JPH05249583A - 写真感光性材料用素材の製造方法とその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】反応速度が速い系であっても副生物の発生を極
力抑制する。 【構成】第１の液Ａと第２の液Ｂとを反応させて写真感
光性材料用の素材を得る方法において、第１の液Ａと第
２の液Ｂとを静的混合器１、２、３を用いて連続的に混
合させながら反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真感光性材料用素材
（中間体を含む）の製造方法とその装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真感光性材料用素材の中には、原料相
互を反応させて得るものがある。一般に、アセト酢酸エ
ステル、アセト酢酸アニライド、マロン酸エステル、ジ
メドンなどで代表される活性メチレン化合物があり、農
薬、医薬、染料、顔料のほか、写真感光材料用の中間体
として用いられている。又、これらのハロゲン化合物も
重要である。活性メチレン化合物は、塩素、臭素、塩化
スルフリルまたはＮ−クロルスクシンイミドなどのハロ
ゲン化試薬により容易にハロゲン化反応を起こさせるこ
とができる。

【０００３】しかるに、ハロゲン化スルフリルをハロゲ
ン化反応物として用いる場合、活性メチレン化合物の溶
媒としてはクロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、
ジククロエタン、トリクロロエタンまたはテトラクロロ
エタンなどのハロゲン系の溶媒が主に用いられる。

【０００４】しかし、この種のハロゲン系溶媒は、人体
に対する影響が懸念されており、このために本出願人
は、先に特願平２−416394号として、ハロゲン系でない
溶媒を用いることを提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、同提案におけ
る実施例１に記載されているように、活性メチレン化合
物をハロゲン化試薬（塩化スルフリル）で、容器内で両
者をバッチ式で攪拌機により混合攪拌してハロゲン化反
応を行わせる場合には、たとえば２，２−ジクロル化合
物が副生物として生成する。さらに、ハロゲン系溶媒に
代えて、同実施例１に示すように、酢酸エチルを溶媒と
して用いる場合、ハロゲン系溶媒を用いる場合と比較し
て、小スケールでは、同レベルであるものの、大スケー
ルとした場合には、前記の副生物の発生量が多くなり、
結果として目的の活性メチレン化合物のハロゲン化物の
収率の低下を招き、かつ品質の低下も招く。副生物は、
目的物と構造が同じであるため、後工程で分離しにく
い。したがって高品質が絶対条件をもっている写真用素
材としては、副生物のかぎりなき低減化が要求されてい
る。なお、前記のハロゲン化反応は反応速度が、その半
減期として１０分以内ときわめて速い。

【０００６】したがって、本発明の第１の課題は、反応
速度が速い系であっても副生物の発生を極力抑制するこ
とにある。

【０００７】一方、本発明者らは、この種の反応速度が
速い反応に際して、副生物の発生を極力抑制することに
は、スタチックミキサーなどの静的混合器を用いるのが
好適であることを知見した。

【０００８】前述のように、この種の反応系では副生物
の発生を避けることが重要であり、反応に与かる各液を
ポンプにより静的混合器に圧送する必要がある。しか
し、ポンプを起動してその静的混合器まで流路内の圧送
送給量が安定するためには、ある時間を要する。圧送送
給量が不安定のまま、各液を静的混合器供給すると、反
応が不安定となり、製品として使用できない反応液とな
り、材料ロスを招き、かつ運転を円滑に行うことができ
ない問題を生じる。さらに、円滑な反応を行わせるため
には、運転の初期のみならず、定常運転時および反応の
末期においても、適切な各液の流量コントロールが必要
となる。

【０００９】したがって、本発明の第２の課題は、運転
の初期、ならびに定常運転および末期運転において、反
応を安定して行わせ、材料ロスを減少させることにあ
る。

【００１０】他方、静的混合器により連続的に反応混合
させるとき、後に水洗、中和、分離または濃縮などの操
作をバッチ式に行うとすれば、このバッチ後処理工程
が、律速工程となり、全体の処理速度が遅れる難点があ
る。

【００１１】したがって、本発明の第３の課題は、全体
の処理速度を高めることにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記第１の課題は、第１
の液と第２の液とを反応させて写真感光性材料用の素材
を得る方法において、前記第１の液と第２の液とを静的
混合器を用いて連続的に混合させながら反応させること
で解決できる。

【００１３】また、第１の液の流れの中に第２の液を添
加する、より好適には、静的混合器中で流動化している
第１の液の流れの中に、第２の液を添加することができ
る。さらに、前記第１の液に対して第２の液の反応に必
要な当量以下の量とを静的混合器を用いて連続的に混合
させながら反応させ、その後第２の液の残量を添加した
状態で、容器内で回分式で反応を完了させることができ
る。

【００１４】一方、本発明は、第１の液が活性メチレン
化合物であり、第２の液がハロゲン化スルフリルであ
り、前記活性メチレン化合物の溶媒として、エステル
系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系、エーテル
系、ケトン系およびニトリル系の各溶媒から選ばれた少
なくとも１種を用いる場合に特に有効である。

【００１５】上記第２の課題は、第１の液と第２の液と
を反応させて写真感光性材料用の素材を得る装置におい
て、前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、こ
の反応混合器に前記第１の液と第２の液とを別々に圧送
する圧送手段と、各供給路の途中から分岐して各液の貯
槽に戻るリターン路と、前記各圧送手段の少なくとも起
動時からその圧送手段からの圧送流が安定するまで期
間、前記リターン路を介して対応する貯槽にリターンさ
せる制御手段とを設けたことで解決できる。この場合、
各圧送手段がポンプであることが有効である。さらに、
前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、この反
応混合器に前記第１の液と第２の液とを別々に圧送する
圧送手段と、各供給路の途中から分岐して各液の貯槽に
戻るリターン路と、前記各圧送手段と反応混合器との途
中にそれぞれ設けられた反応混合器への送給量検出器
と、前記各圧送手段の少なくとも起動時からその圧送手
段からの圧送流が安定するまで期間、前記リターン路を
介して対応する貯槽にリターンさせるとともに、各液の
反応混合器への送給開始後において少なくとも一方の液
の送給量を制御する制御手段とを設けることが好まし
い。また、この場合において、前記制御手段は、各液の
反応混合器への送給開始後において各液の送給量を、前
記各送給量検出器からの送給量検出信号に基づいて対応
する圧送手段の送り出し量をコントロールすることで制
御することができる。

【００１６】さらに、前記第１の液と第２の液との静的
反応混合器と、この反応混合器に前記第１の液と第２の
液とを別々に圧送する圧送手段と、各供給路の途中から
分岐して各液の貯槽に戻るリターン路と、前記各圧送手
段と反応混合器との途中にそれぞれ設けられた反応混合
器への送給量検出器と、反応混合器の出側に設けた反応
度検出器と、前記各圧送手段の少なくとも起動時からそ
の圧送手段からの圧送流が安定するまで期間、前記リタ
ーン路を介して対応する貯槽にリターンさせるととも
に、各液の反応混合器への送給開始後において少なくと
も一方の液の送給量を制御し、かつ各液の反応混合器へ
の送給開始後において前記反応度検出器からの信号に基
づいて少なくとも一方の液の反応混合器への送給状態を
制御する制御手段を設けることが望ましい。

【００１７】前記第３の課題は、第１の液と第２の液と
を反応させて写真感光性材料用の素材を得る装置におい
て、前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、こ
の連続反応混合器からの反応液を受けてこれを連続的に
処理する後処理設備とを備えたことで解決できる。この
場合の後処理設備としては、水洗、中和、分離、濃縮の
設備を挙げることができる。

【００１８】

【作用】本発明の第１の具体例に従って、第１の液と第
２の液とを静的混合器を用いると、ともあれ混合形態が
円滑であり、副生物を生成させる前述の反応例のような
場合であっても、確実のその副生物の生成を防止でき
る。

【００１９】一方、本発明の第２の具体例では、第１の
液と第２の液との静的反応混合器と、この反応混合器に
前記第１の液と第２の液とを別々に圧送する圧送手段
と、各供給路の途中から分岐して各液の貯槽に戻るリタ
ーン路とを設けて、前記各圧送手段の少なくとも起動時
からその圧送手段からの圧送流が安定するまで期間、前
記リターン路を介して対応する貯槽にリターンさせるの
で、流量が不安定の状態で反応混合器に圧送することを
防止でき、流量が安定した後に反応混合器に供給するの
で、反応混合器において当初から安定した反応をさせる
ことができる。したがって、製品とできない反応液とな
ることがなく、材料ロスがなくなる。また、副生物の発
生を好適に抑制できる。この場合、各圧送手段がポンプ
であるとのにおいて効果が顕著に現れる。

【００２０】さらに、前記各圧送手段と反応混合器との
途中に反応混合器への送給量検出器を設けて、前記各圧
送手段の少なくとも起動時からその圧送手段からの圧送
流が安定するまで期間、前記リターン路を介して対応す
る貯槽にリターンさせるとともに、各液の反応混合器へ
の送給開始後において少なくとも一方の液の送給量を制
御すると、反応過程において反応量をコントロールする
ことができる。

【００２１】この場合において、前記制御手段は、各液
の反応混合器への送給開始後において各液の送給量を、
前記各送給量検出器からの送給量検出信号に基づいて対
応する圧送手段の送り出し量をコントロールすることで
制御すると、制御が容易である。

【００２２】他方、さらに、反応混合器の出側に反応度
検出器を付加して、前記各圧送手段の少なくとも起動時
からその圧送手段からの圧送流が安定するまで期間、前
記リターン路を介して対応する貯槽にリターンさせると
ともに、各液の反応混合器への送給開始後において少な
くとも一方の液の送給量を制御し、かつ各液の反応混合
器への送給開始後において前記反応度検出器からの信号
に基づいて少なくとも一方の液の反応混合器への送給状
態を制御すると、瞬時瞬時の反応率のコントロールの精
度をあげることができるし、また、トータルの反応の末
期または終点のコントロールを行うことができる。

【００２３】本発明の第３具体例に従って、第１の液と
第２の液とをスタチックミキサーなどの静的反応混合器
の後段に、反応液を連続的に処理する後処理設備を設け
ると、全体の処理速度として、静的反応混合器の後段に
バッチ式の処理設備を設けて反応液を処理する場合に比
較して、後述の実施例でも示されているように、処理速
度が高まる。

【００２４】

【実施例】以下本発明をさらに詳説する。また、本発明
は、発明思想として、静的混合器を用いて連続的に混合
させることを要旨とする第１の具体例と、リターン路を
用いて運転を安定化させることを要旨とする第２の具体
例と、静的混合器の後に後処理設備を設けて一連の操作
を連続的に行うことを要旨とする第３の具体例とを含む
ので、以下に項を分けて説明する。

【００２５】〔第１の具体例〕図１は静的混合器とし
て、いわゆるスタチックミキサー（静止型混合器）を用
いた例で、３段のスタチックミキサー１、２、３が直列
に連設されているとともに、最上流にＴ字管５が設けら
れている。周知のように、スタチックミキサーは、板の
両端を90度捩じった形状のエレメント相互を、90度角度
をずらせて連設したもので、第１の液と第２の液とを流
通させるとき、機械的攪拌などと異なり、自らの液の運
動エネルギーにより混合するもので、フローミキサーの
一種のである。

【００２６】かかる装置構成に下で、第１の液Ａは図示
しないポンプにより圧送され、Ｔ字管５のライン上に沿
って流入される。第２の液Ｂは、同様に別のポンプによ
り圧送され、Ｔ字管５に直交的に流入される。

【００２７】たとえば、前述のように、活性メチレン化
合物を塩化スルフリルなどのハロゲン化試薬によりハロ
ゲン化する場合には、活性メチレン化合物を第１液Ａと
し、塩化スルフリルを第２液Ｂとすることができる。

【００２８】この第１の液Ａと第２の液Ｂとが、Ｔ字管
５内で合流すると、その合流位置から最終スタチックミ
キサー３の出口までが混合ゾーンとなり、混合が図ら
れ、反応性の系の場合反応が生じる。

【００２９】図２は、第２実施例を示したもので、Ｔ字
管５内に第１スタチックミキサー１を設け、その下流に
順次、第２、第３および第４スタチックミキサー２、
３、４を連設したものである。

【００３０】この例においては、Ｔ字管５内の第１スタ
チックミキサー１の合流個所から合流混合および反応が
生じるが、この合流個所の手前で、第１の液Ａは既に激
しく流動化されているので、一層混合性が高まる。

【００３１】図３は、第３実施例を示したもので、順次
連設されたＴ字管５、６、７内に第１スタチックミキサ
ー１、第２スタチックミキサー２、および第３スタチッ
クミキサー３を内装し、最後の直列管内に第４スタチッ
クミキサーを接続し、各Ｔ字管５、６、７から第２の液
Ｂを合流させるようにしたものである。

【００３２】この例においては、Ｔ字管５、６、７内の
第１、第２および第３スタチックミキサー１、２、３の
合流個所から第２の液Ｂが添加される。この場合、第２
の液Ｂの全添加量を、適宜の割合で分割して添加し、第
２および第３の合流個所までにおいて混合がなされた混
合液に対して、第２の液Ｂを添加することにより、第１
例および第２例のように一気に添加する場合に比較し
て、混合反応を円滑に行うことができる。

【００３３】本発明においては、後述の第２および第３
具体例も含めて、基本的に静的混合器であれば、スタチ
ックミキサー型のほか、ノズル混合器、オリフィス混合
器、インジェクター型混合器などを用いることができ
る。

【００３４】図４はノズル型混合器８の例を示したもの
で、直管９内にノズルを挿入し、これを介して第２の液
Ｂを下流方向に吐出させることにより、第１の液Ａと混
合させることができる。この例においても、図３に示し
た例と同様に、第２の液を多段添加できる。

【００３５】反応する系において、主剤に対して添加剤
を当量分添加して、静的混合器内で反応を完了させるほ
か、第１の液に対して第２の液の反応に必要な当量以下
の量とを、前述の例などにより静的混合器を用いて連続
的に混合させながら反応させ、その後第２の液の残量を
添加した状態で、別の容器内で回分式で反応を完了させ
ることもできる。すなわち、図５に示すように、たとえ
ば第１の例の静的混合器により、第１の液Ａに対して、
第２の液Ｂの反応に必要な当量Ｂ以下の量Ｂ₁ を添加し
て連続的に混合させながら反応させ、これを反応槽１０
に投入し、他方、第２の液の残量Ｂ₂ を貯槽１１から反
応槽１０に投入し、この反応槽１０内で機械的混合機、
たとえば攪拌混合機１２により回分式で反応を完了させ
る。この図５に示す例においては、Ｂ₁ 量を当量Ｂのた
とえば９５％、Ｂ₂ 量を当量の５％とすることができ
る。この場合、静的混合器からの液をまず反応槽１０内
に供給し、後に貯槽１１から液を添加してもよいし、同
時に供給添加してもよく、さらに予め反応槽１０内に貯
槽１１からの液を供給した後に、静的混合器からの液を
供給してもよい。

【００３６】静的混合器のみで反応を完了させる場合に
は、静的混合器内で添加剤が過剰となり、また脈動の大
きいポンプを用いて圧送混合させると、副生物の生成量
が多くなることがあり、この場合には、図５に示す例が
好適である。しかも、静的混合器での混合反応制御また
は管理にさほどの精度が必要なくなり、たとえ別途攪拌
式の反応槽を用意するとしても、設備費を低減できる利
点がある。

【００３７】〔第２の具体例〕図６〜図８は第２の具体
例の第１例を示したもので、順次経時的運転状態を示し
ている。

【００３８】第１の液Ａおよび第２の液Ｂは、それぞれ
貯槽２１、２２から圧送手段としてのポンプ２３、２４
により圧送されて、スタチックミキサーなどからなる静
的混合器からなる反応混合器２９に導かれるようになっ
ている。また、その途中には三方弁２７、２８を介して
分岐し前記貯槽２１、２２にリターンする第１液リター
ン路３２および第２液リターン路３３が設けられてい
る。ポンプ２３、２４と三方弁２７、２８との間には、
圧力計または流量計２５、２６が送給量検出器として配
設されている。送給量検出器２５、２６は、ポンプの回
転数によって、きまった流量が吐出できる定量ポンプで
は、回転数を検出する回転数測定器であってもよいし、
又、たとえば、それに対応するインバータの周波数検出
器であってもよい。反応混合器２９で反応を実質的に完
了した反応液は、回収タンク３１に仕向け先の要求のあ
るまで、一時貯留される。さらに、その途中には、三方
弁３０を介して分岐する第３リターン路３４が構成され
ており、第１液リターン路３２の途中に配設された三方
弁３５に接続されている。

【００３９】このように構成された装置においては、次
述のような運転が行われる。すなわち、まず、三方弁２
７、２８を操作して、ポンプ２３、２４を起動させた
後、ポンプ２３、２４からの吐出流量が安定するまでの
期間は、図６に示すように、リターン路３２、３３を介
して貯槽２１、２２にリターンさせる。この場合におい
て、ポンプ２３、２４運転の安定が完了するまたはした
時点は、予め経験または試運転により設定しておくか、
流量計２５、２６の変動が無くなった時点とすることが
できる。

【００４０】その後、ポンプ２３、２４からの吐出流量
が安定したならば、図７に示すように、各リターンを停
止して、第１の液Ａおよび第２の液Ｂを反応混合器２９
に供給して、そこにおいて両液を混合させて反応を開始
させる。反応した反応液は連続的に回収タンク３１に回
収する。

【００４１】この場合、反応混合器２９に供給する各液
の流量はそれぞれ、図１１に示すように、時間〜流量と
の相関で台形の変化をさせることが反応性を高めるまた
は安定させる点が好ましい。この流量の経時変化を行わ
せるためには、反応混合器２９に供給を開始してから
も、各液のリターンを続行するものの、リターン量を経
時的に順次少なくして行くと、その分反応混合器２９を
通る流量が順次増大する。この図６に示す初期の後、リ
ターンを停止し、各液を定量で反応混合器２９に供給し
て、図７に示す定常運転に入る。その後、反応の末期に
なったならば、再びリターンを開始し、順次リターン量
を増大させて行き、逆に反応混合器２９に供給する第１
液Ａおよび第２液Ｂの量を順次低減して行き、最後に三
方弁２７、２８を切り換えて全量を各リターン路３２、
３３を介してリターンさせる。この場合、第２液Ｂの反
応混合器２９への供給を停止した後に、反応混合器２９
に残る反応液を第３リターン路３４を介して貯槽２１に
リターンさせるか、第３リターン路３４の途中から系外
に排出することができる。この例において、定常運転期
間中に全量をリターンさせることなく、リターンを少量
行いながら反応混合を行うこともできる。

【００４２】また、この第１例において、前述の制御
は、図示しない制御手段により制御されるようになって
いる。

【００４３】上述の第１の運転例Ｐ１は、当初は反応混
合器２９に各液共に供給しないで、ポンプ２３、２４の
運転が安定した後に始めて、反応混合器２９に供給する
ようにしてあるが、ポンプ２３、２４として無脈動ポン
プを用いる場合（ただし若干の脈動は避けられず不安定
ではある）や、図１１に示す初期段階においてゆっくり
流量を増大させる場合には、ポンプ２３、２４の起動か
ら直ちにリターンと反応混合器２９への供給を開始する
ようにしてもよい（運転例Ｐ２）。

【００４４】したがって、本発明の請求項８、請求項１
０および請求項１２にいう「少なくとも起動時からその
圧送手段からの圧送流が安定するまでの期間」とは、
反応混合器に供給するまでの期間、反応混合器による
反応を開始しその反応が安定して定常運転に入るまでの
期間の両者を含んで言う。

【００４５】図９は第２例を示したもので、図６〜図８
に示した第１の例に対して、さらに比率制御器４０を付
加するとともに、ポンプとしてその送り出し量をコント
ロールできる、たとえばインバーターポンプを用いた例
である。すなわち、この第２例においても、第１例と同
様の運転を行うことができるが、図１１に示す運転過程
において、その都度、流量計２５、２６からの流量信号
を取り込んで、比率制御器４０により対応する各ポンプ
２３Ａ、２４Ａの回転数制御（流量制御）するととも
に、第１の液Ａおよび第２の液Ｂの反応混合器２９への
供給量を、各時点で常に所定の比率となるように、流量
計２５、２６からの流量信号を比較しながら、各ポンプ
２３Ａ、２４Ａに対する回転数制御における流量補正信
号を与える既知濃度液コントローラーを付加したもので
ある。

【００４６】この場合、図１１に示す流量パターンを予
め比率制御器４０内に内蔵させておき、その流量パター
ンをトレースするように動作させるようにするのが望ま
しい。流量コントロールおよび比率制御の具体例は、Ｐ
ＩＤ操作などの適宜の方式を採用できる。

【００４７】図１０は第３例を示したもので、図９に示
す例に対して、第１液Ａの供給路および第２液の供給路
に、それぞれ温度計４１、４２を設けるとともに、反応
混合器２９の出側に本発明にいう反応度検出器としての
温度計４３を設けるとともに、各温度計４１、４２、４
３からの信号を受けて、第２液Ｂのポンプ２４Ａに対し
て運転を指令する反応終点制御器３４を設けたものであ
る。

【００４８】この第３例において、各液Ａ、Ｂの温度は
反応性に影響を与えるとともに、反応混合器２９から出
た反応液の温度は、反応熱との関係で反応度の指標とな
る。

【００４９】一方、反応度を判断するのに際して、温度
測定に代えて電気伝導度などによってもよい。

【００５０】このように構成された装置においては、図
９に示す第２例と同様の制御を行うとともに、図１１に
示す初期から末期までの期間、少なくとも末期期間にお
いて、各温度計４１、４２、４３により各液の温度を検
出し、反応終点制御器４４により、温度計４３からの反
応液温度と第１および第２液の温度との比較してこれに
基づいて瞬時反応率を逐次判断し積算し、その総反応率
が所定の反応率となった時点で終点として、反応混合器
２９への各液の供給を停止する。

【００５１】この場合、反応終点末期のみならず、初期
および定常期においても、常時または間欠的に瞬時反応
率を測定して、リターン量の制御、あるいは反応混合器
２９への供給量をコントロールすることができる。

【００５２】他方、この第３例は、少なくとも一方の液
の濃度が不明であり、また貯槽にある液量が不明である
場合において有効である。たとえば、第１液Ａの濃度が
不明である場合においても、少なくとも他方の濃度既知
の第２液Ｂ系統の流量制御を所定の反応率となるように
行う限り、所定の比率をもって反応させることができ、
経時的に品質の安定した反応液を得ることができる。し
かも、たとえ第１液の流量変動が大きいとしても、これ
に追従させて第２液Ｂの流量をコントロールすること
で、同様に経時的に均一な反応液を得ることができる。

【００５３】ところで、第２の具体例の各例において、
主剤、たとえば第１の液Ａ側の圧送手段の圧送流が安定
するまでの間、第１リターン路３２とともに、あるいは
第３リターン路３４単独で、第１の液Ａをリターンさせ
ることができる。次いで、第２の液Ｂと第１の液Ａの流
量が安定したならば、第２の液Ｂの反応混合器２９への
供給を開始できる。この第２の液Ｂの供給開始後、反応
液が三方弁３０に至るタイミングで、三方弁３０を切替
え、第３リターン路３４を閉じ、回収タンク３１への回
収を開始することができる。また、三方弁３０の切替え
開始までに第３リターン路３４に残る第１の液Ａは、貯
槽２１に回収できる。

【００５４】〔第３の具体例〕この第３の具体例を、図
１２〜図１４に示した。図１２は第３の具体例の第１例
を示したもので、反応混合器２９までは、第２の具体例
の第１例と同一である。したがって、詳述をしない。

【００５５】第３の具体例においては、図１２に示すよ
うに、反応混合器２９の後段には、三方弁５０およびス
タチックミキサーからなる中和用混合器５１が設けられ
おり、この中和用混合器５１で中和が図られた処理済液
は前述の回収タンク３１に回収される。中和液Ｃは、そ
の貯槽５２からポンプ５３により三方弁５０を介して中
和用混合器５１に供給される。

【００５６】中和用混合器５１としては、静的混合器を
用いるので好ましく、たとえば図１５に示す態様とする
ことができる。すなわち、２段のスタチックミキサー５
１ａ、５１ｂのみを設け、混合液Ａ／Ｂと中和液Ｃとを
Ｔ字管５１ｃ内で直交的に合流させ、主にスタチックミ
キサー５１ａ、５１ｂで混合を図るものである。

【００５７】このように構成された装置においては、前
述の第２の具体例と同様の反応混合運転を行うことがで
きる。

【００５８】ところで、前述の反応系の例では、中和す
ることが必要となることが多い。そこで、図１２に示す
ように、中和剤Ｃをその貯槽５２からポンプ５３によ
り、三方弁５０を介して、第１液Ａおよび第２液Ｂの反
応混合器２９に供給するとほぼ同時に供給する。これに
より反応混合液２９により得られた反応液に対して連続
的に、中和用混合器５１において中和されて回収タンク
３１に回収できる。

【００５９】図１３は、さらにたとえばカール式（振動
板塔）などの連続抽出器５４を中和用混合器５１の次段
に設けたもので、連続抽出器５４において、Ｈ₂ Ｏを添
加して、不純物を分離洗浄し、洗浄した液を回収タンク
３１に回収した例である。

【００６０】図１４はさらに別の例を示したもので、連
続抽出器５４の次段にたとえば薄膜式などの蒸発濃縮装
置５５を設けて、濃縮液を回収タンク３１に回収する例
である。

【００６１】（その他）本発明例において、たとえば、
活性メチレン化合物を塩化スルフリルなどのハロゲン化
試薬によりハロゲン化する場合には、活性メチレン化合
物の溶液を第１液Ａとし、塩化スルフリルを第２液Ｂと
することができる。

【００６２】本発明は、反応の半減期が１０分以内、特
に５分以内の系に対して好適に適用できる。また、具体
的に前述の出願に係る反応系などのハロゲン化反応のほ
か、アミド化反応、カップリング反応、加水分解反応な
どに適用できる。本発明に係るこの種の反応系におい
て、第１の液およびまたは第２の液として複数の材料で
ある場合も含む。

【００６３】上記各例において、各液の量にもよるが、
反応系の添加剤を流す過程において、主剤を途中から添
加するようにしてもよい。また、各例において、合流開
始位置から混合器の出口までの圧力損失ΔＰは0.01kg／
cm² Ｇ以上、望ましくは0.1kg／cm² Ｇ以上、特に0.5 k
g／cm² Ｇ以上が好適である。この圧力損失は、管の内
面の粗度にも関係するが、主に静的混合器の混合特性に
依存する。さらに、混合ゾーンの長さとしては、６〜80
00mmが、内径は３〜300mm が好ましい。また、レイノル
ズ数としては、2000以上が好ましい。

【００６４】一方、前述のように、本発明は、第１の液
が活性メチレン化合物であり、第２の液がハロゲン化ス
ルフリルであり、前記活性メチレン化合物の溶媒とし
て、エステル系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素
系、エーテル系、ケトン系およびニトリル系の各溶媒か
ら選ばれた少なくとも１種を用いる場合に、その副生物
の生成を防止するのに特に有効に適用される。

【００６５】ここに活性メチレン化合物とは、ニトロ
基、カルボニル基、スルホン基、シアノ基、スルフィル
基、イミノ基およびフェニル基等の不飽和官能基と結合
した飽和炭化水素を有する化合物であり、その酸性度
（ｐＫａ値）は４から１７が好ましい。活性メチレン化
合物のｐＫａ値は、Ｈｅｒｂｅｒｔ Ｏ．Ｈｏｕｓｅの
ＭＯＤＥＲＮ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＡＣＴＩＯＮ
Ｓ Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ４２８ぺージ（広川
書店）、特開昭５０−１３０４１，同５６−１５１９３
７号等に記載されている。ｐＫａ値が４から１７の範囲
にある活性メチレン化合物としては、脂肪族ニトロ化合
物（例えば、ジニトロメタン、ニトロエタン、ニトロメ
タン等）、シアノ酢酸化合物（例えば、シアノ酢酸メチ
ル、シアノ酢酸エチル、シアノ酢酸アニライド、シアノ
アセチルクマロン等）、脂肪族ジシアノ化合物（マロノ
ジニトリル等）、β−ジケトン化合物（アセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ジメドン等）、β−ケト酢酸
化合物（アセト酢酸メチル、ピバロイル酢酸エチル、ベ
ンゾイル酢酸メチル、アセト酢酸アニリド、ピバロイル
酢酸アニリド、ベンゾイル酢酸アニリド等）、ジカルボ
ン酸化合物（マロン酸ジエチル、マロン酸ジアニリド
等）、複素環化合物（５−ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル等）等が挙げられる。さらに好ましくは、下記一般式
（１）で表されるβ−ケト酢酸化合物および、一般式
（２）または一般式（３）で表されるピラゾロトリアゾ
ール化合物である。

【００６６】

【化１】

【００６７】式中、Ｒ₁ はアルキル基、シクロアルキル
基またはアリコール基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ₂
は水素原子または置換基を表し、ｍは０から４の整数を
表す。ｍが２以上のときｍ個のＲ₂ は同じであっても異
なっていてもよい。また、Ｒ₁ ，Ｒ₂ またはＸが２値〜
４値の連結基となって一般式（１）で表される化合物の
２〜４量体を形成してもよい。

【００６８】一般式（１）をさらに詳しく説明すると、
Ｒ₁ は好ましくは炭素原子数１〜３０の直鎖又は分岐の
アルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表
し、更に好ましくは３級アルキル基または４−アルコキ
シフェニル基であり、最も好ましくはｔ−ブチル基また
は４−メトキシフェニル基である。これら各基は、置換
基を有するものを含み、該置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基等が挙げられる。

【００６９】本発明においてＸは水素原子、ハロゲン原
子またはアルコキシ基を表すことが好ましく、特に好ま
しくは塩素原子または炭素原子数１〜２４のアルコキシ
基である。アルコキシ基は置換基を有するものを含み、
上述のＲ₁ で表される基の置換法として挙げたものが例
示できる。

【００７０】Ｒ₂ で表される置換法としては、例えば、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、炭素原子数
１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基（例えばエチルアミノ、アニリノ）、アルキル
チオ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ヘテロ環基等が挙げられる。

【００７１】これらの基はさらに置換基を有するものを
含み、置換基としてはＲ₁ で表される基の置換基と同様
のものが挙げられる。本発明においてＲ₂ はアルシアミ
ノ基、スルホンアミド基アルコキシカルボニル基、スル
ファモイル基またはカルバモイル基である事が好まし
い。一般式（１）で表される化合物は前述の如く２〜４
量体となってもよいが、単量体また２量体が好ましい。
一般式（１）で表されるβ−ケト酢酸化合物は、米国特
許３，３８４，６５７号、特開昭５６−３０１２７号、
同５９−２０６３８５号、同６３−１２３０４７号等に
記載されている方法により容易に合成できる。

【００７２】

【化２】

【００７３】式中、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ水素原子
又は置換基を表す。Ｒ₃ またはＲ₄で表される置換基と
しては特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル
等の各基が挙げられるが、この他にもハロゲン原子、シ
クロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げられる。

【００７４】Ｒ₃ またはＲ₄ で表されるアルキル基とし
ては、炭素原子１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分
岐でもよい。一般式（２）または一般式（３）で表され
る、ピラゾロトリアゾール化合物は、ジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル・ソサイアティ（ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｋａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ）１（１９７７），２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、
同６０−１９０７７６９号、同６２−２０９４５７号及
び同６３−３０７４５３号等に記載されており、さらに
それらにそれらを参考にして合成することができる。

【００７５】以下に、本発明で用いられる、活性メチレ
ン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらにより限定
されない。

【００７６】

【化３】

【００７７】

【化４】

【００７８】

【化５】

【００７９】

【化６】

【００８０】

【化７】

【００８１】本発明に用いられるハロゲン化スルフリル
としては、塩化スルフリル、スルフリルクロロフルオラ
ロイド等が好ましく、特に塩化スルフリルが好ましい。

【００８２】本発明に用いられる溶媒はエステル系溶媒
（例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロ
ピイオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、芳香族炭
化水素系溶媒（例えば、ジエチルエーテル、ジーｉｓｏ
−オクタン等），エーテル系溶媒（例えば、ジエチルエ
ーテル、ジーｉｓｏ−プロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等）、ケトン系溶媒（例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等）等が挙げられるが、エステル系溶媒ま
たは芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。これらは、２種
以上混合して使用してもよい。本発明に用いられる溶媒
の使用量は、活性メチレン化合物に対して重量で１〜１
００倍であることが好ましく、更に好ましくは２〜２０
倍である。

【００８３】反応温度については特に制限は無いが、温
度が低すぎると反応が遅くなり、高すぎると分解反応が
進行することから、−２０℃から１００℃が好ましく、
更に好ましくは−１０℃〜７０℃である。

【００８４】本発明においてハロゲン化スルフリルの使
用量は目的とする生成物により異なるが、例えばモノハ
ロゲン体を得る場合には、原料１モルに対して０．５〜
１．５モル使用されることが好ましく、更に好ましくは
０．８〜１．２モルである。

【００８５】また、例えばジハロゲン体を得る場合には
原料１モルに対して１．５モル以上使用されることが好
ましく、更に好ましくは１．８〜２．５モルである。

【００８６】〔実施例および比較例〕次に実施例および
比較例を示して本発明に効果を明らかにする。 ＜実施例１＞前記の例示化合物(20)〔５’−（３−ドデ
シルスルホニル−２−メチルプロピオニルアミノ）２’
−メトキシ−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンア
ニリド〕49.3kgを酢酸エチル200 リットルに溶解し、24
0 リットルの溶液を得て、これを内温が10〜15℃になる
ように冷却した。一方、塩化スルフリルSO₂Cl₂を11.7kg
(7.0リットル) 用意した。これらの溶液を図２に示す例
の３段のみのスタチックミキサー（３／４インチ管、１
８エレメント、540 mm）に、酢酸エチル溶液２０リット
ル／分、塩化スルフリル0.95リットル／分の流量で、定
量ポンプを用いて、通過させて反応物を得た。このとき
の圧力損失は、1.5 kg／cm² Ｇ、レイノルズ数は２×１
０⁴ であった。この反応物を中性になるまで水洗し、酢
酸エチル層を減圧下で留去し、淡褐色油状の目的物、す
なわち２−クロル−５’−（３−ドデシルスルホニル−
２−メチルプロピオニルアミノ）２’−メトキシ−４，
４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドを５２kg得
た。得られたこの目的物を高速液体クロマトグラフィー
により分析を行ったところ、次記の収量となった。 原料 0.4 ％ 目的物 99.0 ％ 副生物 0.1 ％ ＜実施例１ａ＞前記の例示化合物(20)〔５’−（３−ド
デシルスルホニル−２−メチルプロピオニルアミノ）
２’−メトキシ−４，４−ジメチル−３−オキソペンタ
ンアニリド〕56.7g を酢酸エチル230 ミリリットルに溶
解し、276 ミリリットルの溶液を得て、これを内温が10
〜15℃になるように冷却した。一方、塩化スルフリルSO
₂Cl₂を13.5g(8.1 ミリリットル) 用意した。これらの溶
液を図２に示す例の３段のみのスタチックミキサー（5m
m 管、１８エレメント、150 mm）に、酢酸エチル溶液50
0 ミリリットル／分、塩化スルフリル23.8ミリリットル
／分の流量で、定量ポンプを用いて、通過させて反応物
を得た。このときの圧力損失は、0.01 kg ／cm² Ｇ、レ
イノルズ数は２×１０³ であった。この反応物を中性に
なるまで水洗し、酢酸エチル層を減圧下で留去し、淡褐
色油状の目的物、すなわち２−クロル−５’−（３−ド
デシルスルホニル−２−メチルプロピオニルアミノ）
２’−メトキシ−４，４−ジメチル−３−オキソペンタ
ンアニリドを６０g 得た。得られたこの目的物を高速液
体クロマトグラフィーにより分析を行ったところ、次記
の収量となった。 原料 0.5 ％ 目的物 98.8 ％ 副生物 0.1 ％ ＜実施例１ｂ＞前記の例示化合物(20)〔５’−（３−ド
デシルスルホニル−２−メチルプロピオニルアミノ）
２’−メトキシ−４，４−ジメチル−３−オキソペンタ
ンアニリド〕56.7kgをクロロホルム230 ミリリットルに
溶解し、276 ミリリットルの溶液を得て、これを内温が
10〜15℃になるように冷却した。一方、塩化スルフリル
SO₂Cl₂を13.5g(8.1 ミリリットル) 用意した。これらの
溶液を図２に示す例の３段のみのスタチックミキサー
（5mm 管、１８エレメント、150 mm）に、酢酸エチル溶
液500 ミリリットル／分、塩化スルフリル23.8ミリリッ
トル／分の流量で、定量ポンプを用いて、通過させて反
応物を得た。このときの圧力損失は、0.01 kg ／cm
² Ｇ、レイノルズ数は２×１０³ であった。この反応物
を中性になるまで水洗し、酢酸エチル層を減圧下で留去
し、淡褐色油状の目的物、すなわち２−クロル−５’−
（３−ドデシルスルホニル−２−メチルプロピオニルア
ミノ）２’−メトキシ−４，４−ジメチル−３−オキソ
ペンタンアニリドを６０g 得た。得られたこの目的物を
高速液体クロマトグラフィーにより分析を行ったとこ
ろ、次記の収量となった。 原料 0.1 ％ 目的物 98.8 ％ 副生物 0.8 ％ ＜比較例１＞前述の例示化合物１の56.7ｇを酢酸エチル
230 ミリリットルに溶解し、内温を10〜15℃になるよう
に氷冷した後、塩化スルフリルを13.5ｇを２０分間で滴
下した。さらに、３０分間同温で攪拌した後、反応液が
中性になるまで水洗し、酢酸エチル層を減圧下で留去
し、淡褐色油状の実施例１と同一の目的物を61.9ｇ得
た。

【００８７】得られたこの目的物を、同様に高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析を行ったところ、次記の収
量となった。

【００８８】 原料 0.8 ％ 目的物 98.6 ％ 副生物 0.2 ％ ＜比較例２＞比較例１において、反応溶媒を酢酸エチル
からクロロホルムに変更した以外は、全く同様にして反
応を行った。この目的物を、同様に高速液体クロマトグ
ラフィーにより分析を行ったところ、次記の収量となっ
た。 原料 0.1 ％ 目的物 98.2 ％ 副生物 1.0 ％ ＜比較例３＞前述の例示化合物１の50kgを酢酸エチル20
0 リットルに溶解し、内温を10〜15℃になるように氷冷
した後、塩化スルフリルを11.7kgを２０分間で滴下し
た。さらに、３０分間同温で攪拌した後、反応液が中性
になるまで水洗し、酢酸エチル層を減圧下で留去し、淡
褐色油状の実施例１と同一の目的物を51kg得た。得られ
たこの目的物を、同様に高速液体クロマトグラフィーに
より分析を行ったところ、次記の収量となった。 原料 0.1 ％ 目的物 87.5 ％ 副生物 7.4 ％ ＜実施例２＞前述の例示化合物１の50kgを酢酸エチル20
0 リットルに溶解し、240 リットルの溶液を得て、これ
を内温が10〜15℃になるように冷却した。一方、塩化ス
ルフリルSO₂Cl₂を6.7 リットル用意した。これらの溶液
を図２に示す上流側２段のみのスタチックミキサー（３
／４インチ管、１８エレメント）に、安価にマグネット
ギアポンプを用いて、通過させて反応物を得た。この反
応物を、図５に示すように、残りの塩化スルフリル0.3
リットルをポンプを用いて10分間かけて落とし込んだ。
その後、その反応液を中性になるまで水洗し、酢酸エチ
ル層を減圧下で留去し、淡褐色油状の上記目的物を５２
kg得た。得られたこの目的物を高速液体クロマトグラフ
ィーにより分析を行ったところ、次記の結果を得た。 原料 0.4 ％ 目的物 98.9 ％ 副生物 0.2 ％ （考察）上記実施例１、２および比較例１〜３の結果を
めとめると、次記の表１に通りである。

【００８９】

【表１】

【００９０】この表１に沿って、実施例１、１ａ、１ｂ
と比較例１、２との目的物の収率を比較すると結果とし
てスケールの大小に関係なく目的物の収率が高いことが
わかった。又、副生成物の低減化も図られていることが
わかった。また、実施例２の態様によっても、実施例１
と同等の結果を得ていることがわかる。

【００９１】＜実施例３＞図６〜図８に示す態様におい
て、前述の運転例Ｐ１により運転した。ポンプ２３、２
４を起動させて、前記ハロゲン化反応に与かる例示化合
物１の第１液Ａを20リットル／分、塩化スルフリルの第
２液Ｂを0.61リットル／分で循環させ、各流量 が安
定したことを流量計２５、２６でそれぞれ確認した後、
同時に三方弁２７、２８を切替え、反応混合器２９によ
る反応混合を開始した。30〜100 分後、三方弁２７、２
８を同時に切替え、リターンさせながら送液を停止し
た。後に、回収タンク３１により回収した反応液を分析
したところ、リターンさせず単に当初から各液を一定量
として反応させた場合に比較して、未反応原料および副
生物が、それぞれ5 〜10％、2 〜3 ％減少し、反応収率
および品質が向上したことを知見した。

【００９２】＜実施例４＞図９に示す態様により運転し
た。ポンプ２３Ａ、２４Ａを起動させて、前記ハロゲン
化反応に与かる第１液Ａを５リットル／分、第２液Ｂを
0.15リットル／分で循環 させ、 各流量が安定したこ
とを流量計２５、２６でそれぞれ確認した後、同時に三
方弁２７、２８を切替え、反応混合器２９による反応混
合を開始した。次いで、各流量が20リットル／分、0.6
リットル／分まで１０分間かけて増加させて定常運転に
移行した。この定常運転終了後、逆に同様な割合で流量
を順次低減させて反応を終了させた。回収した反応液を
分析したところ、実施例３とほぼ同様の優れた反応収率
および品質を得ることができた。

【００９３】＜実施例５＞図１０に示す態様により運転
した。ポンプ２３Ａ、２４Ａを起動させて、前記ハロゲ
ン化反応に与かる未知の濃度の第１液Ａを20リットル／
分、既知濃度の第２液Ｂ を0.61リットル／分で循環さ
せ、各流量が安定したことを流量計２５、２６で それ
ぞれ確認した後、同時に三方弁２７、２８を切替え、反
応混合器２９による反応混合を開始した。次いで、各流
量が20リットル／分、0.6 リットル／分まで15分間かけ
て増加させて定常運転に移行した。この定常運転過程に
おいて、予め設定した総反応率99％となるまで、各温度
信号に基づいて定常反応を続行した。総反応率が99％と
なった時点で、流量の低減を順次行い、三方弁２７、２
８を同時に切替えリターンを開始してある時間後送液を
停止した。回収した反応液を分析したところ、第１液の
濃度を予め測定してから各液の流量を計算して運転を行
う場合とほぼ同等の優れた反応収率および品質を得るこ
とができた。

【００９４】＜実施例６＞実施例５の温度計に代えて、
電気伝導度を測定して同様の運転を行った。結果は、実
施例５と実質的に同一であった。

【００９５】＜実施例７＞図１２に示す態様において、
前述の運転例Ｐ１により運転した。ポンプ２３、２４を
起動させて、前記ハロゲン化反応に与かる第１液Ａを20
リットル／分、第２液を0.61リットル／分で循環させ、
各流量が安定したことを流量計２５、２６でそれぞれ確
認した後、同時に三方弁２７、２８を切替え、反応混合
器２９による反応混合を開始した。この反応混合器２９
は、図２に示すもので、その寸法は３／４インチのエレ
メントを１８個使用し、全体の長さが540 mmのものを３
段のみ設けたものである。各液Ａ、Ｂの反応混合器２９
への供給開始と同時に、ＮａＯＨ水溶液を三方弁５０を
介して中和用混合器５１に２０リットル／分で供給し、
中和および水洗を行い、続いて回収タンク３１に回収し
た。この場合の中和用混合器５１は、図５に示すよう
に、前記と同一のエレメントを２段設けたものである。

【００９６】その結果、反応混合器２９のみを設けて、
その反応混合液を直接回収タンク３１に回収する場合に
は、その回収タンク３１において水洗を行うことが必要
となり、この場合には後述の表２に示すように、後処理
時間が約１４時間であったのに対して、同表に示すよう
に、後処理時間が約７時間と半減させることができた。
また、使用する中和剤の量も大幅に減少させることがで
きた。その後は、酢酸エチル層を減圧下で留出させて、
淡褐色油状の目的物を得ることができた。

【００９７】＜実施例８＞図１３に示す設備により、中
和処理後に、さらにカール式抽出塔５４を用いて、連続
的に水層分離を行い、回収タンク３１に回収した。その
後は、酢酸エチル層を減圧下で留出させて、淡褐色油状
の目的物を得ることができた。

【００９８】＜実施例９＞図１４に示す設備により、中
和処理後に、さらにカール式抽出塔５４を用いて、連続
的に水層分離を行い、続いて薄膜式蒸発濃縮装置５５に
より酢酸エチル層を減圧下で留出させて、淡褐色油状の
目的物を得て、これを回収タンク３１に回収した。

【００９９】（結果）上記実施例７〜９における後処理
時間を、後処理を行わない、すなわち単に反応混合器９
のみを用いた場合と比較した結果を、表２に示した。

【０１００】

【表２】

【０１０１】この結果から、本発明の第３の具体例に従
って、後処理設備を反応混合器に連続化させることによ
り、連続反応混合器の特性が大いに発揮でき、後処理時
間の短縮を図ることができることが判る。

【０１０２】

【発明の効果】以上の通り、本発明の第１の具体例によ
れば、運転の初期、ならびに定常運転および末期運転に
おいて、反応を安定して行わせることことができるなど
の利点がもたらされる。

【０１０３】また、第２の具体例によれば、反応速度が
速い系であっても、混合反応を確実に行い、副生物の発
生を極力抑制することができるなどの利点がもたらされ
る。

【０１０４】さらに、第３の具体例によれば、後処理時
間を短縮させ、または後処理を一切不要とし、全体の処
理をきわめて円滑および迅速に行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１具体例の静的混合器の第１の例の
概要図である。

【図２】本発明の静的混合器の第２の例の概要図であ
る。

【図３】本発明の静的混合器の第３の例の概要図であ
る。

【図４】本発明の静的混合器の第４の例の概要図であ
る。

【図５】本発明の静的混合器と回分式反応器との組み合
わせた第４の例の概要図である。

【図６】本発明の第２の具体例に係る装置の第１例の初
期運転状態説明図である。

【図７】本発明の装置の第１例の定常運転状態説明図で
ある。

【図８】本発明の装置の第１例の末期運転状態説明図で
ある。

【図９】本発明の装置の第２例の運転状態説明図であ
る。

【図１０】本発明の装置の第３例の運転状態説明図であ
る。

【図１１】各液の流量の変化グラフ例である。

【図１２】本発明の装置の第１例の設備例の説明図であ
る。

【図１３】本発明の装置の第２例の設備例の説明図であ
る。

【図１４】本発明の装置の第３例の設備例の説明図であ
る。

【図１５】本発明に係る中和用混合器の例の概略断面図
である。

【符号の説明】

１、２、３、４…スタチックミキサー、５、６、７…Ｔ
字管、８…ノズル型混合器、１０…反応槽、１２…攪拌
機、２１、２２…貯槽、２３、２４…ポンプ、２３Ａ、
２４Ａ…インバーターポンプ、２５、２６…流量計、２
７、２８…三方弁、２９…反応混合器、３０…三方弁、
３１…回収タンク、３２、３３、３４…リターン路、４
０…比率制御器、４１、４２…温度計、４３…温度計
（反応度検出器）、４４…既知濃度液コントローラー、
５１…中和用混合器、５４…連続抽出器、５５…蒸発濃
縮装置、Ａ…第１の液、Ｂ…第２の液、Ｃ…中和液。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋山 正巳 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 富田 満喜雄 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】第１の液と第２の液とを反応させて写真感
   光性材料用の素材を得る方法において、 前記第１の液と第２の液とを静的混合器を用いて連続的
   に混合させながら反応させることを特徴とする写真感光
   性材料用素材の製造方法。
2. 【請求項２】第１の液の流れの中に第２の液を添加する
   請求項１記載の写真感光性材料用素材の製造方法。
3. 【請求項３】静的混合器中で流動化している第１の液の
   流れの中に、第２の液を添加する請求項１記載の写真感
   光性材料用素材の製造方法。
4. 【請求項４】静的混合器における合流開始位置からその
   混合器の出口までの圧力損失が0.01kg／cm² Ｇ以上であ
   る請求項１記載の写真感光性材料用素材の製造方法。
5. 【請求項５】静的混合器内の流れの状態がレイノルズ数
   で2000以上である請求項１記載の写真感光性材料用素材
   の製造方法。
6. 【請求項６】第１の液が活性メチレン化合物であり、第
   ２の液がハロゲン化スルフリルであり、前記活性メチレ
   ン化合物の溶媒として、エステル系、芳香族炭化水素
   系、脂肪族炭化水素系、エーテル系、ケトン系およびニ
   トリル系の各溶媒から選ばれた少なくとも１種を用いる
   請求項１記載の写真感光性材料用素材の製造方法。
7. 【請求項７】第１の液と第２の液とを反応させて写真感
   光性材料用の素材を得る方法において、 前記第１の液に対して第２の液の反応に必要な当量以下
   の量とを静的混合器を用いて連続的に混合させながら反
   応させ、その後第２の液の残量を添加した状態で、容器
   内で回分式で反応を完了させることを特徴とする写真感
   光性材料用素材の製造方法。
8. 【請求項８】第１の液と第２の液とを反応させて写真感
   光性材料用の素材を得る装置において、 前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、この静
   的反応混合器に前記第１の液と第２の液とを別々に圧送
   する圧送手段と、各供給路の途中から分岐して各液の貯
   槽に戻るリターン路と、前記各圧送手段の少なくとも起
   動時からその圧送手段からの圧送流が安定するまで期
   間、前記リターン路を介して対応する貯槽にリターンさ
   せる制御手段とを設けたことを特徴とする写真感光性材
   料用素材の製造装置。
9. 【請求項９】前記各圧送手段がポンプである請求項５記
   載の写真感光性材料用素材の製造装置。
10. 【請求項１０】第１の液と第２の液とを反応させて写真
    感光性材料用の素材を得る装置において、 前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、この反
    応混合器に前記第１の液と第２の液とを別々に圧送する
    圧送手段と、各供給路の途中から分岐して各液の貯槽に
    戻るリターン路と、前記各圧送手段と反応混合器との途
    中にそれぞれ設けられた反応混合器への送給量検出器
    と、前記各圧送手段の少なくとも起動時からその圧送手
    段からの圧送流が安定するまで期間、前記リターン路を
    介して対応する貯槽にリターンさせるとともに、各液の
    反応混合器への送給開始後において少なくとも一方の液
    の送給量を制御する制御手段とを設けたことを特徴とす
    る写真感光性材料用素材の製造装置。
11. 【請求項１１】前記制御手段は、各液の反応混合器への
    送給開始後において各液の送給量を、前記各送給量検出
    器からの送給量検出信号に基づいて対応する圧送手段の
    送り出し量をコントロールすることで制御する請求項７
    記載の写真感光性材料用素材の製造装置。
12. 【請求項１２】第１の液と第２の液とを反応させて写真
    感光性材料用の素材を得る装置において、 前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、この反
    応混合器に前記第１の液と第２の液とを別々に圧送する
    圧送手段と、各供給路の途中から分岐して各液の貯槽に
    戻るリターン路と、前記各圧送手段と反応混合器との途
    中にそれぞれ設けられた反応混合器への送給量検出器
    と、反応混合器の出側に設けた反応度検出器と、前記各
    圧送手段の少なくとも起動時からその圧送手段からの圧
    送流が安定するまで期間、前記リターン路を介して対応
    する貯槽にリターンさせるとともに、各液の反応混合器
    への送給開始後において少なくとも一方の液の送給量を
    制御し、かつ各液の反応混合器への送給開始後において
    前記反応度検出器からの信号に基づいて少なくとも一方
    の液の反応混合器への送給状態を制御する制御手段を設
    けたことを特徴とする写真感光性材料用素材の製造装
    置。
13. 【請求項１３】第１の液と第２の液とを反応させて写真
    感光性材料用の素材を得る装置において、 前記第１の液と第２の液との静的反応混合器と、この連
    続反応混合器からの反応液を受けてこれを連続的に処理
    する後処理設備とを備えたことを特徴とする写真感光性
    材料用素材の製造装置。
14. 【請求項１４】前記後処理設備は、水洗、中和、分離、
    濃縮の設備である請求項１０記載の写真感光性材料用素
    材の製造装置。