita-ku, Tokyo Inside Kose Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Kimitori Hirai 48-18 Sakaemachi, Kita-ku, Tokyo Kose Research Inc. In-house examiner Shinichi Naito (56) References JP-A-6-145645 (JP, A) JP-A-6-145026 (JP, A) JP-A-7-207251 (JP, A) JP-A 8-12961 ( JP, A) JP-A-8-104606 (JP, A) JP-A-8-67867 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A61K 7/ 00-7/48 C01B 33/12 C01F 17/00 C08K 3/22 C08K 3/36 C08K 9/02 C08L 101/00 W I / L (QUESTEL)

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸化セリウム粒子の表面にSiO2とし
て5〜60重量%の不定形シリカを複合化して得られる
ことを特徴とするシリカ・酸化セリウム複合粒子。
1. Silica / cerium oxide composite particles obtained by compounding amorphous silica of 5 to 60% by weight as SiO 2 on the surface of cerium oxide particles.
【請求項2】 60℃以下、pH5以上に保った水に、
セリウム塩溶液アルカリを同時に加えて水酸化セリウ
ムスラリーを生成し、これにケイ酸塩溶液と鉱酸を加え
て得られる複合化物スラリーを水洗、ろ過した後、乾
ることを特徴とするシリカ・酸化セリウム複合粒子の
製造方法。
2. In water maintained at a temperature of 60 ° C. or lower and a pH of 5 or higher,
In addition cerium salt solution and the alkali simultaneously generates cerium hydroxide slurry, which for washing the composite compound slurry obtained by adding a silicate solution and a mineral acid, filtered, Drying
Method for producing a silica-cerium oxide composite particles, wherein to Rukoto.
【請求項3】 請求項1に記載のシリカ・酸化セリウム
複合粒子を含有することを特徴とする樹脂組成物。
3. A resin composition comprising the silica / cerium oxide composite particles according to claim 1.
【請求項4】 請求項1に記載のシリカ・酸化セリウム
複合粒子を含有することを特徴とする化粧料。
4. A cosmetic comprising the silica / cerium oxide composite particles according to claim 1.
【請求項5】 該シリカ・酸化セリウム複合粒子が、更
に表面処理されたものであることを特徴とする請求項4
記載の化粧料。
5. The silica / cerium oxide composite particles are further subjected to a surface treatment.
The cosmetic described.
【請求項6】 更に、紫外線吸収剤及び/又は紫外線散
乱剤を含有することを特徴とする請求項4又は5のいず
れかに記載の化粧料。
6. The cosmetic according to claim 4, further comprising an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet scattering agent.
【請求項7】 紫外線吸収剤が、オキシベンゾン、メト
キシケイ皮酸オクチル、4−tert−ブチル−4’−
メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる一種又は二種
以上であることを特徴とする請求項6記載の化粧料。
7. The method according to claim 7, wherein the ultraviolet absorbent is oxybenzone, octyl methoxycinnamate, 4-tert-butyl-4′-.
The cosmetic according to claim 6, wherein the cosmetic is at least one selected from methoxydibenzoylmethane.
【請求項8】 紫外線吸収剤の含有量が、0.1〜40
重量%であることを特徴とする請求項6又は7のいずれ
かに記載の化粧料。
8. The content of the ultraviolet absorber is from 0.1 to 40.
The cosmetic according to any one of claims 6 and 7, wherein the cosmetic is (% by weight).
【請求項9】 紫外線散乱剤が、酸化チタン及び/又は
酸化亜鉛であることを特徴とする請求項6〜8のいずれ
かに記載の化粧料。
9. The cosmetic according to claim 6, wherein the ultraviolet scattering agent is titanium oxide and / or zinc oxide.
【請求項10】 紫外線散乱剤の含有量が、0.1〜5
0重量%であることを特徴とする請求項6〜9のいずれ
かに記載の化粧料。
10. The content of the ultraviolet light scattering agent is 0.1 to 5
The cosmetic according to any one of claims 6 to 9, wherein the cosmetic is 0% by weight.
【請求項11】 日焼け止め化粧料であることを特徴と
する請求項4〜10のいずれかに記載の化粧料。
11. The cosmetic according to claim 4, which is a sunscreen cosmetic.
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