【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリカーボネート樹脂、を主体と
し、これにポリエステル樹脂および特定の変性α
−オレフイン重合体を配合した熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、剛性、曲げ強度、
寸法安定性、成形性、耐薬品性、耐熱性、耐候性
に優れ、かつアイゾツト衝撃強度の改良された成
形品を提供することのできる熱可塑性樹脂組成物
に関する。
ポリカーボネートは機械的性質、熱的性質、電
気的性質が優れている反面、耐薬品性、成形性に
劣つている。また、ポリエステルはほとんど溶剤
に不溶であり、耐水性、耐熱性、耐酸化性に富ん
でおり、フイルムや繊維として大量に使用されて
いる。しかしながらポリエステルを射出成形する
と、耐薬品性は良いが、耐衝撃性、熱変形温度、
寸法安定性が不十分であり、実用性に欠けてい
る。
従つてポリカーボネートとポリエステルの長所
を保ちながら、同時に両者の短所を補う方法が提
案されている。例えば特公昭36−14035号公報に
は、ポリカーボネートとポリエステルの組成物が
開示されている。しかしポリカーボネートとポリ
エステルをブレンドすると、ポリカーボネートの
欠点である耐薬品性と成形性の改良はみられるも
のの、ポリカーボネートの有する高度の耐衝撃性
が著しく損われる。
また、ポリカーボネート、ポリエステルおよび
ポリオレフインのブレンド物については、特公昭
39−20434号に提案されている。この方法によれ
ば、耐衝撃性の低下はある程度防止できるが、ま
だ十分ではない。すなわち、ポリカーボネートと
ポリエステルの混合物にポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリスチレンなどのα−オ
レフインの単独重合体を配合しても耐衝撃性の低
下はある程度改善されるが、耐衝撃性の厚み依存
性がある。また相分離が起こりやすく、成形性が
十分とはいえない。
すなわち、ポリカーボネートとポリエステルの
混合物にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフインを配合してなる組成物から得られる
成形品は、厚さが６〜７mm程度の場合は、ポリオ
レフインの添加による耐衝撃性の改良効果は認め
られる。しかし、厚さが１〜３mm程度の通常よく
用いられる成形品は、その耐衝撃性がほとんど改
良されない。また成形品の相分離がみられ、とく
に成形品のゲート部における相分離が激しく表皮
がはがれやすい。
また特開昭51−39749号には、ポリカーボネー
トとボリエステルからなる混合物に、エチレン酢
酸ビニル共重合体を配合して、成形品の厚さが薄
い場合であつても耐衝撃強度が改良され、相分離
もなくなり、ゲート部の仕上げ加工が容易となる
ことを開示している。しかしエチレン酢酸ビニル
共重合体では、その改良効果が十分とはいえな
い。
一方、特開昭49−41442号には、芳香族ポリエ
ステルと芳香族ポリカーボネートの組成物にメタ
クリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物などのビニル系単量体をグラ
フト共重合して得られるブタジエン系重合体を配
合することにより、衝撃性を改良することが開示
されている。しかし、これらのビニル化合物をグ
ラフト共重合したブタジエン系グラフト共重合体
を配合しても、耐衝撃性の改良効果は十分とはい
えず、さらにポリブタジエン中の不飽和結合のた
め耐候性が悪い。
さらに特開昭57−92045号には、熱可塑性ポリ
エステル１重量部、変性エチレン重合体0.1〜４
重量部、および芳香族ポリカーボネート0.1〜１
重量部からなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
が開示されている。しかしこの組成物は、変性エ
チレン重合体の量が少ない場合に、高い耐衝撃強
度が得られない。また、変性エチレン重合体の量
が多いため、剛性、曲げ強度、耐薬品性、耐熱性
に劣るという問題点がある。
本発明は、ポリカーボネート樹脂を主体とし、
これにポリエステル樹脂および特定の変性α−オ
レフイン重合体を配合することにより、すぐれた
剛性、曲げ強度、寸法安定性、成形性、耐薬品
性、耐熱性、耐候性を保持しつつ、耐衝撃性を改
良し、変性α−オレフイン重合体の量が少ない場
合でも耐衝撃強度が低下せず、相分離もなく、成
形性の改良された組成物を提供するものである。
本発明の要旨は、ポリカーボネート樹脂(A)97〜
70重量部と、ポリエステル樹脂(B)３〜30重量部か
らなる組成物100重量部に対して、α−オレフイ
ン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物
を約0.01〜約５重量％グラフト重合した変性α−
オレフイン重合体(C)が１〜20重量部からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
本発明で使用されるポリカーボネートとして
は、例えばビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジプロモ−４−
ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパンなどで代表されるビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカンやビス（ヒドロキシアリール）エ
ーテル、ビス（ヒドロキシアリール）スルホキシ
ド、ビス（ヒドロキシアリール）スルホン等のジ
ヒドロキシ化合物の１種類または２種類以上と、
ホスゲン、ジフエニルカーボネート等のカーボネ
ート前駆体とを、公知の方法で反応させて得られ
る重合体があげられ、例えば固有粘度が塩化メチ
レン中20℃で測定して約0.2〜1.0程度の樹脂があ
げられる。
本発明において用いられるポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体とジオールあるいはそのエステル形成性誘導
体とを主原料として縮合反応させて得られる重合
体ないし共重合体である。さらに具体的にはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレートなどの成形用樹脂
が例示される。これらのポリエステルの分子量
は、特に限定されないが、ｏ−クロルフエノール
を溶媒として25℃で測定した極限粘度が約0.2〜
2.0程度のものが挙げられる。これらのポリエス
テルは、他のジカルボン酸および／またはジオー
ルを共重合せしめた共重合ポリエステルであつて
もよい。
本発明で使用される変性α−オレフイン系重合
体は、α−オレフイン系重合体に、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフト重合して得られ
る。α−オレフイン系重合体には、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどα−オレフインの単独重合体、２種以
上のα−オレフインからなる共重合体があり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレ
ン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン−１−デセン共重合体などが例
示される。これらのうちでは、エチレンと炭素数
３〜６のα−オレフインとの共重合体が好適に用
いられる。中でもエチレンが約99.8ないし約35モ
ル％、とくに約99.5ないし約30モル％とα−オレ
フインが約0.2ないし約65モル％、とくに約0.5な
いし約70モル％からなるエチレン−α−オレフイ
ン共重合体が好適である。結晶化度約80ないし約
０％、とくに約60ないし約５％で、メルトフロー
レート（ASTM 1238 57T（190℃））が約0.05な
いし約50、とくに約0.1ないし約20の範囲のもの
が原料として好適である。
不飽和カルボン酸またはその無水物には、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジツ
ク酸（エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸）、無水マレイ
ン酸、無水ナジツク酸、無水シトラコン酸、など
が例示される。
これらの中では、マレイン酸、ナジツク酸、フ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸およびその無水物が好適である。
α−オレフイン系重合体に不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフト重合するには、従来公
知の種々の方法を採用することができる。例え
ば、α−オレフイン系重合体を溶融あるいは溶媒
に溶解させて、不飽和カルボン酸またはその無水
物を添加してグラフト重合する方法がある。グラ
フト重合に際しては、他のビニルモノマー、例え
ばスチレン等を併存させてもよい。とくにラジカ
ル発生剤を使用してグラフト重合を効率よく行う
ことによつて得られた変性α−オレフイン重合体
は、α−オレフイン重合体の熱分解も少なく、本
発明の組成物への配合割合が少なくても、良好に
分散して、耐衝撃性、成形性の改善がみられる。
ラジカル発生剤には、有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、
ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、tert
−ブチルペルアセテート、tert−ブチルペルベン
ゾエート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。
グラフト重合は、使用されるα−オレフイン系
重合体、不飽和カルボン酸またはその無水物、あ
るいはラジカル発生剤の種類により、反応温度、
反応時間を適宜変えることができる。
本発明で用いられる変性α−オレフイン系重合
体は、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト割合が約0.01〜約５重量％、とくに好ましく
は約0.05〜約４重量％の範囲内に調節されている
必要があり、必要に応じて変性α−オレフイン重
合体と未変性のα−オレフイン重合体を混合し
て、この範囲内に調節することもできる。
不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
割合が約0.01重量％未満では、マトリツクスポリ
マーであるポリカーボネートおよびポリエステル
との相溶性が悪く、成形品のゲート部における相
分離が激しく表皮がはがれやすい。さらに衝撃強
度が低下する。
また約５重量％を越えると、グラフト重合体が
エチレン系重合体の場合、架橋が起こりやすく、
またプロピレン系重合体の場合、分解の副反応の
ため、衝撃強度改良効果が小さくなる。
また本発明で用いられる変性α−オレフイン系
重合体は、その結晶化度、メルトフローレートの
値が、原料α−オレフイン系重合体の値とほぼ同
程度である。中でも、変性エチレン−α−オレフ
イン共重合体としては、結晶化度約80〜約０、と
くに約60〜約５であることが望ましく、メルトフ
ローレート（ASTM 1238 57T（190℃））が約
0.05〜約50、とくに約0.1〜約20の範囲のものが
望ましい。
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およ
び変性α−オレフイン系重合体を混合して組成物
とするには、従来公知の方法が採用される。例え
ば、単独もしくは多軸のスクリユー式抽出機、ま
たはダブルスクリユーミキサーなどによつて溶融
混合する方法があり、約230〜約330℃、とくに好
ましくは約250〜約300℃の温度で、約0.5〜約30
分、とくに好ましくは約１〜約10分程度混練する
ことが望ましい。
本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂97〜
70重量部、とくに90〜70重量部と、ポリエステル
樹脂３〜30重量部、とくに10〜30重量部とからな
る組成物100重量部に対して、変性α−オレフイ
ン重合体が１〜20重量部、とくに３〜18重量部の
割合で配合されてなる組成物である。
ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の組
成が上記範囲内であればポリカーボネート樹脂の
特性がそのまま維持され、これにポリエステル樹
脂の特性が付加された組成物が得られる。ポリカ
ーボネート樹脂が70重量部より少なく、ポリエス
テル樹脂が30重量部より多くなると、変性α−オ
レフイン重合体の量が少ない場合にアイゾツト衝
撃強度が急激に低下する。また変性α−オレフイ
ン系重合体の配合割合が上記の１重量部未満で
は、成形性、耐衝撃性の改良効果が不十分であ
り、20重量部を越えると剛性、曲げ強度、耐薬品
性、耐熱性が低下する。
本発明の組成物は、従来公知の種々の方法で成
形される。例えば射出成形、押出成形、圧縮成
形、発泡成形などの方法により、フイルム、シー
ト、ボトル、ハウジング、その他の種々の形状に
成形される。
また本発明の組成物には、本発明の目的を損わ
ない範囲で従来公知の添加剤を配合することがで
きる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
等の繊維状補強剤、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、粘土、ガラスビーズ、カーボンブラツ
ク、チタニア等の充填剤、芳香族ハロゲン化物等
の難燃剤、亜リン酸エステル、リン酸エステル等
の安定剤、その他滑剤、紫外線吸収剤、着色剤な
どが必要に応じて配合される。
本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂およ
びポリエステル樹脂の優れた特徴である剛性、曲
げ強度、寸法安定性、耐薬品性、耐熱性を損うこ
となく、耐衝撃性が改良されており、かつ変性α
−オレフイン重合体の量が少ない場合でも、耐衝
撃強度の低下はなく、耐衝撃性の厚み依存性が小
さく、相分離もなく、成形性、耐候性が改良され
ているので、精密機械、輸送機械、電気部門なら
びに自動車など広い用途に使用することができ
る。
以下実施例を示す。
実施例 １
ポリエチレン（PE）〔MFR190℃、13ｇ／
10min、結晶化度65％〕100重量部に無水マレイ
ン酸2.2重合部をグラフト共重合した無水マレイ
ン酸グラフト変性エチレン重合体〔MFR190℃、
1.5ｇ／10min、結晶化度62％〕、ポリカーボネー
ト樹脂（帝人化成、パンライトＬ−1250）および
ポリエステル樹脂（カネボウ、EFG−６）を表
１に示す割合でブレンダーを用いて混合し、ドラ
イブレンド品を調整した。このドライブレンド組
成物を270℃のＬ／D28、25mmφ押出機（フルラ
イトタイプスクリユー）に供給し、60rpmで１回
通過させて混練し造粒した。
つづいて、下記条件で東芝IS−50射出成形機
（シリンダー温度290℃、射出圧力1000Kg／cm2、射
出時間10秒、金型温度80℃）にて物性試験片を作
成し、下記の方法で物性を評価した。
アイゾツト衝撃強度（IZ）；1/8″の厚みのノツチ
付き試験片を用い、ASTM Ｄ−256により測
定した。
曲げ剛性、曲げ強度；1/8″の厚みの試験片を用
い、ASTM Ｄ−790により、曲げ弾性率FM
（Kg／cm2）、曲げ降伏強度FS（Kg／cm2）を測定し
た。また、四塩化炭素中での曲げ降伏強度FS
（Kg／cm2）も同様にして測定した。
熱変形温度（HDT）；1/4″の厚みの試験片を用
い、ASTM Ｄ−648により、18.6Kg／cm2荷重
条件で測定した。
成形性；ASTM Ｄ−1238
層状ハクリ；射出成形試験片のゲート部の層状ハ
クリ状態を目視で判定した。
結果を表１に示した。
実施例２、３、比較例３
エチレン・プロピレン共重合体（EPR）〔エチ
レン含有量80モル％、MFR（190℃）0.44ｇ／10
分、結晶化度５％〕100重量部に無水マレイン酸
を0.5重量部グラフト共重合した変性エチレン・
プロピレン共重合体〔MFR（190℃）0.38ｇ／
10min、結晶化度４％〕を用いる他は実施例１と
同様に実施した。
実施例 ４
エチレン・ブテン共重合体（EBR）〔エチレン
含有量85モル％、MFR（190℃）4.0ｇ／10min、
結晶化度17％〕100重量部に無水マレンイ酸を0.6
重量部グラフト共重合した変性エチレン・ブテン
共重合体〔MFR（190℃）1.65ｇ／10min、結晶化
度15％〕を用いる他は実施例１と同様に実施し
た。
実施例 ５
無水ナジツク酸グラフト変性エチレン重合体
（無水ナジツク酸含量0.2ｇ／100ｇPE、MFR
（190℃）2.0ｇ／10min、基剤となるエチレン重
合体（PE）は実施例１に同じ）を用いた他は実
施例１と同様に実施した。
比較例 ５
無水マレイン酸グラフト変性エチレン重合体
（無水マレイン酸含量5.8ｇ／100ｇ−PE、MFR
（190℃）0.01ｇ／10分、結晶化度61％、基剤エチ
レン重合体（PE）は実施例１に同じ）を用いた
他は実施例１と同様に実施した。
比較例 ６
エチレン重合体〔MFR（190℃）13ｇ／10min、
結晶化度65％〕を用いた。
比較例 ７
エチレン・プロピレン共重合体〔エチレン含有
量80モル％、MFR（190℃）0.44ｇ／10分、結晶
化度５％〕を用いた。
比較例 ８
ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂
のブレンド比を変える他は実施例２と同様に実施
した。
比較例 ９
変性エチレン・プロピレン共重合体のブレンド
比を変える他は比較例８と同様に実施した。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention mainly consists of a polycarbonate resin, and a polyester resin and a specific modified α
- A thermoplastic resin composition containing an olefin polymer. For more details, stiffness, bending strength,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition that is excellent in dimensional stability, moldability, chemical resistance, heat resistance, and weather resistance, and is capable of providing molded articles with improved Izod impact strength. Although polycarbonate has excellent mechanical properties, thermal properties, and electrical properties, it has poor chemical resistance and moldability. Furthermore, polyester is almost insoluble in solvents, has high water resistance, heat resistance, and oxidation resistance, and is used in large quantities as films and fibers. However, when polyester is injection molded, it has good chemical resistance, but has poor impact resistance, heat distortion temperature,
Dimensional stability is insufficient and lacks practicality. Therefore, methods have been proposed that maintain the advantages of polycarbonate and polyester while simultaneously compensating for their disadvantages. For example, Japanese Patent Publication No. 36-14035 discloses a composition of polycarbonate and polyester. However, when polycarbonate and polyester are blended, although the chemical resistance and moldability, which are drawbacks of polycarbonate, are improved, the high impact resistance of polycarbonate is significantly impaired. In addition, regarding blends of polycarbonate, polyester, and polyolefin,
No. 39-20434. According to this method, deterioration in impact resistance can be prevented to some extent, but it is still not sufficient. That is, even if a homopolymer of α-olefin such as polyethylene, polypropylene, polybutene, or polystyrene is added to a mixture of polycarbonate and polyester, the decrease in impact resistance can be improved to some extent, but the impact resistance is dependent on the thickness. . In addition, phase separation is likely to occur, and moldability is not sufficient. In other words, when a molded article obtained from a composition obtained by blending a polyolefin such as polyethylene or polypropylene with a mixture of polycarbonate and polyester has a thickness of about 6 to 7 mm, the effect of improving impact resistance due to the addition of polyolefin is low. Is recognized. However, the impact resistance of commonly used molded products having a thickness of about 1 to 3 mm is hardly improved. In addition, phase separation is observed in the molded product, particularly at the gate portion of the molded product, where the phase separation is severe and the skin easily peels off. Furthermore, in JP-A No. 51-39749, an ethylene-vinyl acetate copolymer is blended into a mixture of polycarbonate and polyester to improve the impact resistance even when the thickness of the molded product is thin. It is disclosed that there is no separation and finishing processing of the gate part becomes easy. However, the improvement effect of ethylene vinyl acetate copolymer cannot be said to be sufficient. On the other hand, JP-A No. 49-41442 discloses a composition obtained by graft copolymerizing a vinyl monomer such as a methacrylic acid ester, an aromatic monovinyl compound, or a vinyl cyanide compound to a composition of an aromatic polyester and an aromatic polycarbonate. It has been disclosed that impact properties can be improved by blending a butadiene-based polymer. However, even if a butadiene-based graft copolymer obtained by graft copolymerizing these vinyl compounds is blended, the effect of improving impact resistance is not sufficient, and furthermore, the weather resistance is poor due to the unsaturated bonds in the polybutadiene. Furthermore, in JP-A-57-92045, 1 part by weight of thermoplastic polyester, 0.1 to 4 parts by weight of modified ethylene polymer
parts by weight, and aromatic polycarbonate 0.1-1
A thermoplastic polyester resin composition comprising parts by weight is disclosed. However, this composition cannot obtain high impact strength when the amount of modified ethylene polymer is small. Furthermore, since the amount of modified ethylene polymer is large, there is a problem that the rigidity, bending strength, chemical resistance, and heat resistance are inferior. The present invention mainly consists of polycarbonate resin,
By blending polyester resin and a specific modified α-olefin polymer with this, it maintains excellent rigidity, bending strength, dimensional stability, moldability, chemical resistance, heat resistance, and weather resistance, as well as impact resistance. The purpose of the present invention is to provide a composition which has improved moldability, has no drop in impact strength even when the amount of a modified α-olefin polymer is small, and has no phase separation. The gist of the present invention is that polycarbonate resin (A) 97~
About 0.01 to about 5% by weight of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride is grafted onto the α-olefin polymer based on 100 parts by weight of a composition consisting of 70 parts by weight and 3 to 30 parts by weight of polyester resin (B). Polymerized modified α-
The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of an olefin polymer (C). Examples of the polycarbonate used in the present invention include bis(4-hydroxyphenyl)methane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, and 2,2-bis(3,5-dipromo-4-
hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)
One or more dihydroxy compounds such as bis(hydroxyaryl)alkanes such as propane, bis(hydroxyaryl)ethers, bis(hydroxyaryl)sulfoxides, and bis(hydroxyaryl)sulfones,
Examples include polymers obtained by reacting carbonate precursors such as phosgene and diphenyl carbonate using known methods. It will be done. The polyester used in the present invention is a polymer or copolymer obtained by condensing an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative with a diol or its ester-forming derivative as main raw materials. More specific examples include molding resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytrimethylene terephthalate, and polytetramethylene terephthalate. The molecular weight of these polyesters is not particularly limited, but the intrinsic viscosity measured at 25°C using o-chlorophenol as a solvent is about 0.2 to
Examples include those of about 2.0. These polyesters may be copolymerized polyesters obtained by copolymerizing other dicarboxylic acids and/or diols. The modified α-olefin polymer used in the present invention is obtained by graft polymerizing an unsaturated carboxylic acid or its anhydride onto an α-olefin polymer. α-olefin polymers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 3-methyl-1-butene,
4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-
There are homopolymers of α-olefins such as decene, and copolymers consisting of two or more α-olefins, including polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-1-butene copolymers, and propylene-1-butene copolymers. Polymer, ethylene-4-
Examples include methyl-1-pentene copolymer, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and 4-methyl-1-pentene-1-decene copolymer. Among these, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 6 carbon atoms is preferably used. Among them, an ethylene-α-olefin copolymer comprising about 99.8 to about 35 mol% ethylene, especially about 99.5 to about 30 mol%, and about 0.2 to about 65 mol%, especially about 0.5 to about 70 mol% α-olefin. is suitable. The raw material has a crystallinity of about 80 to about 0%, especially about 60 to about 5%, and a melt flow rate (ASTM 1238 57T (190°C)) of about 0.05 to about 50, especially about 0.1 to about 20. It is suitable as Unsaturated carboxylic acids or their anhydrides include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, nadicic acid (endocys-bicyclo[2.2.1]hept-
(5-ene-2,3-dicarboxylic acid), maleic anhydride, nadic anhydride, citraconic anhydride, and the like. Among these, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, nadic acid, phthalic acid, itaconic acid, and citraconic acid, and their anhydrides are preferred. In order to graft-polymerize an unsaturated carboxylic acid or its anhydride to an α-olefin polymer, various conventionally known methods can be employed. For example, there is a method in which an α-olefin polymer is melted or dissolved in a solvent, and an unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof is added to carry out graft polymerization. During graft polymerization, other vinyl monomers, such as styrene, etc. may also be present. In particular, the modified α-olefin polymer obtained by efficiently performing graft polymerization using a radical generator has less thermal decomposition of the α-olefin polymer, and the blending ratio in the composition of the present invention can be reduced. At least, it is well dispersed and the impact resistance and moldability are improved. Radical generators include organic peroxides, organic peresters such as benzoyl peroxide,
dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert
-butyl peracetate, tert-butyl perbenzoate, and other azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate. Graft polymerization depends on the type of α-olefin polymer, unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or radical generator used, and the reaction temperature and
The reaction time can be changed as appropriate. In the modified α-olefin polymer used in the present invention, the grafting ratio of unsaturated carboxylic acid or its anhydride is adjusted within the range of about 0.01 to about 5% by weight, particularly preferably about 0.05 to about 4% by weight. If necessary, it is possible to adjust it within this range by mixing a modified α-olefin polymer and an unmodified α-olefin polymer. When the grafting ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is less than about 0.01% by weight, the compatibility with the matrix polymers polycarbonate and polyester is poor, and phase separation at the gate of the molded article is severe and the skin is likely to peel off. Furthermore, impact strength is reduced. Moreover, if the amount exceeds about 5% by weight, crosslinking tends to occur if the graft polymer is an ethylene polymer.
Furthermore, in the case of propylene polymers, the effect of improving impact strength is reduced due to side reactions of decomposition. The modified α-olefin polymer used in the present invention has crystallinity and melt flow rate values that are approximately the same as those of the raw α-olefin polymer. Among these, the modified ethylene-α-olefin copolymer desirably has a crystallinity of about 80 to about 0, particularly about 60 to about 5, and a melt flow rate (ASTM 1238 57T (190°C)) of about
A range of 0.05 to about 50, particularly about 0.1 to about 20 is desirable. A conventionally known method is employed to mix the polycarbonate resin, polyester resin, and modified α-olefin polymer to form a composition. For example, there is a method of melt-mixing using a single or multi-screw screw extractor, a double screw mixer, etc., at a temperature of about 230 to about 330°C, particularly preferably about 250 to about 300°C, and about 0.5 ~about 30
It is desirable to knead for about 1 minute to about 10 minutes, particularly preferably about 1 to about 10 minutes. The composition of the present invention comprises polycarbonate resin 97~
1 to 20 parts by weight of the modified α-olefin polymer per 100 parts by weight of a composition consisting of 70 parts by weight, especially 90 to 70 parts by weight, and 3 to 30 parts by weight, especially 10 to 30 parts by weight of a polyester resin. , especially in a proportion of 3 to 18 parts by weight. If the composition of the polycarbonate resin and polyester resin is within the above range, a composition can be obtained in which the properties of the polycarbonate resin are maintained and the properties of the polyester resin are added thereto. When the amount of polycarbonate resin is less than 70 parts by weight and the amount of polyester resin is more than 30 parts by weight, the Izod impact strength decreases rapidly when the amount of modified α-olefin polymer is small. Furthermore, if the blending ratio of the modified α-olefin polymer is less than 1 part by weight, the effect of improving moldability and impact resistance will be insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, rigidity, bending strength, chemical resistance, Heat resistance decreases. The composition of the present invention can be molded by various conventionally known methods. For example, by injection molding, extrusion molding, compression molding, foam molding, or the like, it is molded into various shapes such as films, sheets, bottles, housings, and others. Furthermore, the composition of the present invention may contain conventionally known additives within a range that does not impair the purpose of the present invention. For example, fibrous reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, and metal fiber, fillers such as silica, alumina, silica alumina, clay, glass beads, carbon black, and titania, flame retardants such as aromatic halides, and phosphorous acid. Stabilizers such as esters and phosphate esters, other lubricants, ultraviolet absorbers, colorants, etc. are added as necessary. The composition of the present invention has improved impact resistance without impairing the excellent characteristics of polycarbonate resins and polyester resins, such as rigidity, bending strength, dimensional stability, chemical resistance, and heat resistance. α
- Even when the amount of olefin polymer is small, there is no decrease in impact strength, the thickness dependence of impact resistance is small, there is no phase separation, and moldability and weather resistance are improved, so it is suitable for precision machinery, transportation, etc. It can be used in a wide range of applications such as machinery, electrical sectors, and automobiles. Examples are shown below. Example 1 Polyethylene (PE) [MFR190℃, 13g/
10min, crystallinity 65%] Maleic anhydride graft modified ethylene polymer [MFR 190℃,
1.5g/10min, crystallinity 62%], polycarbonate resin (Teijin Kasei, Panlite L-1250), and polyester resin (Kanebo, EFG-6) were mixed using a blender in the proportions shown in Table 1, and dry blended. Adjusted the product. This dry blend composition was supplied to a 270° C. L/D28, 25 mmφ extruder (Full Light Type Screw), passed once at 60 rpm, kneaded, and granulated. Next, a physical property test piece was prepared using a Toshiba IS-50 injection molding machine (cylinder temperature 290℃, injection pressure 1000Kg/cm 2 , injection time 10 seconds, mold temperature 80℃) under the following conditions. Physical properties were evaluated. Izot impact strength (IZ): Measured according to ASTM D-256 using a 1/8" thick notched test piece. Bending rigidity, bending strength: Using a 1/8" thick test piece, measured according to ASTM D-256. Flexural modulus FM by 790
(Kg/cm 2 ) and bending yield strength FS (Kg/cm 2 ) were measured. Also, bending yield strength FS in carbon tetrachloride
(Kg/cm 2 ) was also measured in the same manner. Heat distortion temperature (HDT): Measured using a 1/4" thick test piece under a load condition of 18.6 kg/ cm2 according to ASTM D-648. Formability: ASTM D-1238 Layered peeling; Injection molded test piece The layered peeling state of the gate part was visually judged. The results are shown in Table 1. Examples 2 and 3, Comparative Example 3 Ethylene-propylene copolymer (EPR) [ethylene content 80 mol%, MFR (190 °C) 0.44g/10
Modified ethylene made by graft copolymerizing 0.5 parts by weight of maleic anhydride to 100 parts by weight (min., crystallinity 5%).
Propylene copolymer [MFR (190℃) 0.38g/
10 min, crystallinity 4%] was carried out in the same manner as in Example 1. Example 4 Ethylene-butene copolymer (EBR) [ethylene content 85 mol%, MFR (190°C) 4.0 g/10 min,
Crystallinity 17%] 0.6 maleic anhydride per 100 parts by weight
The same procedure as in Example 1 was carried out except that a modified ethylene-butene copolymer (MFR (190°C) 1.65 g/10 min, crystallinity 15%) obtained by graft copolymerization of parts by weight was used. Example 5 Nadic anhydride graft modified ethylene polymer (nadic anhydride content 0.2 g/100 g PE, MFR
(190°C) 2.0 g/10 min, and the same procedure as in Example 1 was carried out except that the ethylene polymer (PE) used as the base was the same as in Example 1). Comparative Example 5 Maleic anhydride graft modified ethylene polymer (maleic anhydride content 5.8g/100g-PE, MFR
(190°C) 0.01 g/10 min, crystallinity 61%, base ethylene polymer (PE) was the same as Example 1). Comparative example 6 Ethylene polymer [MFR (190°C) 13g/10min,
Crystallinity: 65%] was used. Comparative Example 7 Ethylene-propylene copolymer [ethylene content 80 mol%, MFR (190°C) 0.44 g/10 minutes, crystallinity 5%] was used. Comparative Example 8 The same procedure as Example 2 was carried out except that the blend ratio of polycarbonate resin and polyester resin was changed. Comparative Example 9 The same procedure as Comparative Example 8 was carried out except that the blend ratio of the modified ethylene/propylene copolymer was changed. 【table】