JPH05287178A - Production of thermoplastic resin composition - Google Patents

Production of thermoplastic resin composition

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JPH05287178A
JPH05287178A JP11675992A JP11675992A JPH05287178A JP H05287178 A JPH05287178 A JP H05287178A JP 11675992 A JP11675992 A JP 11675992A JP 11675992 A JP11675992 A JP 11675992A JP H05287178 A JPH05287178 A JP H05287178A
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JP
Japan
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weight
polyolefin
polyester
modified
kneading
Prior art date
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Application number
JP11675992A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuo Teraya
竜男 寺屋
Koichi Yokoyama
公一 横山
Akira Kobayashi
明 小林
Yuji Fujita
祐二 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition excellent in resistance to impact and hydrolysis by incorporating a polyester with a specified amount of a specific modified polyolefin followed by kneading in a molten state. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by kneading in a molten state at 200-300 deg.C a blend of (A) 50-99wt.% of a polyester and (B) 50-1wt.% of a modified polyolefin produced by kneading in a molten state at 150-300 deg.C a mixture of (1) 100 pts.wt. of a polyolefin, (2) 0.2-10 pts.wt. of an unsaturated glycidyl compound of formula I (R is H, 1-6C alkyl, etc. ; Ar is 6-20C aromatic hydrocarbon having at least one glycidyloxy group; n is 1-4) (pref. a compound of formula II) and (3) 0.001-0.5 pts.wt. of a radical polymerization catalyst (e.g. benzoyl peroxide) with the weight ratio: (2)/(3) of 25-200 [said polyolefin being present at the weight ratio: (the component 2 grafted to the component 1)/(the component 2 polymerized without grafting onto the component 1 of 1 to 5].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関
する。より詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化し、耐衝撃性、機械的強度などの力学的
特性、耐水劣化性、耐薬品性、耐熱性、外観などの表面
特性に優れ、自動車の内外装品や電装部品、家電製品、
スポーツ用品、家具、事務用品などの成形品用等として
好適な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition containing a polyester and a polyolefin. More specifically, polyester and polyolefin are well compatibilized and have excellent mechanical properties such as impact resistance and mechanical strength, and excellent surface properties such as water deterioration resistance, chemical resistance, heat resistance and appearance. Exterior parts, electrical components, home appliances,
The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition suitable for molded articles such as sports goods, furniture and office supplies.

【0002】[0002]

【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である反面、耐衝
撃性あるいは耐加水分解性に乏しいという欠点を有して
いる。これに対してポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃
性に優れ、成形性、耐水性あるいは耐薬品性などの環境
特性が良好であるという特長を有する。そこで、それぞ
れに優れた特長を有するポリエステルとポリオレフィン
とを配合することにより、両者の長所を備えた樹脂組成
物をつくる試みが行なわれている。しかし、ポリエステ
ルとポリオレフィンは相溶性が悪いために、両者を配合
した熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性や機械的強度などが
低下するという問題がある。
2. Description of the Related Art Polyester has heat resistance,
Although it is a resin excellent in mechanical strength and insulation, it has a drawback that it is poor in impact resistance or hydrolysis resistance. On the other hand, polyolefin has the features of being lightweight and excellent in impact resistance, and having good environmental characteristics such as moldability, water resistance, and chemical resistance. Therefore, attempts have been made to prepare a resin composition having the advantages of both by blending a polyester and a polyolefin, each of which has excellent characteristics. However, since the compatibility of polyester and polyolefin is poor, there is a problem that impact resistance and mechanical strength of the thermoplastic resin composition containing both are lowered.

【0003】ポリエステルとポリオレフィンの相溶性を
向上させることを目的として、ポリエステルに、不飽和
カルボン酸またはその誘導体、特に無水マレイン酸(M
AH)等の不飽和ジカルボン酸の無水物あるいはエポキ
シ化合物で変性したポリオレフィンを配合して溶融混練
することにより、ポリエステルとポリオレフィンの相溶
分散性を向上させ、耐衝撃性の向上や吸水による劣化を
防止することが行なわれている。
For the purpose of improving the compatibility between the polyester and the polyolefin, an unsaturated carboxylic acid or its derivative, especially maleic anhydride (M) is added to the polyester.
AH) and other unsaturated dicarboxylic acid anhydrides or polyolefins modified with an epoxy compound are blended and melt-kneaded to improve the compatibility dispersibility of the polyester and the polyolefin to improve impact resistance and deterioration due to water absorption. Preventive measures are being taken.

【0004】しかし、ここで変性されたポリオレフィン
とポリエステルとから組成物を製造する場合、両者を加
熱混練するために、温度によるポリエステルの劣化が避
けらず、ポリエステル本来の剛性が損なわれ、また引張
特性が低下する等の問題があった。従って、本発明の目
的はポリエステルと変性ポリオレフィンとの加熱混練の
工程で、ポリエステルの特性が損われない、ポリエステ
ルとポリオレフィンとの組成物の製造方法を提供するこ
とにある。
However, in the case of producing a composition from the modified polyolefin and the polyester, since the two are heated and kneaded, deterioration of the polyester due to temperature is inevitable, the original rigidity of the polyester is impaired, and the tensile strength of the polyester is reduced. There was a problem such as deterioration of characteristics. Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a composition of a polyester and a polyolefin, which does not impair the properties of the polyester in the step of heating and kneading the polyester and the modified polyolefin.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルに配合する変性ポリオレフィ
ンとして、ポリオレフィンと反応していない変性剤の多
量体(オリゴマー)成分を含むものを使用すると、この
変性剤のオリゴマー成分が混練時にポリエステルと反応
して加熱混練時の劣化による物性低下を補い、耐衝撃
性、耐加水分解性さらには引張特性等にも優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
たものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, it has been found that a modified polyolefin to be blended with a polyester is one containing a multimeric (oligomeric) component of a modifier that has not reacted with the polyolefin. The oligomer component of this modifier reacts with polyester during kneading to compensate for the deterioration of physical properties due to deterioration during heating and kneading, and a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, hydrolysis resistance, and tensile properties is obtained. The present invention has been achieved and the present invention has been achieved.

【0006】すなわち、本発明は、(A)ポリエステル
50〜99重量%と、(B)ポリオレフィン100重量
部と下記一般式(I)
That is, the present invention comprises (A) 50 to 99% by weight of polyester, (B) 100 parts by weight of polyolefin and the following general formula (I):

【化2】 [式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル基
であり、Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ以
上有する炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、n
は1〜4の整数を表わす。]で示される不飽和グリシジ
ル化合物0.2 〜10重量部とラジカル重合触媒0.001〜
0.5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不
飽和グリシジル化合物を重量比で25〜200の範囲で
配合して150〜300℃で溶融混練して得た変性ポリ
オレフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトし
た不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラ
フトせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重
量比で(a) /(b) =1〜5の範囲内で存在している変性
ポリオレフィン50〜1重量%とを200〜300℃で
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製
造方法を提供するものである。
[Chemical 2] [In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Ar represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms having at least one glycidyloxy group, and n
Represents an integer of 1 to 4. ] Unsaturated glycidyl compound represented by 0.2 to 10 parts by weight and radical polymerization catalyst 0.001 to
A modified polyolefin obtained by blending 0.5 part by weight of the unsaturated glycidyl compound with respect to the radical polymerization catalyst in a weight ratio of 25 to 200 and melt-kneading at 150 to 300 ° C. ) The unsaturated glycidyl compound grafted to the polyolefin and (b) the unsaturated glycidyl compound polymerized without grafting to the polyolefin are present in a weight ratio of (a) / (b) = 1 to 5 The present invention provides a method for producing a thermoplastic resin plastic material, which comprises melt-kneading 50 to 1% by weight of a modified polyolefin at 200 to 300 ° C.

【0007】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法を詳細に説明する。本発明で使用する熱可塑性樹脂
組成物の主成分である(A)ポリエステルは、一般に飽
和ジカルボン酸と飽和二価アルコールとのポリ縮合で得
られる熱可塑性樹脂であり、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレート(ポリブチレンテレフタレー
ト)、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサン−1,4−ジメチロールテレフタレート、ポリ
ネオペンチルテレフタレート等が挙げられる。これらの
中ではポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレン
テレフタレートが好ましい。
The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail below. The (A) polyester, which is the main component of the thermoplastic resin composition used in the present invention, is a thermoplastic resin generally obtained by polycondensation of a saturated dicarboxylic acid and a saturated dihydric alcohol, such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, Examples thereof include polytetramethylene terephthalate (polybutylene terephthalate), polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate, and polyneopentyl terephthalate. Of these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferred.

【0008】上記ポリエステルは、o−クロロフェノー
ル溶媒中において25℃で測定した溶液粘度より求めた
固有粘度[η](dl/g)が0.30〜1.8 で、末端カルボキ
シル基の濃度が10〜200m当量/kgのものが好まし
い。
The above polyester has an intrinsic viscosity [η] (dl / g) of 0.30 to 1.8 determined from a solution viscosity measured at 25 ° C. in an o-chlorophenol solvent and a terminal carboxyl group concentration of 10 to 200 meq. / Kg is preferable.

【0009】ポリエチレンテレフタレートの場合、固有
粘度[η]は0.30〜1.2 で、末端カルボキシル基濃度は
10〜200m当量/kgのものが好ましい。なお、ポリ
エチレンテレフタレート中のテレフタル酸成分は、アル
キル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよく、また
グリコール成分は、エチレングリコールの他に50重量
%程度まで他のグリコール、例えば1,4−ブチレング
リコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等を含有していてもよい。
In the case of polyethylene terephthalate, it is preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 1.2 and the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 meq / kg. The terephthalic acid component in polyethylene terephthalate may be substituted with an alkyl group, a halogen group or the like, and the glycol component may be ethylene glycol up to about 50% by weight of another glycol such as 1,4-butylene. It may contain glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol or the like.

【0010】また、ポリブチレンテレフタレートの場
合、固有粘度[η]は0.30〜1.8 で、末端カルボキシル
基濃度は10〜200m当量/kgのものが好ましい。こ
の場合もテレフタル酸成分はアルキル基、ハロゲン基等
で置換されたものでもよく、またグリコール成分は1,
4−ブチレングリコールの他に50重量%程度まで他の
グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等を含有していて
もよい。
In the case of polybutylene terephthalate, it is preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 1.8 and the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 meq / kg. Also in this case, the terephthalic acid component may be substituted with an alkyl group, a halogen group or the like, and the glycol component may be 1,
In addition to 4-butylene glycol, other glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and hexamethylene glycol may be contained up to about 50% by weight.

【0011】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
(B)成分において、変性前(未変性)のポリオレフィ
ンは、エチレン、およびプロピレン、ブテン−1、ヘキ
セン−1、3−メチルブテン−1、4−メチル−ペンテ
ン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、デセン−1等の
炭素数3以上のα−オレフィンの単独重合体、これら2
種以上のモノマーのランダム、ブロック、グラフト等の
共重合体、これらの混合物、エチレンまたは炭素数3以
上のα−オレフィンの主要部と他の不飽和モノマーとの
ランダム、ブロック、グラフト等の共重合体である。
In the component (B) of the thermoplastic resin composition of the present invention, the polyolefin before modification (unmodified) is ethylene and propylene, butene-1, hexene-1,3-methylbutene-1,4-methyl. -Pentene-1, heptene-1, octene-1, decene-1, etc. α-olefin homopolymers having 3 or more carbon atoms, these 2
Random, block, graft, etc. copolymers of one or more kinds of monomers, mixtures thereof, random, block, graft, etc. copolymerization of ethylene, or α-olefins having 3 or more carbon atoms with the main part and other unsaturated monomers It is united.

【0012】これらポリオレフィンの中では、エチレン
またはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレン
の共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、エ
チレン含有量が20重量%以下のエチレン−プロピレン
共重合体であり、このようなポリプロピレンは通常0.1
〜200g/10分程度のメルトフローレート(MF
R、JISK7210、荷重2.16kg、230℃)を有する。エチ
レン重合体としては高圧法低密度ポリエチレン(LDP
E)や低圧法高密度ポリエチレン(HDPE)が好まし
く、中低圧法エチレン共重合体として知られている線状
低密度ポリエチレン(LLDPE)なども用いることが
できる。
Among these polyolefins, a homopolymer of ethylene or propylene, a copolymer of ethylene and propylene, and a copolymer of ethylene or propylene with other α-olefins are preferable. Particularly preferred is an ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 20% by weight or less, and such polypropylene usually has a content of 0.1% or less.
~ 200g / 10min melt flow rate (MF
R, JIS K7210, load 2.16 kg, 230 ° C). As an ethylene polymer, high pressure low density polyethylene (LDP)
E) and low-pressure method high-density polyethylene (HDPE) are preferable, and linear low-density polyethylene (LLDPE) known as an intermediate- and low-pressure method ethylene copolymer can also be used.

【0013】また、本発明においては、ポリオレフィン
はオレフィン系エラストマーを40重量%程度まで含ん
でいてもよい。ここで、オレフィン系エラストマーと
は、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−
1、4−メチル−ペンテン−1等のα−オレフィンの2
種または3種以上の共重合体ゴム、またはα−オレフィ
ンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α−オ
レフィンの2種または3種以上の共重合体ゴムの具体例
としてはエチレン−プロピレンゴム(EPR)、エチレ
ン−ブテンゴム(EBR)およびエチレン−プロピレン
−ジエンゴム(EPDM)を挙げることができる。
Further, in the present invention, the polyolefin may contain up to about 40% by weight of an olefin elastomer. Here, the olefin elastomer means ethylene, propylene, butene-1, hexene-
2 of α-olefins such as 1,4-methyl-pentene-1
It means a copolymer rubber of one kind or three or more kinds, or a copolymer of α-olefin and another kind of monomer. Specific examples of the copolymer rubber of two or more kinds of α-olefins include ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-butene rubber (EBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

【0014】本発明で用いる変性ポリオレフィンは、上
述の各種ポリオレフィンを不飽和グリシジル化合物で変
性したものである。ここで、変性剤として使用される不
飽和グリシジル化合物とは、アクリルアミドあるいはメ
タクリルアミド基とエポキシ基とを有する化合物であ
り、下記一般式(I) で示される不飽和グリシジル化合物
が好ましく使用される。
The modified polyolefin used in the present invention is the above-mentioned various polyolefins modified with an unsaturated glycidyl compound. Here, the unsaturated glycidyl compound used as the modifier is a compound having an acrylamide or methacrylamide group and an epoxy group, and the unsaturated glycidyl compound represented by the following general formula (I) is preferably used.

【0015】[0015]

【化3】 [Chemical 3]

【0016】[式中、Rは水素原子または炭素数1〜6
のアルキル基であり、Arはグリシジルオキシ基を少な
くとも1つ以上有する炭素数6〜20の芳香族炭化水素
基であり、nは1〜4の整数を表わす。]上記一般式の
不飽和グリシジル化合物の中でも、特に下記一般式で示
されるグリシジル化合物が好ましい。
[Wherein R represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 6]
Of Ar, Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n represents an integer of 1 to 4. Among the unsaturated glycidyl compounds represented by the above general formula, glycidyl compounds represented by the following general formula are particularly preferable.

【0017】[0017]

【化4】 [Chemical 4]

【0018】[式中、Rは水素原子または炭素数1〜6
のアルキル基である。]このようなグリシジル化合物
は、例えば特開昭60-130580 号に示されるような方法に
より製造することができる。これら重合性化合物は単独
で使用でき、あるいは2種以上併用することもできる。
[Wherein R represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 6]
Is an alkyl group. Such a glycidyl compound can be produced, for example, by the method described in JP-A-60-130580. These polymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0019】上記変性剤の配合量はポリオレフィン10
0重量部に対して 0.2〜10重量部、好ましくは 0.5〜
5重量部である。
The blending amount of the above modifier is polyolefin 10
0.2-10 parts by weight, preferably 0.5-
5 parts by weight.

【0020】変性の触媒としては、通常のラジカル重合
用触媒、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジ−t−ブチル、過酸化アセチル、過安息香酸t
−ブチル、過酸化ジクミル、過安息香酸、過酢酸、過ピ
バリン酸t−ブチル、2,5−ジメチル−2,5−ジ−
t−ブチルパーオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等が用いられ
る。
The modification catalyst is a conventional radical polymerization catalyst such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide,
Di-t-butyl peroxide, acetyl peroxide, perbenzoic acid t
-Butyl, dicumyl peroxide, perbenzoic acid, peracetic acid, t-butyl perpivalate, 2,5-dimethyl-2,5-di-
Peroxides such as t-butylperoxyhexyne and azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used.

【0021】本発明の製造方法においては、触媒の添加
量はポリオレフィン100重量部に対して 0.001〜0.5
重量部、好ましくは 0.005〜0.3 重量部であり、かつ変
性剤/触媒が重量比で25〜200、好ましくは50〜
120の範囲内であることが必要である。変性剤と触媒
を上記の範囲内の割合で使用することによって、変性ポ
リオレフィン中に、変性剤の一部がポリオレフィンとは
反応せず、オリゴマーとなって残存し、このオリゴマー
が次の混練時にポリエステルと反応し、優れた樹脂組成
物が得られるのである。
In the production method of the present invention, the amount of the catalyst added is 0.001 to 0.5 with respect to 100 parts by weight of the polyolefin.
Parts by weight, preferably 0.005 to 0.3 parts by weight, and modifier / catalyst in a weight ratio of 25 to 200, preferably 50 to
It must be within the range of 120. By using the modifier and the catalyst in a ratio within the above range, in the modified polyolefin, a part of the modifier does not react with the polyolefin and remains as an oligomer, and this oligomer is a polyester at the time of the next kneading. Reacts with, and an excellent resin composition is obtained.

【0022】このような、ポリオレフィンとは反応せ
ず、オリゴマーとなっている変性剤を含む変性ポリオレ
フィンは、ポリオレフィン、不飽和グリシジル化合物お
よび触媒を、上記割合で押出機や二軸混練機等に投入
し、150〜300℃、好ましくは180〜280℃の
温度に加熱溶融し、混練することにより得ることができ
る。
In the modified polyolefin containing a modifier which does not react with the polyolefin and becomes an oligomer, the polyolefin, the unsaturated glycidyl compound and the catalyst are charged into the extruder or the twin-screw kneader in the above proportions. However, it can be obtained by heating and melting at a temperature of 150 to 300 ° C., preferably 180 to 280 ° C., and kneading.

【0023】かくして得られた変性ポリオレフィン中に
は、(a) グラフトした変性剤が0.03〜9.5 重量%、好ま
しくは 0.5〜5重量%存在し、(b) グラフトしていない
多量体化した変性剤が0.02〜9重量%、好ましくは 0.1
〜3重量%存在するものであり、(a) /(b) が1〜5に
制御されていることが必要である。
In the modified polyolefin thus obtained, (a) a grafted modifier is present in an amount of 0.03 to 9.5% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, and (b) a non-grafted polymerized modifier is present. Is 0.02 to 9% by weight, preferably 0.1
.About.3% by weight, and (a) / (b) must be controlled to 1-5.

【0024】ここで変性ポリオレフィン中の、(a) グラ
フトした変性剤および(b) グラフトしていない多量体化
した変性剤の量は以下の方法により求めることができ
る。
The amount of (a) the grafted modifier and (b) the non-grafted multimerized modifier in the modified polyolefin can be determined by the following method.

【0025】(1)グラフトした変性剤量:得られた変
性ポリオレフィンを沸騰キシレンに溶解させ、アセトン
に再沈殿させる。この操作により、ポリオレフィンにグ
ラフトせずに残存していた変性剤(単量体および多量
体)はアセトン中に抽出される。沈殿したポリマーを真
空乾燥し、これを50μm程度の厚さのフィルム状にホ
ットプレスする。得られたフィルムのIRを測定し、変
性剤のカルボニル(C=O)結合の伸縮にかかるピーク
(1650cm-1)と、アイソタクティックポリオレフィンに
特有のピーク(例えば、ポリプロピレンの場合 840cm
-1、ポリエチレンやEPR、EBR等は 720cm-1)と
の吸光度の比を計算し、予め作成しておいた検量線を用
いて変性剤の含有量を決定する。この値はポリオレフィ
ンにグラフトした変性剤量に相当する。この値を変性ポ
リオレフィン中に占める重量分率に換算したものをAと
する。
(1) Amount of grafted modifier: The obtained modified polyolefin is dissolved in boiling xylene and reprecipitated in acetone. By this operation, the modifiers (monomers and multimers) remaining without being grafted on the polyolefin are extracted into acetone. The precipitated polymer is vacuum dried and hot pressed into a film having a thickness of about 50 μm. The IR of the obtained film was measured, and a peak (1650 cm -1 ) related to expansion and contraction of the carbonyl (C = O) bond of the modifier and a peak peculiar to the isotactic polyolefin (for example, 840 cm for polypropylene)
-1 , polyethylene, EPR, EBR, etc., the ratio of the absorbance with 720 cm -1 ) is calculated, and the content of the denaturant is determined using a calibration curve prepared in advance. This value corresponds to the amount of modifier grafted on the polyolefin. The value obtained by converting this value into the weight fraction in the modified polyolefin is designated as A.

【0026】(2)全変性剤量:得られた変性ポリオレ
フィンを50μm程度の厚さのフィルム状にホットプレ
スし、(1)と同様にIRスペクトルより変性剤の含有
量を決定する。この値は、変性ポリオレフィン中に含ま
れるすべての変性剤(ポリオレフィンにグラフトしたも
の、グラフトせずに多量体化したもの、反応せずに残存
している単量体)量を示すものである。この値を変性ポ
リオレフィン中に占める重量分率に換算したものをBと
する。
(2) Total amount of modifier: The obtained modified polyolefin is hot-pressed into a film having a thickness of about 50 μm, and the content of the modifier is determined from the IR spectrum as in (1). This value indicates the amount of all modifiers (the one grafted to the polyolefin, the one polymerized without grafting, the monomer remaining without reaction) contained in the modified polyolefin. The value obtained by converting this value into the weight fraction occupied in the modified polyolefin is designated as B.

【0027】(3)未反応の変性剤(単量体)量:得ら
れた変性ポリオレフィンを液体窒素で凍結させ、粉砕機
にかけて100メッシュ程度の粉末状にサンプルを調製
する。この粉末をアセトンで24時間ソックスレー抽出
し、抽出液を適当な濃度に濃縮し、(1)と同様にIR
スペクトルより変性剤の含有量を決定する。この値は、
変性ポリオレフィン中に含まれる未反応の変性剤(単量
体)を示すものである。この値を変性ポリオレフィン中
に占める重量分率に換算したものをCとする。
(3) Amount of unreacted modifier (monomer): The obtained modified polyolefin is frozen in liquid nitrogen and pulverized to prepare a sample of about 100 mesh powder. Soxhlet extract this powder with acetone for 24 hours, concentrate the extract to an appropriate concentration, and perform IR in the same manner as (1).
The content of the denaturant is determined from the spectrum. This value is
It shows an unreacted modifier (monomer) contained in the modified polyolefin. The value obtained by converting this value into the weight fraction occupied in the modified polyolefin is designated as C.

【0028】(4)多量体化した変性剤量:変性ポリオ
レフィンの中に含まれる多量体化した変性剤量Mは、前
記A、B、およびCから以下の式で求められる。 M=B−A−C
(4) Amount of polymerized modifier: The amount of polymerized modifier M contained in the modified polyolefin is determined from the above A, B and C by the following formula. M = B-A-C

【0029】本発明の方法は、上記で得たポリオレフィ
ンと反応していない不飽和グリシジル化合物の多量体を
含有する変性ポリオレフィンと、ポリエステルとを、溶
融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得るもので
ある。
In the method of the present invention, a thermoplastic resin composition is obtained by melt-kneading a modified polyolefin containing a multimer of an unsaturated glycidyl compound which has not reacted with the polyolefin obtained above and a polyester. Is.

【0030】本発明においては、前記(A)ポリエステ
ルと(B)変性ポリオレフィンの配合割合は、重量比で
(A):(B)が50〜99:50〜1、好ましくは6
0〜90:40〜10である。ポリエステルの量が50
%未満では耐熱性や弾性率が低下し、また99%を越え
ると耐加水分解性、耐衝撃性が損なわれる。
In the present invention, the blending ratio of the (A) polyester and the (B) modified polyolefin is (A) :( B) 50-99: 50-1, preferably 6 by weight.
It is 0 to 90:40 to 10. The amount of polyester is 50
If it is less than 100%, the heat resistance and elastic modulus are lowered, and if it exceeds 99%, the hydrolysis resistance and impact resistance are impaired.

【0031】また、本発明においては、熱可塑性樹脂組
成物の強化や改質を目的としてその他の物質、例えば、
ガラス繊維等の充填材や強化材、熱安定剤、光安定剤、
難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加
配合することができる。
Further, in the present invention, other substances, for example, for the purpose of strengthening or modifying the thermoplastic resin composition, for example,
Fillers and reinforcements such as glass fiber, heat stabilizers, light stabilizers,
A flame retardant, a plasticizer, an antistatic agent, a foaming agent, a nucleating agent and the like can be added and blended.

【0032】溶融混練の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機を用い
て一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の
混練機を用いて混練する方法等を例示することができ
る。混練の温度は200〜300℃、好ましくは210
〜290℃の範囲である。混練温度が200℃未満では
ポリエステルとポリオレフィンの相溶化が不充分であ
り、また300℃を越える温度では樹脂本来の特性が損
なわれることがある。
As the melt-kneading method, various conventionally known methods can be adopted. That is, a batch kneading method using a batch type kneading machine, a kneading method using a kneading machine such as a Banbury mixer, a Brabender, a kneading roll, a single-screw extruder, or a twin-screw extruder can be exemplified. The kneading temperature is 200 to 300 ° C., preferably 210.
Is in the range of to 290 ° C. If the kneading temperature is lower than 200 ° C, the compatibility of polyester and polyolefin is insufficient, and if the temperature exceeds 300 ° C, the original properties of the resin may be impaired.

【0033】[0033]

【作用】本発明の方法により、ポリエステルと、不飽和
グリシジル化合物で変性したポリオレフィンとを溶融混
練して得られる熱可塑性樹脂組成物が、耐衝撃性、耐加
水分解性さらには引張特性等にも優れた熱可塑性樹脂組
成物となる理由の詳細は必ずしも明らかではないが、変
性ポリオレフィン中に存在するグラフトせずに多量体化
している不飽和グリシジル化合物によってポリエステル
の分子量が向上が計られ、加熱混練時の劣化による物性
低下が補われることによると考えられる。
The thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading polyester and polyolefin modified with an unsaturated glycidyl compound by the method of the present invention has impact resistance, hydrolysis resistance and tensile properties. Although the details of the reason why it becomes an excellent thermoplastic resin composition are not always clear, the molecular weight of the polyester is improved by the unsaturated glycidyl compound present in the modified polyolefin and polymerized without grafting, and the mixture is kneaded by heating. It is considered that the deterioration of physical properties due to deterioration over time is compensated for.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。実施例および比較例において、原料成分
および触媒として以下のものを使用した。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples and comparative examples, the following raw material components and catalysts were used.

【0035】ポリエステル ポリブチレンテレフタレート(PBT):帝人株式会社
製 C 7000N、固有粘度[η]1.05(o−クロロフェノー
ル中、25℃)。
Polyester polybutylene terephthalate (PBT): C 7000N manufactured by Teijin Limited, intrinsic viscosity [η] 1.05 (in o-chlorophenol, 25 ° C.).

【0036】未変性ポリオレフィン (1) エチレン−プロピレンゴム(EPR):日本合成ゴ
ム(株)社製:EP02P,メルトフローレート(MF
R、230℃、2.16kg荷重) 1.5g/10分。 (2) ポリプロピレン(PP):東燃化学(株)社製:Y
201,メルトフローレート(MFR、230℃、2.16
kg荷重) 1.5g/10分。 (3) ポリエチレン(PE):東燃化学(株)社製:J6
170,メルトフローレート(MFR、230℃、2.16
kg荷重)11g/10分。
Unmodified polyolefin (1) Ethylene-propylene rubber (EPR): manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd .: EP02P, melt flow rate (MF)
R, 230 ° C, 2.16 kg load) 1.5 g / 10 minutes. (2) Polypropylene (PP): Tonen Chemical Co., Ltd .: Y
201, Melt flow rate (MFR, 230 ℃, 2.16)
kg load) 1.5 g / 10 minutes. (3) Polyethylene (PE): Tonen Chemical Co., Ltd .: J6
170, Melt flow rate (MFR, 230 ℃, 2.16)
kg load) 11 g / 10 minutes.

【0037】ラジカル重合触媒 POX:パーヘキシン25B[日本油脂(株)社製] Radical polymerization catalyst POX: Perhexin 25B [manufactured by NOF CORPORATION]

【0038】変性ポリオレフィン (1)変性エチレン−プロピレンゴム(変性EPR): (a) 変性EPR:エチレン−プロピレンゴム(日本合
成ゴム(株)社製:EP02P)100重量部に対し、
有機過酸化物(POX)(パーヘキシン25B:日本油
脂(株)社製)0.02重量部、下記化学式で表わされる不
飽和グリシジル化合物(AXE)[鐘淵化学工業株式会
社製]
Modified polyolefin (1) Modified ethylene-propylene rubber (modified EPR): (a) Modified EPR: Ethylene-propylene rubber (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd .: EP02P) 100 parts by weight,
0.02 parts by weight of organic peroxide (POX) (Perhexin 25B: manufactured by NOF CORPORATION), unsaturated glycidyl compound (AXE) represented by the following chemical formula [Kanefuchi Chemical Industry Co., Ltd.]

【0039】[0039]

【化4】[Chemical 4]

【0040】を3重量部を添加し、直径30mm、L/
D比23の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度5
0rpm 、温度180℃で溶融混練したもの。AXEグラ
フト率: 2.0重量%、グラフトしなかった多量化AXE
率:0.9 重量%、メルトフローレート(MFR、230
℃、2.16kg荷重) 1.4g/10分。
3 parts by weight of is added, the diameter is 30 mm, L /
Using a single-screw extruder with a D ratio of 23, the screw rotation speed is 5
Melt-kneaded at 0 rpm and a temperature of 180 ° C. AXE graft ratio: 2.0% by weight, non-grafted multimeric AXE
Ratio: 0.9% by weight, melt flow rate (MFR, 230
℃, 2.16kg load) 1.4g / 10 minutes.

【0041】(b) 変性EPR:エチレン−プロピレン
ゴム(日本合成ゴム(株)社製:EP02P)100重
量部に対し、POX0.1 重量部、AXE2重量部を添加
し、直径30mm、L/D比23の単軸式押出機を用
い、スクリュー回転速度50rpm、温度180℃で溶融
混練したもの。AXEグラフト率: 1.8重量%、グラフ
トしなかった多量化AXE率:0.01重量%以下、メルト
フローレート(MFR、230℃、2.16kg荷重) 1.6g
/10分。
(B) Modified EPR: 0.1 parts by weight of POX and 2 parts by weight of AXE were added to 100 parts by weight of ethylene-propylene rubber (EP02P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), diameter 30 mm, L / D. Melt-kneaded at a screw rotation speed of 50 rpm and a temperature of 180 ° C. using a single-screw extruder with a ratio of 23. AXE graft ratio: 1.8% by weight, non-grafted multimerized AXE ratio: 0.01% by weight or less, melt flow rate (MFR, 230 ° C, 2.16 kg load) 1.6 g
/ 10 minutes.

【0042】(c) 変性EPR:エチレン−プロピレン
ゴム(日本合成ゴム(株)社製:EP02P)100重
量部に対し、POX0.1 重量部、無水マレイン酸(MA
H)1重量部を添加し、直径30mm、L/D比23の
単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度50rpm 、温
度180℃で溶融混練したもの。MAHグラフト率:
0.8重量%、グラフトしなかったMAH率:0.1 重量%
以下、メルトフローレート(MFR、230℃、2.16kg
荷重) 1.2g/10分。
(C) Modified EPR: 0.1 parts by weight of POX and maleic anhydride (MA) per 100 parts by weight of ethylene-propylene rubber (EP02P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
H) 1 part by weight was added and melt-kneaded at a screw rotation speed of 50 rpm and a temperature of 180 ° C. using a single-screw extruder having a diameter of 30 mm and an L / D ratio of 23. MAH graft ratio:
0.8% by weight, MAH ratio without grafting: 0.1% by weight
Below, melt flow rate (MFR, 230 ℃, 2.16kg
Load) 1.2g / 10 minutes.

【0043】(2)変性ポリプロピレン(変性PP): (a) 変性PP:ポリプロピレン(東燃化学(株)社
製:Y201)100重量部に対し、POX0.05重量
部、AXE3重量部を添加し、直径30mm、L/D比
23の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度80rp
m 、温度200℃で溶融混練したもの。AXEグラフト
率: 2.1重量%、グラフトしなかった多量化AXE率:
0.8 重量%、メルトフローレート(MFR、230℃、
2.16kg荷重)13g/10分。
(2) Modified polypropylene (modified PP): (a) Modified PP: To 100 parts by weight of polypropylene (manufactured by Tonen Kagaku KK: Y201), 0.05 parts by weight of POX and 3 parts by weight of AXE were added, Using a single-screw extruder with a diameter of 30 mm and an L / D ratio of 23, screw rotation speed 80 rp
Melt kneaded at m and temperature of 200 ° C. AXE graft ratio: 2.1% by weight, non-grafted multimerized AXE ratio:
0.8% by weight, melt flow rate (MFR, 230 ° C,
2.16kg load) 13g / 10 minutes.

【0044】(b) 変性PP:ポリプロピレン(東燃化
学(株)社製:Y201)100重量部に対し、POX
0.1 重量部、AXE2重量部を添加し、直径30mm、
L/D比23の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度80rpm 、温度200℃で溶融混練したもの。AXE
グラフト率: 1.8重量%、グラフトしなかった多量化A
XE率:0.01重量%以下、メルトフローレート(MF
R、230℃、2.16kg荷重)19g/10分。
(B) Modified PP: POX based on 100 parts by weight of polypropylene (Y201 manufactured by Tonen Kagaku KK)
0.1 parts by weight and 2 parts by weight of AXE are added, the diameter is 30 mm,
Melt-kneaded at a screw rotation speed of 80 rpm and a temperature of 200 ° C. using a single-screw extruder having an L / D ratio of 23. AXE
Grafting ratio: 1.8% by weight, multimerized A without grafting
XE ratio: 0.01% by weight or less, melt flow rate (MF
R, 230 ° C, 2.16kg load) 19g / 10 minutes.

【0045】(c) 変性PP:ポリプロピレン(東燃化
学(株)社製:Y201)100重量部に対し、POX
0.3 重量部、MAH1重量部を添加し、直径30mm、
L/D比23の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度80rpm 、温度200℃で溶融混練したもの。MAH
グラフト率: 0.4重量%、グラフトしなかったMAH
率:0.2 重量%以下、メルトフローレート(MFR、2
30℃、2.16kg荷重)34g/10分。
(C) Modified PP: 100 parts by weight of polypropylene (Y201 manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.), POX
0.3 parts by weight, 1 part by weight of MAH are added, and the diameter is 30 mm,
Melt-kneaded at a screw rotation speed of 80 rpm and a temperature of 200 ° C. using a single-screw extruder having an L / D ratio of 23. MAH
Grafting ratio: 0.4% by weight, MAH not grafted
Ratio: 0.2% by weight or less, melt flow rate (MFR, 2
30 ° C, 2.16 kg load) 34 g / 10 minutes.

【0046】(3)変性ポリエチレン(変性PE): (a) 変性PE:ポリエチレン(東燃化学(株)社製:
J6170)100重量部に対し、POX0.02重量部、
AXE3重量部を添加し、直径30mm、L/D比23
の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度70rpm 、
温度200℃で溶融混練したもの。AXEグラフト率:
1.9重量%、グラフトしなかった多量化AXE率:1.0
重量%、メルトフローレート(MFR、230℃、2.16
kg荷重) 6.5g/10分。
(3) Modified polyethylene (modified PE): (a) Modified PE: polyethylene (manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd .:
J6170) 100 parts by weight, POX 0.02 parts by weight,
Add 3 parts by weight of AXE, diameter 30mm, L / D ratio 23
Using a single-screw extruder, the screw rotation speed is 70 rpm,
Melt kneaded at a temperature of 200 ° C. AX graft ratio:
1.9% by weight, non-grafted multimeric AXE ratio: 1.0
% By weight, melt flow rate (MFR, 230 ° C, 2.16
kg load) 6.5 g / 10 minutes.

【0047】(b) 変性PE:ポリエチレン(東燃化学
(株)社製:J6170)100重量部に対し、POX
0.1 重量部、AXE2重量部を添加し、直径30mm、
L/D比23の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度70rpm 、温度200℃で溶融混練したもの。AXE
グラフト率: 1.8重量%、グラフトしなかった多量化A
XE率:0.01重量%以下、メルトフローレート(MF
R、230℃、2.16kg荷重) 6.0g/10分。
(B) Modified PE: POX to 100 parts by weight of polyethylene (J6170 manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.)
0.1 parts by weight and 2 parts by weight of AXE are added, the diameter is 30 mm,
Melt-kneaded at a screw rotation speed of 70 rpm and a temperature of 200 ° C. using a single-screw extruder having an L / D ratio of 23. AXE
Grafting ratio: 1.8% by weight, multimerized A without grafting
XE ratio: 0.01% by weight or less, melt flow rate (MF
R, 230 ° C, 2.16kg load) 6.0g / 10 minutes.

【0048】(c) 変性PE:ポリエチレン(東燃化学
(株)社製:J6170)100重量部に対し、POX
0.1 重量部、MAH1重量部を添加し、直径30mm、
L/D比23の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度70rpm 、温度200℃で溶融混練したもの。MAH
グラフト率: 0.7重量%、グラフトしなかったMAH
率:0.1 重量%以下、メルトフローレート(MFR、2
30℃、2.16kg荷重) 4.3g/10分。
(C) Modified PE: POX to 100 parts by weight of polyethylene (J6170 manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.)
0.1 parts by weight and 1 part by weight of MAH are added, the diameter is 30 mm,
Melt-kneaded at a screw rotation speed of 70 rpm and a temperature of 200 ° C. using a single-screw extruder having an L / D ratio of 23. MAH
Grafting ratio: 0.7% by weight, MAH not grafted
Ratio: 0.1% by weight or less, melt flow rate (MFR, 2
30 ℃, 2.16kg load) 4.3g / 10min.

【0049】上記変性ポリオレフィン製造の原料組成お
よび得られた変性ポリオレフィン中のAXEグラフト率
とグラフトしなかった多量化AXE率との割合を第1表
〜第3表にまとめて示す。
Tables 1 to 3 collectively show the raw material composition for producing the modified polyolefin and the ratio of the AXE graft ratio in the obtained modified polyolefin to the polymerized AXE ratio not grafted.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】実施例1〜3、比較例1〜9 ポリエステル(PBT)と、変性ポリオレフィン(変性
EPR、変性EPR、変性EPR、変性PP、
変性PP、変性PP、変性PE、変性PEおよ
び変性PE)あるいは未変性ポリオレフィン(未変性
EPR、未変性PPおよび未変性PE)とを第4表に示
す割合で用い、これを直径45mmの二軸押出機を用
い、スクリュー回転速度200rpm 、温度250℃で溶
融混練し、ペレット化した。
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 9 Polyester (PBT) and modified polyolefin (modified EPR, modified EPR, modified EPR, modified PP,
Modified PP, modified PP, modified PE, modified PE and modified PE) or unmodified polyolefin (unmodified EPR, unmodified PP and unmodified PE) were used in the proportions shown in Table 4, which were biaxial with a diameter of 45 mm. Using an extruder, the mixture was melt-kneaded at a screw rotation speed of 200 rpm and a temperature of 250 ° C. to be pelletized.

【0054】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物の曲げ弾性率、引張降伏強度、破断伸度、アイゾット
衝撃強度およびメルトフローレート(MFR、250
℃、2.16kg荷重)を測定した。結果を第4表に合せて示
す。
The flexural modulus, tensile yield strength, elongation at break, Izod impact strength and melt flow rate (MFR, 250) of the thermoplastic resin composition thus obtained
℃, 2.16kg load) was measured. The results are also shown in Table 4.

【0055】[0055]

【表4】 [Table 4]

【0056】[0056]

【表5】 [Table 5]

【0057】上記第4表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) 曲げ弾性率:ASTM D790 (23℃)により測定。 (2) 引張降伏強度:ASTM D638 (23℃)により測定。 (3) 破断伸度:ASTM D638 (23℃)により測定。 (4) アイゾット衝撃強度:ASTM D256 (23℃および−
30℃)により測定。 (5) メルトフローレート:250℃、2.16kg荷重で測
定。
The methods for measuring the physical properties shown in Table 4 above are as follows. (1) Flexural modulus: measured by ASTM D790 (23 ° C). (2) Tensile yield strength: measured by ASTM D638 (23 ° C). (3) Elongation at break: Measured according to ASTM D638 (23 ° C). (4) Izod impact strength: ASTM D256 (23 ℃ and −
Measured at 30 ° C. (5) Melt flow rate: measured at 250 ° C. and a load of 2.16 kg.

【0058】第4表から明らかなように、本発明の方法
で得られる熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステルと未変
性ポリオレフィンからなる比較例3,6,9の組成物、
変性剤としてMAHを使用した比較例2,5,8の組成
物および変性剤としてAXEを使用しているがグラフト
しているAXE量とグラフトしていないAXE量の混在
割合が本発明範囲外にある比較例1,4,7に比べ、曲
げ弾性率、引張降伏強度、破断伸度およびアイゾット衝
撃強度が良好であり、特に引張降伏強度および破断伸度
の改善が著しい。
As is clear from Table 4, the thermoplastic resin compositions obtained by the method of the present invention are the compositions of Comparative Examples 3, 6 and 9 comprising polyester and unmodified polyolefin,
Compositions of Comparative Examples 2, 5 and 8 using MAH as a modifier and AXE used as a modifier, but the mixed ratio of the grafted AXE amount and the ungrafted AXE amount is outside the scope of the present invention. Compared to Comparative Examples 1, 4, and 7, the flexural modulus, tensile yield strength, elongation at break, and Izod impact strength are good, and particularly the tensile yield strength and elongation at break are remarkably improved.

【0059】[0059]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の製造方法
によれば、ポリエステル中に不飽和グリシジル化合物で
変性したポリオレフィンが均一に分散し、耐衝撃性、耐
加水分解性が向上し、かつポリオレフィンにグラフトし
ていない変性剤の多量体がポリエステルを高分子量化し
て、さらに耐衝撃性、引張強度などが向上した熱可塑性
樹脂組成物が得られる。このような本発明による熱可塑
性樹脂組成物は、各種エンジニアリングプラスチックと
して、特に自動車の内装および外装部品、家電部品、工
業材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材料
等用の樹脂組成物として好適である。
As described in detail above, according to the production method of the present invention, the polyolefin modified with the unsaturated glycidyl compound is uniformly dispersed in the polyester, and the impact resistance and the hydrolysis resistance are improved, In addition, the multimer of the modifier not grafted on the polyolefin makes the polyester into a high molecular weight, and a thermoplastic resin composition having improved impact resistance, tensile strength and the like can be obtained. Such a thermoplastic resin composition according to the present invention is used as various engineering plastics, particularly as a resin composition for interior and exterior parts of automobiles, home electric appliance parts, industrial material parts, sports equipment, furniture, office supplies, packaging materials and the like. It is suitable.

【化5】 [Chemical 5]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡1丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yuji Fujita 1-3-1 Nishitsurugaoka, Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Tonen Research Institute

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリエステル50〜99重量%
と、(B)ポリオレフィン100重量部と下記一般式
(I) 【化1】 [式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル基
であり、Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ以
上有する炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、n
は1〜4の整数を表わす。]で示される不飽和グリシジ
ル化合物0.2 〜10重量部とラジカル重合触媒0.001〜
0.5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不
飽和グリシジル化合物を重量比で25〜200の範囲で
配合して150〜300℃で溶融混練して得た変性ポリ
オレフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトし
た不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラ
フトせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重
量比で(a) /(b) =1〜5の範囲内で存在している変性
ポリオレフィン50〜1重量%とを200〜300℃で
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製
造方法。
1. (A) 50 to 99% by weight of polyester
And (B) 100 parts by weight of polyolefin and the following general formula
(I) [Chemical formula 1] [In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Ar represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms having at least one glycidyloxy group, and n
Represents an integer of 1 to 4. ] Unsaturated glycidyl compound represented by 0.2 to 10 parts by weight and radical polymerization catalyst 0.001 to
A modified polyolefin obtained by blending 0.5 part by weight of the unsaturated glycidyl compound with respect to the radical polymerization catalyst in a weight ratio of 25 to 200 and melt-kneading at 150 to 300 ° C. ) The unsaturated glycidyl compound grafted to the polyolefin and (b) the unsaturated glycidyl compound polymerized without grafting to the polyolefin are present in a weight ratio of (a) / (b) = 1 to 5 A method for producing a thermoplastic resin plastic material, which comprises melt-kneading 50 to 1% by weight of a modified polyolefin at 200 to 300 ° C.
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