JPH05271486A - 制御された分解速度をもつ押し出し可能なエラストマー組成物 - Google Patents

制御された分解速度をもつ押し出し可能なエラストマー組成物

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JPH05271486A
JPH05271486A JP33130692A JP33130692A JPH05271486A JP H05271486 A JPH05271486 A JP H05271486A JP 33130692 A JP33130692 A JP 33130692A JP 33130692 A JP33130692 A JP 33130692A JP H05271486 A JPH05271486 A JP H05271486A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱酸化環境条件下に連続的に所定期間暴露す
ることにより分解する制御された分解速度を有する押し
出し性エラストマー組成物を提供することを目的とす
る。 【構成】 熱酸化環境に約30日未満連続的に暴露した後
に分解するシートを形成するのに適した押し出し可能な
エラストマー組成物であって、A-B-A'弾性ブロックコポ
リマー(ここでAおよびA'はそれぞれ熱可塑性ポリマー
の末端ブロックを表し、Bは低い残留エチレン性不飽和
度を有する共役ジエンモノマー単位を表す)と、ポリオ
レフィンと、該ポリオレフィンとブロックコポリマーと
のブレンド内に実質的に均一に分布し、コバルト並びに
マンガンの遷移金属塩および錯体からなる群から選ばれ
る有効量の少なくとも1種の遷移金属化合物とを含むこ
とを特徴とする上記押し出し可能なエラストマー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は押し出し可能なエラスト
マー組成物および該組成物から作成した弾性シートに関
するものである。
【0002】
【技術的背景】しばしば比較的低コストで、所定の弾性
特性を与える種々の弾性成分の中で、熱可塑性弾性ポリ
マーから多くの製品が作成されまた多くの製品が該熱可
塑性弾性ポリマーを含んでいる。熱可塑性弾性ポリマー
の中で特に有用な組の1つはA-B-A'弾性ブロックコポリ
マーであり、ここでAおよびA'はそれぞれ熱可塑性ポリ
マーの末端ブロックを表し、Bは弾性ポリマーの中央ブ
ロック(mid-block) を表す。典型的には、この中央ブロ
ックは共役ジエンモノマー単位である。しかしながら、
ポリジエン中央ブロックを含むポリマーは、幾つかの現
代の押し出し法に見られる所定の諸条件に余り適応しな
い傾向がある。これらのポリマーは、酸素の存在下で高
温にて長時間に渡り維持した場合には酸化により分解し
得る。また、これらのポリマーから作成された製品は、
該ポリマーが化学的に分解し得る環境下に置かれる可能
性がある。これらポリマーの熱安定性および耐酸化性を
高めるために、これらの弾性ブロックコポリマーを水素
添加して、該ポリジエン中央ブロック中に低い残留エチ
レン性不飽和度を有するコポリマーを得ることができ
る。このようなポリマーは本質的に飽和したオレフィン
中央ブロックを有し、熱的に安定で耐酸化分解性となる
傾向がある。飽和オレフィン中央ブロックを有する弾性
ブロックコポリマーの例はシェルケミカル社(Shell Che
micalCompany)から入手できるクラトン(Kraton;商標)
G系ゴムである。これらの弾性ブロックコポリマーは、
しばしば添加される安定剤および酸化防止剤と共に押し
出し可能な組成物に処方でき、該組成物は、例えばメル
トブロー成形法等の押し出し法の苛酷な条件に特に適し
たものである。大量のこれらの押し出し性組成物が弾性
不織ウエブに加工され、該ウエブは種々の使い捨て製
品、例えば使い捨て用おむつ、使い捨て用作業着および
他の使い捨て衣料等の使い捨て身体手当て製品に配合さ
れている。
【0003】不幸なことに、熱安定性および耐酸化性を
付与するためのポリマーの変性は、該ポリマーを使用
し、かつ堆肥化装置内に捨てた後における該ポリマーの
化学的分解を妨害する。かくして、幾つかの押し出し性
弾性材料は苛酷な加工条件に耐える一方で、一旦製品中
に配合されても、該ポリマーの化学的分解を生ずる環境
でそのまま存在し続けるので、依然としてこれらの要件
を満たし、かつ典型的な堆肥化条件下で分解され得る押
し出し性弾性材料に対する需要がある。幾つかの遷移金
属は、幾つかのポリマー内に十分な量で存在した場合、
これらポリマーの物性を劣化する化学反応を開始するの
に適当な条件下にあることが知られている。例えば、19
67年7月25日付けで発行されたバロン(Baron) 等の米国
特許第3,332,926 号は、高分子量のポリオレフィンとカ
ルボン酸の金属塩とを混合し、次いで加熱することによ
る低分子量ポリオレフィンの製造法を開示している。こ
の特許によれば、約0.075 〜10重量%の範囲内のカルボ
ン酸の金属塩が使用できるものとしている。この得られ
る混合物を実質的に酸素を含まない雰囲気内で、約275
〜約450 °Cの範囲の温度に加熱することを開示してい
る。この特許によれば、有用なカルボン酸の金属塩はス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、蓚酸ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酒石酸ナ
トリウムおよび酸性フタール酸カリウムを包含する。
【0004】1976年3月2日付けで発行されたテイラー
(Taylor)等の米国特許第3,941,759号は、有機光増感剤
および少なくとも1種の遷移金属有機誘導体を含む分解
性のプラスチックを開示している。この特許によれば、
該プラスチックの制御された分解は該有機光増感剤の光
−酸化反応により開始される。この光−酸化反応は該遷
移金属の有機誘導体により持続される。この特許に記載
された組成物は初めに短時間UV光に暴露した後には暗所
で徐々に酸化されることを開示している。この特許は、
適当な有機光増感剤がケトン、アゾベンゼン等のアゾ化
合物、有機染料、およびベンゾフェノン等の他の化合物
を包含することを開示している。この特許は、また該遷
移金属の有機誘導体がコバルト、クロム、鉄、ニッケ
ル、マンガン、および他の遷移金属から誘導されるナフ
タネート類(naphthanates)、オレエート類、アセテート
類、ステアレート類、ベンゾエート類、シトレート類、
および同様な化合物を包含することを開示している。19
76年11月30日付けで発行された、ボバーグ(Boberg)の米
国特許第3,994,855号は、UV光および/または日光の作
用下で分解可能であり、かつ熱分解することもできるポ
リマー組成物を開示している。この特許によれば、1種
以上の遷移金属化合物の使用により、α−オレフィンの
熱可塑性ポリマーまたはコポリマーを光増感性かつ分解
性とし得る。
【0005】米国特許第4,931,488 号は、澱粉等の生分
解性の物質、遷移金属化合物および脂肪酸または脂肪酸
エステルを含む、熱可塑性ポリマー、特にα−オレフィ
ンポリマーの組成物を開示している。これらのポリマー
組成物は熱および/またはUV光の作用下で分解する。こ
の特許によれば、1種以上の他の遷移金属化合物を添加
して、該分解を触媒させることが可能である。1982年11
月23日付けで発行された、トビアス(Tobias)等の米国特
許第4,360,606 号は光分解性のポリマー組成物を開示し
ている。この特許によれば、少なくとも1種の光増感性
脂肪族または芳香族ケトンおよびアミノ基と共に少なく
とも1種のオレフィン基を有する少なくとも1種の容易
に自己酸化し得るオレフィン化合物を含む分解性ポリマ
ーを作成できる。1984年7月24日付けで発行された、ジ
ラード(Gilead)等の米国特許第4,461,853 号は、2種の
異なる金属の錯体を含む、制御可能に分解できるビニル
ポリマー組成物を開示している。この特許によれば、鉄
とニッケルとの組み合わせが予想外に高いビニルフィル
ムの光−分解性を与える。
【0006】PCT No. WO 88/09354 は、通常安定な化学
的に飽和したポリマー、低安定性の化学的に不飽和なポ
リマーまたはコポリマー、有限な期間に渡り活性な酸化
防止剤および潜在的プロ−オキシダント(Pro-oxidant)
、例えば遷移金属化合物の有機塩のブレンドを含む分
解性ポリマー組成物を開示している。この特許によれ
ば、該通常安定な化学的に飽和したポリマーはポリオレ
フィン、例えばポリエチレンであり得る。この特許は該
低安定性の化学的に不飽和なポリマーは、十分な程度の
自己酸化性不飽和度を与えるスチレン/ブタジエンブロ
ックコポリマーまたは天然ゴム等であると記載してい
る。この特許は、また該遷移金属塩がコバルト、マンガ
ンまたは銅等の金属の有機酸塩であると記載している。
該有機酸は十分に高い分子量を有し、該ポリマーブレン
ドに可溶性の金属塩を生成するものであると記載してい
る。これらの参考文献は種々の分解性ポリマーを記載し
ているが、これらは苛酷な加工条件に耐え、かつ一旦製
品に配合されると該ポリマーを化学的に分解する可能性
のある環境内で存続し、しかも典型的な堆肥化条件下で
分解し得る、押し出し性弾性材料を提供することに関連
する諸問題を解決しない。
【0007】用語の定義 本明細書で使用する用語「弾性(elastic) 」とは、偏向
力(biasing force) を印加した場合に、弛緩した未偏向
状態における長さの少なくとも約125%の伸長かつ偏向状
態の長さまで伸長、即ち伸ばすことができ、かつ該伸長
力を解除した場合にその伸びの少なくとも40%を回復す
る任意の材料を意味する。仮想的例は、少なくとも1.25
インチまで伸長でき、かつ1.25インチまで伸長し、次い
で該伸長力を解除した場合に1.10インチ以下の長さを回
復する1インチの長さの材料の試料であろう。多くの弾
性材料が25%以上(即ち、その弛緩状態における長さの
125%以上)、例えば200%以上伸長でき、また該弾性材料
の多くが、該伸長力を解除した場合には、実質的にその
初期の弛緩状態における長さ、例えばその初期の弛緩状
態における長さの105%以内にまで回復するであろう。本
明細書で使用する用語「非弾性(nonelastic)」なる用語
は、上記の用語「弾性(elastic) 」の定義を外れるあら
ゆる材料を意味する。本明細書で使用する用語「回復す
る(recover) 」または「回復(率)(recovery)」とは、
偏向力の印加によるある材料の伸長後の該偏向力を解除
した際の該伸長された材料の収縮を意味する。例えば、
弛緩しかつ非偏向状態の長さ1インチをもつある材料が
伸長により1.5 インチの長さにまで50%伸長された場
合、該材料は50%(0.5インチ)伸長され、かつその弛緩
状態における長さの150%に等しい伸長長さをもつであろ
う。この例示的な伸長された材料が収縮した場合、即ち
該偏向並びに伸長力の解除後に1.1 インチの長さを回復
した場合、この材料は該0.5 インチの伸びのうち80%
(0.4インチ)を回復したことになる。回復率は〔(最大
伸長長さ−最終的な試料の長さ)/(最大伸長長さ−試
料の初期長さ)〕×100 で表すことができる。
【0008】本明細書で使用する用語「シート(sheet)
」とは、フィルムまたは不織ウエブ何れかの層を意味
するものとする。本明細書で使用する用語「不織ウエブ
(nonwoven web)」とは、相互に重なり合っているが、同
定可能な繰り返し様式にはない個々の繊維または糸とし
ての構造をもつウエブを意味する。従来、不織ウエブは
種々の方法、例えばメルトブロー成形法、スパンボンド
(spunbonding) 法および結合カーディングウエブ(bonde
dcarded web) 法等により形成されていた。本明細書で
使用する用語「メルトブロー成形繊維(meltblown fiber
s)」とは、溶融熱可塑性材料を溶融した糸またはフィラ
メントとして微細な通常は円形のダイキャピラリーを通
して高速ガス流(例えば、空気)中に押し出し、該溶融
熱可塑性材料のフィラメントの径を繊細化(ミクロ繊維
径にまで繊細化してもよい)することにより形成される
繊維を意味する。その後該メルトブロー成形繊維は該高
速ガス流により運搬され、収集表面上に堆積されて、無
秩序に分配されたメルトブロー成形繊維のウエブが形成
される。このような繊維は、例えばブチン(Butin) の米
国特許第3,849,241 号に記載されている。この特許を本
発明の参考文献とする。本明細書で使用する用語「ミク
ロ繊維(microfibers) 」とは、約100 μに満たない平均
径をもつ微小径の繊維、例えば約0.5 〜約50μの範囲の
平均径をもつ繊維、あるいはより特定的にはミクロ繊維
は約4〜約40μの範囲内の平均径をもつことができる。
【0009】本明細書で使用する用語「分解(degrade)
」とは、ある材料の試料の物性の1種以上における減
少または低下を意味する。或る試料の分解を特徴ずける
のに利用する物性の一つは、該試料物質の弾性シートの
約250%(即ちその初期長さの350%) の伸長の際に吸収す
る引張エネルギーである。その測定は、一定速度の伸長
テスター、例えばマサーチュセッツ州、スタウトンのシ
ンテック社(Sintech, Inc.) から入手できる材料テスト
用のコンピュータを内蔵したシンテック(Sintech)2装置
を使用して実施できる。本発明において、特定の環境に
置かれた試料について250%の伸長の下で測定した該引張
エネルギー吸収量が同等のコントロール試料について測
定した引張エネルギー吸収量の約50%未満である場合に
該材料は劣化したと考える。本明細書で使用する用語
「熱酸化環境(thermally oxidative environment) 」と
は、好気性堆肥化条件(ここで、温度は約55°C以上)
を意味する。このような条件は、典型的にはベッセルお
よび/またはウインドロウ(windrows)、系統的エアレー
ションおよび水和を利用する好気性堆肥化装置内に見ら
れる。この環境の本質的局面(即ち、熱および好気条
件)は少なくとも55°Cに維持された空気−循環オーブ
ン内で再現した。本明細書で使用する用語「連続的暴露
(continuous exposure) 」とは、本質的に連続した、即
ち間断のない未保護状態での接触を意味する。
【0010】本明細書で使用する用語「低残留エチレン
性不飽和度(low degree of residual ethylenic unsatu
ration) 」とは、A-B-A'弾性ブロックコポリマーの共役
ジエン中央−ブロック中の残留エチレン性不飽和結合の
含有率を言うものとする。望ましくは、これらのポリマ
ーは本質的に飽和したゴム中央ブロックにまで水素添加
される。例えば、テキサス州、ヒューストンのシェルケ
ミカル社から入手できるゴムであるクラトンG系は、商
品パンフレットには本質的にオレフィン中央ブロック
(即ち、低レベルの残留エチレン性不飽和度)を有する
A-B-A'弾性ブロックコポリマーであると記載されてい
る。共役ジエン中央−ブロックにおける低残留エチレン
性不飽和度を有する他のA-B-A'弾性ブロックコポリマー
は、例えばテキサス州、ヒューストンのシェルオイル社
(Shell Oil Company) に譲渡された米国特許第4,970,25
9 号に記載されている。典型的には、該残留エチレン性
不飽和結合含有率は約20%未満、例えば水素添加前の元
のエチレン性不飽和結合含有率の10%未満、場合によっ
ては5%未満であり得る。
【0011】本明細書で使用する用語「ポリマー(polym
er) 」とは、一般にホモポリマーおよびコポリマー、例
えばブロック、グラフト、ランダムおよび交互コポリマ
ー、ターポリマー等、並びにそのブレンドおよび変性体
を包含するが、これらに限定しない。更に、特に限定し
ない限り、この用語「ポリマー」とは該物質の可能なあ
らゆる幾何学的形状を含むものとする。これら形状はア
イソタクチック、シンジオタクチックおよびランダムシ
ンメトリーを包含するが、これらに制限されない。本明
細書で使用する用語「・・から本質的になる(・・・consis
ting essentiallyof)」とは、与えられた組成物または
製品の所定の特徴に有意な影響を与えない追加の物質の
存在を排除しない。この種の例示的物質は顔料、界面活
性剤、ワックス、流動促進剤、該組成物の加工性を高め
るために添加される物質および粒状物質を包含するが、
これらに制限されない。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一般
的には苛酷な加工条件に耐え、かつ一旦製品に配合され
ると該ポリマーを化学的に分解する可能性のある環境内
で存続し続け、しかも典型的な堆肥化条件下で分解し得
る、押し出し性弾性材料を提供することにあり、より詳
しくは上記要件を満足する押し出し可能なエラストマー
組成物を提供することにある。本発明のもう一つの目的
は、同様に上記の要件を満足する該組成物から作成した
弾性シートを提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、(1) A-
B-A'エラストマーブロックコポリマー、ここでAおよび
A'はそれぞれ熱可塑性ポリマーの末端ブロックを表し、
Bは低い残留エチレン性不飽和度を有する共役ジエンモ
ノマー単位を表す、(2) ポリオレフィンおよび(3) 該ポ
リオレフィンとブロックコポリマーとのブレンド内に実
質的に均一に分布した有効量の少なくとも1種の遷移金
属化合物を含む押し出し可能なエラストマー組成物を提
供することにより、上記従来技術の諸問題点を解決す
る。この押し出し可能なエラストマー組成物は弾性シー
トに押し出し得るように処方され、該シートは種々の製
品、例えば使い捨て身体手当て製品等に弾性を付与する
のに使用できる。通常の使用の後、該シートは熱酸化環
境に約30日未満連続的に暴露して分解するのに適してい
る。本発明の押し出し可能なエラストマー組成物中の活
性成分は、遷移金属化合物である。本発明の押し出し可
能なエラストマー組成物においては、2種の遷移金属が
特に有効であることが分かった。遷移金属であるコバル
ト並びにマンガンの塩および錯体は、押し出し可能な組
成物の一部である特定の弾性ブロックコポリマーについ
て特に有効である。コバルトまたはマンガンの塩は炭素
原子数約12〜22の脂肪族カルボン酸塩であり得る。金属
塩の例はステアリン酸コバルト、オレイン酸コバルト、
ステアリン酸マンガンおよびオレイン酸マンガンを含
む。
【0014】該遷移金属化合物が遷移金属錯体状態にあ
る場合、錯化剤は少なくともコバルトおよび/またはマ
ンガンと容易に結合し得るものであるべきである。錯化
剤としては、例えばアセチルアセトナート類、N-アルキ
ルサリチルアルジミン類、N-フェニルサリチルアルジミ
ン類、N,N'- ビス(サリチリデン)-1,2-アルカンジアミ
ン類、N,N'- ビス(サリチリデン)-1,3-アルカンジアミ
ン類、N,N'- ビス(サリチリデン)-1,2-フェニレンジア
ミン類およびその混合物等を包含する。金属錯体の例と
しては、例えばコバルト(II)アセチルアセトナート、コ
バルト(III) アセチルアセトナート、マンガン(II)アセ
チルアセトナート、マンガン(III) アセチルアセトナー
ト、N,N'- ビス(サリチリデン)エチレンジアミノコバ
ルト(II)、N,N'- ビス(サリチリデン)エチレンジアミ
ノマンガン(II)およびその混合物を包含する。本発明の
押し出し可能な組成物で使用するA-B-A'弾性ブロックコ
ポリマーは低い残留エチレン性不飽和度を有する共役ジ
エンモノマーの中央ブロックを含む。有用なA-B-A'ブロ
ックコポリマーは、例えばスチレン−ポリ(エチレン−
プロピレン)−スチレンおよびスチレン−ポリ(エチレ
ン−ブチレン)−スチレン弾性ブロックコポリマーおよ
びその混合物を包含する。
【0015】本発明の押し出し可能な組成物のポリオレ
フィン成分はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチ
レン、エチレンコポリマー、プロピレンコポリマー、ブ
チレンコポリマーおよびその混合物であり得る。これら
の成分を以下のような範囲内の量で配合して、本発明の
押し出し可能なエラストマー組成物を形成する。即ち、
約60〜約99重量%の低い残留エチレン性不飽和度を有す
る共役ジエンモノマー単位を含むA-B-A'弾性ブロックコ
ポリマー、約1〜約40重量%のポリオレフィン、および
約0.01〜約0.1 重量%の該遷移金属。必要ならば、本発
明の押し出し可能なエラストマー組成物は約30重量%ま
での量の粘着性付与樹脂をも含むことができる。この粘
着性付与樹脂を本発明の組成物に添加して、弾性感圧性
接着シートを形成するのに使用できる。有用な粘着性付
与樹脂は、例えば水素添加した炭化水素樹脂およびテル
ペン炭化水素樹脂を含む。本発明の一態様においては、
この押し出し可能な組成物は、分解を促進する上で該遷
移金属化合物と協働するものと考えられる他の成分を含
むことができる。例えば、本発明の押し出し可能なエラ
ストマー組成物は約0.01〜約0.15重量%の有機ヒドロペ
ルオキシドを含むことができる。この有機ヒドロペルオ
キシドを該遷移金属化合物と組み合わせた場合、該化合
物はこの押し出し可能な組成物から作成した弾性シート
が熱酸化環境内で分解する速度を増大するものと思われ
る。有用な有機ヒドロペルオキシドは、例えば2,5-ジメ
チルヘキサン-2,5- ジヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシドおよびt-ブチルヒドロペルオキシドを含
む。
【0016】この押し出し可能な組成物中の遷移金属の
量は上に与えた一般的な範囲内で変えることができる。
例えば、この押し出し可能な組成物は約0.015 〜約0.07
5 重量%の範囲内の量の該遷移金属を含むことができ
る。別の例として、該押し出し可能な組成物は約0.02〜
約0.05重量%の該遷移金属を含むことができる。同様
に、この押し出し可能な組成物に有機ヒドロペルオキシ
ドを添加する場合、その使用量は上に与えた一般的な範
囲内で変えることができる。例えば、この押し出し可能
な組成物は約0.02〜約0.125 重量%の範囲内の量で該有
機ヒドロペルオキシドを含むことができる。これら成分
の一方または両者の量を変えることにより、該押し出し
可能な組成物から作成した弾性シートを、熱酸化環境に
約30日未満連続的に暴露した後に分解するのに適したも
のとすることができる。例えば、該押し出し可能な組成
物から作成した弾性シートは熱酸化環境に約20日未満あ
るいは僅かに約10日未満連続的に暴露した後に分解する
のに適したものとすることができる。本発明の押し出し
可能な組成物はフィルム押し出し法およびインフレート
法により弾性シートに成形できる。この組成物は、また
溶融紡糸繊維またはフィラメントを凝集性のウエブ形状
に集めることにより、弾性不織シートに成形できる。か
かる繊維またはフィラメントは、例えばメルトブロー成
形法等の加工法により形成できる。このような工程によ
りメルトブロー成形された繊維はメルトブロー成形ミク
ロ繊維を含む可能性がある。
【0017】本発明の一態様においては、メルトブロー
繊維は、小径キャピラリーのアレイを通して該組成物を
溶融糸としてガス流中に押し出すことにより形成する。
このガス流は該溶融糸を、ガスにより生成した(gas-bor
ne) メルトブロー成形繊維および/またはミクロ繊維流
に繊細化される。該メルトブロー繊維が搬送されている
このガス流中に粒状および/または他の繊維材料を添加
して、該メルトブロー繊維を収集装置に集める前に、密
に絡み合ったメルトブロー繊維と該他の材料との混合を
達成して、メルトブロー繊維と必要により添加できる他
の材料とが無秩序に分散された凝集性のウエブを形成す
る。本発明によれば、弾性メルトブロー繊維と他の材料
とのかかる複合ウエブは少なくとも約20重量%のメルト
ブロー繊維と、約0重量%を越える量乃至約80重量%ま
での量の少なくとも1種の他の材料を含むことができ
る。該他の材料は、例えば木材パルプおよび非木材パル
プ、セルロース繊維、天然繊維または粒状物であり得
る。本発明の別の態様では、この押し出し可能な組成物
の弾性シートは弾性複合材料、例えば米国特許第4,720,
415 号に記載されているような延伸結合した(stretch-b
onded)積層体に組み込むことができる。
【0018】本発明の押し出し可能なエラストマー組成
物は少なくとも3種の成分、即ち(1) 低残留エチレン性
不飽和度を有する共役ジエンモノマーの中央ブロックを
含むA-B-A'弾性ブロックコポリマー、(2) ポリオレフィ
ンおよび(3) 該ポリオレフィンおよびブロックコポリマ
ーのブレンド中に実質的に均一に分布された有効量の遷
移金属化合物を含む。少量の幾つかの遷移金属、例えば
コバルトおよび/またはマンガンを本発明の押し出し可
能なエラストマー組成物に添加した場合、これらの組成
物から作成した弾性シートは、特定の期間内の連続的な
熱酸化環境への暴露により分解した。このことは、これ
らの押し出し可能な組成物が多量の低残留エチレン性不
飽和度を有する共役ジエンモノマーの中央ブロックを含
むA-B-A'弾性ブロックコポリマーを含むことから重要で
ある。典型的には、これらの弾性ブロックコポリマーは
多くの熱酸化環境内においても比較的安定に存続する傾
向がある。遷移金属、例えばコバルトおよび/またはマ
ンガンは、遷移金属塩および/または錯体として本発明
の押し出し可能なエラストマー組成物に添加される。該
遷移金属塩は炭素原子数約12〜22の脂肪族カルボン酸塩
であり得る。脂肪族カルボン酸の例は、例えばステアレ
ート類およびオレエート類を含む。これらの酸をコバル
トまたはマンガンと結合させて、例えばオレイン酸コバ
ルト、ステアリン酸コバルト、オレイン酸マンガンおよ
びステアリン酸マンガンを形成できる。個々の塩または
その混合物を該押し出し可能な組成物に添加できる。
【0019】例えば、オハイオ州、クリーブランドのム
ーニーケミカル社(Mooney Chemicals, Incorporated)か
ら入手できる有用な遷移金属塩の一つはステアリン酸コ
バルト(II)である。このステアリン酸コバルト(II)はム
ーニーケミカルの製品資料(MFGコード(Code) 131)には
ステアリン酸コバルトと記載されている。この製品資料
に報告されているこの塩の典型的な諸特性は以下の通り
である。即ち、(1) 約9.5 重量%のコバルトを含み、
(2) 92°Cの軟化点を有し、(3) 室温にて個体であり、
(4) 約1.10の比重を有し、かつ(5) 外観は紫色である。
他の有用な遷移金属塩は、例えばオハイオ州、シンシナ
ティーのシェファードケミカル社(Shephard Chemical C
ompany) から入手できるステアリン酸マンガン(II)を含
む。これらの遷移金属錯体は単独で、混合物としてある
いは上記の遷移金属塩との組み合わせで本発明の押し出
し可能な組成物に添加できる。有用な錯化剤は、例えば
アセチルアセトナート類、N-アルキルサリチルアルジミ
ン類、N-フェニルサリチルアルジミン類、N,N'- ビス
(サリチリデン)-1,2-アルカンジアミン類、N,N'- ビス
(サリチリデン)-1,3-アルカンジアミン類、N,N'- ビス
(サリチリデン)-1,2-フェニレンジアミン類およびその
混合物を包含する。遷移金属錯体の例は、例えばコバル
ト(III) アセチルアセトナート、N,N'- ビス(サリチリ
デン)エチレンジアミノコバルト(II)、マンガン(III)
アセチルアセトナート、N,N'- ビス(サリチリデン)エ
チレンジアミノマンガン(II)、コバルト(II)アセチルア
セトナート、マンガン(II)アセチルアセトナートおよび
その混合物を包含する。
【0020】例えば、オハイオ州、シンシナティーのシ
ェファードケミカル社から入手できる有用な遷移金属錯
体の一つは第二コバルトアセチルアセトナート(即ち、
コバルト(III) アセチルアセトナート)である。シェフ
ァードケミカル社により与えられた資料によれば、この
コバルト(III) アセチルアセトナートは(1) 約16.3〜約
17重量%の範囲のコバルトを含み、(2) 最大0.5%の含水
率を有し、(3) 塩化メチレンに難溶性で、最大で約1.0%
の溶解度を有し、(4) 融点510 °Fをもち、(5) 約1.7
(H2O=1) の比重を有し、かつ(6) 緑がかった黒色の外観
を有する。同一の源からの有用なもう一つの遷移金属錯
体は第一コバルトアセチルアセトナート(即ち、コバル
ト(II)アセチルアセトナート)であり、これは(1) 約2
0.6重量%のコバルトを含み、(2) 無視し得る程度の水
に対する溶解度を有し、(3) 融点約290 °Fをもち、
(4) 約1.5 (H2O=1) の比重を有し、かつ(5) 青がかった
赤色の外観を有する。シェファードケミカル社から入手
できる有用な他の遷移金属錯体は、例えば第二マンガン
アセチルアセトナート(即ち、マンガン(III) アセチル
アセトナート)およびマンガン(II)アセチルアセトナー
トを含む。アルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical
Company)から入手できる遷移金属錯体の例はN,N'- ビス
(サリチリデン)エチレンジアミノコバルト(II)であ
る。
【0021】これらの遷移金属塩および/または錯体は
該ブロックコポリマーとポリオレフィンとのブレンド内
にできる限り均一に分散すべきである。例えば、該遷移
金属化合物は極微細に粉砕するか、あるいは該ポリマー
ブレンドに可溶であってもよい。この遷移金属化合物の
実質的に均一な分布は、該押し出し可能な組成物内での
該遷移金属の「ホットスポット(hot spots) 」形成また
はその集中を回避するのに役立つ。この遷移金属化合物
の実質的に均一な分布は、また該押し出し可能なエラス
トマー組成物の加工を容易にし、かつ該押し出し性組成
物から作成したシートのより良好に制御された分解を促
進する。本発明の押し出し性エラストマー組成物の該弾
性ブロックコポリマー成分はA-B-A'弾性ブロックコポリ
マーであり、ここでAおよびA'はそれぞれ熱可塑性ポリ
マーの末端ブロックを表し、Bは低残留エチレン性不飽
和度を有する共役ジエンモノマー単位を表す。これらの
弾性ブロックコポリマーは、その熱安定性および耐酸化
性を高めるために水素添加される。これらのコポリマー
は本質的に飽和したオレフィン中央ブロックを生成する
と考えられる様式で水素添加される。この共役ジエン中
央ブロック中の該残留エチレン性不飽和結合含有率は典
型的には水素添加前のその元の残留エチレン性不飽和結
合含有率の約20%、例えば10%未満または僅かに5%未満
である。低残留エチレン性不飽和度を有するA-B-A'弾性
ブロックコポリマーの例はテキサス州、ヒューストンの
シェルケミカル社から入手できるゴムであるクラトン(K
raton)G(商標)系である。例えば、クラトンG 1657は
低残留エチレン性不飽和度を有し、かつその商品パンフ
レットには本質的にオレフィン性の中央ブロックを有す
るものとして記載されている。
【0022】該共役ジエン中央ブロック内の低残留エチ
レン性不飽和度を有する他のA-B-A'弾性ブロックコポリ
マーの例は、例えばテキサス州、ヒューストンのシェル
ケミカル社に譲渡された米国特許第4,970,259 号に記載
されている。望ましくは、これらの弾性ブロックコポリ
マーは、必要ならば安全な保存、取扱および/または加
工に要求される僅かに最小量の安定剤および/または酸
化防止剤を含むべきである。例えば、クラトンG-1657の
一試料は約0.042 重量%の酸化防止剤を含むことがシェ
ルケミカル社により報告されている。この押し出し性組
成物で使用できるポリオレフィンは、該弾性ブロックコ
ポリマーまたは弾性ブロックコポリマー混合物に配合さ
れ、高圧および高温条件の適当な組み合わせに暴露され
た場合に、該弾性ブロックコポリマーまたは弾性ブロッ
クコポリマー混合物とのブレンドとして押し出し可能な
ものである必要がある。特に、有用なポリオレフィン材
料はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エ
チレンコポリマー、プロピレンコポリマーおよびブチレ
ンコポリマーを包含し、またこれらポリオレフィンの2
種以上の混合物も使用できる。
【0023】特定のポリオレフィンの1種はペトロテン
(Petrothene)NA 601-00(ここではPENA 601-00ともい
う)なる商品名の下でU.S.I.ケミカル社(U.S.I. Chemic
al Company) から入手できる。U.S.I.ケミカル社の資料
によれば、PE NA 601-00はホットメルト接着剤および被
覆用途用の低分子量、かつ低密度のポリエチレンである
とされている。U.S.I.はPE NA 601-00が比較的低濃度の
安定剤および/または酸化防止剤、一般的には約0.01〜
約0.02重量%(100〜200ppm) のブチル化ヒドロキシトル
エンを含み、約0.910 〜約 0.925 g/cm3の密度を有し、
かつ約100 〜約115 °Cの範囲内の融点を有するとして
いる。PE NA 601-00の他の性質は、一般にPE NA 601-4
(このポリエチレンは高い濃度の安定剤および/または
酸化防止剤を含む)についてU.S.I.により報告された以
下の表示値、即ち(1) ASTM D 3236に従って測定した150
°Cおよび190 °Cにおけるブルックフィールド粘度
それぞれ8,500 および3,300 cP、(2) ASTM D 1238 に従
って測定した当量メルトインデックス2,000 g/10分、
(3) ASTM E 28 に従って測定したリングおよびボール軟
化点(ring and ball softening point) 102 °C、(4)
ASTM D 638に従って測定した引張強さ850 ポンド/平方
インチ、(5) ASTM D 638に従って測定した伸び90%、
(6) -34 °Cの剛性率T f (45,000)、および(7) 77°F
における針入硬度(mm の1/10) 3.6 に対応する。
【0024】勿論、本発明はここに記載の如き特定のポ
リオレフィンの使用に制限されるわけではない。この点
に関連して、米国特許第4,663,220 号および同第4,789,
699号に記載のポリオレフィンを挙げることができる。
これら文献を本発明の参考文献とする。より一般的に、
かつ米国特許第4,663,220 号に記載のポリオレフィンの
特定の目的に注意して、本発明に使用できる種々のポリ
オレフィンは容易に決定できる。少なくともこれら3種
の成分(即ち、該A-B-A'ブロックコポリマー、ポリオレ
フィンおよび遷移金属化合物)を一緒に配合して本発明
の押し出し性エラストマー組成物を形成する。これらの
成分は少なくとも以下の一般的な範囲の量で、即ち約60
〜約99重量%のA-B-A'弾性ブロックコポリマー(ここ
で、AおよびA'はそれぞれ熱可塑性ポリマーの末端ブロ
ックを表し、Bは低い残留エチレン性不飽和度を有する
共役ジエンモノマー単位を表す)、約1〜約40重量%の
ポリオレフィン、および約0.01〜約0.1 重量%の該遷移
金属を含むようにブレンドされる。望ましくは、該遷移
金属は約0.015 〜約0.075 重量%の範囲で存在し得る。
例えば、該遷移金属は約0.02〜約0.05重量%の範囲で存
在できる。
【0025】本発明においては、必要により種々の粘着
性付与樹脂を使用できる。例えば、本発明の押し出し可
能な組成物は約30重量%までの粘着性付与樹脂を含むこ
とができる。特に、該粘着性付与樹脂添加の目的は、感
圧接着剤として機能できる弾性ウエブを与える、例えば
該弾性シートをギャザー付け可能なウエブに結合するこ
とである。勿論、種々の粘着性付与樹脂が公知であり、
例えば米国特許第4,789,699 号、同第4,294,936 号およ
び同第3,783,072 号に記載されている。これら文献の該
粘着性付与樹脂に関連する内容を本発明の参考とする。
該弾性ポリマーおよびポリオレフィンと相容性であり、
かつ高い加工(即ち、押し出し)温度に耐え得る任意の
粘着性付与樹脂を使用できる。一般に、良好な熱安定性
をもつことから、水素添加された炭化水素樹脂が好まし
い粘着性付与樹脂である。以下に2種の特定の粘着性付
与樹脂の資料を記載する。レガルレッツ(Regalrez;商
標)系粘着性付与剤は水素添加された炭化水素樹脂の例
であり、またゾナタック 501ライト(ZONATAC(商標) 5
01 LITE)はテルペン炭化水素樹脂の例である。勿論これ
ら2種の粘着性付与樹脂について特に議論するが、本発
明はこれらの特定の粘着性付与樹脂の使用に限定され
ず、本発明の組成物の他の成分と相容性で、該高い加工
温度に耐えることができ、かつ本発明の目的の達成を可
能とする他の粘着性付与樹脂を使用してもよい。
【0026】ハーキュレス社(Hercules, Incorporated)
の製品であるレガルレッツ(Regalrez)炭化水素樹脂は、
純モノマー炭化水素供給原料の重合並びに水素添加によ
り製造される完全に水素添加されたα−メチルスチレン
型の低分子量炭化水素樹脂である。グレード1094、310
2、6108および1126が高い安定性を有し、僅かに着色し
た低分子量の極性樹脂であって、プラスチックの変性、
接着剤、被覆、封止剤およびコーキング剤として使用で
きることが示唆されている。これらの樹脂は広範囲のオ
イル、ワックス、アルキド、プラスチックおよびエラス
トマーと相容性であり、共通の有機溶媒に可溶である。
ゾナタック 501ライトはアリゾナケミカル社(Arizona C
hemical Co.,) の製品であって、軟化点105 °C、ガー
ドナー色1963(50%ヘプタン中)1(およびガードナー色
ニート(Gardner color neat)(ピュアー)2+、色〔凡そ
のガードナー色(50%ヘプタン中)1、APHA色=70 〕無
色)、比重(25 °C/25°C)1.02および引火点(密閉
状態)480 °Fを有する。遷移金属化合物に加えて、本
発明の押し出し可能なエラストマー組成物は少量の1種
以上の有機ヒドロペルオキシド化合物を含むことがで
き、これにより制御されたポリマーの分解を促進するこ
とができる。種々の遷移金属と有機ヒドロペルオキシド
化合物との組み合わせは、制御されたポリマーの分解テ
ストにおいて良好であった2種の遷移金属、即ちコバル
トおよび/またはマンガンと同等またはこれに勝る効果
を与え得る。有用な有機ヒドロペルオキシドは、例えば
2,5-ジメチルヘキサン-2,5- ジヒドロペルオキシド、ク
メンヒドロペルオキシドおよびt-ブチルヒドロペルオキ
シドを包含する。例えば、有用な有機ヒドロペルオキシ
ドの1種は商品名ルペロックス(Luperox) 2,5-2,5 とし
て、ニューヨーク、バッファローのアトケムノースアメ
リカ(Atochem North America) から入手できる。アトケ
ムノースアメリカにより与えられた資料によれば、ルペ
ロックス2,5-2,5は約70重量%の2,5-ジメチルヘキサン-
2,5- ジヒドロペルオキシドを含み、かつ約30重量%の
水を含むことが示されている。ルペロックス2,5-2,5
は、また融点約102 °Cの白色顆粒個体であるとされて
いる。
【0027】この有機ヒドロペルオキシドは該ブロック
コポリマーとポリオレフィンとのブレンドに実質的に均
一に分散できもしくは該ブレンド中に可溶性であるべき
である。実質的に均一な該有機ヒドロペルオキシドの分
布が該押し出し性組成物並びにこれから作成される製品
内での該ヒドロペルオキシドの集中、即ち「ホットメル
ト」の形成を防止することから、このことが重要であ
る。低反応性のヒドロペルオキシド化合物がより好まし
いものと考えられる。というのは、これらが苛酷な加工
条件下で完全に存続し、かつ熱酸化環境に連続的に暴露
した際に分解を促進し得るからである。本発明の押し出
し性組成物は約0.01〜約0.15重量%の該有機ヒドロペル
オキシド化合物を含むことができる。望ましくは、この
有機ヒドロペルオキシド化合物は約0.02〜約0.125 重量
%の範囲の量で存在し得る。例えば、この有機ヒドロペ
ルオキシド化合物は約0.04〜約0.1 重量%の範囲の量で
存在できる。
【0028】添付図、特に図1を参照すると、遷移金属
化合物またはヒドロペルオキシドを添加してない押し出
し性エラストマー組成物から作成したメルトブロー繊維
の弾性不織ウエブに対する吸収された引張エネルギー対
老化時間の例示的曲線が示されている。この不織ウエブ
は、約63重量%のクラトンG 1657弾性ブロックコポリマ
ー(約0.042 重量%の酸化防止剤を含む)、約20重量%
のPE NA 601-00ポリオレフィンおよび約17重量%のレガ
ルレッツ粘着性付与樹脂を含有する押し出し性組成物か
ら、公知のメルトブロー成形装置を使用して形成した。
生成した弾性メルトブロー繊維ウエブは約76 g/m2(gsm)
の坪量を有することが分かった。55°Cにおける空気−
循環オーブン老化(即ち、熱酸化環境)テストの結果は
このウエブから切り出した試料が分解されなかったこと
を示す。図2は、有機ヒドロペルオキシドのみを添加し
た押し出し性エラストマー組成物から作成したメルトブ
ロー繊維の弾性不織ウエブに対する吸収された引張エネ
ルギー対老化時間の例示的曲線を示す。この不織ウエブ
は図1でテストしたものと同一であった。但し、これは
約69 gsmの坪量を有し、また約0.05重量%のルペロック
ス2,5-2,5 有機ヒドロペルオキシドを含んでいた。55°
Cにおける空気−循環オーブン老化テストの結果は、該
有機ヒドロペルオキシドの添加濃度において、このウエ
ブから切り出した試料が分解されなかったことを示す。
【0029】図3はステアリン酸コバルト(II)を含有す
る押し出し性エラストマー組成物から作成したメルトブ
ロー繊維の弾性不織ウエブに対する吸収された引張エネ
ルギー対老化時間の例示的曲線を示す。この不織ウエブ
は図1でテストしたものと同一であった。但し、これは
約76 gsmの坪量を有し、また約0.038 重量%(即ち、37
7 ppm)のコバルト(II)を含有していた。55°Cにおける
空気−循環オーブン老化テストの結果は、該ステアリン
酸コバルト(II)の添加濃度において、このウエブから切
り出した試料が10日で分解されたことを示す。図4はコ
バルト(III) アセチルアセトナートを含有する押し出し
性エラストマー組成物から作成したメルトブロー繊維の
弾性不織ウエブに対する吸収された引張エネルギー対老
化時間の例示的曲線を示す。この不織ウエブは図1でテ
ストしたものと同一であった。但し、これは約74 gsmの
坪量を有し、また約0.038 重量%(即ち、377 ppm)のコ
バルト(III) を含有していた。55°Cにおける空気−循
環オーブン老化テストの結果は、該コバルト(III) アセ
チルアセトナートの添加濃度において、このウエブから
切り出した試料が10日で分解されたことを示している。
【0030】図5はステアリン酸コバルト(II)およびコ
バルト(III) アセチルアセトナートを含有する押し出し
性エラストマー組成物から作成したメルトブロー繊維の
弾性不織ウエブに対する吸収された引張エネルギー対老
化時間の例示的曲線を示す。この不織ウエブは図1でテ
ストしたものと同一であった。但し、これは約66 gsmの
坪量を有し、また約0.0075重量%(即ち、75ppm)のコバ
ルト(II)および約0.015 重量%(即ち、150 ppm)のコバ
ルト(III)(測定された全コバルト含有率は約0.022 重量
%(222 ppm) であった)を含有していた。55°Cにおけ
る空気−循環オーブン老化テストの結果は、該コバルト
の添加濃度において、このウエブから切り出した試料が
約26日で分解されたことを示している。図6はステアリ
ン酸コバルト(II)、コバルト(III) アセチルアセトナー
トおよび有機ヒドロペルオキシドを含有する押し出し性
エラストマー組成物から作成したメルトブロー繊維の弾
性不織ウエブに対する吸収された引張エネルギー対老化
時間の例示的曲線を示す。この不織ウエブは図5でテス
トしたものと同一であった。但し、これは約0.05重量%
のルペロックス2,5-2,5 有機ヒドロペルオキシドを含
み、また測定された全コバルト含有率は約0.023 重量%
(223 ppm) であった。55°Cにおける空気−循環オーブ
ン老化テストの結果は、該コバルトの添加濃度および該
有機ヒドロペルオキシド濃度において、このウエブから
切り出した試料が約16日で分解されたことを示してい
る。図7は図5および図6の曲線を比較して示した図で
ある。吸収された引張エネルギー対老化時間のグラフか
ら理解されるように、遷移金属を含有する組成物への有
機ヒドロペルオキシドの添加は分解を達成するのに必要
とされる老化時間を減ずることが明らかである。
【0031】再度添付図(類似の参照番号は同一または
等価な構造を表す)、特に図8を参照すると、本発明の
押し出し性エラストマー組成物の弾性不織ウエブを形成
するための装置が参照番号10で模式的かつ一般的に示さ
れている。該弾性不織ウエブの形成の際、本発明の押し
出し性エラストマー組成物のペレットまたはチップ等
(図示せず)を押出機14のペレットホッパー12に導入す
る。押出機14は公知の駆動モータ(図示せず)により動
作される押出スクリュー(図示せず)を有する。該駆動
モータによる該押出スクリューの回転のために、該押出
機14を通して該押し出し性エラストマー組成物が前進
し、それに伴って、該組成物は段階的に加熱されて溶融
状態となる。該エラストマー組成物の溶融状態への加熱
は、温度が徐々に高められる複数の不連続な段階におい
て達成され、それにつれて該組成物は該押出機14の該不
連続な加熱帯域を通ってメルトブロー成形ダイ16に向か
って進む。このダイ16は更に別の加熱帯域であってもよ
く、そこで該熱可塑性樹脂の温度は押し出しのために高
いレベルに維持されている。該押し出し性エラストマー
組成物を溶融状態まで加熱するのに必要とされる温度
は、使用する種々の成分に応じて幾分変えることがで
き、当業者はこれを容易に決定できる。しかしながら、
一般的に言えばこの押し出し性エラストマー組成物は約
450 °F〜約550 °Fの範囲内の温度にて押し出すこと
ができる。例えば、この押し出しは約475 °F〜約500
°Fの範囲内の温度にて実施できる。押出機14およびメ
ルトブロー成形ダイ16の種々の帯域の加熱は種々の公知
の加熱装置(図示せず)の何れかにより実施できる。
【0032】図9は該ダイ16の横方向のエクステント(e
xtent)18が複数のオリフィス20を備えていることを示
し、該オリフィスは通常円形断面を有し、かつ該ダイ16
の先端22のエクステント18に沿って線状に配列されてい
る。このダイ16のオリフィス20は約0.01〜約0.02インチ
の範囲の径および約0.05〜約0.20インチの範囲内にあり
得る長さをもつことができる。例えば、このオリフィス
は約0.0145インチの径および約0.113 インチの長さをも
つことができる。該ダイ16の先端22の横方向のエクステ
ント18の1インチ当たり約5〜約50個のオリフィスを設
けることができ、該ダイ16は約20〜約60インチあるいは
それ以上に及ぶものであり得る。図8は本発明の溶融押
し出し性エラストマー組成物が溶融ストランドまたは糸
24として、該ダイ16のオリフィス20から出てくることを
示している。
【0033】図10は図9に示したダイのラインA-A'に沿
ってとった断面図であり、ダイ16が好ましくは繊細化ガ
ス入口26および28を備えていることを示し、これらには
繊細化ガス源30および32により加熱され、加圧された繊
細化ガス(図示せず)が供給される(図8および9を参
照のこと)。この加熱され、加圧された繊細化ガスは入
口26および28を介してダイ16に入り、2つのチャンバー
38および40並びに2つの狭い通路またはギャップ42およ
び44を介して、一般的に矢印34および36で示された通路
を通り、ダイ16のオリフィス20を出る際に該伸長された
糸24と接触する。これらチャンバー38および40は、該加
熱された繊細化ガスがチャンバー38および40を通り、か
つギャップ42および44を出て、糸24の両側にダイ16から
出る繊細化ガス流(図示せず)を形成するように設計さ
れている。繊細化ガスの該加熱された流れの温度並びに
圧力は広範囲で変えることができる。例えば、該加熱繊
細化ガスは約470 °F〜約580 °Fの範囲の温度で、よ
り詳しく言えば約500 °F〜約550 °Fの範囲の温度で
適用できる。この加熱繊細化ガスは、一般に約0.5ポン
ド/in2ゲージ圧(psig)〜約10psig、より詳細には約1〜
約5psigの範囲の圧力で適用できる。
【0034】ダイ部分50と共にチャンバー38および40並
びにギャップ42および44を画成する空気板(air plate)
46および48の位置は、繊細化ガス通路42および44の幅を
増減して所定時間内に空気通路42および44を通過する繊
細化ガスの容積を該繊細化ガスの速度を変えずに変更し
得るように、ダイ部分50に対して相対的に調節できる。
更に、空気板46および48は、図9に示した如き「窪んだ
(recessed)」ダイ−先端構造あるいは該ダイ部分50の先
端部が板48により形成される面を越えて突出した正のダ
イ−先端22(positive die-tip 22 stick-out) を与える
ように調節できる。一般的に言えば、窪んだダイ−先端
構造および5psig未満の繊細化ガス圧は、通常同一であ
り約0.12インチ以下の幅をもつ空気通路と組み合わせて
使用される。実質的に連続なメルトブロー成形繊維また
はミクロ繊維24を形成しようとする場合、より低い繊細
化ガス速度およびより大きな幅の空気通路ギャップが一
般に好ましい。
【0035】2つの繊細化ガス流が収斂して1つのガス
流を形成し、該ガス流は溶融糸24がオリフィス20を出る
際に、該糸を同伴し、かつこれを繊細化度に応じて通常
はオリフィス20の径よりも小さな径の繊維またはミクロ
繊維に繊細化する。このガスにより形成された繊維また
はミクロ繊維24は該繊細化ガスの作用により捕集装置
(図8に示された態様においては、従来ロール54により
駆動されている有孔無端ベルト52である)上に吹きつけ
られる。他の有孔装置、例えば回転ドラム等も使用でき
る。1種以上の真空箱(図示せず)を有孔無端ベルト52
表面下部でかつロール54間に配置することができる。繊
維またはミクロ繊維24は、図8において矢印58で示した
ように回転する有孔無端ベルト52の表面上に凝集性の繊
維マトリックスとして捕集される。該真空箱は、ベルト
52の表面上に該マトリックスを保持するのに役立つ。典
型的には、該ダイ16の先端22は、該繊維が捕集される該
有孔無端ベルト52の表面から、約6インチ〜約14インチ
の位置にある。かくして捕集され、かつ相互に絡み合っ
た繊維またはミクロ繊維24は凝集性であり、一対のピン
チロール60および62により自己−支持型不織ウエブ56と
して該ベルト52から分離でき、該ピンチロールは該ウエ
ブ56の繊維を一緒に圧縮して該ウエブ56の保全性を改善
するように設計することができる。上記のメルトブロー
成形法および装置は米国特許第4,663,220 号において十
分に論議されている。この特許の内容を本発明の参考と
する。
【0036】図11は一態様を示し、該態様においては一
種以上の型の非弾性繊維64が熱可塑性繊維またはミクロ
繊維24の流れ内にまたはその上に分布している。該繊維
24の流れ内の該非弾性繊維64は、該非弾性繊維64が該押
し出された該繊維24の流れ全体に渡り一般に均一に分配
されるように分布される。これは、該非弾性繊維64を含
む第二のガス流(図示せず)と該繊維24の流れとを併合
することにより達成できる。この合一を達成するための
装置は公知のピッキングロール66手段を含むことがで
き、該ロールは複数の歯68を有し、該歯は非弾性繊維の
マットまたはバット70を個々の非弾性繊維64に分離する
のに適している。ピッキングロール66に送られるこの繊
維のマットまたはバット70はパルプ繊維のシート(弾性
繊維とパルプ繊維との2成分混合物が望ましい場合)、
ステープル繊維のマット(弾性繊維とステープル繊維と
の2成分混合物が望ましい場合)またはパルプ繊維のシ
ートとステープル繊維のマットとの両者(弾性繊維とパ
ルプ繊維とステープル繊維との3成分混合物が望ましい
場合)であり得る。例えば、吸収材料を必要とする態様
においては、該非弾性繊維64は吸収性繊維である。この
非弾性繊維64は、一般に公知の堆肥化条件下で分解する
1種以上の繊維からなる群から選ぶことができる。その
例としてはポリエステル繊維、セルロース由来の繊維、
例えばレーヨン繊維および木材パルプ繊維、天然繊維、
例えば絹繊維、羊毛繊維または綿繊維、あるいはこのよ
うな繊維の2種以上のブレンドを挙げることができる。
他の型の材料、例えば超吸収材粒子および活性炭、並び
に2種以上の他の型の繊維および/または材料のブレン
ドを使用することも可能である。
【0037】非弾性繊維64のシートまたはマット70はロ
ール手段72によりピッキングロール66に送られる。該ピ
ッキングロール66の歯68が該非弾性繊維64のマット70を
別々の非弾性繊維64に分離した後、これらの個々の非弾
性繊維64はノズル74を介して押し出された繊維またはミ
クロ繊維24の流れに向けて搬送される。ハウジング76は
ピッキングロール66を包囲し、かつ該ハウジング76とピ
ッキングロール66の歯68の表面との間に通路またはギャ
ップ78を与える。ガス(図示せず)、例えば空気をガス
ダクト80により、該ピッキングロール66の表面と該ハウ
ジング76との間の通路またはギャップ78に供給する。該
ガスダクト80は、一般にはノズル74とギャップ78との接
合部82において該通路またはギャップ78と連通してい
る。該ガスを十分な量で供給して、ノズル74を介して該
非弾性繊維64を搬送する媒体として機能する。ダクト80
から供給されたガスは、またピッキングロール66の歯68
から該非弾性繊維64を分離する機能をも果たす。しかし
ながら、ダクト84から供給されたガスは、一般にピッキ
ングロール66の歯68から該非弾性繊維64を分離するため
に設けられている。該ガスは任意の公知の装置、例えば
エアーブロアー(図示せず)により供給できる。一般的
に言えば、個々の非弾性繊維64は、一般に該非弾性繊維
64がピッキングロール66の歯68を離れる速度でノズル74
を介して搬送される。換言すれば、該非弾性繊維64はピ
ッキングロール66の歯68を離れ、かつノズル74に入る際
に、一般的にこれらがピッキングロール66の歯68を離れ
る位置から、その速度の大きさおよび方向両者を保存す
る。アンダーソン(Anderson)等の米国特許第4,100,324
号(これを本発明の参考文献とする)においてより詳細
に論議されているかかる装置は繊維のフロック形成を実
質的に減ずるのに役立つ。
【0038】ピッキングロール66を公知の粒状物注入装
置に変えて、種々の粒状物を含有する複合不織ウエブ88
を形成することができる。公知の粒状物注入装置を図8
に示したシステムに組み込んだ場合、粒状物および非弾
性繊維両者の組み合わせを、該複合不織りウエブ88の形
成前に、該弾性ブロックコポリマー繊維に添加してもよ
い。図8は、更に該非弾性繊維64を搬送する該ガス流
が、2つの流れが合一する位置において、一般に押し出
された繊維24の流れの運動方向に対して直交する方向に
移動することを示している。これら2つの流れの合一の
他の角度を使用することも可能である。該非弾性繊維64
を含むガス流の速度は、通常該押し出された繊維24の流
れの速度よりも低くなるように調節される。このこと
は、該流れが合一しかつ一体化する際に、これが該押し
出された繊維24の流れの方向と実質的に同一の方向に流
動することを可能とする。事実、これら2種の流れの合
一は、非弾性繊維64の流れを弾性ブロックコポリマー24
の流れに引き込む吸引作用と幾分類似する様式で達成で
きる。必要ならば、これら2種のガス流の速度差は以下
の如きものであり得る。即ち、該非弾性繊維64が乱流形
式で該押し出された繊維24内に一体化され、結果として
該非弾性繊維64が実質的に十分にかつ均一に、該押し出
された繊維24全体と混合されるような速度差である。一
般に、高い生産速度を得るためには、押し出された繊維
24の該流れを同伴し、かつこれを繊細化する該ガス流は
比較的高い初期速度、例えば約200 フィート/秒〜1000
フィート/秒以上を有するべきであり、また該非弾性繊
維64を搬送する該ガス流は比較的低い初期速度、例えば
約50〜約200 フィート/秒をもつべきである。押し出さ
れた繊維24の該流れを同伴し、かつこれを繊細化する該
ガス流はダイ16のギャップ42および44を離れた後、該ガ
スは急速に膨張し、かつその速度は減じられる。
【0039】該非弾性繊維64の流れを押し出された繊維
24の該流れに合一かつ一体化して、該非弾性繊維64を該
押し出された繊維24の流れ全体に一般的に均一に分布す
る際に、熱可塑性繊維22と非弾性繊維64との複合流96が
形成される。該押し出された繊維24が通常依然として半
溶融状態にあり、この押し出された繊維24への該非弾性
繊維64の配合時点において粘着性であるという事実のた
めに、該非弾性繊維64は該押し出された繊維24により形
成されたマトリックス内で機械的に絡み合うばかりでな
く、該押し出された繊維24と熱的に結合または接合す
る。押し出された繊維24と非弾性繊維64との複合流96
を、押し出された繊維24とその中に概して均一に分散さ
れた非弾性繊維64を含む凝集性マトリックスで構成され
る複合弾性不織ウエブまたはマット88に転化するために
は、該複合流96の流路内に捕集装置を配置する。この捕
集装置は図8の無端ベルト52であり得、該複合流96が該
ベルト上に衝突して複合不織ウエブ56を生成する。この
ベルト52は通常多孔性であり、また該ベルト52の外表面
上に該複合流96を保持する上で役立つ公知の真空手段
(図示せず)が通常存在する。他の捕集装置も当業者に
は周知であり、該無端ベルト52の代わりに利用できる。
例えば、無端回転ドラム手段を利用できる。その後、こ
の複合弾性不織ウエブ88は、図8に示された、例えばロ
ール60および62等のロールの作用により該スクリーンか
ら分離される。
【0040】
【実施例】実施例A〜Gの弾性不織シートはメルトブロ
ー成形により、1種以上の遷移金属化合物および/また
は有機ヒドロペルオキシドを含有する種々の押し出し性
エラストマー組成物から作成した。各押し出し性エラス
トマー組成物は約63重量%のクラトンG 1657弾性ブロッ
クコポリマー(約0.042%の酸化防止剤を含む)、約20重
量%のPE NA 601-00ポリエチレン、および約17重量%の
レガルレッツ粘着性付与樹脂のブレンドであった。各ブ
レンドにおいて使用した1種以上の添加剤のg重量を、
小型ヘンシェルブレンダを使用して該レガルレッツ粘着
性付与樹脂の5ポンド部分と混合した。このブレンダを
該レガルレッツ粘着性付与樹脂の別の5ポンド部分で洗
浄した。全ての成分は公知の熱可塑性樹脂混合装置を使
用して乾式混合し、次いで2軸スクリュー押出機および
公知の水中ペレット形成装置を使用してペレットに成形
した。これらのペレットは、イリノイ州、タスコラのU.
S.I.ケミカル社(U.S.I. Chemicals Co.)から入手できる
ダスティング剤(dusting agent) ミクロテン(Microthen
e:商標) FA 750-00(低密度ポリエチレン)でダスティン
グされた。
【0041】ペレット化したブレンドを公知のメルトブ
ロー成形装置のペレットホッパーに装入し、該押し出し
性組成物をダイ先端1インチ当たり30個の押し出しキャ
ピラリーを有する食い違い手段を備えたメルトブローダ
イを介して押し出した。該キャピラリーの各々は約0.01
8 インチの径および約0.144 インチの長さを有してい
た。このエラストマーブレンドを約480 °Fの温度に
て、1分当たりかつキャピラリー当たり約0.503gの割合
で該キャピラリーに通した。測定された該ダイ先端中の
該溶融ブレンドに掛かる押し出し圧は約300 psigであっ
た。該ダイ先端の形状は空気板のリップの外表面の面か
ら約0.148 インチ窪むように調節し、該空気板は全エア
ーギャップ約0.12インチを与えるように該キャピラリー
の何れかの側に空気の通路を形成する。該ブレンドのメ
ルトブロー成形用の成形空気を、温度約500 °Fおよび
ゲージ圧約0.9 psigにて該空気通路に供給した。かくし
て形成したメルトブロー繊維を形成スクリーン上に吹き
つけた。該スクリーンは該ダイ先端から約14インチの位
置にある。このメルトブロー繊維を該成形スクリーン上
で凝集性不織ウエブとして集めた。一連の約50個の6イ
ンチ×3インチの試料を各ウエブから切り出した。該試
料は元のウエブから、該6インチ長さの方向における該
試料の軸が該元のウエブの機械方向(即ち、該元のウエ
ブが該メルトブローダイ先端下方の移動ベルト上に形成
されるにつれて搬送される方向)となるように切り出し
た。該3インチ幅の方向における該試料の軸はクロス−
マシン方向(即ち、機械方向に直交する方向)にある。
【0042】シリコーン剥離紙で分離し、かつ板紙スト
リップにクリップした4個ずつの試料の組をブルーM
(Blue M; 商標)スタビル−サームメカニカルコンベク
ションオーブン(Stabil-Therm Mechanical Convection
Oven) モデルNo. OV490A-3(イリノイ州、ブルーアイラ
ンドのブルーM(Blue M; ジェネラルシグナル(General
Signal)の一部門)から入手)のラックからぶら下げ
た。このオーブンを55°Cに維持し、かつ空気を該試料
を横切るように循環して、該循環空気中で該試料を幾分
フラッターさせた。4個ずつの試料の各組を板紙ストリ
ップに結合した。該板紙ストリップに隣接する試料はテ
ストしなかった。というのは、このストリップに対する
空気循環が他の試料に対する循環と異なるように思われ
たからである。数種の試料は該オーブン中には入れず、
この実験のコントロールとした。オーブン老化試料およ
びコントロール試料に対するグラブ引張テストデータは
マサーチュセッツ州、スタウトンのシンテック社(Sinte
ch, Inc.) から入手できる材料テスト用のシンテック(S
intech)2コンピュータ内蔵型装置で求めた。このテス
ターのジョー面は1インチ×3インチであった。3イン
チゲージ長さを使用した。チャートおよびクロスヘッド
速度は約500mm/分に設定し、この装置を標準的方法に従
って零点調製、平衡化および較正した。図1〜7はシン
テック2装置により与えられたデータから得た。
【0043】3つの試料をオーブン老化を開始する前に
(即ち、0日オーブン老化)テストした。各テストは該
試料を約250%伸長し、該ジョー面を元の3インチゲージ
長さに戻すことにより該試料を弛緩させ、次いで該試料
を破壊するまで伸長(即ち、極限伸び)することからな
る。該250%伸長の際の引張エネルギー吸収および後の緩
和を測定した。250%伸長の際の張力をも測定した。これ
らのテストを、3個ずつの試料の各組に対して(上記の
如く、板紙ストリップに隣接する試料は測定しなかっ
た)、数日間の間隔、典型的には約3〜15日の間隔で繰
り返した。3個ずつの試料の1組に対してオーブン老化
を開始した後の各テストを実施した実際の日数は以下の
表に明記した。試料は約90日まで、あるいは該試料が劣
化するまで、即ち測定された250%伸長における該試料の
吸収引張エネルギーが同一のコントロール試料の吸収引
張エネルギーの約50%未満となるまでテストした。実施
例および関連する表で使用した吸収引張エネルギー(TE
A) は、測定されたサイクル部分の開始から終了までの
応力対歪(負荷対伸び)曲線下を積分し、該テストの開
始時点のグリップ間の該試料の面積(即ち、試料の幅×
ゲージ長さ)で割ることにより算出した。各試料に対す
る吸収引張エネルギー(TEA) はg forc e ・ cm/cm2(試
料)なる単位で表した。250%伸長における張力(所謂
「負荷」)を各試料について求め、g force 単位で表し
た。極限伸びは%、即ち(最終長さ−初期長さ)/(初
期長さ)×100 として表した。
【0044】実施例A 押し出し性エラストマー組成物を、約63重量%のクラト
ンG 1657弾性ブロックコポリマー(約0.07重量%の酸化
防止剤を含む)、約20重量%のPE NA 601-00ポリエチレ
ン、および約17重量%のレガルレッツ粘着性付与樹脂の
ブレンドから調製した。このブレンドの一部をぺレット
化してコントロールとして使用した。このブレンドの残
りの部分は上記の如き遷移金属化合物の1種以上と組み
合わせ、次いでペレット化して種々の濃度の遷移金属を
含む試料を調製した。これらペレット化した試料の各々
を上記の如くメルトブロー成形繊維の弾性不織ウエブに
成形した。オーブン老化研究を該ウエブの試料につき実
施して、熱酸化環境への暴露の効果を測定した。表1に
は該ブレンドに添加した該遷移金属化合物、その凡その
量、該不織ウエブの坪量、および以下の諸特性に関する
指定した間隔での引張強さテストの結果、即ち伸長サイ
クル中の吸収引張エネルギー(TEA) 、収縮サイクル中の
吸収引張エネルギー(TEA) 、約250%伸長における張力、
および極限伸び(破断点伸び)が与えられている。実施
例A1(コントロール)は遷移金属を含まない基本的なエ
ラストマー処方物が少なくとも約90日に渡り熱酸化環境
内で安定であることを示す。実施例A2、A3、A4およびA5
は約0.01重量%までのコバルト(II)またはコバルト(II
I) を単独でまたは組み合わせで含むエラストマー処方
物が少なくとも約90日に渡り熱酸化環境内で安定である
ことを示す。実施例A2では熱酸化環境内での45日を越え
るテストはしなかった。実施例A6およびA7は約0.01重量
%までのコバルト(II)を含むエラストマー処方物が少な
くとも約90日に渡り熱酸化環境内で安定であることを示
す。実施例A8およびA9は約0.01重量%までの亜鉛(II)ま
たは鉄(III) を含むエラストマー処方物が少なくとも約
90日に渡り熱酸化環境内で安定であることを示してい
る。
【0045】実施例B 実施例Aと同様にしてブレンドを調製した。但し、使用
したクラトンG 1657弾性ブロックコポリマーは約0.042
重量%の酸化防止剤を含んでいた。このブレンドの一部
をぺレット化してコントロールとして使用した。このブ
レンドの残りの部分は上記の如き遷移金属化合物の1種
以上と組み合わせ、次いでペレット化して種々の濃度の
遷移金属を含む試料を調製した。これらペレット化した
試料の各々を上記の如くメルトブロー成形繊維の弾性不
織ウエブに成形した。オーブン老化研究を該ウエブの試
料につき実施して、熱酸化環境への暴露の効果を測定し
た。表2には、表1と同様のフォーマットで、試料の説
明およびテスト結果を与えた。実施例B1(コントロー
ル)を実施例Bの他の材料と同様の条件下でテストし
て、遷移金属化合物を含まない基本的なエラストマー処
方物が少なくとも約90日に渡り熱酸化環境内で安定であ
ることを確認した。驚くべきことに、実施例2Bは約0.01
重量%のコバルト(II)をN,N'- ビス(サリチリデン)エ
チレンジアミノコバルト(II)として含有するこのエラス
トマー処方物が約26日(吸収引張エネルギー対老化時間
のグラフから決定した)後に熱酸化環境内で分解するこ
とを示した。重要なことは、室温にて34日間保存した実
施例B2の材料に関するテストが、その弾性特性が熱酸化
環境に暴露する前の実施例B2の材料の弾性特性、即ち熱
酸化環境への暴露の0日における該特性と同一であるこ
とを示したことである。
【0046】実施例B3は約0.04重量%の全コバルト、即
ち約0.02重量%のコバルト(III) アセチルアセトナート
として存在するコバルト(III) および約0.02重量%のス
テアリン酸コバルト(II)として存在するコバルト(II)を
含む弾性材料に関する実験である。実施例B3は、約0.04
重量%の全コバルトを含有する本発明のエラストマー処
方物が約8日(吸収引張エネルギー対老化時間のグラフ
から決定した)で熱酸化環境内で分解されることを示し
た。最も重大なことは、室温にて34日間保存した実施例
B3の材料に関するテストが、その弾性特性が熱酸化環境
に暴露する前の実施例B3の材料の弾性特性、即ち熱酸化
環境への暴露の0日における該特性と同一であることを
示したことである。実施例B4、B5およびB6は、約0.025
重量%までの銅(II)を含有するエラストマー処方物が少
なくとも約90日に渡り熱酸化環境内で安定であることを
示した。
【0047】実施例C 実施例Aと同様にしてブレンドを調製した。このブレン
ドの一部をぺレット化してコントロールとして使用し
た。このブレンドの残りの部分は上記の如き遷移金属化
合物の1種以上と組み合わせ、次いでペレット化して種
々の濃度の遷移金属を含む試料を調製した。これらペレ
ット化した試料の各々を上記の如くメルトブロー成形繊
維の弾性不織ウエブに成形した。オーブン老化研究を該
ウエブの試料につき実施して、熱酸化環境への暴露の効
果を測定した。表3には、表1と同様のフォーマット
で、試料の説明およびテスト結果を与えた。表3で各ブ
レンドに対して与えた遷移金属の濃度は、該メルトブロ
ー遷移ウエブを形成するのに使用した該ペレットの元素
分析により求めた。実施例C1(コントロール)を実施例
Cの他の材料を作成しかつテストするのと同時にテスト
した。これは遷移金属化合物を含まない基本的なエラス
トマー処方物が少なくとも約65日(これは実施例Cの材
料を熱酸化環境に暴露した最大日数である)に渡り熱酸
化環境内で安定であることを確認するために実施した。
実施例C2およびC3は約0.032 重量%までの銅(II)を含有
するエラストマー処方物が少なくとも約64日、即ちテス
トを終了した日まで熱酸化環境内で安定であることを示
した。実施例C4およびC5は約0.051 重量%までの亜鉛(I
I)を含有するエラストマー処方物が少なくとも約65日、
即ちテストを終了した日まで熱酸化環境内で安定である
ことを示した。実施例C6およびC7は約0.027 重量%まで
の鉄(III) またはクロム(III) を含有するエラストマー
処方物が少なくとも約64日、即ちテストを終了した日ま
で熱酸化環境内で安定であることを示した。
【0048】予想外のことに、実施例C8のエラストマー
材料は約9日(吸収引張エネルギー対老化時間のグラフ
から決定した)で熱酸化環境内で分解された。実施例C8
のエラストマー材料は約0.026 重量%のマンガン(III)
をマンガン(III) アセチルアセトナートとして含んでい
た。室温にて20日間保存した実施例C8の材料に関するテ
ストは、その弾性特性が熱酸化環境に暴露する前の実施
例C8の材料の弾性特性、即ち熱酸化環境への暴露の0日
における該特性とほぼ同一であることを示した。実施例
C9のエラストマー材料は約25日(吸収引張エネルギー対
老化時間のグラフから決定した)で熱酸化環境内で分解
した。実施例C9のエラストマー材料は約0.034 重量%の
マンガン(II)をステアリン酸マンガン(II)として含んで
いた。室温にて55日間保存した実施例C9の材料に関する
テストは、その弾性特性が熱酸化環境に暴露する前の実
施例C9の材料の弾性特性、即ち熱酸化環境への暴露の0
日における該特性とほぼ同一であることを示した。
【0049】実施例D 実施例Aと同様にしてブレンドを調製した。このブレン
ドの一部をぺレット化してコントロールとして使用し
た。このブレンドの残りの部分は上記の如き遷移金属化
合物の1種以上と組み合わせ、次いでペレット化して種
々の濃度の遷移金属を含む試料を調製した。幾つかの試
料は種々の遷移金属濃度を有するペレット化したブレン
ドを混合することにより調製した。実施例Dも高い残留
エチレン性不飽和度を有する(例えば、比較的不飽和
の)ゴムを含有する2種のブレンドを含み、遷移金属化
合物を全く含まない押し出し性組成物に及ぼすかかる物
質の効果を測定する。実施例D5では約15.75 重量%のク
ラトンD 1107弾性ブロックコポリマー(スチレン末端ブ
ロックおよびイソプレン中央ブロックを含む)、約47.2
5 重量%のクラトンG 1657弾性ブロックコポリマー(約
0.042%の酸化防止剤を含む)、約20重量%のPE NA 601-
00ポリエチレン、および約17重量%のレガルレッツ粘着
性付与樹脂ブレンドを上記の如く調製した。この材料を
上記の如くペレット化した。実施例D6では、約6.3 重量
%のクラトンD 1107弾性ブロックコポリマー、約56.7重
量%のクラトンG 1657弾性ブロックコポリマー約20重量
%のPE NA 601-00ポリエチレン、および約17重量%のレ
ガルレッツ粘着性付与樹脂ブレンドを上記の如く調製し
た。この材料を上記の如くペレット化した。
【0050】これらペレット化試料の各々を上記の如く
メルトブロー成形繊維の弾性不織ウエブに成形した。オ
ーブン老化研究を該ウエブ試料につき実施して、熱酸化
環境に暴露された場合の効果を測定した。表4には、表
1と同様のフォーマットで、試料の説明およびテスト結
果を与えた。実施例D1〜D4では、コバルト(II)アセチル
アセトナートとしてのコバルト(II)およびコバルト(II
I) アセチルアセトナートとしてのコバルト(III) との
種々の組み合わせが本発明のエラストマー処方物の熱酸
化環境内での分解を生ずる時間(日数で測定)を示し
た。実施例D1のエラストマー材料は約0.015 重量%のコ
バルトを含んでいた。この実施例D1のエラストマー材料
は約55日(吸収引張エネルギー対老化時間のグラフから
決定した)で熱酸化環境内で分解された。実施例D2およ
びD3のエラストマー材料はそれぞれ約0.0225重量%のコ
バルトを含んでいた。これらの実施例D2およびD3のエラ
ストマー材料は、約32日(吸収引張エネルギー対老化時
間のグラフから決定した)で熱酸化環境内で分解した。
実施例D4のエラストマー材料は約0.03重量%のコバルト
を含んでいた。この実施例D4のエラストマー材料は約34
日(吸収引張エネルギー対老化時間のグラフから決定し
た)で熱酸化環境内で分解された。実施例D5およびD6
は、高い残留エチレン性不飽和度を有するゴム、例えば
クラトンD1107-0 の押し出し性エラストマー組成物の安
定性に及ぼす効果を明らかにするために実施した。遷移
金属化合物が全く存在しない場合、クラトンD1107-0は
熱酸化環境内における該押し出し性エラストマー組成物
の安定性に何等影響を及ぼさない。
【0051】実施例E 実施例Aと同様にしてブレンドを調製した。このブレン
ドの一部をぺレット化してコントロールとして使用し
た。このブレンドの残りの部分は上記の如き遷移金属化
合物の1種以上と組み合わせ、次いでペレット化して種
々の濃度の遷移金属を含む試料を調製した。これらのペ
レット化試料の各々を上記の如くしてメルトブロー成形
繊維の弾性不織ウエブに成形した。オーブン老化研究を
該ウエブ試料につき実施して、熱酸化環境に暴露された
場合の効果を測定した。各ブレンドに対する遷移金属
(例えば、コバルト)の濃度は対応するメルトブロー繊
維ウエブ試料の元素分析により求めた。表5には、表1
と同様のフォーマットで、試料の説明およびテスト結果
を与え、合わせて該元素分析の結果をも与えた。実施例
E1(コントロール)および実施例E2〜E6の試料を同時に
作成しかつ物性測定した。これは遷移金属化合物を含ま
ない基本的なエラストマー処方物がテストした期間中に
熱酸化環境内で安定であることを確認するために実施し
た。「項目(Item)」と題した欄に記載された各ppm 単位
で表したコバルト(II)およびコバルト(III) はブレンド
中に各処方に添加した量を表す。「元素分析(Elemental
Analysis)(PPM) 」と題する欄に記載された各ppm は最
終的なメルトブローウエブの試料中で実際に測定された
全コバルトの量(ppm) である。
【0052】実施例E2〜E6では、ステアリン酸コバルト
(II)としてのコバルト(II)およびコバルト(III) アセチ
ルアセトナートとしてのコバルト(III) との種々の組み
合わせが本発明のエラストマー処方物の熱酸化環境内で
の分解を生ずる時間(日数で測定)を示した。実施例E2
のエラストマー材料は約0.013 重量%のコバルトを含ん
でいた。この実施例E2のエラストマー材料は約38日(吸
収引張エネルギー対老化時間のグラフから決定した)で
熱酸化環境内で分解された。実施例E3およびE4のエラス
トマー材料は、それぞれ約0.022 重量%のコバルトを含
んでいた。この実施例E3およびE4のエラストマー材料
は、それぞれ約26日および約29日(吸収引張エネルギー
対老化時間のグラフから決定した)で熱酸化環境内で分
解された。実施例E5およびE6のエラストマー材料はそれ
ぞれ約0.03重量%のコバルトを含んでいた。該実施例E5
およびE6のエラストマー材料は熱酸化環境に約21日間暴
露した後(吸収引張エネルギー対老化時間のグラフから
決定した)に分解した。
【0053】実施例F 実施例Aと同様にしてブレンドを調製した。このブレン
ドの一部をぺレット化してコントロールとして使用し
た。このブレンドの残りの部分は上記の如き遷移金属化
合物の1種以上と組み合わせ、次いでペレット化して種
々の濃度の遷移金属を含む試料を調製した。これらのペ
レット化試料の各々を上記の如くしてメルトブロー成形
繊維の弾性不織ウエブに成形した。オーブン老化研究を
該ウエブ試料につき実施して、熱酸化環境に暴露された
場合の効果を測定した。表6には、表1と同様のフォー
マットで、試料の説明およびテスト結果を与えた。実施
例F1(コントロール)および実施例F2〜F6の試料を同時
に作成しかつ物性測定した。これは実施例F1(コントロ
ール)、即ち遷移金属化合物を含まない基本的なエラス
トマー処方物がテストした期間中に熱酸化環境内で安定
であることを確認するために実施した。実施例F2〜F6の
エラストマー材料は、全て約0.04重量%のコバルトを含
んでいた。この実施例F2〜F4および実施例F6のエラスト
マー材料は、全て約10日未満(吸収引張エネルギー対老
化時間のグラフから決定した)で熱酸化環境内で分解さ
れた。実施例F5のエラストマー材料は約17日(吸収引張
エネルギー対老化時間のグラフから決定した)以内に熱
酸化環境内で分解された。実施例F5の試料中のコバルト
(II)はポリプロピレン中にステアリン酸コバルト(II)を
予めブレンドしたコンセントレートとして添加された。
室温にて13日間保存した実施例F2〜F6の材料に関するテ
ストは、その弾性特性が熱酸化環境に暴露する前の実施
例F2〜F6の材料の弾性特性、即ち熱酸化環境への暴露の
0日における該特性とほぼ同一であることを示した。
【0054】実施例G 実施例Aと同様にして押し出し性エラストマー組成物の
第一のマスターブレンドを調製した。このブレンドは約
63重量%のクラトンG 1657弾性ブロックコポリマー(約
0.042 重量%の酸化防止剤を含む)、約20重量%のPE N
A 601-00ポリエチレンおよび約17重量%のレガルレッツ
粘着性付与樹脂を含んでいた。実施例Aと同様にして押
し出し性エラストマー組成物の第二のマスターブレンド
を調製した。このブレンドは約61重量%のクラトンG 16
57弾性ブロックコポリマー(約0.042 重量%の酸化防止
剤を含む)、約19重量%のポリプロピレンHH441(デラウ
エア州、ウイルミングトンのハイモント(Himont) U.S.
A. 社から入手)、約16重量%のレガルレッツ粘着性付
与樹脂、および約4重量%の2,5-ジメチルヘキサン-2,5
- ジヒドロペルオキシド、即ちルペロックス(Luperox)
2,5-2,5(ニューヨーク州、バッファローのアトケムノー
スアメリカ社(Atochem North America) から自由流動性
粉末として入手できる有機ヒドロペルオキシド)を含ん
でいた。アトケムノースアメリカ社からの資料はルペロ
ックス2,5-2,5 が約70重量%の2,5-ジメチルヘキサン-
2,5- ジヒドロペルオキシドと約30重量%の水とを含む
ことを示している。これらの第一および第二マスターブ
レンドを組み合わせて、約0.05重量%の2,5-ジメチルヘ
キサン-2,5- ジヒドロペルオキシドを含有するコントロ
ール(即ち、実施例G1)押し出し性エラストマー組成物
を作成した。これらマスターブレンドの他の部分を、遷
移金属化合物を含む1種以上のブレンドと組み合わせ
て、種々の濃度の遷移金属を含み、かつ約0.05重量%の
2,5-ジメチルヘキサン-2,5- ジヒドロペルオキシドを含
む試料を得た。
【0055】これらのペレット化した試料を上記の如く
メルトブロー繊維の弾性不織ウエブに成形した。オーブ
ン老化研究を該ウエブの試料について実施して熱酸化環
境に暴露した効果を測定した。表1と同様のフォーマッ
トで、該試料の説明およびテスト結果を表7にまとめ
た。約0.05重量%の2,5-ジメチルヘキサン-2,5- ジヒド
ロペルオキシドを含むメルトブロー繊維のコントロール
(即ち、実施例G1)弾性不織ウエブを上記の如く調製し
た。この弾性不織ウエブは少なくとも60日間の連続的な
熱酸化環境への暴露後も分解しなかった。実施例G2のメ
ルトブロー繊維の弾性不織ウエブをコントロール実施例
G1と同様な処方であって、約0.015 重量%のステアリン
酸コバルト(II)およびコバルト(III) アセチルアセトナ
ートとしてのコバルトをも含む処方物から調製した。こ
の実施例G2の弾性不織ウエブは約24日(吸収引張エネル
ギー対老化時間のグラフから決定した)で熱酸化環境内
で分解した。添加されたヒドロペルオキシドおよびコバ
ルトを含む実施例G2の試料は、添加されたコバルトを含
むがヒドロペルオキシドを含まず、かつ分解までに約38
日(吸収引張エネルギー対老化時間のグラフから決定し
た)を要する実施例E2の試料よりも短い期間で分解し
た。驚くべきことに、コバルトとヒドロペルオキシドと
の組み合わせは38日から24日に熱酸化環境での分解時間
を短縮することが分かった。実施例G1のエラストマー処
方物において、ヒドロペルオキシドを含みコバルトを含
まないことは、熱酸化環境での該エラストマー処方物の
分解を生ずる上で少なくとも約60日間は無効である。
【0056】同様に、約0.05重量%の添加ヒドロペルオ
キシドと、約0.023 重量%のコバルトを含む実施例G3の
弾性材料は熱酸化環境内で約16日で分解した。約0.022
重量%の添加コバルトを含むがヒドロペルオキシドを含
まない実施例E3の弾性材料は熱酸化環境内で約26日で分
解した。更に、約0.05重量%の添加ヒドロペルオキシド
と、約0.023 重量%のコバルトを含む実施例G4の弾性材
料は熱酸化環境内で約15日で分解した。しかしながら、
約0.023 重量%のコバルトを含むがヒドロペルオキシド
を含まない実施例E4の弾性材料は熱酸化環境内で約29日
で分解した。また、約0.05重量%の添加ヒドロペルオキ
シドと、約0.03重量%のコバルトを含有する実施例G5の
弾性材料は熱酸化環境内で約15日で分解した。しかし、
約0.03重量%のコバルトを含有するが、ヒドロペルオキ
シドを含まない実施例E5およびE6の弾性材料は両者とも
熱酸化環境内で約21日で分解した。
【0057】
【表1】 項目 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例A1(コントロール) 0 93 47 416 613 0.07% AOクラトンG1657 63% 3 96 49 430 524 PE NA 601-00 20% 6 99 51 446 551 レガルレッツ 17% 11 98 52 443 516 坪量: 72.1 gsm 17 97 52 440 553 21 99 53 447 561 32 100 54 448 534 45 100 52 451 521 60 97 51 433 602 76 100 52 447 575 90 95 49 426 555 実施例A2 0 99 51 439 674 Co(III) アセチルアセトナート 3 103 53 463 603 20 ppm Co(III) 6 101 53 457 565 坪量: 72.1 gsm 11 102 53 458 611 17 108 57 484 550 21 107 57 479 572 32 113 59 499 491 45 112 58 500 591 実施例A3 0 106 56 475 649 Co(III) アセチルアセトナート 3 107 57 482 547 100ppm Co(III) 6 99 53 450 529 坪量: 72.1 gsm 11 108 57 484 534 17 106 56 475 519 21 105 56 473 539 32 110 58 488 591 45 108 57 484 531 60 105 55 467 565 76 110 57 487 505 90 103 51 455 628 実施例A4 2 110 54 492 563 Co(II)ステアレート 13 121 59 536 529 100ppm Co(II) 30 114 54 505 527 坪量: 70.5 gsm 49 122 59 532 543 76 117 56 516 513 90 114 54 498 503 実施例A5 0 111 56 497 594 Co(III) アセチルアセトナート 3 118 61 532 463 50 ppm Co(III) 6 117 60 523 481 Co(II)ステアレート 11 126 64 559 514 50 ppm Co(II) 17 119 61 532 547 坪量: 74.6 gsm 21 117 60 522 588 32 117 60 518 492 45 125 64 555 481 60 125 64 549 471 76 93 * 40 352 397 90 115 57 504 521 実施例A6 0 97 49 431 714 Cu(II)アセチルアセトナート 3 108 56 486 542 100ppm Cu(II) 6 107 56 482 540 坪量: 71.3 gsm 11 108 56 485 538 17 105 55 470 615 21 113 59 501 621 32 108 56 481 598 45 110 57 494 580 60 111 58 493 576 76 113 58 502 548 90 112 58 498 603 実施例A7 0 104 54 464 614 一塩基性Cu(II)サリチレート 3 105 57 473 502 100ppm Cu(II) 6 98 52 444 598 坪量: 71.3 gsm 11 102 54 458 579 17 105 55 472 457 21 106 56 476 557 32 104 54 464 559 45 104 54 466 515 60 101 53 449 570 76 100 52 447 523 90 107 56 476 572 実施例A8 0 106 54 472 666 Zn(II)アセチルアセトナート 3 109 57 488 571 100ppm Zn(II) 6 111 58 497 544 坪量: 73.8 gsm 11 112 58 500 545 17 114 59 506 584 21 111 58 496 611 32 110 57 491 553 45 110 56 491 567 60 114 59 505 616 76 116 59 514 582 90 117 60 517 508 実施例A9 0 107 55 512 589 Fe(III) アセチルアセトナート 3 107 56 480 533 100ppm Fe(III) 6 111 58 498 533 坪量: 73.8 gsm 17 108 56 481 559 21 107 57 479 595 32 109 58 487 571 45 113 59 500 533 60 109 57 482 540 76 116 60 512 533 90 109 57 484 535 *:1試料が250%伸長中に裂けた。
【0058】
【表2】 項目 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例B1(コントロール) 0 119 62 535 0.042%AOクラトンG1657 63% 3 126 64 564 PE NA 601-00 20% 10 124 63 557 レガルレッツ 17% 21 127 63 564 坪量: 76.2 gsm 32 116 57 517 48 125 61 551 56 133 67 586 71 130 63 573 92 128 62 568 496 実施例B2 0 115 61 516 N,N'- ビス(サリチリデン)エチ 3 123 63 555 レンジアミノコバルト(II) 10 127 64 564 100 ppm Co(II) 21 83 30 292 分解 32 26 室温制御> 34 115 60 516 坪量 76.3 gsm 実施例B3 0 138 63 613 Co(III) アモチルアセトナート 3 140 62 623 分解 10 33 200 ppm Co(III) +ステアリン酸Co(II) 200 ppm Co(II) 室温制御> 34 130 60 579 坪量 74.6 gsm 実施例B4 0 97 50 436 Cu(II)アセテート 3 103 53 459 125 ppm Cu(II) 10 108 56 477 坪量 76.2 gsm 21 105 53 467 32 116 58 510 48 119 60 522 56 119 61 525 71 120 60 527 92 99 39 383 365 実施例B5 0 111 58 500 Cu(II)アセテート 3 115 59 516 250 ppm Cu(II) 10 112 57 501 坪量 76.2 gsm 21 115 59 512 32 121 60 533 48 117 58 515 56 123 62 539 71 115 56 507 92 114 53 496 503 実施例B6 0 120 63 538 Cu(II)アセチルアセトナート 3 115 58 518 200 ppm Cu(II) 10 125 62 553 坪量 75.4 gsm 21 121 60 534 32 126 62 554 48 122 60 537 56 122 60 538 71 127 61 556 92 120 54 517 545
【0059】
【表3】 項目 元素分 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 分(PPM) 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例C1(コントロール) 0 134 72 597 506 0.042% AO クラトンG1657 63% 5 126 66 559 533 PE NA 601-00 20% 9 128 65 562 488 レガルレッツ 17% 16 135 69 595 488 坪量 77.9 gsm 21 131 67 575 549 27 128 65 560 480 45 131 66 572 573 64 129 65 560 529 実施例C2 0 116 61 520 538 Cu(II)アセチルアセトナート 5 126 65 563 531 坪量 76.3 gsm 273 9 129 66 575 488 16 123 61 543 491 21 114 57 508 500 27 121 60 533 529 45 117 57 512 444 64 99 43 408 412 実施例C3 0 127 68 566 568 一塩基性Cu(II)サリチレート 5 116 60 518 504 坪量 79.6 gsm 316 9 127 66 563 525 16 123 64 544 533 21 115 60 507 540 27 127 65 557 518 45 126 65 551 530 64 118 60 519 488 実施例C4 0 110 57 495 565 Zn(II)アセチルアセトナート 394 5 115 59 509 485 20 120 61 536 501 30 126 63 559 489 41 112 56 495 502 55 113 56 494 493 65 119 58 525 450 実施例C5 0 96 49 432 528 Zn(II)ステアレート 512 5 105 53 465 490 坪量 72.9 gsm 10 106 53 466 496 20 114 57 507 547 30 121 61 542 561 41 114 57 509 511 55 120 59 526 504 65 109 54 484 526 実施例C6 0 94 49 421 540 Fe(III) アセチルアセトナート 274 5 108 56 477 527 坪量 72.9 gsm 10 100 51 438 524 20 115 59 508 489 30 107 54 470 514 41 97 49 430 489 55 107 53 467 506 65 101 48 443 534 実施例C7 0 109 58 481 595 Cr(III) アセチルアセトナート 5 114 59 507 546 坪量 77.9 gsm 265 9 107 54 474 577 16 116 59 511 578 21 109 56 481 501 27 116 59 507 493 45 113 57 490 587 64 120 60 525 542 実施例C8 0 111 57 496 529 Mn(III) アセチルアセトナート 5 126 65 561 539 坪量 72.9 gsm 260分解 10 19 室温制御> 20 117 61 526 519 実施例C9 0 103 53 458 534 Mn(II)ステアレート 5 112 57 489 571 坪量 72.9 gsm 339 10 103 51 446 527 20 98 47 418 490 分解 30 4 室温制御> 55 107 55 466 581
【0060】
【表4】 項目 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例D1 0 94 48 418 525 Co(III) アセチルアセトナート 6 95 48 430 498 としてのCo(III) 75 ppm+ 13 100 50 447 500 Co(II)アセチルアセトナート 20 106 53 480 457 としてのCo(II) 75 ppm 40 82 34 343 390 坪量 66.3 gsm 分解中 53 56 13 139 322 分解 60 21 実施例D2 0 91 46 406 567 Co(III) アセチルアセトナート 6 102 52 456 499 としてのCo(III)150 ppm+ 13 108 54 480 466 Co(II)アセチルアセトナート 21 82 33 346 416 としてのCo(II) 75 ppm 分解 40 9 坪量 66.3 gsm 実施例D3 0 90 46 401 550 Co(III) アセチルアセトナート 6 95 48 428 408 としてのCo(III) 75 ppm+ 13 101 51 452 472 Co(II)アセチルアセトナート 20 89 40 392 400 としてのCo(II) 150ppm 分解 40 20 坪量 67.1 gsm 実施例D4 0 92 46 407 548 Co(III) アセチルアセトナート 6 96 47 421 474 としてのCo(III) 150ppm+ 13 111 56 488 506 Co(II)アセチルアセトナート 20 106 50 461 437 としてのCo(II) 150ppm 分解 40 17 坪量 67.1 gsm 実施例D5 0 86 42 398 406 15.75%クラトンD1107-0 6 79 37 361 416 47.25%クラトンG1657 13 78 36 356 399 20% PE NA 601-00 20 85 39 390 394 17% レガルレッツ(金属添加剤なし) 40 82 36 370 384 坪量測定せず 53 104 37 419 349 60 102 37 421 354 実施例D6 0 85 43 385 441 6.3%クラトンD1107-0 6 94 47 422 484 56.7 %クラトンG1657 10 85 41 380 467 20% PE NA 601-00 20 92 45 413 492 17% レガルレッツ(金属添加剤なし) 32 88 43 392 487 坪量 65.5 gsm
【0061】
【表5】 項目 元素分 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 分(PPM) 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例E1 0 93 48 419 525 0.042% AO クラトンG1657 63% 5 97 49 435 PE NA 601-00 20% 13 95 48 426 480 レガルレッツ 17% 23 100 50 450 514 坪量 66.3 gsm 28 89 44 402 469 33 102 49 459 459 41 95 47 426 454 室温制御 >42 87 44 394 491 実施例E2 0 92 46 409 500 Co(II)ステアレート 5 97 49 430 75 ppm Co(II) 13 96 48 429 472 Co(III) アセチルアセトナート 23 92 45 407 487 75 ppm Co(III) 134 28 84 35 370 466 坪量 65.5 gsm 33 84 34 336 361 分解 40 29 室温制御 >42 96 48 429 473 実施例E3 0 89 44 395 527 Co(II)ステアレート 5 87 44 391 75 ppm Co(II) 13 90 45 403 472 Co(III) アセチルアセトナート 23 58 16 173 296 150ppm Co(III) 222 分解 28 30 坪量 65.5 gsm 室温制御 >42 94 47 422 508 実施例E4 0 85 43 381 522 Co(II)ステアレート 5 96 49 427 150ppm Co(II) 13 99 50 439 522 Co(III) アセチルアセトナート 23 73 28 263 333 75 ppm Co(III) 226 28 50 13 165 336 坪量 64.7 gsm 分解 33 16 室温制御 >42 100 51 448 482 実施例E5 0 88 44 391 553 Co(II)ステアレート 5 93 47 414 150ppm Co(II) 13 89 44 396 530 Co(III) アセチルアセトナート 分解 23 31 150ppm Co(III) 291 坪量 65.5 gsm 室温制御 >42 91 46 406 509 実施例E6 0 85 43 380 515 Co(II)ステアレート 5 93 47 415 200ppm Co(II) 13 90 45 403 497 Co(III) アセチルアセトナート 分解 23 24 200ppm Co(III) 303 坪量 65.5 gsm 室温制御 >42 96 49 430 504
【0062】
【表6】 項目 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例F1(コントロール) 0 110 58 493 564 0.042% AO クラトンG1657 63% 5 113 59 502 590 PE NA 601-00 20% 10 105 55 467 500 レガルレッツ 17% 17 112 59 497 528 坪量 77.1 gsm 31 115 60 507 534 45 104 54 458 514 実施例F2 0 101 53 450 584 Co(II)ステアレート: 377ppm Co(II) 5 84 42 369 494 坪量 76.2 gsm 分解 10 46 10 116 291 13 97 51 431 533 実施例F3 0 112 58 499 521 Co(III) アセチルアセトナート 5 110 55 488 485 377ppm Co(III) 分解 10 44 坪量 73.8 gsm 室温制御> 13 98 50 436 531 実施例F4:全Co 438 ppm 0 107 57 480 511 Co(III) アセチルアセトナートとして 5 80 33 316 396 Co(III) 190 ppm + Co(II)ステアレー 10 16 トとしてCo(II) 248 ppm 坪量 73.8 gsm 室温制御> 13 110 59 493 528 実施例F5:全Co 437 ppm 0 130 60 579 493 Co(III) アセチルアセトナート 5 123 55 549 501 としてCo(III) 190 ppm + 10 99 26 339 350 Co(II)ステアレートとして 分解 17 64 11 125 309 Co(II) 247 ppm PP中のコンセントレート 坪量 77.1 gsm 室温制御> 13 124 57 555 505 実施例F6:全Co 402 ppm 0 101 53 453 515 Co(III) アセチルアセトナート 5 58 19 227 442 としてCo(III) 282 ppm + 分解 10 47 Co(II)ステアレートとして Co(II) 120 ppm 坪量 70.5 gsm 室温制御> 13 110 58 499 448
【0063】
【表7】 項目 オーブン TEA- TEA- 張力 極限 老化(日EXT RET 250% 伸び 実施例G1 0 103 49 457 539 クラトンG1657 6 82 39 364 510 PP HH441 10 101 47 449 481 PE NA 601-00 20 97 45 427 515 レガルレッツ 28 99 46 437 543 + 0.05% 2,5-ジメチルヘキサン-2,5- 32 98 46 433 502 ジヒドロペルオキシド 53 101 46 444 487 坪量 68.8 gsm 60 102 47 447 556 実施例G2 0 98 49 437 542 Co(II)ステアレート: 75 ppm Co(II) 6 99 48 442 462 Co(III) アセチルアセトナート: 10 102 50 455 493 75 ppm Co(III)+ 0.05% ROOH1) 20 84 33 351 355 坪量 65.5 gsm 分解 28 12 実施例G3 0 80 40 356 565 Co(II)ステアレート: 75 ppm Co(II) 6 96 46 425 538 Co(III) アセチルアセトナート: 10 85 41 378 494 150ppm Co(III)+ 0.05% ROOH 分解 20 9 坪量 65.5 gsm 実施例G4 0 98 49 438 511 Co(II)ステアレート: 150ppm Co(II) 6 95 46 421 505 Co(III) アセチルアセトナート: 10 85 41 379 513 75 ppm Co(III)+ 0.05% ROOH 分解 20 12 坪量 66.3 gsm 実施例G5 0 98 49 441 497 Co(II)ステアレート: 150ppm Co(II) 6 99 49 441 519 Co(III) アセチルアセトナート: 10 89 43 394 539 150ppm Co(III)+ 0.05% ROOH 分解 20 7 坪量 65.5 gsm 1) 2,5- ジメチルヘキサン-2,5- ジヒドロペルオキシド
【0064】種々の遷移金属化合物の本発明の押し出し
性エラストマー組成物(E.E.C.)に及ぼす効果を以下の表
8に簡単にまとめた。
【0065】
【表8】 実施例 遷移金属化合物 E.E.C. 熱酸化環境 室温での 中の遷移 における 保持の 金属の量 分解時間 条件 No. (wt%) (日) (日) 1 Co(II)ステアレート 0.0377 10 変えず(13) 2 Mn(II)ステアレート 0.0339 25 変えず(55) 3 Co(III) アセチルアセトナート 0.0377 10 変えず(13) 4 Mn(III) アセチルアセトナート 0.0260 9 変えず(20) 5 N,N'- ビス(サリチリデン)エ 0.0100 26 変えず(34) チレンジアミノCo(II)
【0066】以上本発明を幾つかの好ましい態様に関連
して記載してきたが、本発明の包含する要旨は何等これ
らの特定の態様に制限されるものではない。逆に、本発
明の趣旨は本発明の精神並びに上記の特許請求の範囲に
包含されるあらゆる変更、改良および等価なものを包含
するものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 遷移金属化合物またはヒドロペルオキシドを
添加してない押し出し性エラストマー組成物から作成し
たメルトブロー繊維の弾性不織ウエブに対する吸収され
た引張エネルギー対老化時間の例示的曲線が示す図であ
る。
【図2】 有機ヒドロペルオキシドのみを添加した押し
出し性エラストマー組成物から作成したメルトブロー繊
維の弾性不織ウエブに対する吸収された引張エネルギー
対老化時間の例示的曲線を示す図である。
【図3】 遷移金属化合物を含有する押し出し性エラス
トマー組成物から作成したメルトブロー繊維の弾性不織
ウエブに対する吸収された引張エネルギー対老化時間の
例示的曲線を示す図である。
【図4】 遷移金属化合物を含有する押し出し性エラス
トマー組成物から作成したメルトブロー繊維の弾性不織
ウエブに対する吸収された引張エネルギー対老化時間の
例示的曲線を示す図である。
【図5】 2種の遷移金属化合物を含有する押し出し性
エラストマー組成物から作成したメルトブロー繊維の弾
性不織ウエブに対する吸収された引張エネルギー対老化
時間の例示的曲線を示す図である。
【図6】 2種の遷移金属化合物およびヒドロペルオキ
シドを含有する押し出し性エラストマー組成物から作成
したメルトブロー繊維の弾性不織ウエブに対する吸収さ
れた引張エネルギー対老化時間の例示的曲線を示す図で
ある。
【図7】 吸収された引張エネルギー対老化時間のグラ
フを示す、図5および図6の曲線を比較して示した図で
ある。
【図8】 本発明の弾性不織ウエブを形成するのに使用
することのできる、メルトブローダイを含む装置を模式
的に示す図である。
【図9】 明確化のために90°回転させたダイを備えた
図8のダイの纏綿図である。
【図10】 図9のラインA-A'に沿ってとった図9のダイ
の断面図である。
【図11】 本発明の態様を形成するのに使用することが
できる装置を示す模式的な図であり、ここでは非弾性繊
維がメルトブロー繊維のマトリックスに配合されてい
る。
【符号の説明】
10・・・・弾性不織ウエブ形成装置 12・・・・ペレットホッパー 14・・・・押出機 16・・・・メルトブロー成形ダイ 18・・・・エクステント 20・・・・ダイのオリフィス 22・・・・ダイの先端 24・・・・押し出された糸 26、28・・・・入口 30、32・・・・繊細化ガス源 38、40・・・・チャンバー 42、44・・・・通路またはギャップ 46、48・・・・空気板 52・・・・有孔ベルト 54・・・・ロール 56・・・・自己−維持型不織ウエブ 60、62・・・・ピンチロール 64・・・・非弾性繊維 66・・・・ピッキングロール 68・・・・歯 70・・・・マット 72・・・・ロール手段 74・・・・ノズル 76・・・・ハウジング 78・・・・ギャップ 80、84・・・・ダクト 88・・・・複合不織ウエブ 96・・・・複合流
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム ベラ ハフナー アメリカ合衆国 ジョージア州 30144 ケニソー ティンダーボックス レーン 1256

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱酸化環境に約30日未満連続的に暴露し
    た後に分解するシートを形成するのに適した押し出し可
    能なエラストマー組成物であって、 A-B-A'弾性ブロックコポリマーと、ここでAおよびA'は
    それぞれ熱可塑性ポリマーの末端ブロックを表し、Bは
    低い残留エチレン性不飽和度を有する共役ジエンモノマ
    ー単位を表す、 ポリオレフィンと、 該ポリオレフィンとブロックコポリマーとのブレンド内
    に実質的に均一に分布し、コバルト並びにマンガンの遷
    移金属塩および錯体からなる群から選ばれる有効量の少
    なくとも1種の遷移金属化合物と、を含むことを特徴と
    する上記押し出し可能なエラストマー組成物。
  2. 【請求項2】 該遷移金属塩が炭素原子数約12〜約22の
    脂肪族カルボン酸塩およびその混合物からなる群から選
    ばれる塩を含む請求項1記載の押し出し可能なエラスト
    マー組成物。
  3. 【請求項3】 該遷移金属錯体がアセチルアセトナート
    類、N-アルキルサリチルアルジミン類、N-フェニルサリ
    チルアルジミン類、N,N'- ビス(サリチリデン)-1,2-ア
    ルカンジアミン類、N,N'- ビス(サリチリデン)-1,3-ア
    ルカンジアミン類、N,N'- ビス(サリチリデン)-1,2-フ
    ェニレンジアミン類およびその混合物からなる群から選
    ばれる錯化剤を含む請求項1記載の押し出し可能なエラ
    ストマー組成物。
  4. 【請求項4】 該遷移金属塩がステアリン酸コバルト、
    オレイン酸コバルト、ステアリン酸マンガン、オレイン
    酸マンガンおよびその混合物からなる群から選ばれる請
    求項2記載の押し出し可能なエラストマー組成物。
  5. 【請求項5】 該遷移金属錯体がコバルト(II)アセチル
    アセトナート、コバルト(III) アセチルアセトナート、
    マンガン(II)アセチルアセトナート、マンガン(III) ア
    セチルアセトナート、N,N'- ビス(サリチリデン)エチ
    レンジアミノコバルト(II)、N,N'- ビス(サリチリデ
    ン)エチレンジアミノマンガン(II)およびその混合物か
    らなる群から選ばれる請求項3記載の押し出し可能なエ
    ラストマー組成物。
  6. 【請求項6】 該組成物から形成された弾性シートが熱
    酸化環境に約20日未満連続的に暴露した後に分解する請
    求項1記載の押し出し可能なエラストマー組成物。
  7. 【請求項7】 該組成物から形成された弾性シートが熱
    酸化環境に約10日未満連続的に暴露した後に分解する請
    求項1記載の押し出し可能なエラストマー組成物。
  8. 【請求項8】 約60〜約99重量%のA-B-A'弾性ブロック
    コポリマーと、ここでAおよびA'はそれぞれ熱可塑性ポ
    リマーの末端ブロックを表し、Bは低い残留エチレン性
    不飽和度を有する共役ジエンモノマー単位を表す、 約1〜約40重量%のポリオレフィンと、 約0.01〜約0.1 重量%の該遷移金属を与える量の遷移金
    属化合物と、を含む請求項1記載の押し出し可能なエラ
    ストマー組成物。
  9. 【請求項9】 該A-B-A'弾性ブロックコポリマーが、ス
    チレン−ポリ(エチレン−プロピレン)−スチレンおよ
    びスチレン−ポリ(エチレン−ブチレン)−スチレン弾
    性ブロックコポリマーおよびその混合物から選ばれる請
    求項8記載の押し出し可能なエラストマー組成物。
  10. 【請求項10】 該ポリオレフィンがポリエチレン、ポリ
    プロピレン、ポリブチレン、エチレンコポリマー、プロ
    ピレンコポリマー、ブチレンコポリマーおよびその混合
    物からなる群から選ばれる請求項8記載の押し出し可能
    なエラストマー組成物。
  11. 【請求項11】 該押し出し可能なエラストマー組成物
    が、更に約30重量%までの量で粘着性付与樹脂をも含む
    請求項8記載の押し出し可能なエラストマー組成物。
  12. 【請求項12】 該粘着性付与樹脂が水素添加炭化水素樹
    脂およびテルペン炭化水素樹脂からなる群から選ばれる
    請求項11記載の押し出し可能なエラストマー組成物。
  13. 【請求項13】 該押し出し可能なエラストマー組成物が
    更に約0.01〜約0.15重量%の有機ヒドロペルオキシドを
    も含む請求項1記載の押し出し可能なエラストマー組成
    物。
  14. 【請求項14】 該有機ヒドロペルオキシドが2,5-ジメチ
    ルヘキサン-2,5- ジヒドロペルオキシド、クメンヒドロ
    ペルオキシドおよびt-ブチルヒドロペルオキシドからな
    る群から選ばれる請求項1記載の押し出し可能なエラス
    トマー組成物。
  15. 【請求項15】 該遷移金属が約0.015 〜約0.075 重量%
    の範囲内の量で存在する請求項8記載の押し出し可能な
    エラストマー組成物。
  16. 【請求項16】 該遷移金属が約0.02〜約0.05重量%の範
    囲内の量で存在する請求項8記載の押し出し可能なエラ
    ストマー組成物。
  17. 【請求項17】 熱酸化環境に約30日未満連続的に暴露し
    た後に分解される弾性シートであって、 A-B-A'弾性ブロックコポリマーと、ここでAおよびA'は
    それぞれ熱可塑性ポリマーの末端ブロックを表し、Bは
    低い残留エチレン性不飽和度を有する共役ジエンモノマ
    ー単位を表す、 ポリオレフィンと、 該ポリオレフィンとブロックコポリマーとのブレンド内
    に実質的に均一に分布し、コバルトおよびマンガンの遷
    移金属塩および錯体からなる群から選ばれる有効量の少
    なくとも1種の遷移金属化合物と、を含むことを特徴と
    する上記弾性シート。
  18. 【請求項18】 該シートが更に有機ヒドロペルオキシド
    をも含む請求項17記載の弾性シート。
  19. 【請求項19】 該シートが更に粘着性付与樹脂をも含む
    請求項17記載の弾性シート。
  20. 【請求項20】 該不織シートがメルトブロー成形繊維ウ
    エブである請求項17記載の弾性シート。
  21. 【請求項21】 該メルトブロー成形繊維ウエブがメルト
    ブロー成形ミクロ繊維を含む請求項20記載の弾性ウエ
    ブ。
  22. 【請求項22】 熱酸化環境に約30日未満連続的に暴露し
    た後に分解される弾性シートであって、 約60〜約99重量%のA-B-A'弾性ブロックコポリマーと、
    ここでAおよびA'はそれぞれ熱可塑性ポリマーの末端ブ
    ロックを表し、Bは低い残留エチレン性不飽和度を有す
    る共役ジエンモノマー単位を表す、 約1〜約40重量%のポリオレフィンと、 該ポリオレフィンとブロックコポリマーとのブレンド内
    に実質的に均一に分布され、コバルト並びにマンガンの
    遷移金属塩および錯体からなる群から選択される、約0.
    01〜約0.1 重量%の遷移金属を与える量の遷移金属化合
    物と、を含む上記弾性シート。
  23. 【請求項23】 熱酸化環境に約30日未満連続的に暴露し
    た後に分解される同時成形弾性不織ウエブであって、 少なくとも約20重量%のメルトブロー成形繊維の不織繊
    維ウエブを含み、該メルトブロー成形繊維が約60〜約99
    重量%のA-B-A'弾性ブロックコポリマーと、ここでAお
    よびA'はそれぞれ熱可塑性ポリマーの末端ブロックを表
    し、Bは低い残留エチレン性不飽和度を有する共役ジエ
    ンモノマー単位を表す、 約1〜約40重量%のポリオレフィンと、 該ポリオレフィンとブロックコポリマーとのブレンド内
    に実質的に均一に分布され、コバルト並びにマンガンの
    遷移金属塩および錯体からなる群から選択される、約0.
    01〜約0.1 重量%の遷移金属を与える量の遷移金属化合
    物と、 約0重量%以上かつ約80重量%までの量で、一般に該不
    織繊維ウエブ全体に渡り均一に分布された少なくとも1
    種の他の分解性材料と、を含むことを特徴とする上記同
    時成形弾性ウエブ。
  24. 【請求項24】 該他の分解性材料が木材パルプ、セルロ
    ース繊維、および天然繊維からなる群から選ばれる請求
    項23記載の同時成形弾性ウエブ。
  25. 【請求項25】 該メルトブロー成形繊維を含むウエブ
    が、更に有機ヒドロペルオキシドをも含む請求項23記載
    の同時成形弾性ウエブ。
  26. 【請求項26】 該メルトブロー成形繊維を含むウエブ
    が、更に粘着性付与樹脂をも含む請求項23記載の同時成
    形弾性ウエブ。
  27. 【請求項27】 請求項17記載の弾性シート、および隔置
    された位置において該弾性シートに結合されて、該隔置
    された位置間にギャザー付けされる少なくとも1種のギ
    ャザー付け可能な層とを含む複合弾性材料。
  28. 【請求項28】 請求項23記載の同時形成弾性不織ウエブ
    と、隔置された位置において該同時形成弾性ウエブに結
    合されて、該隔置された位置間にギャザー付けされる少
    なくとも1種のギャザー付け可能な層とを含む複合弾性
    材料。
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