JPH05223798A - イオンクロマトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法 - Google Patents
イオンクロマトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法Info
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- JPH05223798A JPH05223798A JP4058937A JP5893792A JPH05223798A JP H05223798 A JPH05223798 A JP H05223798A JP 4058937 A JP4058937 A JP 4058937A JP 5893792 A JP5893792 A JP 5893792A JP H05223798 A JPH05223798 A JP H05223798A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 イオンクロマトグラフィにおいて陰イオンと
陽イオンを同時定量する。 【構成】 試料液と酸解離定数が２〜５の弱酸を含む溶
離液とを混合する工程と；混合液を弱酸性の陽イオン交
換基を有する水素型の陽イオン交換体分離カラムに導入
し、陽イオン交換体のイオン排除作用を利用して最初に
陰イオンを分離し、次に陽イオンを陽イオン交換体に対
する親和性の違いに基づいて分離する工程と；そして、
分離カラムからの溶離液の導電率を連続的にモニタし、
陰イオン及び陽イオンを逐次検出する工程と；を備えて
構成されてなるイオンクロマトグラフィによる陰イオン
と陽イオンの同時定量方法。
陽イオンを同時定量する。 【構成】 試料液と酸解離定数が２〜５の弱酸を含む溶
離液とを混合する工程と；混合液を弱酸性の陽イオン交
換基を有する水素型の陽イオン交換体分離カラムに導入
し、陽イオン交換体のイオン排除作用を利用して最初に
陰イオンを分離し、次に陽イオンを陽イオン交換体に対
する親和性の違いに基づいて分離する工程と；そして、
分離カラムからの溶離液の導電率を連続的にモニタし、
陰イオン及び陽イオンを逐次検出する工程と；を備えて
構成されてなるイオンクロマトグラフィによる陰イオン
と陽イオンの同時定量方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イオンクロマトグラフ
ィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法に関し、特
に、酸性雨中に含まれる種々の陰イオンと陽イオン、即
ち、強酸の陰イオン、弱酸の陰イオン及び強塩基の陽イ
オン、弱塩基の陽イオンのすべてを導電率検出法を用い
るイオンクロマトグラフィにより同時定量する方法に関
する。
ィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法に関し、特
に、酸性雨中に含まれる種々の陰イオンと陽イオン、即
ち、強酸の陰イオン、弱酸の陰イオン及び強塩基の陽イ
オン、弱塩基の陽イオンのすべてを導電率検出法を用い
るイオンクロマトグラフィにより同時定量する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】イオンクロマトグラフィは、１９７５
年、米国のダウ・ケミカル社のエッチスモール（Ｈ．Ｓ
ｍａｌｌ）らによって発明された。これは、主として無
機の陽イオンあるいは陰イオンの分離定量を行うための
方法であり、イオン交換クロマトグラフィと導電率検出
法との組み合わせからなっている。この方法において
は、試料イオンの導電率を高感度に検出するため、ま
た、溶離液イオンの導電率の低減化と試料イオンの導電
率の増大化のために、イオン交換反応を利用したサプレ
ッサが使用されている。しかしながら、サプレッサにお
けるイオン交換体の再生操作に伴う装置の複雑性、サプ
レッサ内部で生じる種々の化学反応及びその維持管理等
に問題点が指摘されていた。
年、米国のダウ・ケミカル社のエッチスモール（Ｈ．Ｓ
ｍａｌｌ）らによって発明された。これは、主として無
機の陽イオンあるいは陰イオンの分離定量を行うための
方法であり、イオン交換クロマトグラフィと導電率検出
法との組み合わせからなっている。この方法において
は、試料イオンの導電率を高感度に検出するため、ま
た、溶離液イオンの導電率の低減化と試料イオンの導電
率の増大化のために、イオン交換反応を利用したサプレ
ッサが使用されている。しかしながら、サプレッサにお
けるイオン交換体の再生操作に伴う装置の複雑性、サプ
レッサ内部で生じる種々の化学反応及びその維持管理等
に問題点が指摘されていた。
【０００３】これら問題点の解決のために、米国のアイ
オワ州立大学のジェイ エス フリッツ（Ｊ．Ｓ．Ｆｒ
ｉｔｚ）らは、低導電率の溶離液を用い且つサプレッサ
を用いない導電率検出イオンクロマトグラフィを考案し
た。現在、この方法は、その簡便性に着目して種々の分
野での陰イオン及び陽イオンの分離定量に対して適用さ
れている。
オワ州立大学のジェイ エス フリッツ（Ｊ．Ｓ．Ｆｒ
ｉｔｚ）らは、低導電率の溶離液を用い且つサプレッサ
を用いない導電率検出イオンクロマトグラフィを考案し
た。現在、この方法は、その簡便性に着目して種々の分
野での陰イオン及び陽イオンの分離定量に対して適用さ
れている。
【０００４】一般に、陰イオンのイオンクロマトグラフ
ィでは低交換容量の陰イオン交換体分離カラムと稀薄な
塩基性の水溶液を用いて導電率検出を行い、陰イオンを
分離定量している。
ィでは低交換容量の陰イオン交換体分離カラムと稀薄な
塩基性の水溶液を用いて導電率検出を行い、陰イオンを
分離定量している。
【０００５】一方、陽イオンのイオンクロマトグラフィ
では低交換容量の陽イオン交換体分離カラムと稀薄な酸
性の水溶液を溶離液として用いて導電率検出を行い、陽
イオンを分離定量している。
では低交換容量の陽イオン交換体分離カラムと稀薄な酸
性の水溶液を溶離液として用いて導電率検出を行い、陽
イオンを分離定量している。
【０００６】近年、陰イオンと陽イオンを１回の定量操
作により同時定量できる方法の開発が、環境科学、生化
学、医学、農学等の種々の研究分野において強く要望さ
れているが、上述のように、陰イオンと陽イオンは、導
電率検出器を除き、各々異なったイオン交換体分離カラ
ムと溶離液を用いる必要性から、１つの測定システムで
は同時分離定量は不可能であり、少なくとも２つの測定
システムを用いて各々別々に計測していた。
作により同時定量できる方法の開発が、環境科学、生化
学、医学、農学等の種々の研究分野において強く要望さ
れているが、上述のように、陰イオンと陽イオンは、導
電率検出器を除き、各々異なったイオン交換体分離カラ
ムと溶離液を用いる必要性から、１つの測定システムで
は同時分離定量は不可能であり、少なくとも２つの測定
システムを用いて各々別々に計測していた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】サプレッサを用いない
と種々の欠点を回避し得ることになるが、そのようなイ
オンクロマトグラフィにおいて、１つの測定システム、
すなわち、各々１台の送液ポンプ、試料注入器、分離カ
ラム、導電率検出器、記録計からなる簡便な測定システ
ムで陰イオンと陽イオンとを同時定量するためには、少
くとも、以下の技術的課題をクリアしなければならな
い。即ち、陰イオンと陽イオンの分離に対して共通して
使用可能な溶離液の開発、陰イオン交換基と陽イオン交
換基の両方を有するイオン交換体分離カラムの開発が不
可欠である。
と種々の欠点を回避し得ることになるが、そのようなイ
オンクロマトグラフィにおいて、１つの測定システム、
すなわち、各々１台の送液ポンプ、試料注入器、分離カ
ラム、導電率検出器、記録計からなる簡便な測定システ
ムで陰イオンと陽イオンとを同時定量するためには、少
くとも、以下の技術的課題をクリアしなければならな
い。即ち、陰イオンと陽イオンの分離に対して共通して
使用可能な溶離液の開発、陰イオン交換基と陽イオン交
換基の両方を有するイオン交換体分離カラムの開発が不
可欠である。
【０００８】現在、この目的のために陰イオン交換体分
離カラムと陽イオン交換体分離カラムを直結、あるい
は、これらを混合した分離カラムシステムを便宜的に使
用しているが、陰イオンと陽イオンの分離に対して共通
して使用可能な溶離液の開発はなされていない。
離カラムと陽イオン交換体分離カラムを直結、あるい
は、これらを混合した分離カラムシステムを便宜的に使
用しているが、陰イオンと陽イオンの分離に対して共通
して使用可能な溶離液の開発はなされていない。
【０００９】本発明は、上記要望に呼応してなされたも
のであり、その目的は、陰イオン及び陽イオンの分離に
対して共通して使用可能な１つの溶離液を用い、１つの
分離カラムで陰イオン及び陽イオンを各々異なる分離作
用に基づいて分離した後、溶離液の導電率を連続的に測
定することによりクロマトグラムを得、これにより両イ
オンの同時定量を可能とする方法を提供することにあ
る。
のであり、その目的は、陰イオン及び陽イオンの分離に
対して共通して使用可能な１つの溶離液を用い、１つの
分離カラムで陰イオン及び陽イオンを各々異なる分離作
用に基づいて分離した後、溶離液の導電率を連続的に測
定することによりクロマトグラムを得、これにより両イ
オンの同時定量を可能とする方法を提供することにあ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明に係るイオンクロ
マトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法
は、試料液と酸解離定数が２〜５の弱酸を含む水溶離液
あるいは水−有機溶媒溶離液とを混合する工程と；混合
液を弱酸性の陽イオン交換体分離カラムに導入し、陽イ
オン交換体のイオン排除作用を利用して最初に陰イオン
をその価数、解離定数の違い等に基づいて分離し、次に
陽イオンを陽イオン交換体に対する親和性の違いに基づ
いて分離する工程と；そして、分離カラムからの溶離液
の導電率を連続的にモニタし、溶離液の導電率に対して
陰イオンを正の検出器応答として、一方、陽イオンを負
の検出器応答として逐次検出する工程と；を備えて構成
されている。
マトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法
は、試料液と酸解離定数が２〜５の弱酸を含む水溶離液
あるいは水−有機溶媒溶離液とを混合する工程と；混合
液を弱酸性の陽イオン交換体分離カラムに導入し、陽イ
オン交換体のイオン排除作用を利用して最初に陰イオン
をその価数、解離定数の違い等に基づいて分離し、次に
陽イオンを陽イオン交換体に対する親和性の違いに基づ
いて分離する工程と；そして、分離カラムからの溶離液
の導電率を連続的にモニタし、溶離液の導電率に対して
陰イオンを正の検出器応答として、一方、陽イオンを負
の検出器応答として逐次検出する工程と；を備えて構成
されている。
【００１１】本発明の好ましい実施例においては、溶離
液が、酒石酸、クエン酸、酪酸、エチレンジアミン４酢
酸及びトリメリト酸のグループから選択されたいずれか
の弱酸性の溶離液である。
液が、酒石酸、クエン酸、酪酸、エチレンジアミン４酢
酸及びトリメリト酸のグループから選択されたいずれか
の弱酸性の溶離液である。
【００１２】本発明の好ましい実施例においては、さら
に、水素イオンをガラス電極を用いる電位差計測装置に
より定量する工程を含んでいる。
に、水素イオンをガラス電極を用いる電位差計測装置に
より定量する工程を含んでいる。
【００１３】
【作用】本発明では、溶離液として、酸解離定数が約２
〜５の弱酸を含む水溶離液あるいは水−有機溶媒溶離
液、例えば、酒石酸、クエン酸、酪酸、エチレンジアミ
ン４酢酸及びトリメリト酸のような弱酸の稀薄な水溶離
液が用いられる。また、分離カラムとして、弱酸性の陽
イオン交換基を有する水素型の陽イオン交換体分離カラ
ムが用いられる。
〜５の弱酸を含む水溶離液あるいは水−有機溶媒溶離
液、例えば、酒石酸、クエン酸、酪酸、エチレンジアミ
ン４酢酸及びトリメリト酸のような弱酸の稀薄な水溶離
液が用いられる。また、分離カラムとして、弱酸性の陽
イオン交換基を有する水素型の陽イオン交換体分離カラ
ムが用いられる。
【００１４】陰イオンは、水素型の弱酸性陽イオン交換
体分離カラムによるイオン排除作用により、その価数、
解離定数、疎水性の違い等に基づいて分離され、その
後、分離カラム内に陽イオン交換吸着している陽イオン
は、溶離液中の弱酸の水素イオンの作用による陽イオン
交換作用により順次分離溶出される。
体分離カラムによるイオン排除作用により、その価数、
解離定数、疎水性の違い等に基づいて分離され、その
後、分離カラム内に陽イオン交換吸着している陽イオン
は、溶離液中の弱酸の水素イオンの作用による陽イオン
交換作用により順次分離溶出される。
【００１５】溶離液に対する導電率の変化はクロマトグ
ラムとして記録され、そのピークの高さあるいはピーク
面積から各々の陰イオン及び陽イオンが同時定量され
る。
ラムとして記録され、そのピークの高さあるいはピーク
面積から各々の陰イオン及び陽イオンが同時定量され
る。
【００１６】本発明においては、陰イオン及び陽イオン
の同時分離に関する共通な溶離液として弱酸を用いてい
るので、陰イオン（酸）のクロマトグラムのピークは溶
離液の導電率より高く、したがって、正のピークとして
記録され、一方、陽イオンのそれは、溶離液中の弱酸の
水素イオンと陽イオン交換された個々の陽イオンの当量
導電率が水素イオンよりも小さいので、溶離液の導電率
よりも低く、したがって、負のピークとして記録される
ものであり、きわめて選択性の高い検出が可能である。
の同時分離に関する共通な溶離液として弱酸を用いてい
るので、陰イオン（酸）のクロマトグラムのピークは溶
離液の導電率より高く、したがって、正のピークとして
記録され、一方、陽イオンのそれは、溶離液中の弱酸の
水素イオンと陽イオン交換された個々の陽イオンの当量
導電率が水素イオンよりも小さいので、溶離液の導電率
よりも低く、したがって、負のピークとして記録される
ものであり、きわめて選択性の高い検出が可能である。
【００１７】試料液中の水素イオンは溶離液中の水素イ
オンと合算されるので、水素イオンはクロマトグラム上
では負の大きなピークとなり、計測不能である。そこ
で、水素イオンについては、ガラス電極を用いる電位差
計測装置により定量する。
オンと合算されるので、水素イオンはクロマトグラム上
では負の大きなピークとなり、計測不能である。そこ
で、水素イオンについては、ガラス電極を用いる電位差
計測装置により定量する。
【００１８】なお、記録計の代わりにデータ装置を用い
て、負のピークを正のピークに反転させクロマトグラム
上に記録することもできる。
て、負のピークを正のピークに反転させクロマトグラム
上に記録することもできる。
【００１９】以下、本発明に係るイオンクロマトグラフ
ィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法を、実施例
に基いて詳細に説明する。
ィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法を、実施例
に基いて詳細に説明する。
【００２０】
（実施例１）粒径５μｍの弱酸性の水素型陽イオン交換
体を内径７．８ｍｍ，長さ３０ｃｍのステンレス製のカ
ラムに充填して分離カラム（東ソー製：ＴＳＫｇｅｌ
ＯＡｐａｋ−Ａ）とした。これに、定流量送液ポンプ
（東ソー製：ＣＣＰＤ）により、１ｍｌ／分の流速で３
ｍＭの酒石酸の５％メタノール水溶液を連続的に流して
おき、この分離カラムの上部に各々２０μＭの硫酸イオ
ン、硝酸イオン。塩化物イオン及び各々１０μＭの水素
イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリ
ウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオン
を含む試料液の０．１ｍｌをレオダイン製：７１２５型
試料注入器により注入した。分離カラムから溶出してく
る溶離液の導電率を、東ソー製：ＣＭ−８０００型導電
率検出器によりモニタして陰イオンと陽イオンのクロマ
トグラムを東ソー製：ＳＣ−８０１０型データ処理装置
により同時記録した。
体を内径７．８ｍｍ，長さ３０ｃｍのステンレス製のカ
ラムに充填して分離カラム（東ソー製：ＴＳＫｇｅｌ
ＯＡｐａｋ−Ａ）とした。これに、定流量送液ポンプ
（東ソー製：ＣＣＰＤ）により、１ｍｌ／分の流速で３
ｍＭの酒石酸の５％メタノール水溶液を連続的に流して
おき、この分離カラムの上部に各々２０μＭの硫酸イオ
ン、硝酸イオン。塩化物イオン及び各々１０μＭの水素
イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリ
ウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオン
を含む試料液の０．１ｍｌをレオダイン製：７１２５型
試料注入器により注入した。分離カラムから溶出してく
る溶離液の導電率を、東ソー製：ＣＭ−８０００型導電
率検出器によりモニタして陰イオンと陽イオンのクロマ
トグラムを東ソー製：ＳＣ−８０１０型データ処理装置
により同時記録した。
【００２１】得られた陰イオンと陽イオンのクロマトグ
ラムを図１に示す。図１中の陰イオンのクロマトグラム
は、イオン排除作用によって分離が進行していることを
示している。すなわち、最初に２価の強酸である硫酸イ
オンが、次に、１価の強酸である塩化物イオンが、そし
て、それよりも弱い１価の強酸である硝酸イオンが順次
溶出した。
ラムを図１に示す。図１中の陰イオンのクロマトグラム
は、イオン排除作用によって分離が進行していることを
示している。すなわち、最初に２価の強酸である硫酸イ
オンが、次に、１価の強酸である塩化物イオンが、そし
て、それよりも弱い１価の強酸である硝酸イオンが順次
溶出した。
【００２２】又、陰イオンのピークの後に出現する陽イ
オンのクロマトグラムは、陽イオン交換作用に基づい
て、１価の陽イオンがイオン半径の小さい順、すなわ
ち、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン及びカリウ
ムイオンの順に、次に、２価の陽イオンがイオン半径の
小さい順、すなわちマグネシウムイオン、カルシウムイ
オンの順に溶出することを示している。
オンのクロマトグラムは、陽イオン交換作用に基づい
て、１価の陽イオンがイオン半径の小さい順、すなわ
ち、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン及びカリウ
ムイオンの順に、次に、２価の陽イオンがイオン半径の
小さい順、すなわちマグネシウムイオン、カルシウムイ
オンの順に溶出することを示している。
【００２３】なお、試料中の水素イオンを示すピーク
は、溶離液である酒石酸の負の大きなピーク（溶離液ピ
ーク）の位置に重なる正の小さなピークであったが、試
料中に存在する陽イオンの濃度に対応してそのピーク高
さが影響を受けるので、その計測は不能であった。
は、溶離液である酒石酸の負の大きなピーク（溶離液ピ
ーク）の位置に重なる正の小さなピークであったが、試
料中に存在する陽イオンの濃度に対応してそのピーク高
さが影響を受けるので、その計測は不能であった。
【００２４】溶離液としての酒石酸は、図１の陰イオン
のピーク群と陽イオンのそれのほぼ中間に出現するの
で、陰イオンと陽イオンの定量に対して妨害せず、好適
な溶離液の１つと言えるが、この他にも、ｐＫａが約２
から５を有する脂肪族系の１価及び多価のカルボン酸で
ある酪酸（ｐＫａ：４．７）、クエン酸（ｐＫａ：２．
８）及びエチレンジアミン４酢酸（ｐＫａ：２．０）等
も酒石酸とほぼ同じ挙動を示すので、本発明における溶
離液として使用可能であり、更に、トリメリト酸（ｐＫ
ａ：２．５）は、上述の脂肪族系のカルボン酸溶離液と
ほぼ同等な分離能力を有し、その溶離液ピークが陽イオ
ンのピーク群の直後に出現して陽イオンの定量に妨害し
ないので、このような芳香族系の多価のカルボン酸も、
本発明における溶離液として使用可能である。
のピーク群と陽イオンのそれのほぼ中間に出現するの
で、陰イオンと陽イオンの定量に対して妨害せず、好適
な溶離液の１つと言えるが、この他にも、ｐＫａが約２
から５を有する脂肪族系の１価及び多価のカルボン酸で
ある酪酸（ｐＫａ：４．７）、クエン酸（ｐＫａ：２．
８）及びエチレンジアミン４酢酸（ｐＫａ：２．０）等
も酒石酸とほぼ同じ挙動を示すので、本発明における溶
離液として使用可能であり、更に、トリメリト酸（ｐＫ
ａ：２．５）は、上述の脂肪族系のカルボン酸溶離液と
ほぼ同等な分離能力を有し、その溶離液ピークが陽イオ
ンのピーク群の直後に出現して陽イオンの定量に妨害し
ないので、このような芳香族系の多価のカルボン酸も、
本発明における溶離液として使用可能である。
【００２５】本発明における溶離液としては、一般に、
弱酸の水溶液が使用されるが、陰イオンのピーク群及び
陽イオンのピーク群における相互の分離をより一層改善
するために、約５から１０％の有機溶媒、例えば、メタ
ノールが溶離液中に添加して使用される。
弱酸の水溶液が使用されるが、陰イオンのピーク群及び
陽イオンのピーク群における相互の分離をより一層改善
するために、約５から１０％の有機溶媒、例えば、メタ
ノールが溶離液中に添加して使用される。
【００２６】又、分離カラムの温度は、室温（約２５°
Ｃ）及びそれ以下の温度において良好な陰イオンと陽イ
オンの分離を示したが、３０から４０°Ｃではその分離
が不十分であったので、室温付近の分離が好適である。
Ｃ）及びそれ以下の温度において良好な陰イオンと陽イ
オンの分離を示したが、３０から４０°Ｃではその分離
が不十分であったので、室温付近の分離が好適である。
【００２７】以上の結果から、本発明により陰イオンと
陽イオンが選択的に２種類の分離作用に基づいて同時分
離できることが明らかとなったので、本発明による陰イ
オンと陽イオンの定量性についての知見を得るために、
陰イオン及び陽イオンの濃度と得られたクロマトグラム
のピーク高さとの間の関係について検討したところ、す
べてのイオン種について０から０．５ｍＭの濃度範囲で
良好な直線性を示した。これにより、本発明が、同時定
量分析に適用可能なことが明らかとなった。 （実施例２）実施例１で示した陰イオンと陽イオンは雨
水の構成成分でもあるので、本発明を種々のｐＨを有す
る実際雨水（酸性雨）試料中の陰イオン及び陽イオンの
同時分析定量に適用した。測定条件は、実施例１と同じ
である。
陽イオンが選択的に２種類の分離作用に基づいて同時分
離できることが明らかとなったので、本発明による陰イ
オンと陽イオンの定量性についての知見を得るために、
陰イオン及び陽イオンの濃度と得られたクロマトグラム
のピーク高さとの間の関係について検討したところ、す
べてのイオン種について０から０．５ｍＭの濃度範囲で
良好な直線性を示した。これにより、本発明が、同時定
量分析に適用可能なことが明らかとなった。 （実施例２）実施例１で示した陰イオンと陽イオンは雨
水の構成成分でもあるので、本発明を種々のｐＨを有す
る実際雨水（酸性雨）試料中の陰イオン及び陽イオンの
同時分析定量に適用した。測定条件は、実施例１と同じ
である。
【００２８】図２は、ｐＨ４．３４の実際酸性雨の陰イ
オンと陽イオンのクロマトグラムであり、硫酸イオン、
塩化物イオン、硝酸イオンに加え、ナトリウムイオン、
アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイ
オン及びカルシウムイオンの存在を示した。
オンと陽イオンのクロマトグラムであり、硫酸イオン、
塩化物イオン、硝酸イオンに加え、ナトリウムイオン、
アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイ
オン及びカルシウムイオンの存在を示した。
【００２９】東亜電波製：ＩＭ−４０型イオンメータを
用いてｐＨガラス電極法により測定した水素イオン濃度
の値と本発明の適用による定量値とを、それらの当量濃
度（μ当量／ｌ）として第１表に各々示す。
用いてｐＨガラス電極法により測定した水素イオン濃度
の値と本発明の適用による定量値とを、それらの当量濃
度（μ当量／ｌ）として第１表に各々示す。
【００３０】第１表の結果は、全陰イオンの当量濃度に
対する全陽イオンの当量濃度がほぼ１００％であること
を示し、本発明の有用性が明らかとなった。
対する全陽イオンの当量濃度がほぼ１００％であること
を示し、本発明の有用性が明らかとなった。
【００３１】以上の結果は、イオン排除作用と陽イオン
交換作用を利用した導電率検出イオンクロマトグラフィ
とｐＨガラス電極法との組み合わせによる方法が、酸性
雨中の陰イオンと陽イオンの同時定量法に適用可能なこ
とを示し、酸性雨中の陰及び陽イオンの酸性雨成分を把
握するための監視法になり得ることを示した。
交換作用を利用した導電率検出イオンクロマトグラフィ
とｐＨガラス電極法との組み合わせによる方法が、酸性
雨中の陰イオンと陽イオンの同時定量法に適用可能なこ
とを示し、酸性雨中の陰及び陽イオンの酸性雨成分を把
握するための監視法になり得ることを示した。
【００３２】
【００３３】
【効果】以上述べたように、本発明は、交換容量が大き
く且つ水系溶離液中でよく膨潤する弱酸性の水素型陽イ
オン交換体カラムと導電率検出器とを組み合わせ、溶離
液として解離定数が２から５程度の弱酸を用いることに
より、溶離液の導電率を大きく増大させることなく陰イ
オンをその酸としてイオン排除分離させ、しかる後、陽
イオン交換吸着した陽イオンを溶出力の小さな弱酸の水
素イオンでも溶出させ、両イオンの導電率検出すること
を可能とした効果を有する。
く且つ水系溶離液中でよく膨潤する弱酸性の水素型陽イ
オン交換体カラムと導電率検出器とを組み合わせ、溶離
液として解離定数が２から５程度の弱酸を用いることに
より、溶離液の導電率を大きく増大させることなく陰イ
オンをその酸としてイオン排除分離させ、しかる後、陽
イオン交換吸着した陽イオンを溶出力の小さな弱酸の水
素イオンでも溶出させ、両イオンの導電率検出すること
を可能とした効果を有する。
【図１】 図１は、本発明方法による標準水溶液中の陰
イオンと陽イオンの導電率検出イオンクロマトグラムで
ある。
イオンと陽イオンの導電率検出イオンクロマトグラムで
ある。
【図２】 図２は、本発明方法による実際酸性雨の陰イ
オンと陽イオンの導電率検出イオンクロマトグラムであ
る。
オンと陽イオンの導電率検出イオンクロマトグラムであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 一徳 愛知県尾西市北今字小塚1771 (72)発明者 松下 駿 神奈川県横浜市緑区つつじが丘２−２− 104
Claims (4)
- 【請求項１】 試料液と酸解離定数が約２〜５の弱酸を
含む水溶離液あるいは水−有機溶媒溶離液とを混合する
工程と；混合液を弱酸性の陽イオン交換体分離カラムに
導入し、陽イオン交換体のイオン排除作用を利用して最
初に陰イオンをその価数、解離定数の違い等に基づいて
分離し、次に陽イオンを陽イオン交換体に対する親和性
の違いに基づいて分離する工程と；そして、 分離カラムからの溶離液の導電率を連続的にモニタし、
溶離液の導電率に対して陰イオンを正の検出器応答とし
て、一方、陽イオンを負の検出器応答として逐次検出す
る工程と；を備えて構成されてなるイオンクロマトグラ
フィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載のイオンクロマトグラフ
ィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法において、 前記溶離液が、酒石酸、クエン酸、酪酸、エチレンジア
ミン４酢酸及びトリメリト酸のグループから選択された
いずれかの弱酸性の溶離液であるイオンクロマトグラフ
ィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載のイオンクロマト
グラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法にお
いて、さらに、 水素イオンをガラス電極を用いる電位差計測装置により
定量する工程と；を含んで構成されてなるイオンクロマ
トグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法。 - 【請求項４】 試料液である酸性雨に酸解離定数が約２
〜５の弱酸を含む水溶離液あるいは水−有機溶媒溶離液
とを混合する工程と；混合液を弱酸性の陽イオン交換体
分離カラムに導入し、陽イオン交換体のイオン排除作用
を利用して最初に陰イオンをその価数、解離定数の違い
等に基づいて分離し、次に陽イオンを陽イオン交換体に
対する親和性の違いに基づいて分離する工程と；分離カ
ラムからの溶離液の導電率を連続的にモニタし、溶離液
の導電率に対して塩化物、硝酸及び硫酸イオン等の陰イ
オンを正の検出器応答として、一方、ナトリウム、アン
モニウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムイオ
ン等の水素イオンを除く陽イオンを負の検出器応答とし
て逐次検出する工程と；そして、 水素イオンを電位差計測装置により定量する工程と；を
備えて構成されてなるイオンクロマトグラフィによる陰
イオンと陽イオンの同時定量方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4058937A JPH0769313B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | イオンクロマトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4058937A JPH0769313B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | イオンクロマトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05223798A true JPH05223798A (ja) | 1993-08-31 |
| JPH0769313B2 JPH0769313B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=13098748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4058937A Expired - Lifetime JPH0769313B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | イオンクロマトグラフィによる陰イオンと陽イオンの同時定量方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0769313B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002372521A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Tosoh Corp | イオンクロマトグラフ法を用いるアルカリ度の測定方法および１価陽イオンとの同時測定方法 |
| JP2021173688A (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-01 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 溶離液およびスラッジ水の分析方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61114162A (ja) * | 1984-11-09 | 1986-05-31 | Showa Denko Kk | 有機酸の分析方法 |
| JPS6344166A (ja) * | 1986-08-12 | 1988-02-25 | Tosoh Corp | 陰イオンの分析法 |
-
1992
- 1992-02-12 JP JP4058937A patent/JPH0769313B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61114162A (ja) * | 1984-11-09 | 1986-05-31 | Showa Denko Kk | 有機酸の分析方法 |
| JPS6344166A (ja) * | 1986-08-12 | 1988-02-25 | Tosoh Corp | 陰イオンの分析法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002372521A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Tosoh Corp | イオンクロマトグラフ法を用いるアルカリ度の測定方法および１価陽イオンとの同時測定方法 |
| JP2021173688A (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-01 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 溶離液およびスラッジ水の分析方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0769313B2 (ja) | 1995-07-26 |
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