JPH05247252A - ポリオレフィン発泡体およびその製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン発泡体およびその製造方法Info
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- JPH05247252A JPH05247252A JP4344163A JP34416392A JPH05247252A JP H05247252 A JPH05247252 A JP H05247252A JP 4344163 A JP4344163 A JP 4344163A JP 34416392 A JP34416392 A JP 34416392A JP H05247252 A JPH05247252 A JP H05247252A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 均質なセル構造（均質な発泡表面およ微細な
セル直径分布）を有するポリオレフィン発泡体およびそ
の製造方法を提供する。 【構成】 樹脂酸、樹脂酸の低級アルキルエステルまた
は（ヒドロ）アビエチルフタラートである有機発泡助剤
を含有することを特徴とする、セル数が２〜１０００セ
ル／ｍｍ2 であり、かつ密度が０．０１〜０．１ｇ／ｃ
ｍ3 であるポリオレフィン発泡体。
セル直径分布）を有するポリオレフィン発泡体およびそ
の製造方法を提供する。 【構成】 樹脂酸、樹脂酸の低級アルキルエステルまた
は（ヒドロ）アビエチルフタラートである有機発泡助剤
を含有することを特徴とする、セル数が２〜１０００セ
ル／ｍｍ2 であり、かつ密度が０．０１〜０．１ｇ／ｃ
ｍ3 であるポリオレフィン発泡体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は均質なセル構造を有し、
かつ特定の有機発泡助剤を含有するポリオレフィン発泡
体およびその製造方法に関する。
かつ特定の有機発泡助剤を含有するポリオレフィン発泡
体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンおよびオレフィン共重合
体に基づく発泡体は、耐熱性および良好な衝撃吸収性の
ゆえに、きわめて工業的に重要である。これらは重合体
を揮発性発泡剤を用いて高温度で圧力下に含浸し、この
混合物を減圧する、公知の方法により製造される。押出
法または有利には懸濁液含浸法のいずれかが使用され
る。懸濁液含浸法は、重合体粒子を水性懸濁液中で発泡
剤により含浸し、続いて発泡させて発泡粒子を得ること
から始める。所要形状の成形体は発泡粒子を融着するこ
とによって製造される。
体に基づく発泡体は、耐熱性および良好な衝撃吸収性の
ゆえに、きわめて工業的に重要である。これらは重合体
を揮発性発泡剤を用いて高温度で圧力下に含浸し、この
混合物を減圧する、公知の方法により製造される。押出
法または有利には懸濁液含浸法のいずれかが使用され
る。懸濁液含浸法は、重合体粒子を水性懸濁液中で発泡
剤により含浸し、続いて発泡させて発泡粒子を得ること
から始める。所要形状の成形体は発泡粒子を融着するこ
とによって製造される。
【０００３】その上、独国特許出願公開第３９２２２０
７号公報に記載されているように、発泡粒子は、圧力処
理することもできる。
７号公報に記載されているように、発泡粒子は、圧力処
理することもできる。
【０００４】しかしながら、実際上、得られる発泡粒子
のセル構造は均一でないことがわかっている。これは成
形体の表面が一様でなく、斑点のある構造をもち、かつ
発泡シートまたはブロックを切断すると、むらのある発
泡構造が得られることとなる。
のセル構造は均一でないことがわかっている。これは成
形体の表面が一様でなく、斑点のある構造をもち、かつ
発泡シートまたはブロックを切断すると、むらのある発
泡構造が得られることとなる。
【０００５】このような一様でない（切断）表面は、発
泡体を視覚的な理由から着色する際、特に暗色例えば黒
色に着色するときは、特に妨げとなる。
泡体を視覚的な理由から着色する際、特に暗色例えば黒
色に着色するときは、特に妨げとなる。
【０００６】欧州特許出願公開第１６８９５４号公報に
は、無機または有機発泡助剤を用いる発泡ポリプロピレ
ン樹脂粒子の製造方法が開示されている。発泡助剤は、
０．１〜１５０μｍの粒度と発泡性粒子が発泡する温度
よりも高い融点を有する有機または無機の固体である。
多数の無機発泡助剤が指摘されている。適当する有機発
泡助剤といわれる例はジベンジリデンソルビトールおよ
びｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムであり、特に好
ましくはジベンジリデンソルビトールを使用することで
ある。
は、無機または有機発泡助剤を用いる発泡ポリプロピレ
ン樹脂粒子の製造方法が開示されている。発泡助剤は、
０．１〜１５０μｍの粒度と発泡性粒子が発泡する温度
よりも高い融点を有する有機または無機の固体である。
多数の無機発泡助剤が指摘されている。適当する有機発
泡助剤といわれる例はジベンジリデンソルビトールおよ
びｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムであり、特に好
ましくはジベンジリデンソルビトールを使用することで
ある。
【０００７】米国特許第３，５２６，６２５号明細書に
は、発泡性スチレン重合体を０．５〜２．５重量％の樹
脂酸、例えば（ヒドロ）アビエチン酸、またはその低級
アルキルエステル、または（ヒドロ）アビエチルフタラ
ートの存在下に製造することが開示されている。この製
品は発泡体に変換するのに非常に低い成形温度を有し、
したがって耐熱性が不充分である欠点をもっている。加
うるに発泡構造が不満足なものである。
は、発泡性スチレン重合体を０．５〜２．５重量％の樹
脂酸、例えば（ヒドロ）アビエチン酸、またはその低級
アルキルエステル、または（ヒドロ）アビエチルフタラ
ートの存在下に製造することが開示されている。この製
品は発泡体に変換するのに非常に低い成形温度を有し、
したがって耐熱性が不充分である欠点をもっている。加
うるに発泡構造が不満足なものである。
【０００８】米国特許第４，７６９，３９４号明細書に
は、特に均一で、微細セルの発泡構造をもつスチレン重
合体が開示されている。これは、少量の樹脂酸の混合物
またはその低級アルキルエステルまたは（ヒドロ）アビ
エチルフタラートおよびポリオキシエチレンモノエステ
ルまたはモノエーテルを添加することによって達成され
た。また米国特許第４，７６９，３９４号明細書には、
特に、樹脂酸またはその低級アルキルエステルまたはポ
リオキシエチレンモノエステルまたはモノエーテルが用
いられるときに見られる欠点は、もし２種の添加剤の組
合せが用いられるならば生じないことが述べられてい
る。
は、特に均一で、微細セルの発泡構造をもつスチレン重
合体が開示されている。これは、少量の樹脂酸の混合物
またはその低級アルキルエステルまたは（ヒドロ）アビ
エチルフタラートおよびポリオキシエチレンモノエステ
ルまたはモノエーテルを添加することによって達成され
た。また米国特許第４，７６９，３９４号明細書には、
特に、樹脂酸またはその低級アルキルエステルまたはポ
リオキシエチレンモノエステルまたはモノエーテルが用
いられるときに見られる欠点は、もし２種の添加剤の組
合せが用いられるならば生じないことが述べられてい
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、均質
なセル構造（すなわち、均質な発泡表面および微細なセ
ル直径分布）を有するポリオレフィン発泡体を提供する
ことである。
なセル構造（すなわち、均質な発泡表面および微細なセ
ル直径分布）を有するポリオレフィン発泡体を提供する
ことである。
【００１０】驚くべきことに、この目的は有機発泡助剤
として樹脂酸、樹脂酸の低級アルキルエステルまたは
（ヒドロ）アビエチルフタラートを含有するポリオレフ
ィン発泡体により解決されることを見出した。
として樹脂酸、樹脂酸の低級アルキルエステルまたは
（ヒドロ）アビエチルフタラートを含有するポリオレフ
ィン発泡体により解決されることを見出した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
密度が０．０１〜０．１ｇ／ｃｍ3 であり、セル数が２
〜１０００セル／ｍｍ2 であり、かつオレフィン重合体
を基準として通常０．００３〜０．３重量％の樹脂酸、
樹脂酸の低級アルキルエステルまたは（ヒドロ）アビエ
チルフタラートを含有するポリオレフィン発泡体を提供
する。
密度が０．０１〜０．１ｇ／ｃｍ3 であり、セル数が２
〜１０００セル／ｍｍ2 であり、かつオレフィン重合体
を基準として通常０．００３〜０．３重量％の樹脂酸、
樹脂酸の低級アルキルエステルまたは（ヒドロ）アビエ
チルフタラートを含有するポリオレフィン発泡体を提供
する。
【００１２】また、本発明は、平均直径が０．５〜５ｍ
ｍである粒子状のポリオレフィンを、まず水性懸濁液
で、有機発泡助剤により被覆し、次いでポリマーの微結
晶融点の２０℃下から微結晶融点の２０℃上までの範囲
内の温度で、圧力下に、ポリオレフィンのｋｇ当り０．
１〜０．４ｋｇの発泡剤で含浸し、続いて発泡とともに
圧力を解放することからなるポリオレフィンの製造方法
を提供する。
ｍである粒子状のポリオレフィンを、まず水性懸濁液
で、有機発泡助剤により被覆し、次いでポリマーの微結
晶融点の２０℃下から微結晶融点の２０℃上までの範囲
内の温度で、圧力下に、ポリオレフィンのｋｇ当り０．
１〜０．４ｋｇの発泡剤で含浸し、続いて発泡とともに
圧力を解放することからなるポリオレフィンの製造方法
を提供する。
【００１３】本発明の目的のために、ポリオレフィン
は、２５℃においてＸ線結晶化度が２５％より大きい結
晶性オレフィン重合体である。本製造法のために適当な
ポリオレフィンは、低、中および高密度のポリエチレ
ン、例えば高圧、低圧および中圧法によって製造され、
密度が０．９１６〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 のもの、ポリプロピ
レン、および少なくとも５０モル％のエチレン単位およ
び／またはプロピレン単位を含有するエチレンおよびプ
ロピレン共重合体である。適当な共単量体の例は、１２
個以下の炭素原子をもつα−アルカン、例えばプロピレ
ン、ブテン、ペンテン、ヘキセンおよびオクテンであ
り、さらにまた、ビニルエステル例えば酢酸ビニル、お
よびアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマ
ル酸と、１〜８個の炭素原子を含有するアルコールとの
エステルである。ポリオレフィンは、通常０．５〜１
５、好ましくは１〜１２のメルトフローインデックスＭ
ＦＩ（２３０、２．１６、ＤＩＮ５３７３５による）、
１００〜１７０℃の溶融範囲、および１５０℃の温度と
１０-2〜１０2 Ｓの角振動数において回転粘度計により
測定された１×１０3 〜１×１０6 のせん断粘度を有す
る。また異なるポリオレフィンの混合物も使用すること
ができる。
は、２５℃においてＸ線結晶化度が２５％より大きい結
晶性オレフィン重合体である。本製造法のために適当な
ポリオレフィンは、低、中および高密度のポリエチレ
ン、例えば高圧、低圧および中圧法によって製造され、
密度が０．９１６〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 のもの、ポリプロピ
レン、および少なくとも５０モル％のエチレン単位およ
び／またはプロピレン単位を含有するエチレンおよびプ
ロピレン共重合体である。適当な共単量体の例は、１２
個以下の炭素原子をもつα−アルカン、例えばプロピレ
ン、ブテン、ペンテン、ヘキセンおよびオクテンであ
り、さらにまた、ビニルエステル例えば酢酸ビニル、お
よびアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマ
ル酸と、１〜８個の炭素原子を含有するアルコールとの
エステルである。ポリオレフィンは、通常０．５〜１
５、好ましくは１〜１２のメルトフローインデックスＭ
ＦＩ（２３０、２．１６、ＤＩＮ５３７３５による）、
１００〜１７０℃の溶融範囲、および１５０℃の温度と
１０-2〜１０2 Ｓの角振動数において回転粘度計により
測定された１×１０3 〜１×１０6 のせん断粘度を有す
る。また異なるポリオレフィンの混合物も使用すること
ができる。
【００１４】エチレン−プロピレン共重合体ならびにエ
チレン、プロピレンおよびＣ4 −〜Ｃ8 −α−オレフィ
ンの共重合体が好ましい。
チレン、プロピレンおよびＣ4 −〜Ｃ8 −α−オレフィ
ンの共重合体が好ましい。
【００１５】特に好ましいエチレン−プロピレン共重合
体は０．５〜６重量％のエチレンおよび９４〜９９．５
重量％のプロピレンからなるものである。
体は０．５〜６重量％のエチレンおよび９４〜９９．５
重量％のプロピレンからなるものである。
【００１６】エチレン、プロピレンおよびＣ4 −〜Ｃ8
−α−オレフィンの特に好ましい共重合体は、０．５〜
６重量％、好ましくは１〜６重量％、特に好ましくは
１．５〜６重量％のエチレンと、８８〜９９重量％、好
ましくは８９〜９８重量％、特に好ましくは９０〜９７
重量％のプロピレンおよび０．５〜６重量％、好ましく
は１〜６重量％、特に好ましくは１〜５重量％のＣ4 −
〜Ｃ8 −α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテンまたは１−オクテン
からなるものである。共重合体は捩り弾性率が１００〜
８００Ｎ／ｍｍ2、好ましくは１００〜７００Ｎ／ｍｍ2
、特に好ましくは１５０〜６００Ｎ／ｍｍ2 でなけれ
ばならない。
−α−オレフィンの特に好ましい共重合体は、０．５〜
６重量％、好ましくは１〜６重量％、特に好ましくは
１．５〜６重量％のエチレンと、８８〜９９重量％、好
ましくは８９〜９８重量％、特に好ましくは９０〜９７
重量％のプロピレンおよび０．５〜６重量％、好ましく
は１〜６重量％、特に好ましくは１〜５重量％のＣ4 −
〜Ｃ8 −α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテンまたは１−オクテン
からなるものである。共重合体は捩り弾性率が１００〜
８００Ｎ／ｍｍ2、好ましくは１００〜７００Ｎ／ｍｍ2
、特に好ましくは１５０〜６００Ｎ／ｍｍ2 でなけれ
ばならない。
【００１７】共重合体は、遷移金属触媒によって単量体
を共重合させる公知の方法により製造される。共重合体
は卓越したランダム構造であり、一般的に線状であり、
かつ一般的に架橋していない。ＤＳＣ法によって測定さ
れた微結晶融点は、通常１１０〜１５５℃、特に好まし
くは１１５〜１５０℃である。ＤＳＣ法によって測定さ
れた融解熱は、通常３０〜１１０Ｊ／ｇ、好ましくは３
５〜１００Ｊ／ｇである。メルトフローインデックスＭ
ＦＩ（２３０、２．１６、ＤＩＮ５３７３５による）が
０．５〜１５ｇ／１０分、特に好ましくは１〜１２ｇ／
１０分である共重合体が好ましい。
を共重合させる公知の方法により製造される。共重合体
は卓越したランダム構造であり、一般的に線状であり、
かつ一般的に架橋していない。ＤＳＣ法によって測定さ
れた微結晶融点は、通常１１０〜１５５℃、特に好まし
くは１１５〜１５０℃である。ＤＳＣ法によって測定さ
れた融解熱は、通常３０〜１１０Ｊ／ｇ、好ましくは３
５〜１００Ｊ／ｇである。メルトフローインデックスＭ
ＦＩ（２３０、２．１６、ＤＩＮ５３７３５による）が
０．５〜１５ｇ／１０分、特に好ましくは１〜１２ｇ／
１０分である共重合体が好ましい。
【００１８】本発明の本質的特徴は、ポリオレフィン発
泡体が有機発泡助剤として樹脂酸、例えばアビエチン
酸、ヒドロアビエチン酸またはその異性体、樹脂酸の低
級アルキルエステル、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピルまたはｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル
エステル、アビエチルフタラートまたはヒドロアビエチ
ルフタラートを含有することである。またこれら物質の
混合物も使用することができる。このような有機発泡助
剤は通常はポリオレフィン基準で０．００３〜０．３重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で用いら
れる。工業級樹脂酸、例えば（ヒドロ）アビエチン酸混
合物および天然産物、例えば本質的にこれらの物質から
なる松やにもまた適当である。
泡体が有機発泡助剤として樹脂酸、例えばアビエチン
酸、ヒドロアビエチン酸またはその異性体、樹脂酸の低
級アルキルエステル、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピルまたはｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル
エステル、アビエチルフタラートまたはヒドロアビエチ
ルフタラートを含有することである。またこれら物質の
混合物も使用することができる。このような有機発泡助
剤は通常はポリオレフィン基準で０．００３〜０．３重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で用いら
れる。工業級樹脂酸、例えば（ヒドロ）アビエチン酸混
合物および天然産物、例えば本質的にこれらの物質から
なる松やにもまた適当である。
【００１９】さらに、発泡体は有効量の慣用の添加剤、
例えば染料、顔料、核形成剤、安定剤、防炎剤、相乗
剤、充填剤、可塑剤、滑剤および帯電防止剤を含有する
ことができる。
例えば染料、顔料、核形成剤、安定剤、防炎剤、相乗
剤、充填剤、可塑剤、滑剤および帯電防止剤を含有する
ことができる。
【００２０】核形成剤の追加使用により、セルの大きさ
を調節することができる。適当な核形成剤としては従来
公知のもの、例えばタルク、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、粘土および硫酸バリウムが
用いられる。
を調節することができる。適当な核形成剤としては従来
公知のもの、例えばタルク、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、粘土および硫酸バリウムが
用いられる。
【００２１】核形成剤は、通常ポリオレフィン基準で
０．０５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％の量
で用いられる。
０．０５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％の量
で用いられる。
【００２２】本発明の発泡体は、０．０１〜０．１８／
ｃｍ3 、好ましくは０．０１〜０．０８ｇ／ｃｍ3 、特
に好ましくは０．０２〜０．０８ｇ／ｃｍ3 の密度を有
する。発泡体は、２〜１０００、好ましくは５〜８０
０、特に好ましくは１０〜５００セル／ｍｍ2 をもつ優
れた独立気泡構造である。
ｃｍ3 、好ましくは０．０１〜０．０８ｇ／ｃｍ3 、特
に好ましくは０．０２〜０．０８ｇ／ｃｍ3 の密度を有
する。発泡体は、２〜１０００、好ましくは５〜８０
０、特に好ましくは１０〜５００セル／ｍｍ2 をもつ優
れた独立気泡構造である。
【００２３】本発明の発泡体は、ポリオレフィンを、有
機発泡助剤と、揮発性発泡剤および使用される添加剤と
混合し、次いで混合物を発泡させることによって製造さ
れる。例えば成分は押出機で混合され、続いて混合物は
ダイを通して押出され、粒状化される。
機発泡助剤と、揮発性発泡剤および使用される添加剤と
混合し、次いで混合物を発泡させることによって製造さ
れる。例えば成分は押出機で混合され、続いて混合物は
ダイを通して押出され、粒状化される。
【００２４】適当な発泡剤は、低沸点ハロゲン化炭化水
素、好ましくは３〜５個の炭素原子をもつ脂肪族炭化水
素、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペ
ンタン、イソペンタンおよび／またはネオペンタンであ
る。またこれらの発泡剤の混合物を用いることができ
る。
素、好ましくは３〜５個の炭素原子をもつ脂肪族炭化水
素、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペ
ンタン、イソペンタンおよび／またはネオペンタンであ
る。またこれらの発泡剤の混合物を用いることができ
る。
【００２５】本発明の発泡体は、好ましくは懸濁液含浸
法による、それ自体公知の方法で製造される。すなわ
ち、平均直径が０．５〜５ｍｍ、好ましくは０．６〜４
ｍｍである粒子状のポリオレフィンを、有利には水性懸
濁液で発泡助剤より被覆し、ポリオレフィンのｋｇ当り
０．１〜０．４ｋｇ、好ましくは０．１５〜０．３ｋｇ
の発泡剤で、特に好ましくは、重合体の微結晶融点（Ｄ
ＳＣ最高）の下約５〜２０℃で、圧力下に含浸し、次い
で発泡とともに圧力を解放する。
法による、それ自体公知の方法で製造される。すなわ
ち、平均直径が０．５〜５ｍｍ、好ましくは０．６〜４
ｍｍである粒子状のポリオレフィンを、有利には水性懸
濁液で発泡助剤より被覆し、ポリオレフィンのｋｇ当り
０．１〜０．４ｋｇ、好ましくは０．１５〜０．３ｋｇ
の発泡剤で、特に好ましくは、重合体の微結晶融点（Ｄ
ＳＣ最高）の下約５〜２０℃で、圧力下に含浸し、次い
で発泡とともに圧力を解放する。
【００２６】発泡助剤として、樹脂酸、樹脂酸の低級ア
ルキルエステルまたは（ヒドロ）アビエチルフタラート
がポリオレフィン基準で０．００３〜０．３重量％、好
ましくは０．０１〜０．２５重量％、特に好ましくは
０．０２〜０．２重量％の量で分散媒体に添加される。
ルキルエステルまたは（ヒドロ）アビエチルフタラート
がポリオレフィン基準で０．００３〜０．３重量％、好
ましくは０．０１〜０．２５重量％、特に好ましくは
０．０２〜０．２重量％の量で分散媒体に添加される。
【００２７】アビエチン酸を、計量前に比較的高沸点炭
化水素またはアルコールに１：４〜４：１、好ましくは
１：２〜２：１、特に好ましくは１．１：１〜１：１．
１の重量比で溶解することは本発明による両方法におい
て特に有利とわかった。この目的に適するアルコールの
例はイソプロパノールである。
化水素またはアルコールに１：４〜４：１、好ましくは
１：２〜２：１、特に好ましくは１．１：１〜１：１．
１の重量比で溶解することは本発明による両方法におい
て特に有利とわかった。この目的に適するアルコールの
例はイソプロパノールである。
【００２８】得られる発泡粒子は、通常１〜２０ｍｍの
平均直径および約７〜５５ｇ／リットル、好ましくは１
０〜５０ｇ／リットルのかさ密度を有する。
平均直径および約７〜５５ｇ／リットル、好ましくは１
０〜５０ｇ／リットルのかさ密度を有する。
【００２９】特に、低かさ密度の場合に、発泡剤はしば
しば周囲の空気がセル中に拡散するよりも早くセルから
拡散する。それ故に、粒子は最初の容積の４０％ほどま
で小さく収縮する場合がある。この粒子は充分な時間、
一般的に５〜５００分間、空気または窒素を用いて、
０．５〜１０バールの過剰圧力で、室温または共重合体
の微結晶融点の下２０℃までの高温において処理される
ならば最初の形状に回復する。発泡体粒子は、多孔金型
または気密に閉鎖しない金型中で加熱する公知の方法に
よって融着され、所要形状の成形体に成形することがで
きる。
しば周囲の空気がセル中に拡散するよりも早くセルから
拡散する。それ故に、粒子は最初の容積の４０％ほどま
で小さく収縮する場合がある。この粒子は充分な時間、
一般的に５〜５００分間、空気または窒素を用いて、
０．５〜１０バールの過剰圧力で、室温または共重合体
の微結晶融点の下２０℃までの高温において処理される
ならば最初の形状に回復する。発泡体粒子は、多孔金型
または気密に閉鎖しない金型中で加熱する公知の方法に
よって融着され、所要形状の成形体に成形することがで
きる。
【００３０】アビエチン酸またはその誘導体の添加によ
り、均質、均一なセル構造が形成される。発泡ビーズか
らの成形体は均一で、平滑な表面を有する。この発泡体
の切断面は均一なセル構造である。
り、均質、均一なセル構造が形成される。発泡ビーズか
らの成形体は均一で、平滑な表面を有する。この発泡体
の切断面は均一なセル構造である。
【００３１】
【実施例】実施例に示されるポリオレフィンは、表に示
された組成のオレフィン共重合体の９７．５重量％、カ
ーボンブラックの１．７重量％アルミニウムジステアラ
ートおよび／またはカルシウムステアラートの０．３重
量％およびポリプロピレンに慣用の酸化安定剤、例えば
チオエーテルおよび／または立体障害フェノール誘導体
の０．５重量％からなる。
された組成のオレフィン共重合体の９７．５重量％、カ
ーボンブラックの１．７重量％アルミニウムジステアラ
ートおよび／またはカルシウムステアラートの０．３重
量％およびポリプロピレンに慣用の酸化安定剤、例えば
チオエーテルおよび／または立体障害フェノール誘導体
の０．５重量％からなる。
【００３２】微結晶融点は、１０ｍｇの試料を２０℃／
分の速度で２００℃まで加熱し、２０℃／分の速度で室
温まで冷却し、２０℃／分の速度で融点以上に再加熱す
ることによって測定された。微結晶融点は第２加熱期間
におけるＤＳＣ図の温度ピークに相当する。
分の速度で２００℃まで加熱し、２０℃／分の速度で室
温まで冷却し、２０℃／分の速度で融点以上に再加熱す
ることによって測定された。微結晶融点は第２加熱期間
におけるＤＳＣ図の温度ピークに相当する。
【００３３】発泡表面の均質度は視覚的に評価した（１
＝優、２＝良、３＝満足、４＝不良）。セル直径分布は
切断表面を評価し求めた。
＝優、２＝良、３＝満足、４＝不良）。セル直径分布は
切断表面を評価し求めた。
【００３４】結果を表に示す。
【００３５】例１ １００重量部のエチレン−プロピレン共重合体（エチレ
ン含量２．４重量％、メルトフローインデックスＭＦＩ
（２３０、２．１６）＝１０ｇ／１０分；ＤＳＣ最高１
４８℃、平均粒子重量約１ｍｇ）２３重量部のｎ／ｉ−
ブタン（６０：４０）、０．００５重量部のアビエチン
酸、２３０重量部の水、５重量部のリン酸３カルシウム
および分散助剤として０．１８重量部のドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを圧力容器中で撹拌しながら４
５分間に１３０℃まで加熱し、次いで反応器内の圧力を
窒素の再注入により３０バールに一定に保ちながら、基
部弁を通して排出しそして減圧した。かさ密度１５ｇ／
リットル、１０〜２５０セル／ｍｍ2 の発泡粒子を得
た。
ン含量２．４重量％、メルトフローインデックスＭＦＩ
（２３０、２．１６）＝１０ｇ／１０分；ＤＳＣ最高１
４８℃、平均粒子重量約１ｍｇ）２３重量部のｎ／ｉ−
ブタン（６０：４０）、０．００５重量部のアビエチン
酸、２３０重量部の水、５重量部のリン酸３カルシウム
および分散助剤として０．１８重量部のドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを圧力容器中で撹拌しながら４
５分間に１３０℃まで加熱し、次いで反応器内の圧力を
窒素の再注入により３０バールに一定に保ちながら、基
部弁を通して排出しそして減圧した。かさ密度１５ｇ／
リットル、１０〜２５０セル／ｍｍ2 の発泡粒子を得
た。
【００３６】乾燥後、粒子を７５℃で８時間、３バール
過圧窒素で処理し、次いで減圧した。続いて室温で貯蔵
して、約１．５時間後にセル内の圧力は完全に解放され
た。かさ密度は１７ｇ／リットルであった。
過圧窒素で処理し、次いで減圧した。続いて室温で貯蔵
して、約１．５時間後にセル内の圧力は完全に解放され
た。かさ密度は１７ｇ／リットルであった。
【００３７】次いで、粒子は予備加熱された金型室内へ
空気移送され、充填中金型内の背圧を１バールに保持し
た。金型は両側を１３０℃で１２秒間スチーム加熱され
た。次いで圧力を放出し、金型を水で冷却し開放して、
成形体を取出した。成形体の密度は３０ｇ／リットルで
あった。成形体は優れた密着性と非常に均質な表面を有
していた。
空気移送され、充填中金型内の背圧を１バールに保持し
た。金型は両側を１３０℃で１２秒間スチーム加熱され
た。次いで圧力を放出し、金型を水で冷却し開放して、
成形体を取出した。成形体の密度は３０ｇ／リットルで
あった。成形体は優れた密着性と非常に均質な表面を有
していた。
【００３８】例２〜４ 表に示されるアビエチン酸量（０．０１、０．０２およ
び０．０３重量％）、各種量の発泡剤と分散助剤および
異なる含浸温度と含浸時間が用いられたほかは例１と同
様の方法で行った。
び０．０３重量％）、各種量の発泡剤と分散助剤および
異なる含浸温度と含浸時間が用いられたほかは例１と同
様の方法で行った。
【００３９】例５および６（比較例） アビエチン酸を使用しないほかは例１と同様の方法で行
った。
った。
【００４０】例７〜９ 使用したオレフィン重合体は表に示す組成のＣ2 −Ｃ3
−Ｃ4 −３元共重合体であった。０．０４、０．０８お
よび０．１０重量％のアビエチン酸を用い、表に示され
る条件のほかは例１と同様の方法により行った。
−Ｃ4 −３元共重合体であった。０．０４、０．０８お
よび０．１０重量％のアビエチン酸を用い、表に示され
る条件のほかは例１と同様の方法により行った。
【００４１】例１０（比較例） アビエチン酸を使用しないほか、例７と同様の方法で行
った。
った。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス、ハーン ドイツ連邦共和国、6719、キルヒハイム、 イム、ビュゲン、９
Claims (3)
- 【請求項１】 有機発泡助剤を含有し、セル数が２〜１
０００セル／ｍｍ2であり、かつ密度が０．０１〜０．
１ｇ／ｃｍ3 であるポリオレフィン発泡体であって、上
記有機発泡助剤が樹脂酸、樹脂酸の低級アルキルエステ
ルまたは（ヒドロ）アビエチルフタラートであることを
特徴とするポリオレフィン発泡体。 - 【請求項２】 有機発泡助剤がアビエチン酸であること
を特徴とする、請求項１記載のポリオレフィン発泡体。 - 【請求項３】 平均直径が０．５〜５ｍｍである粒子状
のポリオレフィンを、まず水性懸濁液で、有機発泡助剤
により被覆し、次いでポリマーの微結晶融点の２０℃下
から微結晶融点の２０℃上までの範囲内の温度で、圧力
下にポリオレフィンｋｇ当り０．１〜０．４ｋｇの発泡
剤で含浸し、続いて発泡させながら圧力を解放すること
を特徴とする請求項１記載のポリオレフィン発泡体の製
造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4200559.0 | 1992-01-09 | ||
| DE4200559A DE4200559A1 (de) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | Polyolefin-schaumstoffe mit homogener zellstruktur |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247252A true JPH05247252A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=6449373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4344163A Withdrawn JPH05247252A (ja) | 1992-01-09 | 1992-12-24 | ポリオレフィン発泡体およびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5234962A (ja) |
| EP (1) | EP0550862A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05247252A (ja) |
| KR (1) | KR930016478A (ja) |
| CA (1) | CA2086985A1 (ja) |
| DE (1) | DE4200559A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4332724A1 (de) * | 1993-09-25 | 1995-03-30 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumperlen |
| US5585244A (en) * | 1994-06-10 | 1996-12-17 | Ligand Pharmaceuticals Incorporated | Detection of retinoid X receptor subtype γ proteins |
| KR0159801B1 (ko) * | 1994-08-06 | 1999-01-15 | 박원배 | 폴리올레핀계 수지의 미세 셀 예비 발포체 및 그의 제조 방법 |
| DE4439458A1 (de) * | 1994-11-04 | 1996-05-09 | Basf Ag | Recyclat enthaltende, expandierbare Styrolpolymerisate |
| DE19506286A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Basf Ag | Statistische Copolymerisate des Propylens für Schaumstoffe |
| CA2254910C (en) * | 1997-03-14 | 2007-03-27 | Toray Industries, Inc. | Foams comprising a fogging inhibitor |
| DE10104224A1 (de) * | 2001-01-31 | 2002-08-01 | Basf Ag | Kohlenstoffasern enthaltender monolithischer Katalysator |
| CN107325324B (zh) * | 2016-04-28 | 2019-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 阻燃剂、阻燃防静电组合物和阻燃防静电聚丙烯发泡珠粒 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3526625A (en) * | 1966-08-25 | 1970-09-01 | American Cyanamid Co | Alkyleneimine adducts of trisacrylylhexahydro-s-triazine |
| US4080344A (en) * | 1974-03-28 | 1978-03-21 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the production of expandable ethylenically unsaturated polymer particles |
| US4676939A (en) * | 1984-06-14 | 1987-06-30 | Japan Styrene Paper Corporation | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin |
| DE3640877A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate und styrolpolymerisat-schaumstoffe |
| US5198271A (en) * | 1989-11-06 | 1993-03-30 | Bridgestone Corporation | Method for producing polyolefin foam sheet |
-
1992
- 1992-01-09 DE DE4200559A patent/DE4200559A1/de not_active Withdrawn
- 1992-12-18 EP EP92121548A patent/EP0550862A1/de not_active Withdrawn
- 1992-12-24 JP JP4344163A patent/JPH05247252A/ja not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-01-07 KR KR1019930000115A patent/KR930016478A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-01-08 US US08/002,039 patent/US5234962A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-08 CA CA002086985A patent/CA2086985A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0550862A1 (de) | 1993-07-14 |
| US5234962A (en) | 1993-08-10 |
| CA2086985A1 (en) | 1993-07-10 |
| KR930016478A (ko) | 1993-08-26 |
| DE4200559A1 (de) | 1993-07-15 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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