JPH052738A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸ト
リエステルを、基体の表面に設けた磁性層、または基体
の裏面に設けたバックコ−ト層、もしくは基体の表裏両
面に設けた磁性層およびバックコ−ト層に存在させて、
低温から高温までの広い温度範囲で磁気記録媒体の走行
性および耐久性を向上させる。 【構成】 アダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸ト
リエステルを、基体の表面に設けた磁性層、または基体
の裏面に設けたバックコ−ト層、もしくは基体の表裏両
面に設けた磁性層およびバックコ−ト層に存在させた磁
気記録媒体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、低温から高温までの広い温度範囲で走
行性が良好で耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、磁性粉末、結合剤成分、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料をポリエス
テルフィルムなどの基体上に塗布、乾燥するか、あるい
は強磁性材を真空蒸着等によって基体上に被着してつく
られる磁気記録媒体は、磁気ヘッド等と接触しながら走
行するため、磁性層などの摩擦係数が小さくて走行性に
優れ、磁性層の摩耗が少なくて耐久性に優れていること
が要求される。このため、従来から種々の潤滑剤を磁性
層中に含有させるなどして、走行性および耐久性を改善
することが行われており、たとえば、高級脂肪酸、脂肪
酸エステル、フッ素オイル、シリコンオイルなどを磁性
層中に含有させることが広く行われている（特開昭５４
−７０８０７号、特開昭５４−２１８０６号、特開昭５
５−２８５５７号、特開昭５７−１６４４２５号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、これら従来
から使用されている潤滑剤は、室温付近においては良好
な潤滑効果を発揮するものの、低温域では粘度が非常に
高くなり、また高温域では逆に粘度が大きく低下してし
まい、低温域および高温域において充分な潤滑効果を発
揮することができない。さらに、脂肪酸エステルなどは
高温域で加水分解されてドロップアウトを発生し易く、
これら従来の潤滑剤では、走行性および耐久性を未だ充
分に改善することができない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この発明は、かかる現状
に鑑み種々検討を行った結果なされたもので、一般式、
化１

【化１】（但し、式中のＺは水素原子または水酸基、Ｒ
₁ 、Ｒ₂およびＲ₃ は、それぞれ炭素数４〜３０のアル
キル基またはシクロアルキル基であって、互いに同一で
あってもよく、異なっていてもよい。）で表されるアダ
マンタントリオ−ルの高級カルボン酸トリエステルを、
基体の表面に設けた磁性層中に含有させるか、磁性層表
面に被着させるなどして磁性層に存在させ、また基体の
裏面に設けたバックコ−ト層にも存在させることによっ
て、低温から高温までの広い温度範囲で優れた潤滑効果
を発揮させ、さらに高温域でのドロップアウトの発生を
抑制して、低温から高温までの広い温度範囲において走
行性および耐久性を充分に向上させたものである。

【０００５】この発明において、前記の一般式、化１で
表されるアダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸トリ
エステルは、０℃以下の低温域において粘度の増加が少
なく、また１００℃以上の高温域においても従来の潤滑
剤と比べて粘度の低下が少なくて、低温から高温までの
広い温度範囲で安定した潤滑性能を有し、優れた潤滑効
果を発揮する。また、高温における熱安定性も優れてい
る。しかして、この種のアダマンタントリオ−ルの高級
カルボン酸トリエステルを、磁性層やバックコ−ト層に
存在させると、低温から高温までの広い温度範囲でその
優れた潤滑効果が充分に発揮され、高温での加水分解に
よるドロップアウトの発生も抑制されて、低温から高温
までの広い温度範囲で、走行性および耐久性に優れた磁
気記録媒体が得られる。

【０００６】このような前記一般式、化１で表されるア
ダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸トリエステルに
おいて、一般式中のＺが水素原子であるアダマンタン
１，３，５−トリオ−ルの高級カルボン酸トリエステル
は、アダマンタン１，３，５−トリオ−ルを、対応する
高級カルボン酸またはその反応性誘導体を用いてエステ
ル化することにより合成され、また、一般式中のＺが水
酸基である７−ヒドロキシルアダマンタン１，３，５−
トリオ−ルの高級カルボン酸トリエステルは、たとえ
ば、アダマンタン１，３，５，７−テトラオ−ルを、対
応する高級カルボン酸またはその反応性誘導体を用いて
エステル化することにより合成される。

【０００７】ここで、エステル化に用いられる高級カル
ボン酸は、一般式、Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｒは炭素数４〜３０
のアルキル基またはシクロアルキル基）で表されるもの
が好適なものとして使用され、たとえば、カプロン酸、
イソ吉草酸、ｎ−ヘプチル酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ｎ−ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、
メリシン酸、シクロヘキサンカルボン酸、デカリンカル
ボン酸などが好ましく使用される。また、高級カルボン
酸反応性誘導体としては、たとえば、前記カルボン酸の
低級アルキルエステル、酸クロリド、酸無水物などが好
適なものとして使用される。

【０００８】このようにして合成されるアダマンタント
リオ−ルの高級カルボン酸トリエステル、および７−ヒ
ドロキシアダマンタン−１，３，５−トリオ−ルの高級
カルボン酸エステルは、それぞれ単独で潤滑剤として用
いてもよいが、混合して使用してもよく、さらにアルキ
ル基の異なるエステルと混合して用いてもよい。また、
従来公知の潤滑剤と混合して用いてもよく、さらに極圧
剤を併用してもよい。

【０００９】このような前記一般式、化１で表されるア
ダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸トリエステルを
磁性層に存在させるには、この種のアダマンタントリオ
−ルの高級カルボン酸トリエステルを、必要な場合他の
潤滑剤と併用し、磁性粉末、有機溶剤およびその他の必
要成分とともに混合分散して磁性塗料を調製した後、こ
の磁性塗料をポリエステルフィルムなどの基体上に、吹
き付けもしくはロ−ル塗りなどの任意の手段で塗布し、
乾燥して磁性層を形成するか、あるいはこの種のアダマ
ンタントリオ−ルの高級カルボン酸トリエステルを、必
要な場合他の潤滑剤と併用して、ｎ−ヘキサン、イソプ
ロピルアルコ−ルなどの有機溶剤に溶解し、この溶解に
より得られた溶液中に磁性層を浸漬するか、もしくはこ
の溶液を磁性層上に塗布または噴霧して磁性層上に被着
するなどの方法で行われる。

【００１０】この種のアダマンタントリオ−ルの高級カ
ルボン酸トリエステルの使用量は、磁性層中に含有させ
る場合、磁性粉末に対して 0.1重量％より少なくては所
期の効果が得られず、２０重量％より多いと磁性層の塗
膜強度の低下や磁気ヘッド汚れが生じやすくなるため
0.1〜２０重量％の範囲内にするのが好ましく、 0.5〜
１５重量％の範囲内で使用するのがより好ましい。ま
た、磁性層上に被着する場合は、溶液濃度が 0.1重量％
より少なくては所期の効果が得られず、５重量％より多
いと磁気特性の低下や磁気ヘッド汚れが生じやすくなる
ため 0.1〜５重量％の範囲内にするのが好ましく、 0.3
〜２重量％の範囲内で使用するのがより好ましい。

【００１１】磁性層の形成は、磁性粉末を、結合剤樹
脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステルフ
ィルムなどの基体上に塗布、乾燥するか、あるいは強磁
性材を真空蒸着等によって基体上に被着してつくられ
る。

【００１２】磁性層が磁性塗料を塗布、乾燥して形成さ
れる場合に使用される磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粉末、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 粉末、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄
との中間酸化状態の酸化鉄粉末、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄粉末、ＣｒＯ₂ 粉末の他、
Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末などの
金属粉末およびバリウムフェライト粉末、窒化鉄の如き
窒化物系磁性粉末など、従来公知の各種磁性粉末が広く
使用される。これらの磁性粉末は、針状の磁性粉末の場
合、その平均粒子径（長軸）が通常 0.2〜1.0 μｍ程度
で、その平均軸比（平均長軸径／平均短軸径）が通常５
〜１０程度であるのが好ましく、板状の場合は、その平
均長軸径が通常0.07〜 0.3μｍ程度であるのが好まし
い。

【００１３】また、結合剤樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物など、通常、磁気記
録媒体の結合剤樹脂として使用されるものが、いずれも
好適に使用される。

【００１４】さらに、有機溶剤としては、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に
使用されるものが単独もしくは二種混合して使用され
る。

【００１５】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、たとえば、研磨剤、帯電防止剤、分散剤
などを任意に添加使用してもよい。

【００１６】磁性層が強磁性材を基体上に被着してつく
られる場合は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、
Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐなどの強磁性材を、真空蒸
着、イオンプレ−ティング、スパッタリング、メッキ等
の手段によって基体上に被着するなどの方法で形成され
る。

【００１７】このようにして形成される磁性層の他、前
記一般式、化１で表されるアダマンタントリオ−ルの高
級カルボン酸トリエステルは、表面に磁性層を形成した
基体の裏面にバックコ−ト層を設けて、このバックコ−
ト層に存在させてもよく、このようなバックコ−ト層
は、この種のアダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸
トリエステルを、必要な場合他の潤滑剤と併用し、充填
剤、結合剤樹脂および有機溶剤とともに混合分散してバ
ックコ−ト層用塗料を調製した後、このバックコ−ト層
用塗料を表面に磁性層を形成した基体の裏面に塗布、乾
燥するなどの方法で形成される。

【００１８】このようにバックコ−ト層中に含有させる
アダマンタントリオ−ルの高級カルボン酸トリエステル
の使用量は、バックコ−ト層中の充填剤に対して 0.5重
量％より少なくては所期の効果が得られず、２０重量％
より多いとバックコ−ト層の塗膜強度の低下や磁気ヘッ
ド汚れが生じやすくなるため 0.5〜２０重量％の範囲内
にするのが好ましく、１〜１０重量％の範囲内で使用す
るのがより好ましい。

【００１９】バックコ−ト層に使用される充填剤として
は、ベンガラ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カ−ボ
ンブラックなど、一般に磁気記録媒体のバックコ−ト層
に使用される充填剤がいずれも使用される。

【００２０】また、結合剤樹脂および有機溶剤は、磁性
塗料を基体表面に塗布、乾燥して磁性層を形成するとき
使用したものと同じものが、いずれも好適に使用され
る。

【００２１】

【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例１ α−Ｆｅ磁性粉末（保磁力１５００エルステッド、飽和磁化 300重量部 １２０ emu／ｇ） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重合体（U.C.C 30 〃 社製；ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業社製；Ｎ−２３０１） 30 〃 三官能性低分子量イソシアネ−ト化合物（日本ポリウレタン工 15 〃 業社製；コロネ−トＬ） カ−ボンブラック 10 〃 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉末 3 〃 アダマンタン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エス 9 〃 テル シクロヘキサノン 395 〃 トルエン 395 〃 この組成物をボ−ルミル中で７２時間混合分散して磁性
塗料を調製した。この磁性塗料を厚さ２０μｍのポリエ
ステルフィルムの表面に、乾燥後の厚さが５μｍとなる
ように塗布、乾燥して磁性層を形成し、カレンダ−処理
後、８mm幅に裁断して磁気テ−プを作製した。

【００２２】実施例２ 実施例１における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルの
使用量を９重量部から１８重量部に変更した以外は、実
施例１と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００２３】実施例３ 実施例１における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルの
使用量を９重量部から３重量部に変更した以外は、実施
例１と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００２４】実施例４ 実施例１と同様にして、ポリエステルフィルムの表面に
磁性層を形成し、カレンダ−処理を施した。次いで、下
記のバックコ−ト層組成物をボ−ルミルで７２時間混合
分散してバックコ−ト層用塗料を調製し、このバックコ
−ト層用塗料をポリエステルフィルムの裏面に乾燥後の
厚さが１μｍとなるように塗布、乾燥してバックコ−ト
層を形成した。しかる後、８mm幅に裁断して磁気テ−プ
を作製した。 バックコ−ト層組成物 ニトロセルロ−ス（旭化成社製；セルノバＨ１） 20重量部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業社製；Ｎ−２３０１） 20 〃 三官能性低分子量イソシアネ−ト化合物（日本ポリウレタン 15 〃 工業社製；コロネ−トＬ） カ−ボンブラック 50 〃 アダマンタン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エス 1.5〃 テル シクロヘキサノン 150 〃 トルエン 150 〃

【００２５】実施例５ 実施例１における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３、５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルに
代えて、７−ヒドロキシアダマンタン−１，３，５−ト
リオ−ルのミリスチン酸エステルを９重量部使用した以
外は、実施例１と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００２６】実施例６ 実施例１における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルの
使用量を９重量部から５重量部に変更し、新たに７−ヒ
ドロキシアダマンタン−１，３，５−トリオ−ルのミリ
スチン酸エステルを４重量部添加した以外は、実施例１
と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００２７】実施例７ 実施例１における磁性塗料の組成において、さらに、ミ
リスチン酸を６重量部添加した以外は、実施例１と同様
にして磁気テ−プを作製した。

【００２８】実施例８ 実施例１における磁性塗料の組成において、さらに、ス
テリアリン酸−ｎ−ブチルを６重量部添加した以外は、
実施例１と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００２９】実施例９ 実施例７における磁性塗料の組成において、さらに、ス
テリアリン酸−ｎ−ブチルを６重量部添加した以外は、
実施例７と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００３０】実施例１０ 実施例７における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルに
代えて、７−ヒドロキシアダマンタン−１，３，５−ト
リオ−ルのミリスチン酸エステルを同量使用した以外
は、実施例７と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００３１】実施例１１ 実施例８における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルに
代えて、７−ヒドロキシアダマンタン−１，３，５−ト
リオ−ルのミリスチン酸エステルを同量使用した以外
は、実施例８と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００３２】実施例１２ 実施例９における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルに
代えて、７−ヒドロキシアダマンタン−１，３，５−ト
リオ−ルのミリスチン酸エステルを同量使用した以外
は、実施例９と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００３３】比較例１ 実施例１における磁性塗料の組成において、アダマンタ
ン−１，３，５−トリオ−ルのミリスチン酸エステルに
代えて、ミリスチン酸を６重量部使用し、新たにステア
リン酸−ｎ−ブチルを８重量部添加した以外は、実施例
１と同様にして磁気テ−プを作製した。

【００３４】各実施例および比較例で得られた磁気テ−
プについて、温度−５℃、２５℃、８０℃の各条件下で
の動摩擦係数、スチル耐久性、および磁気ヘッド汚れを
調べた。動摩擦係数は、材質がステンレス（ＳＵＳ３０
４）のガイドピンを用い、一定のテンションをかけ５mm
／sec の速度で走行させて測定した。またスチル耐久性
は、ポ−ズ状態での出力の−３dBまでの減衰時間を測定
して評価した。さらに磁気ヘッド汚れは、８０℃で２０
０回走行させた時の磁気ヘッドの汚れを顕微鏡で観察
し、汚れがひどくて再生が不可能の場合を（大）、汚れ
が認められるが再生が可能の場合を（中）、汚れが少な
くて再生が可能の場合を（少）として評価した。下記表
１はその結果である。

【００３５】

【００３６】

【発明の効果】上記の表１から明らかなように、この発
明で得られた磁気テ−プ（実施例１〜１２）は、いずれ
も従来の磁気テ−プ（比較例１）に比し、特に高温およ
び低温の各条件下での動摩擦係数が小さくて、スチル耐
久性がよく、さらに磁気ヘッド汚れも少なく、このこと
から本発明によって得られる磁気記録媒体は、低温から
高温までの広い温度範囲で走行性および耐久性に優れて
いることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式、化１ 【化１】 （但し、式中のＺは水素原子または水酸基、Ｒ₁ 、Ｒ₂
   およびＲ₃ は、それぞれ炭素数４〜３０のアルキル基ま
   たはシクロアルキル基であって、互いに同一であっても
   よく、異なっていてもよい。）で表されるアダマンタン
   トリオ−ルの高級カルボン酸トリエステルを、基体の表
   面に設けた磁性層、または基体の裏面に設けたバックコ
   −ト層、もしくは基体の表裏両面に設けた磁性層および
   バックコ−ト層に存在させたことを特徴とする磁気記録
   媒体