JPH05214078A - プロペランを含むコポリマー及びそれより製造されるコンタクトレンズ - Google Patents

プロペランを含むコポリマー及びそれより製造されるコンタクトレンズ

Info

Publication number
JPH05214078A
JPH05214078A JP4300553A JP30055392A JPH05214078A JP H05214078 A JPH05214078 A JP H05214078A JP 4300553 A JP4300553 A JP 4300553A JP 30055392 A JP30055392 A JP 30055392A JP H05214078 A JPH05214078 A JP H05214078A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
group
iii
hydrogen atom
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4300553A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Herbrechtsmeier
ヘルプレヒトスマイエル ペーター
Horst Schaefer
シェーフェル ホルスト
Bernhard Seiferling
ザイフェルリンク ベルンハルト
Arnulf-Dieter Schlueter
シュリューテル アーノルフ−ディーテル
Harald Bothe
ボス ハラルド
Rainer Freudenberger
フロイデンベルゲル ライネル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH05214078A publication Critical patent/JPH05214078A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬度、吸水性及び酸素透過性に優れたコンタ
クトレンズを得ること。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１０】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、各々、水素
原子、アルキル、アルコキシアルキル、有機シリルアル
キル又は有機シリルであり；Ｒ3 及びＲ4 は、各々、水
素原子であるか、又は一緒になって、８個までの炭素原
子を有する二価のアルキレン基であり；Ａは、ビニル二
重結合が単結合に置き換えられることにより、共重合可
能なビニルモノマーから誘導される、二価の置換１，２
−エチレン基である）で示される単位を含むコポリマー
から製造されるコンタクトレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロペラン類に基づく
コポリマー類、これらの製法、部分的又は実質的に、こ
のようなコポリマーよりなるコンタクトレンズ、該コン
タクトレンズの製造法、及びコンタクトレンズ又はその
他の物を製造するための該コポリマーの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】本発明
のコンタクトレンズ及びこれを製造するコポリマーは、
コポリマーを選択することにより、優れた硬度及び吸水
性により特徴づけられる。いずれにせよ、このコンタク
トレンズは優れた酸素透過性を有している。
【０００３】これらの長所は三環性の環系を含むモノマ
ーからコポリマーを製造することによって達成される。
この環系は、〔１．１．１〕プロペラン類よりなる。プ
ロペランの他に、一種又は二種以上の共重合可能なビニ
ルモノマー、例えばシロキサンモノビニル成分、シロキ
サンオリゴビニル成分、フッ素含有ビニル化合物若しく
はかさ高い炭化水素基を有するビニル化合物のような疎
水性のビニル成分、又は親水性ビニル成分が用いられ
る。
【０００４】共重合可能なビニルモノマーは、好適には
アクリラート類又はメタクリラート類である。これらの
うちの何れをプロペラン類と共重合させるかは、結果と
して得られるコポリマー及びコンタクトレンズの所望の
性質に大きく依存する。すなわち、かさ高い炭化水素基
を有するビニルモノマーは、優れた硬度、及び膨潤系に
おいて優れた剛性に導く。かさ高い基が存在するため
に、かかる製品は実質的に無定形である。この性質は高
い透明度及び酸素透過性のためには特に有用である。透
過性は、シロキサン含有ビニル成分又はフッ素含有ビニ
ル成分を用いることによって、さらに増進される。対照
的に、親水性ビニル成分をコモノマーとして用いると、
得られるコポリマー又はコンタクトレンズは良好な湿潤
性となる。親水性のコモノマーの濃度を高めると、濃度
に応じて、製品は水溶性になり得る。しかしながら、こ
のような場合、架橋によって膨潤し得るコポリマー又は
コンタクトレンズを得ることができる。
【０００５】プロペラン類はビニルモノマーと共重合し
て、とりわけ、プロペランから形成される単位及びビニ
ルモノマーから形成される単位とが交互する、１：１の
付加生成物を形成することができる。このようなコポリ
マーの多くは既に公知である。例えば、アクリロニトリ
ルとのコポリマーはK.Opitz と A.-D. Schl ueter によ
りAngew. Chemie, 101, 513(1989) に記載されており、
マレイン酸無水物とのコポリマーはJ.-M. Gosau と A.-
D. SchlueterによりChem. Ber., 123, 2449(1990) に記
載されている。引用されたコポリマーについての技術的
な有用性に関しては、これまでに記載がない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の実質的な特徴
は、コポリマーを、その幾つかは既に公知であるが、コ
ンタクトレンズの製造に使用し得ることである。従っ
て、本発明の第一の実施態様は、式（Ｉ）：
【化６】
【０００７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立し
て、各々、水素原子、アルキル、アルコキシアルキル、
有機シリルアルキル又は有機シリルであり；Ｒ3 及びＲ
4 は、各々、水素原子であるか、又は一緒になって、８
個までの炭素原子を有する二価のアルキレン基であり；
Ａは、ビニル二重結合が単結合に置き換えられることに
より共重合可能なビニルモノマーから誘導される、二価
の置換１，２−エチレン基である）で示される単位を含
むコポリマーから製造されるコンタクトレンズに関する
ものである。
【０００８】本発明の範囲内で、前記の一般的な用語は
特に以下のように定義する：用語「低級」によって定義
されるラジカル又は基、例えば低級アルキル、低級アル
コキシなどは、７個まで、好適には４個までの炭素原子
を有するラジカル又は基を意味すると解すべきである。
【０００９】好適には、アルキルは１５個までの炭素原
子を有するアルキル、さらに好適には低級アルキルであ
り、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、tert−
ブチル、ペンチル、オクチル又はデシルである。
【００１０】好適には、アルコキシは低級アルコキシで
あり、典型的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ又はtert−ブトキシである。好適には、アルコキ
シアルキルは、総数で１４個まで、好適には１０個まで
の炭素原子を有する低級アルコキシ低級アルキルであ
る。代表例は、メトキシエチル、エトキシエチル、エト
キシブチル及びプロポキシブチルである。
【００１１】好適には、有機シリルアルキルは、一個又
は二個以上のトリ（低級アルキル）シリル基、例えばト
リメチルシル、又はフェニルジ（低級アルキル）シリ
ル、例えばフェニルジブチルシリルで置換された低級ア
ルキルである。代表例は、トリメチルシリルメチル、ト
リメチルシリルエチル、トリメチルシリルブチル、トリ
エチルシリルエチル、tert−ブチルジメチルシリルエチ
ル、tert−ブチルジメチルシリルメチル又はフェニルジ
メチルシリルメチルである。
【００１２】好適には、有機シリルは一個又は二個以上
のトリ（低級アルキル）、例えばトリメチル、又はフェ
ニルジ（低級アルキル）、例えばフェニルジメチルで置
換されたケイ素である。代表例はトリメチルシリル、ト
リエチルシリル、tert−ブチルヂメチルシリル又はフェ
ニルジメチルシリルである。
【００１３】８個までの炭素原子を有する二価のアルキ
レン基としてＲ4 と一緒になったＲ3 は、好適には、Ｒ
3 及びＲ4 が結合している二個の炭素原子が、２ないし
５個、好適には３又は４個の炭素原子によって隔てられ
ている低級アルキレン基である。代表例は１，３−プロ
ピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、３−メ
チル−１，５−ペンチレン又は１，５−ペンチレンであ
る。
【００１４】本発明のコポリマー又はコンタクトレンズ
を得るために、式（Ｉ）の二環性成分を提供するための
出発原料のモノマーは、式（II）：
【化７】
【００１５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、式
（Ｉ）と同義である）で示される化合物である。この化
合物、いわゆる〔１．１．１〕プロペラン類は、それ自
体公知であり、それ自体公知の方法で製造することがで
きる。
【００１６】本発明の実施に用いられる式（II）の好ま
しい化合物は、Ｒ1 及びＲ2 が、互いに独立して、各
々、水素原子、低級アルキル又は（低級アルコキシ）低
級アルキルであり、Ｒ3 及びＲ4 が、各々、水素原子で
あるか、又は一緒になって、二価の低級アルキレン基で
ある化合物である。
【００１７】本発明の実施に用いられる式（II）の特に
好ましい化合物は、Ｒ1 及びＲ2 が、互いに独立して、
各々、水素原子又は低級アルキルであり、Ｒ3 及びＲ4
が、各々、水素原子であるか、又は一緒になって、Ｒ3
及びＲ4 が結合している二個の炭素原子が、２ないし５
個、好適には３又は４個の炭素原子で隔てられている二
価の低級アルキレン基である化合物である。
【００１８】本発明の実施に用いられる式（II）の最も
好ましい化合物は、Ｒ1 が水素原子、Ｒ2 が水素原子又
は低級アルキルであり、Ｒ3 及びＲ4 が、各々、水素原
子であるか、又は一緒になって、Ｒ3 及びＲ4 が結合し
ている二個の炭素原子が、３又は４個の炭素原子で隔て
られている二価の低級アルキレン基である化合物であ
る。
【００１９】式（II）の化合物に関する上記の好適性
は、類推によって、式（Ｉ）のコポリマー、及び式
（Ｉ）のコポリマーを含む新規なコンタクトレンズにも
適用される。
【００２０】共重合可能なビニルモノマーは、本発明の
範囲内で、好適には、ビニル基を含み、コンタクトレン
ズに有用であると認められたコポリマーと関連して既に
記述されているモノマーを意味するものとして理解され
るべきである。ビニル基は、この文脈においては、ビニ
ル「−ＣＨ＝ＣＨ2 」群を限定的に意味するものではな
く、全く一般的に、炭素炭素二重結合を有する任意な群
を意味するものと理解されるべきである。ビニルモノマ
ーの「ビニル」部分の特に好適な意義は、式(III) の化
合物に関する以下の定義から明らかになる。本発明の文
脈で用いられる共重合可能なビニルモノマーは、就中、
欧州特許公開A-374752、A-417235及びA-455587号に既に
開示されている。
【００２１】本発明のコポリマー又はコンタクトレンズ
を得るために、式（Ｉ）の構成部分Ａを提供する出発原
料のモノマーは、式(III) ：
【００２２】
【化８】 で示される化合物であり、この化合物は、文字Ａで表さ
れ、部分構造式（IV）：
【００２３】
【化９】
【００２４】（上記式中、置換基Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは以
下の意義を有する：これらの置換基のうち三個の置換基
は水素原子であって、第四の置換基はアシル、ハロゲ
ン、複素環基又はアリールから選ばれるか；これらの置
換基のうち二個の置換基は水素原子であり、第三の置換
基は低級アルキルであって、第四の置換基はアシル、ハ
ロゲン、複素環基又はアリールから選ばれるか；或いは
これらの置換基のうち二個の置換基は、水素原子であっ
て、他の二個の置換基は、一緒になって、１又は２個の
ヘテロ原子で中断されていないか又は中断されている炭
化水素架橋を形成するか、又は他の二個の置換基は、各
々、独立してアシルである）で示され、式（Ｉ）のコポ
リマーを構成する。式(III) のモノマーは親水性ビニル
モノマー又は疎水性ビニルモノマーの何れかである。
【００２５】アリールとは、好適には、フェニル、又は
低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、アミノ及び
ヒドロキシよりなる群から選ばれる、一個又は二個以
上、好適には三個までの同一若しくは異なる基によって
置換されたフェニルのような、６ないし１５個の炭素原
子を有する芳香族炭化水素基である。代表例は、フェニ
ル又はトリルである。
【００２６】ハロゲンは、好適には、塩素、臭素又はフ
ッ素原子であるが、ヨウ素原子もあり得る。
【００２７】複素環基は、好適には、１若しくは２個の
酸素又は窒素原子のようなヘテロ原子、好適には１若し
くは２個の窒素原子を含む５若しくは６員の芳香環又は
飽和環である。ラクタムもまた含まれる。
【００２８】炭素鎖が１若しくは２個のヘテロ原子で中
断されていないか又は中断されている炭化水素架橋は、
好適には、低級アルキレン、又は酸素若しくは窒素原子
で中断されている低級アルキレンである。窒素原子で中
断されている低級アルキレンは、好都合には低級アルキ
ルで置換されていてもよい。このような低級アルキレン
基の例は、１，３−プロピレン、２−アザ−１，３−プ
ロピレン又はＮ−メチル−２−アザ−１，３−プロピレ
ンである。
【００２９】アシルは、典型的には、カルボキシ、アロ
イル、シクロアルカノイル又はアルカノイルであり、好
適にはカルボキシ、非置換若しくは置換アリールオキシ
カルボニル、非置換若しくは置換シクロアルコキシカル
ボニル、又は非置換若しくは置換アルコキシカルボニル
である。
【００３０】アロイルは、典型的には、ベンゾイル、又
は低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン又はヒドロ
キシよりなる群から選ばれる、一個若しくは二個以上
の、好適には三個までの同一又は異なる基で置換された
ベンゾイルであるが、フェニルスルホニル又はフェノキ
シスルホニル、或いはそれが、各々、低級アルキル、低
級アルコキシ、ハロゲン若しくはヒドロキシで置換され
たフェニルスルホニル又はフェノキシスルホニルもあり
得る。
【００３１】アルカノイルは、好適には、低級アルカノ
イルであり、例えばアセチル、プロパノイル又はブタノ
イルである。
【００３２】シクロアルカノイルは、好適には、８個ま
での炭素原子を有するシクロアルコキシカルボニルであ
り、例えばシクロヘキシルオキシカルボニルである。
【００３３】非置換アルコキシカルボニルは、好適に
は、低級アルコキシカルボニルであり、典型的にはメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル、tert−ブトキシカルボニル、tert−ブチルメト
キシカルボニル又は２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ルである。
【００３４】非置換アリールオキシカルボニルは、好適
には、フェノキシカルボニルである。
【００３５】置換アリールオキシカルボニルは、好適に
は、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン及びヒド
ロキシよりなる群から選ばれる、一個若しくは二個以
上、好適には三個までの同一又は異なる基で置換された
フェノキシカルボニルである。
【００３６】置換アルコキシカルボニルは、好適には、
ハロゲン、典型的にはフッ素、シロキサン基のような疎
水性基、又はヒドロキシ、アミノ、モノ若しくはジ（低
級アルキル）アミノのような親水性基で置換されてい
る。また、置換アルコキシカルボニル、同様に置換アリ
ールオキシカルボニル及び置換シクロアルコキシカルボ
ニルの意義は、式(III) の特に適切なビニルモノマーに
ついての以下の記述から明らかにされる。
【００３７】本発明の実施に際し、適切に用いられる親
水性ビニルモノマーは、好適には、式(III) 〔式中、Ｗ
及びＹは水素原子であり；Ｘは水素原子又はメチルであ
り；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ2 （式中、Ｚ1 は酸素を介して
Ｚ2 に結合する−ＣＯＯ−であり；Ｚ2 はカルボキシ、
ヒドロキシ若しくは第三級アミノ、例えば各々の低級ア
ルキル分として１ないし７個の炭素原子を有する第三級
（低級アルキル）アミノ、２ないし１００個、好適には
２ないし４０個の繰り返し単位を含むポリエチレンオキ
シド基、又は硫酸塩、リン酸塩、スルホン酸塩若しくは
ホスホン酸塩の基のような水溶性化基の一個若しくは二
個以上で置換されている、１ないし１０個の炭素原子を
有する炭化水素基、好都合には適切に置換されたアルキ
ル、シクロアルキル若しくはフェニル基、又はこのよう
な基の組合せ、典型的にはフェニルアルキル若しくはア
ルキルシクロアルキルである）である〕で示されるアク
リラート類及びメタクラート類；さらに、式(III) 〔式
中、Ｗ及びＹは、水素原子であり；Ｘは、水素原子又は
メチルであり；Ｚはアミノカルボニル又はジ（低級アル
キル）アミノカルボニルである〕で示されるアクリルア
ミド類及びメタクリルアミド類；式(III) （式中、Ｗ及
びＹは水素原子であり；Ｘは水素原子又はメチルであ
り；Ｚは上記と同義のＺ2 又は低級アルキルで置換され
たモノ置換アミノカルボニルである）で示されるアクリ
ルアミド類及びメタクリルアミド類；式(III) 〔式中、
Ｗ及びＸ（又はＷ及びＺ）は水素原子であり；Ｙ及びＺ
（又はＸ及びＹ）は、互いに独立して、各々、基−Ｚ1
−Ｚ2 （式中、Ｚ1 及びＺ2 は上記と同義である）の基
である〕で示されるマレアート類及びフマラート類；式
(III) 〔式中、Ｗ及びＸは水素原子であり；Ｙはメチル
であり；Ｚは、−Ｚ1−Ｚ2 基（式中、Ｚ1 及びＺ2 は
上記と同義である）である〕で示されるクロトナート
類；式(III) 〔式中、Ｗ、Ｘ及びＹは水素原子であり；
Ｚは基−Ｚ1 −Ｚ2 （式中、Ｚ1 は酸素原子、Ｚ2 は上
記と同義である）である〕で示されるビニルエーテル
類；式(III) （式中、Ｗ、Ｘ及びＹは水素原子であり；
Ｚは１又は２個の窒素原子を含む５又は６員の複素環
基、例えば窒素原子を介して結合するラクタム基、例え
ば２−ピロリドン基である）で示される、１又は２個の
窒素原子を含む５又は６員のビニル置換複素環類、例え
ばＮ−ビニル−２−ピロリドンのようなＮ−ビニルラク
タム類；及び典型的にはメタクリル酸、クロトン酸、フ
マール酸又はケイ皮酸である、全部で３ないし１０個の
炭素原子を有する式(III) のビニル性不飽和カルボン酸
類；である。
【００３８】好適な親水性ビニルモノマーは、ヒドロキ
シ置換Ｃ2 −Ｃ4 アルキル（メタ）アクリラート類、５
又は６員のＮ−ビニルラクタム類、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −
Ｃ4アルキル（メタ）アクリルアミド類、及び全部で３
ないし５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン
酸である。
【００３９】本発明の実施に際し、適切に使用し得る水
溶性ビニルモノマーの例は、２−ヒドロキシエチルアク
リラート類及びメタクリラート類；２−及び３−ヒドロ
キシプロピルアクリラート類及びメタクリラート類；
２，３−ジヒドロキシプロピルアクリラート類及びメタ
クリラート類；ポリエトキシエチルアクリラート類及び
メタクリラート類；ポリエトキシプロピルアクリラート
類及びメタクリラート類、並びに相当するアクリルアミ
ド類及びメタクリルアミド類；アクリルアミド及びメタ
クリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、ビ
ス（アセトン）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド及び
メチロール（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ（メタ）アクリルア
ミド、並びに相当するアクリルアミド類及びメタクリル
アミド類；Ｎ−tert−ブチルアミノエチルメタクリラー
ト及びメタクリルアミド；２−及び４−ビニルピリジ
ン；４−及び２−メチル−５−ビニルピリジン；Ｎ−メ
チル−４−ビニルピペリジン；１−ビニル及び２−メチ
ル−１−ビニルイミダゾール；ジメチルアリルアミン及
びメチルジアリルアミン；パラ−、メタ−及びオルト−
アミノスチレン；ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル；Ｎ−ビニルピロリドン及び２−ピロリジノエチルメ
タクリラート；アクリル酸及びメタクリル酸；イタコン
酸；ケイ皮酸；クロトン酸；フマール酸；マレイン酸；
２−ヒドロキシエチル−及びビス（２−ヒドロキシ）エ
チルフマラート、マレアート及びイタコナート、並びに
３−ヒドロキシプロピルブチルフマラート及びビス（ポ
リアルコキシアルキル）フマラート、マレアート及びイ
タコナートを含むこれらのヒドロキシ（低級アルキル）
モノ−及びジエステル；マレイン酸無水物；Ｎ−メチル
マレインイミド；アクリル酸ナトリウム及びメタクリル
酸ナトリウム；２−メタクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸；２−ホスファトエチルメタクリラート；ビニルス
ルホン酸、フェニルビニルスルホナート；ビニルスルホ
ン酸ナトリウム；ｐ−スチレンスルホン酸；ｐ−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム及びアリルスルホン酸；Ｎ−ビ
ニルピロリドン；Ｎ−ビニルピリドン；Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム；及び選ばれたアルキル化剤、例えばヨウ化
メチル、塩化ベンジル又は塩化ヘキサデシルのようなハ
ロゲン化炭化水素類、グリシドール、エピクロロヒドリ
ン又はエチレンオキシドのようなエポキシド類、アクリ
ル酸、硫酸ジメチル、硫酸メチル及びプロパンスルトン
で四級化して得られるカチオンモノマーの第四級化誘導
体を含む。
【００４０】本発明の用途に望ましい水溶性モノマー
の、より完全な一覧表は、R. H. Yocum と E. B. Nyqui
stによるFunctional Monomers, Vol. 1, 424-440（M. D
ekker,N.Y. 1973）に記載されている。
【００４１】好適な親水性ビニルモノマーは、２−ヒド
ロキシエチルメタクリラート、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド並びにアクリル
酸及びメタクリル酸である。
【００４２】本発明の実施に際し、適切に用いられる疎
水性ビニルモノマーは、例えば式(III) 〔式中、Ｗ及び
Ｙは水素原子であり；Ｘは水素原子又はメチルであり；
Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 は酸素原子を介して
Ｚ3 に結合する−ＣＯＯ−であり、Ｚ3 は、直鎖若しく
は分岐状の脂肪族、脂環式又は芳香族の基（これらは、
１ないし２１個の炭素原子を有する）、典型的には適切
に置換したアルキル、シクロアルキル若しくはフェニル
基、又はこのような基の組合せ、例えばエーテル若しく
はチオエーテル結合、スルホキシド若しくはスルホン
基、又はカルボニル基を含んでもよいフェニルアルキル
若しくはアルキルシクロアルキルであるか、Ｚ3 は、酸
素、硫黄又は窒素原子を含み、５若しくは６個の、該基
が二環式の場合は、１０個までの環員原子を有する複素
環基、又は２ないし５０個の繰り返しアルコキシ単位を
含むポリプロピレンオキシド若しくはポリ−ｎ−ブチレ
ンオキシドであるか、Ｚ3 は、ハロゲン原子、好適には
フッ素原子を含み、１ないし１２個の炭素原子を有する
アルキル基であるか、或いはＺ3 は、１ないし６個のケ
イ素原子を有するシロキサン基である）である〕で示さ
れるアクリラート類及びメタクリラート類；式(III)
（式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；Ｘは水素原子又は
メチルであり；Ｚは、基Ｚ3 （Ｚ3 は上記と同義であ
る）で置換されているモノ置換アミノカルボニルであ
る）で示されるアクリルアミド類及びメタクリルアミド
類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＸ（又はＷ及びＺ）は水素
原子であり；Ｙ及びＺ（又はＸ及びＹ）は、互いに独立
して、各々、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 及びＺ3 は上
記と同義である）である〕で示されるマレアート類及び
フマラート類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子で
あり；Ｘは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 及びＺ3 は上
記と同義である）であり；Ｚは、基−ＣＨ2 −Ｚ1 −Ｚ
3 （式中、Ｚ1 及びＺ3 は上記と同義である）である〕
で示されるイタコナート類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＸ
は水素原子であり；Ｙはメチルであり；Ｚは、基−Ｚ1
−Ｚ3 （式中、Ｚ1 及びＺ3 は上記と同義である）であ
る〕で示されるクロトナート類；式(III) 〔式中、Ｗ、
Ｙ及びＸは水素原子であり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式
中、Ｚ1 は炭素原子を介してＺ3 に結合する−ＣＯＯ−
であり；Ｚ3 は上記と同義である）である〕で示される
ビニルエステル類；及び式(III) 〔式中、Ｗ、Ｘ及びＹ
は水素原子であり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1
は酸素原子であり、Ｚ3 は上記と同義である）である〕
のビニルエーテル類；である。
【００４３】特に好適な疎水性のビニルモノマーは、３
ないし５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン
酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステル類又はＣ5 −Ｃ7 シク
ロアルキルエステル類である。
【００４４】適切な疎水性モノマーの例は、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
tert−ブチル、エトキシエチル、メトキシエチル、ベン
ジル、フェニル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘ
キシル、イソボルニル、ジシクロペンタジエニル、ノル
ボルニルメチル、シクロドデシル、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、２−エ
チルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、オクタ
デシル、グリシジル、エチルチオエチル、フルフリル、
トリ−、テトラ−及びペンタシロキサニルプロピルアク
リラート類及びメタクリラート類、並びに相当するアミ
ド類；Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）ア
クリルアミド；モノ−及びジメチルフマラート、マレア
ート及びイタコナート；ジエチルフマラート；イソプロ
ピル及びジイソプロピルフマラート及びイタコナート；
モノ−及びジフェニル及びメチルフェニルフマラート及
びイタコナート；メチル及びエチルクロトナート；メチ
ルビニルエーテル及びメトキシエチルビニルエーテル；
ビニルアセタート、ビニルプロピオナート、ビニルベン
ゾアート、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、スチレ
ン、α−メチルスチレン及びtert−ブチルスチレンであ
る。
【００４５】好適な疎水性ビニルモノマーは、メチルメ
タクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、イソプロピ
ルメタクリラート、イソブチルメタクリラート、シクロ
ヘキシルメタクリラート又はこれらの混合物である。
【００４６】上記のビニルモノマーのうち、疎水性ビニ
ルモノマー類の三種類の特別な型、すなわちシロキサン
モノビニル成分、フッ素を含むビニル化合物及びかさ高
い炭化水素基を含むビニル化合物は、本発明の文脈の中
で特に記載する価値がある。
【００４７】特に好適なシロキサンモノビニル成分は、
式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；Ｘは水素
原子又はメチルであり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ4 （Ｚ1
は、酸素原子を介してＺ4 に結合する−ＣＯＯ−であ
り；Ｚ4 は１又は２個以上、例えば３ないし９個のトリ
（低級アルキル）シリルオキシ基で置換されたシリル低
級アルキルである〕で示される化合物である。この文脈
の中でのシリル低級アルキルとは、１又は２個以上のケ
イ素原子で置換され、低級アルキル基の自由原子価がケ
イ素原子で、好適にはトリ（低級アルキル）シリルオキ
シによって飽和されている低級アルキル基を意味するも
のと解されるべきである。特別な記載のために選び出さ
れる特定の化合物は、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリラート及びトリス〔トリス（トリ
メチルシロキシ）シロキシ〕シリルプロピルメタクリラ
ートを含む。
【００４８】特に好適なフッ素を含むビニル化合物は、
式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；Ｘは水素
原子又はメチルであり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ5 （式中、
Ｚ1は、酸素原子を介してＺ5 に結合する−ＣＯＯ−で
あり；Ｚ5 はフッ素置換アルキル、好適には低級アルキ
ルである）である〕で示される化合物である。このよう
な化合物の特定の例は、２，２，２−トリフルオロエチ
ルメタクリラート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルメタクリラート、２，２，３，３，４，４，５，
５−オクタフルオロペンチルメタクリラート及びヘキサ
フルオロイソプロピルメタクリラートである。
【００４９】かさ高い炭化水素基を有する特に好適なビ
ニル化合物は、式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子で
あり；Ｘは水素原子又はメチルであり；Ｚは、基−Ｚ1
−Ｚ6 （式中、Ｚ1 は酸素原子を介してＺ6 に結合する
−ＣＯＯ−であり；Ｚ6 は低級アルキル置換シクロアル
キル、低級アルキル置換シクロアルキル−低級アルキ
ル、非置換又は低級アルキル置換ジシクロアルキル若し
くはオリゴシクロアルキル、非置換又は低級アルキル置
換ジシクロアルキル低級アルキル若しくはオリゴシクロ
アルキル低級アルキル、又は少なくとも一個のtert−ブ
チル基を含み、非置換又はシクロアルキルで置換された
Ｃ5 −Ｃ10アルキルである）である〕で示される化合物
である。
【００５０】低級アルキル置換シクロアルキルのＺ6
は、典型的には、シクロペンチル、シクロヘキシル又は
シクロヘプチル（各々は、１ないし５個の低級アルキル
基で置換されている）のようなＣ5 −Ｃ7 シクロアルキ
ルである。好適な置換基はＣ1−Ｃ4 アルキル基、好適
にはメチルである。シクロアルキルのＺ6 は、好適に
は、少なくとも１個、好適には２個以上の低級アルキル
基で３位が置換されている。１ないし４個の低級アルキ
ル基、例えばメチル基で置換されているシクロヘキシル
は、特に適切であり、例えば３，５−ジメチルシクロヘ
キシル、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル又は
３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキシルがであ
る。
【００５１】低級アルキル置換シクロアルキル低級アル
キルのＺ6 は、低級アルキル、好適にはメチルで結合す
る上記の基、すなわち、典型的には３，３，５−トリメ
チルシクロヘキシルメチルのようなトリメチルシクロヘ
キシルメチルを意味する。
【００５２】非置換又は低級アルキル置換の、二、三若
しくは四環性炭化水素基は、非置換又は低級アルキル置
換ジシクロアルキル若しくはオリゴシクロアルキルのＺ
6 により理解されるべきである。これらの基は、好適に
は、各々の環に５又は６個の環構成原子を含む。環構成
原子の総数は好適には７ないし１２個の炭素原子であ
る。好ましいＺ6 基の例は、ビシクロ〔２．２．１〕ヘ
プチル、ビシクロ〔２．２．２〕オクチル、トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕デシル、アダマンチル、ボルニ
ル又はイソボルニルである。
【００５３】非置換又は低級アルキル置換ジシクロアル
キル低級アルキル若しくはオリゴシクロアルキル低級ア
ルキルのＺ6 は、前述のように、低級アルキル、好適に
はメチルを介して結合している、すなわち、例えばトリ
シクロ〔５．２．１．０2,6〕デシルメチル又はアダマ
ンチルメチルである。
【００５４】少なくとも一つのtert−ブチル基を含み、
非置換又はシクロアルキルで置換されているＣ5 −Ｃ10
アルキルは、好適には、tert−ブチルメチル、２−tert
−ブチルエチル又は２−tert−ブチル−２−シクロヘキ
シルエチルのようなtert−ブチル−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル
である。
【００５５】特別な記載に値する特定の化合物は、３，
３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリラート、イ
ソボルニルメタクリラート、ネオペンチルメタクリラー
ト及びトリシクロ〔５．２．１．０〕デシルメタクリラ
ートである。
【００５６】式（Ｉ）の単位よりなるコポリマー及びそ
れらから製造されたコンタクトレンズは、架橋剤として
オリゴビニルコモノマーを含むこともできる。
【００５７】特に適切な架橋剤は、アリル（メタ）アク
リラート、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート
類、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート類、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート類、テ
トラエチレングリコールジ（メタ）アクリラート類、及
び全く一般的に、ポリエチレンオキシドグリコールジ
（メタ）アクリラート類、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリラート類及びポリ−ｎ−ブチレンオキシ
ドグリコールジ（メタ）アクリラート類、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリラート類及びポリプロピレン
オキシドグリコールジ（メタ）アクリラート類、チオジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ビス（２
−ヒドロキシエチル）スルホンジ（メタ）アクリラー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリラート、
トリメチロールプロパントリ−及びテトラアクリラー
ト、ペンタエリトリトールトリ−及び−テトラアクリラ
ート、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニル
スルホン、ジシロキサニル−ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）ジ（メタ）アクリラート並びに関連化合物のよう
なジオレフィンモノマーである。エチレングリコールジ
メタクリラートが好ましい。
【００５８】また、適切な架橋剤はオリゴビニルマクロ
マー類、例えば米国特許第A-4136250 号に開示されたビ
ニルマクロマー類である。さらに、オリゴビニルシロキ
サン類、例えば１０個までのケイ素原子を有するビス
（メタ）アクリロキシ低級アルキルシロキサン類は、本
発明の実施に有用である。それの例は、３，５−ビス
（３−メタクロイルオキシプロピル）−３，５−ビス
（トリメチルシロキシ）−１，１，１，７，７，７−ヘ
キサメチルテトラシロキサン及び１，３−ジメタクリル
オキシプロピルテトラメチルジシロキサンである。
【００５９】式(III) の化合物及び架橋剤に関する上記
の好適性は、類推によって、式（Ｉ）のコポリマー及び
式（Ｉ）のコポリマーを含む本発明のコンタクトレンズ
にも適用される。
【００６０】式(III) の化合物は同様に公知であり、そ
れ自体公知の方法で製造され得る。
【００６１】式（Ｉ）の単位を含むコポリマーから製造
されるコンタクトレンズの他に、該コポリマーが新規で
ある限り、本発明は、コンタクトレンズが製造される式
（Ｉ）のコポリマーにも関する。これらの新規なコポリ
マー類は、式（Ｉ）のコポリマーであるが、但し、テト
ラシクロ〔５．１．０．０1,6 ．０2,7 〕オクタン（Ｒ
1 及びＲ2 が、水素原子であり、Ｒ3 及びＲ4 が、一緒
になって１，３−プロピレンである式（II）の化合物）
とアクリロニトリル、トリシクロ〔１．１．１．０
1,3 〕ペンタンとアクリロニトリル、２−ペンチルトリ
シクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタンとアクリロニト
リル、及びトリシクロ〔１．１．１．０1,3〕ペンタン
とマレイン酸無水物との１：１コポリマーを除くコポリ
マーである。
【００６２】このコポリマー類は、通常、交互ポリマー
であって、式（Ｉ）で示される二つの成分（“Ａ”及び
プロペラン）は、規則的に繰り返され、該両組成物が別
の成分によって互いに分離されることはない。しかしな
がら、三元及び四元コポリマー類、及びこれより製造さ
れたコンタクトレンズも含まれ、これらは、例えば式
（II）の二つの異なる化合物及び式(III) の一つの化合
物、又は式（II）の一つの化合物及び式(III) の二つの
異なる化合物から得られる。このようなコポリマー自体
は、交互構造を有し、例えばプロペラン及び第一のコモ
ノマーの、又はプロペラン及び第二のコモノマーの、又
は第一及び第二のコモノマーの交互ブロックを、又は逸
脱した構造、例えば不規則構造又はプロペラン、第一及
び第二のコポリマーの三成分の連続の配列を有してい
る。
【００６３】本発明のコモノマーはそれ自体公知の方法
で製造される。従って、式（II）及び(III) のモノマー
は、適切な溶媒の存在下、室温で重合させ得る。適切な
溶媒は、例えばヘキサン、ベンゼン若しくはトルエンの
ような炭化水素、又はジエチルエーテル若しくはテトラ
ヒドロフランのようなエーテルである。溶媒を除去する
と、一般に、コンタクトレンズを製造し得るシートが得
られる。重合は、また、下記の方法で加速し得る。
【００６４】新規なポリマー類は、塊状又は小量の溶媒
の存在下の何れかで、光重合、熱重合、又はラジカル重
合によって好都合に製造される。この重合は高温で、好
適には遊離基を発生する開始剤の存在下に、例えば約３
０℃ないし約１０５℃の温度範囲で好都合に行なわれ
る。これらの開始剤は好適には重合温度で最終的に２０
分の半減期を有する過酸化物又はアゾ触媒である。有用
なペルオキシ化合物の代表例は、イソプロピルペルカー
ボナート、tert−ブチルペルオクトアート、ベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペ
ルオキシド、アセチルペルオキシド、スクシニルペルオ
キシド、メチルエチルケトンペルオキシド、tert−ブチ
ルペルオキシアセタート、プロピオニルペルオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert−ブチ
ルペルオキシピバラート、ペラルゴニルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルペルオキシ）ヘキサン、ｐ−クロロベンゾイルペル
オキシド、tert−ブチルペルオキシブチラート、tert−
ブチルペルオキシマレイン酸、tert−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボ−ト及びビス（１−ヒドロキシシク
ロヘキシル）ペルオキシドである。
【００６５】アゾ化合物は、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ンカルボニトリル）及び２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）を含む。
【００６６】さらに、適切な開始剤は、光開始剤類、ベ
ンゾインエーテル類、ダロクア型（Darocure）（メルク
社）又はイルガクア型（Irgacure）（チバガイギー社）
である。
【００６７】遊離基を発生する別な機構、例えばＸ線、
電子線、紫外線照射などの照射を用いることも可能であ
る。
【００６８】開始剤の量は、式（II）及び(III) の組成
物に基づいて、０．０１ないし１．５重量％の間で変動
できるが、好適には０．０１ないし０．５重量％であ
る。
【００６９】重合混合物は、それ自体公知の方法によ
り、例えばシリンダ形において、混合物を密閉した円筒
型の鋳型（パイプ）に導入し、温度を３０℃から約１０
０℃に段階的に昇温する温度プログラムにより、好都合
に重合させることができる。温度段階は、その温度当た
り１ないし１２時間の滞留での５ないし１０℃であり得
る。２ないし５時間の間隔が通常であるが、特定の温度
を２０時間までの間で保持することもできる。通常の熱
処理は、最終的に、８０ないし１３０℃の温度で１ない
し１５時間行なわれる。
【００７０】本発明のコンタクトレンズは公知の方法で
も作ることができる。これは、例えば式（II）及び(II
I) の化合物を円筒形の鋳型内で重合させ、そのように
して得られた棒を鋳型から取り出し、さらに機械的、好
適には旋盤加工法によって加工できる平円盤又はボタン
状に裁断して行なわれる。さらに、本発明のコンタクト
レンズは、その他の公知の方法、例えば静圧鋳型注型、
回転注型、圧縮成形、深絞り、熱成形、旋盤又はレーザ
ー加工によって製造される。これらの方法はそれ自体公
知であり、当業者にはさらに詳細な説明は必要でない。
【００７１】好適には、コンタクトレンズの製造は、開
放型の鋳型が用いられる場合、不活性ガス雰囲気中で行
なわれる。酸素が重合を抑制し、重合時間を延ばすこと
になるのは良く知られている。ポリマーの成形に密閉型
の鋳型が用いられる場合、鋳型は酸素透過性が低く不粘
着性の不活性材料から好都合に作られる。適切な鋳型材
料の例は、テフロン（商標）のようなポリテトラフルオ
ロエチレン、シリコンラバー、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン及びマイラー（商標）のようなポリエステルであ
る。適切な離型剤が用いられる場合には、ガラス又は金
属から作られた鋳型も有用である。
【００７２】前面及び底面に湾曲のある鋳型が用いられ
る場合には、静圧鋳型への注入が、直接コンタクトレン
ズの形成になる。従って、式（II）及び(III) の化合物
を適切な鋳型の中で直接に重合することによって、完全
な成形製法又は半成形製法のコンタクトレンズを製造す
ることができる。
【００７３】回転注型法は、式（II）及び(III) の化合
物の溶液を回転注型用の鋳型に注入し、次いで鋳型を回
転させ、それにより溶媒を蒸発させることによって、本
発明の実施に用いることができる。その寸法が鋳型の大
きさ、回転速度及び溶液粘度によって制御されて、完成
したコンタクトレンズが、鋳型の中に残ることになる。
【００７４】圧縮成形は例えば本発明のコポリマーのシ
ートを圧縮することにより行なわれる。このポリマーか
らのシートは、式（II）及び(III) の化合物の溶液を注
型することにより、それ自体公知の方法で作ることがで
きる。
【００７５】コンタクトレンズは、上記のようにして製
造されたシートから、深絞り又は熱成形によっても作ら
れる。
【００７６】本発明のコンタクトレンズを作る最終製造
工程は、特に上記の製造法の一つによって得られる素材
板をさらに成形することが必要である場合には、典型的
には旋盤加工工程である。コンタクトレンズ素材板の公
知の機械加工工程は、旋盤加工工程を意味する。適切な
素材板は、棒を押し出すこと、それを裁断すること、又
は溶液から注型することによって製造される。この文脈
において、コンタクトレンズ素材板はボタン状製品又は
底面が湾曲した素材板のような半成形品を意味すると解
さるべきである。代表的な素材板は、厚さが４ないし６
mm，直径が１０ないし１７mm、好適には１２又は１４mm
である。
【００７７】素材板、又は別の一つの方法によって作ら
れたコンタクトレンズを出発原料として、該レンズの表
面の高度な仕上げが要求される場合には、本発明の実施
にレーザー加工を用いることができる。
【００７８】
【実施例】以下の実施例は、本発明を詳細に例示するも
のであるが、限定を目的とするものではない。特に指示
しない限り、部及び百分率は重量で表す。温度は摂氏度
で示す。
【００７９】実施例１ トリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタン１００ミリ
モル及びＮ−メチルマレインイミド１５０ミリモルを、
ジエチルエーテル中で、室温で二日間、酸素を排除して
共重合させた。この粘性のある溶液をガラス板上に注
ぎ、溶媒を蒸発させた。シート状の交互コポリマーを７
５％の収率で得た；分解温度＞２５０℃。
【００８０】実施例２ トリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタン１００ミリ
モル及びメチルアクリラート１５０ミリモルを、ベンゼ
ンの３０％溶液中で、室温で二日間、酸素を排除して共
重合させた。この粘性のある溶液をガラス板上に注ぎ、
溶媒を蒸発させた。シート状の交互コポリマーを９９％
の収率で得た；ガラス転移温度５３℃。
【００８１】実施例３ トリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタン１００ミリ
モル及びメチルメタクリラート１５０ミリモルを、ジエ
チルエーテル中で、室温で二日間、酸素を排除して共重
合させた。この粘性のある溶液をガラス板上に注ぎ、溶
媒を蒸発させた。シート状の交互コポリマーを５６％の
収率で得た；ガラス転移温度１１５℃。
【００８２】実施例４ トリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタン１００ミリ
モル及びフェニルビニルスルホナート１５０ミリモル
を、ジエチルエーテル中で、室温で二日間、酸素を排除
して共重合させた。この粘性のある溶液をガラス板上に
注ぎ、溶媒を蒸発させた。シート状の交互コポリマーを
１５％の収率で得た；ガラス転移温度６０℃。
【００８３】実施例５ トリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタン１００ミリ
モル及びスチレン１５０ミリモルを、ベンゼンの３０％
溶液中で、室温で二日間、酸素を排除して共重合させ
た。この粘性のある溶液をガラス板上に注ぎ、溶媒を蒸
発させた。シート状の交互コポリマーを９９％の収率で
得た；ガラス転移温度１６１℃。
【００８４】実施例６ ２−ペンチルトリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタ
ン１００ミリモル及びジメチルマレアート１５０ミリモ
ルを、ジエチルエーテル中で、室温で二日間、酸素を排
除して共重合させた。この粘性のある溶液をガラス板上
に注ぎ、溶媒を蒸発させた。シート状の交互コポリマー
を３２％の収率で得た；分解温度＞２５０℃。
【００８５】実施例７ ２−ペンチルトリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタ
ン１００ミリモル及びフェニルビニルスルホナート１５
０ミリモルを、ジエチルエーテル中で、室温で二日間、
酸素を排除して共重合させた。この粘性のある溶液をガ
ラス板上に注ぎ、溶媒を蒸発させた。シート状の交互コ
ポリマーを２０％の収率で得た；ガラス転移温度２１
℃。
【００８６】実施例８ ２−ペンチルトリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタ
ン１００ミリモル及び塩化ビニリデン１５０ミリモル
を、ジエチルエーテル中で、室温で二日間、酸素を排除
して共重合させた。この粘性のある溶液をガラス板上に
注ぎ、溶媒を蒸発させた。シート状の交互コポリマーを
３５％の収率で得た；ガラス転移温度１０℃。
【００８７】実施例９ 前記の実施例と同様にして、トリシクロ〔１．１．１．
０1,3 〕ペンタン１００ミリモル及びエチルアクリラー
ト１５０ミリモルを共重合させ、ガラス転移温度１００
℃のシートを得た。このシートを圧縮成形してＤＫ値７
（Ｄｋ／Ｌ：９）のコンタクトレンズを得た。
【００８８】実施例１０ 前記の実施例と同様にして、トリシクロ〔１．１．１．
０1,3 〕ペンタン１００ミリモル及びトリフルオロメチ
ルメタクリラート１５０ミリモルを共重合させ、ガラス
転移温度４０℃のシートを得た。このシートを圧縮成形
してＤＫ値１０（Ｄｋ／Ｌ：２５）のコンタクトレンズ
を得た。
【００８９】実施例１１ 前記の実施例と同様にして、トリシクロ〔１．１．１．
０1,3 〕ペンタン１００ミリモル及びトリス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルメタクリラート１５０ミリ
モルを共重合させ、ガラス転移温度１６℃のシートを得
た。このシートを圧縮成形してＤＫ値１３５（Ｄｋ／
Ｌ：１５０）のコンタクトレンズを得た。比較のため
に、ポリメタクリルアクリラートを用いた値を以下に示
す：ガラス転移温度１２０℃、ＤＫ値＜１、透過率＜
１。
フロントページの続き (71)出願人 592011424 マックス−プランク−ゲゼルシャフト ズ ール フェルデルング デル ヴィッセン シャフテン エー ファウ ＭＡＸ−ＰＬＡＮＣＫ−ＧＥＳＥＬＬＳＣ ＨＡＦＴ ＺＵＲ ＦＯＲＤＥＲＵＮＧ ＤＥＲ ＷＩＳＳＥＮＳＣＨＡＦＴＥＮ Ｅ．Ｖ. ドイツ連邦共和国 3400 ゲッティンゲン バンゼンシュトラーセ 10 (72)発明者 ペーター ヘルプレヒトスマイエル ドイツ国 6240 ケーニッヒシュタイン フリードリッヒ−ストルツェ−シュトラー セ 10 (72)発明者 ホルスト シェーフェル ドイツ国 8750 アシャッフェンブルグ 19 ヴィーゼナウ ２ (72)発明者 ベルンハルト ザイフェルリンク ドイツ国 8752 ゴルトバッハ ヴォール ファールトシュトラーセ ６ (72)発明者 アーノルフ−ディーテル シュリューテル ドイツ国 1000 ベルリン 45 カミーレ ンシュトラーセ 50アー (72)発明者 ハラルド ボス ドイツ国 6200 ヴィースバーデン アム レーベンハング ８ (72)発明者 ライネル フロイデンベルゲル ドイツ国 6052 ミュールハイム ハイネ シュトラーセ ９

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、各々、水素
    原子、アルキル、アルコキシアルキル、有機シリルアル
    キル又は有機シリルであり；Ｒ3 及びＲ4 は、各々、水
    素原子であるか、又は一緒になって、８個までの炭素原
    子を有する二価のアルキレン基であり；Ａは、ビニル二
    重結合が単結合に置き換えられることにより共重合可能
    なビニルモノマーから誘導される、二価の置換１，２−
    エチレン基である）で示される単位を含むコポリマーか
    ら製造されるコンタクトレンズ。
  2. 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 が、互いに独立して、各
    々、水素原子、低級アルキル又は（低級アルコキシ）低
    級アルキルであり、Ｒ3 及びＲ4 が、各々、水素原子で
    あるか、又は一緒になって、二価の低級アルキレン基で
    ある請求項１記載のコンタクトレンズ。
  3. 【請求項３】 Ｒ1 が水素原子であり、Ｒ2 が水素原子
    又は低級アルキルであり、Ｒ3 及びＲ4 が、各々、水素
    原子であるか、又は一緒になって、Ｒ3 及びＲ4 が結合
    している二個の炭素原子が、３又は４個の炭素原子によ
    って隔てられている二価の低級アルキレン基である請求
    項１記載のコンタクトレンズ。
  4. 【請求項４】 式（Ｉ）の単位を含むコポリマーが、交
    互コポリマーである請求項１記載のコンタクトレンズ。
  5. 【請求項５】 文字Ａで示される式（Ｉ）の構成部分
    が、部分構造式（IV）： 【化２】 （式中、置換基Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは以下の意義を有す
    る：これらの置換基のうちの三個の置換基は水素原子で
    あって、第四の置換基はアシル、ハロゲン、複素環基若
    しくはアリールから選ばれるか；これらの置換基のうち
    の二個の置換基は、水素原子であり、第三の置換基は低
    級アルキルであって、第四の置換基はアシル、ハロゲ
    ン、複素環基若しくはアリールから選ばれるか；或いは
    これらの置換基のうちの二個の置換基は、水素原子であ
    って、他の二個の置換基は、一緒になって、１若しくは
    ２個のヘテロ原子で中断されていないか若しくは中断さ
    れている炭化水素架橋を形成するか、又は他の二個の置
    換基は、各々、独立してアシルである）を有する請求項
    １記載のコンタクトレンズ。
  6. 【請求項６】 式（II）： 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、式Ｉのそれらと
    同義である）で示される化合物、及び式(III) ： 【化４】 （式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、請求項５に記載の式(II
    I) と同義である）で示される化合物より得ることがで
    きるコポリマーから製造される請求項１記載のコンタク
    トレンズ。
  7. 【請求項７】 式(III) の化合物が、以下の化合物類：
    式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；Ｘは水素
    原子又はメチルであり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ2 （式中、
    Ｚ1 は、酸素を介してＺ2 に結合する−ＣＯＯ−であ
    り；Ｚ2 は、カルボキシ、ヒドロキシ若しくは第三級ア
    ミノ、例えば各々の低級アルキル分として１ないし７個
    の炭素原子を有する第三級（低級アルキル）アミノ、２
    ないし１００個、好適には２ないし４０個の繰り返し単
    位を含むポリエチレンオキシド基、又は硫酸塩、リン酸
    塩、スルホン酸塩若しくはホスホン酸塩の基のような水
    溶性化基の一個若しくは二個以上で置換されている、１
    ないし１０個の炭素原子を有する炭化水素基、好都合に
    は、適切に置換されたアルキル、シクロアルキル若しく
    はフェニル基、又はこのような基の組合せ、典型的には
    フェニルアルキル若しくはアルキルシクロアルキルであ
    る）である〕で示されるアクリラート類及びメタクリラ
    ート類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；
    Ｘは水素原子又はメチルであり；Ｚはアミノカルボニル
    又はジ（低級アルキル）アミノカルボニルである〕で示
    されるアクリルアミド類及びメタクリルアミド類；式(I
    II) （式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；Ｘは水素原子
    又はメチルであり；Ｚは上記と同義のＺ2 又は低級アル
    キルで置換されたモノ置換アミノカルボニルである）で
    示されるアクリルアミド類及びメタクリルアミド類；式
    (III) 〔式中、Ｗ及びＸ（又はＷ及びＺ）は水素原子で
    あり；Ｙ及びＺ（又はＸ及びＹ）は、互いに独立して、
    各々、基−Ｚ1 −Ｚ2 （式中、Ｚ1 及びＺ2 は上記と同
    義である）である〕で示されるマレアート類及びフマラ
    ート類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＸは水素原子であり；
    Ｙはメチルであり；Ｚは、−Ｚ1−Ｚ2 基（式中、Ｚ1
    及びＺ2 は上記と同義である）である〕で示されるクロ
    トナート類；式(III) 〔式中、Ｗ、Ｘ及びＹは水素原子
    であり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ2 （式中、Ｚ1 は酸素原子
    であり、Ｚ2 は上記と同義である）である〕で示される
    ビニルエーテル類；式(III) （式中、Ｗ、Ｘ及びＹは水
    素原子であり；Ｚは１又は２個の窒素原子を含む５又は
    ６員の複素環基、例えば、窒素原子を介して結合するラ
    クタム基、例えば２−ピロリドン基である）で示され
    る、１又は２個の窒素原子を含む５又は６員のビニル置
    換複素環類、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドンのよう
    なＮ−ビニルラクタム類；典型的にはメタクリル酸、ク
    ロトン酸、フマール酸又はケイ皮酸である、全部で３な
    いし１０個の炭素原子を有する式(III) のビニル性不飽
    和カルボン酸類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子
    であり；Ｘは水素原子又はメチルであり；Ｚは、基−Ｚ
    1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 は、酸素原子を介してＺ3 に結合
    する−ＣＯＯ−であり、Ｚ3 は、直鎖若しくは分岐状の
    脂肪族、脂環式又は芳香族の基（これらは、１ないし２
    １個の炭素原子を有する）、典型的には適切に置換した
    アルキル、シクロアルキル若しくはフェニル基、又はこ
    のような基の組合せ、例えばエーテル若しくはチオエー
    テル結合、スルホキシド若しくはスルホン基、又はカル
    ボニル基を含んでもよいフェニルアルキル若しくはアル
    キルシクロアルキルであるか；Ｚ3 は、酸素、硫黄若し
    くは窒素原子を含み、５若しくは６個の、該基が二環式
    の場合は、１０個までの環員原子を有する複素環基、又
    は２ないし５０個の繰り返しアルコキシ単位を含むポリ
    プロピレンオキシド若しくはポリ−ｎ−ブチレンオキシ
    ドであるか；Ｚ3 は、ハロゲン原子、好適にはフッ素原
    子を含み、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル
    基であるか；或いはＺ3 は、１ないし６個のケイ素原子
    を有するシロキサン基である）である〕で示されるアク
    リラート類及びメタクリラート類；式(III) 〔式中、Ｗ
    及びＹは水素原子であり；Ｘは水素原子又はメチルであ
    り；Ｚは、基Ｚ3 （Ｚ3 は上記と同義である）で置換さ
    れているモノ置換アミノカルボニルである〕で示される
    アクリルアミド類及びメタクリルアミド類；式(III)
    〔式中、Ｗ及びＸ（又はＷ及びＺ）は水素原子であり；
    Ｙ及びＺ（又はＸ及びＹ）は、互いに独立して、各々、
    基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 及びＺ3 は上記と同義であ
    る）である〕で示されるマレアート類及びフマラート
    類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＹは水素原子であり；Ｘは
    基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1及びＺ3 は上記と同義であ
    る）であり；Ｚは、基−ＣＨ2 −Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ
    1 及びＺ3 は上記と同義である）である〕で示されるイ
    タコナート類；式(III) 〔式中、Ｗ及びＸは水素原子で
    あり；Ｙはメチルであり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式
    中、Ｚ1 及びＺ3 は上記と同義である）である〕で示さ
    れるクロトナート類；式(III) 〔式中、Ｗ、Ｙ及びＸは
    水素原子であり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 は
    炭素原子を介してＺ3 に結合する−ＣＯＯ−であり；Ｚ
    3 は上記と同義である）である〕で示されるビニルエス
    テル類；及び式(III) 〔式中、Ｗ、Ｘ及びＹは水素原子
    であり；Ｚは、基−Ｚ1 −Ｚ3 （式中、Ｚ1 は酸素原子
    であり、Ｚ3 は上記と同義である）である〕で示される
    ビニルエーテル類；から選ばれる請求項６記載のコンタ
    クトレンズ。
  8. 【請求項８】 式(III) の化合物が、シロキサンモノビ
    ニル成分、フッ素を含むビニル化合物及びかさ高い炭化
    水素基を含むビニル化合物よりなる群から選ばれる化合
    物である請求項６記載のコンタクトレンズ。
  9. 【請求項９】 式（Ｉ）： 【化５】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、各々、水素
    原子、アルキル、アルコキシアルキル、有機シリルアル
    キル又は有機シリルであり；Ｒ3 及びＲ4 は、各々、水
    素原子であるか、又は一緒になって、８個までの炭素原
    子を有する二価のアルキレン基であり；Ａは、ビニル二
    重結合が単結合に置き換えられることにより共重合可能
    なビニルモノマーから誘導される、二価の置換１，２−
    エチレン基である）で示される単位を含むコポリマー、
    但し、テトラシクロ〔５．１．０．０1,6 ．０2,7 〕オ
    クタン（Ｒ1 及びＲ2 は水素原子であって、Ｒ3 及びＲ
    4 は、一緒になって、１，３−プロピレンである式（I
    I）で示される化合物）とアクリロニトリル、トリシク
    ロ〔１．１．１．０1,3 〕ペンタンとアクリロニトリ
    ル、２−ペンチルトリシクロ〔１．１．１．０1,3 〕ペ
    ンタンとアクリロニトリル、及びトリシクロ〔１．１．
    １．０1,3 〕ペンタンとマレイン酸無水物の１：１コポ
    リマー類を除く。
  10. 【請求項１０】 コンタクトレンズを製造するための、
    請求項９記載のコポリマーの用途。
  11. 【請求項１１】 それ自体が公知の方法で、請求項９に
    記載のコポリマーから製造されるコンタクトレンズの製
    造法。
JP4300553A 1991-10-14 1992-10-14 プロペランを含むコポリマー及びそれより製造されるコンタクトレンズ Pending JPH05214078A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH300391 1991-10-14
CH3003/91-2 1991-10-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05214078A true JPH05214078A (ja) 1993-08-24

Family

ID=4246446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4300553A Pending JPH05214078A (ja) 1991-10-14 1992-10-14 プロペランを含むコポリマー及びそれより製造されるコンタクトレンズ

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5362767A (ja)
EP (1) EP0538188A1 (ja)
JP (1) JPH05214078A (ja)
AU (1) AU662170B2 (ja)
CA (1) CA2080334A1 (ja)
FI (1) FI924592A (ja)
IL (1) IL103342A (ja)
MX (1) MX9205883A (ja)
NO (1) NO923971L (ja)
NZ (1) NZ244698A (ja)
TW (1) TW252117B (ja)
ZA (1) ZA927862B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024038854A1 (ja) * 2022-08-15 2024-02-22 Ａｇｃ株式会社 フルオロアルケン共重合体

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6241918B1 (en) 1998-12-28 2001-06-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process of manufacturing contact lenses in ambient environment
US20080150178A1 (en) * 2006-12-21 2008-06-26 Celeste Aguado High intensity UV mold pretreatment
EP2797735B1 (en) 2011-12-31 2016-04-06 Novartis AG Method of making contact lenses with identifying mark
US9346194B2 (en) 2011-12-31 2016-05-24 Novartis Ag Colored contact lenses and method of making the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR900701960A (ko) * 1988-06-03 1990-12-05 한스 마크 [1,1,1]프로펠란을 기본으로하는 화합물 및 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024038854A1 (ja) * 2022-08-15 2024-02-22 Ａｇｃ株式会社 フルオロアルケン共重合体

Also Published As

Publication number Publication date
NZ244698A (en) 1995-08-28
EP0538188A1 (de) 1993-04-21
NO923971D0 (no) 1992-10-13
AU2632992A (en) 1993-04-22
MX9205883A (es) 1993-06-01
TW252117B (ja) 1995-07-21
US5362767A (en) 1994-11-08
IL103342A0 (en) 1993-03-15
AU662170B2 (en) 1995-08-24
NO923971L (no) 1993-04-15
CA2080334A1 (en) 1993-04-15
FI924592A (fi) 1993-04-15
ZA927862B (en) 1993-04-27
FI924592A0 (fi) 1992-10-09
IL103342A (en) 1995-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0016138B1 (en) Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US5314961A (en) Silicone-containing polymers, compositions and improved oxygen permeable hydrophilic contact lenses
US4910277A (en) Hydrophilic oxygen permeable polymers
US5331067A (en) Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US4743667A (en) Contact lens material
CA1318446C (en) Contact lenses and materials and methods of making same
AU647880B2 (en) Contact lenses made from thermoformable material
JPS63258917A (ja) 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ
KR20090079205A (ko) 가수분해-저항성 실리콘화합물 제조방법
JPH05214078A (ja) プロペランを含むコポリマー及びそれより製造されるコンタクトレンズ
US4742136A (en) Optical plastic material
JP7096720B2 (ja) フィルム
JP3484591B2 (ja) プラスチック成形品、その製造方法および光学物品
JPH0892322A (ja) 樹脂架橋体
CA1251882A (en) Highly oxygen permeable contact lens materials and compositions thereof
JPH0632834A (ja) ケイ素含有重合体およびこれを用いた成形物
JPH05222128A (ja) フッ素含有重合体およびこれを用いた成形物
JPH0649140A (ja) フッ素含有共重合体およびこれを用いた成形物
JP2006299194A (ja) （メタ）アクリル系共重合体
US5698636A (en) Ocular lens material and process for producing the same
JPH02232601A (ja) 高屈折率樹脂レンズ
JPS6330819A (ja) 硬質コンタクトレンズ用材料
JPS6343911A (ja) プラスチツクレンズ用樹脂
JPH05132522A (ja) 光学材料の製造法
JP2000066146A (ja) 光学素子の製造法および該方法によって得られる光学素子