JPH05214041A - 無水物を含むポリマーからなるポリマーポリオール用分散剤 - Google Patents

無水物を含むポリマーからなるポリマーポリオール用分散剤

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JPH05214041A
JPH05214041A JP4296550A JP29655092A JPH05214041A JP H05214041 A JPH05214041 A JP H05214041A JP 4296550 A JP4296550 A JP 4296550A JP 29655092 A JP29655092 A JP 29655092A JP H05214041 A JPH05214041 A JP H05214041A
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polymer polyol
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JP4296550A
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John E Hayes
イー ヘイズ ジョーン
Robert G Gastinger
ジー ギャスチンガー ロバート
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ルと無水物を含むポリマーとの反応生成物であるポリマ
ーポリオール用分散剤を提供する。 【構成】 無水物を含むポリマーは、あとでポリオール
と反応させられる予備生成ポリマーとするか、または分
散剤を生成させるための、ポリオールとのエステル化に
先立って直接ポリオール中で生成させることができる。
無水マレイン酸および無水メタクリル酸ならびにこれら
の誘導体がここでの分散剤に適したモノマーの例であ
る。 【効果】 これらの分散剤を用いて安定なポリマーポリ
オールを製造することができ、且つこのポリマーポリオ
ールをポリイソシアネートと反応させて、ポリウレタン
を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマーポリオールの合
成に有効な分散剤に関するものであり、より詳しくは一
つの側面において、ポリオールと無水物を含む少なくと
も一つのポリマーとから、後続のエステル化を経て製造
される分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】適当な触媒の存在下で、ポリイソシアネ
ートをポリヒドロキシル含有化合物と反応させることに
よって製造されるポリウレタンフォームは、家具、自動
車その他におけるクッション用の詰め物材料として広く
受け入れられている。また、ポリウレタンフォームは、
スポンジ、個人身辺用品、および衛生用品においても使
用され、また特製品包装材料としても使用されている。
【０００３】触媒またはおそらく他の成分の存在下で、
ポリオールをポリイソシアネートと反応させることによ
ってポリウレタンを製造する際のポリオールの使用法は
周知である。可撓性ポリウレタンフォームたとえばスラ
ブウレタンフォーム用の従来のポリオールは、通常、多
価アルコールとアルキレンオキシド通常エチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドとを約２，０００
〜５，０００以上の分子量まで反応させることによって
製造される。ポリオールは、形成されるポリウレタンの
性質を改良するための試みにおいて多くの方法で、たと
えばポリオール成分としてポリマーポリオールを使用す
ることによって、改質されている。これらのポリマーポ
リオールにおいて、従来のポリオールは分散媒または基
剤ポリオールとして使用することができる。
【０００４】たとえば、ビニル化合物たとえばスチレ
ン、アクリロニトリル、またはこれら二つの混合物（Ｓ
ＡＮモノマーと略す）のポリマーの分散体は、またはポ
リウレアポリマーの分散体たとえば従来のポリオール中
でトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）とヒドラジンか
ら製造されるようなポリウレアポリマーの分散体が、ポ
リオールの性質したがって形成されるフォームの性質の
改良のために、とり入れられている。大きな荷重支持特
性（ＩＬＤ−押込み荷重値、およびＣＦＤ−圧縮力撓み
（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｆｏｒｃｅ ｄｅｆｌｅｃ
ｔｉｏｎ））を有するポリウレタンフォームは、この方
法で製造することができる。安定でかつ低粘製のポリマ
ーポリオールが製造できるならば、それは望ましいこと
であろう。安定性は、ポリウレタンフォーム製造に使用
する前のポリオールの貯蔵寿命にとって重要なものであ
る。ポリマーポリオールが安定でない場合、相分離を起
こす傾向があるということは良く知られている。ポリマ
ーを分散状態に保つのを助けるのに、しばしば分散剤が
使用される。また、低粘性と小さな粒子寸法も、高品質
のポリオールにおいて、大容積フォーム製造装置に容易
にポンプ輸送するのを可能にするために重要なことであ
る。
【０００５】ほかに望ましいと考えられるのは、大きな
スチレン／アクリロニトリル比（ＳＡＮ比）を有するス
チレン／アクリロニトリルポリマーポリオールが合成で
きるということであろう。これらのポリマーポリオール
においてアクリロニトリルをスチレンで置換えると、ポ
リウレタン硬化時の変色防止に効果があり、また形成さ
れるフォームの難燃性の改良に利がある。しかし、この
ポリマーポリオールの安定性はスチレン／アクリロニト
リル比の増大とともに低下する。粘性と粒子寸法も、一
般に、大きなスチレン含有量によって悪影響を受ける。
【０００６】本発明は、無水物基を含むホモポリマーま
たはコポリマーとポリオールとの反応生成物に関する。
無水物基を有するモノマーの重合に関するいくつかの特
許が知られている。たとえば、米国特許第３，０８５，
９８６号明細書には、少なくとも一つの第１ヒドロキシ
ル基を有する多価アルコールと、このアルコールによっ
て橋かけ結合される無水マレイン酸−スチレン固体線状
低分子量コポリマーとの混合物を含む低圧成形材料が開
示されている。米国特許第４，１９８，４８８号明細書
には、ポリマーポリオール組成物への無水物モノマーの
添加が述べられている。この生成物そのものが最終的な
ポリマーポリオールすなわち固体粒子の分散体であっ
て、予備生成された可溶性分散剤ではない。米国特許第
４，７２１，７３３号明細書には、第２ヒドロキシル末
端基ポリオールの有機ポリオール媒質中での、α，β−
エチレン系不飽和ジカルボン酸無水物と共重合性モノマ
ーとのモノマー混合物の遊離基重合によって製造される
安定な流体ポリマーポリオールが開示してある。
【０００７】もう一つ興味があるのは、非水性系のため
の分散剤に関する特開平１−４２２８号公報の英文抄録
であり、この分散剤は、アルキルビニルエーテルまたは
アルファオレフィンと無水マレイン酸とのコポリマー、
およびポリエーテルポリオールまたは数平均分子量４０
０〜５０，０００を有するその誘導体、から成る。特開
平１−４２２７号公報の英文抄録も参照されたい。この
英文抄録には、ポリエーテルポリオールを、アルキルビ
ニルエーテルまたはアルファオレフィンと無水マレイン
酸とのコポリマーと反応させることによって得られる非
水溶液系中の分散剤が述べてある。これら二つの抄録の
どちらにおいても、この分散剤は非水媒質たとえば油性
ペイント、油性インク、磁気テープその他において無機
または有機顔料粒子を分散させるために使用される、と
いうことが明記してある。
【０００８】大きなスチレン含有量と大きな固型分含有
量のポリマーポリオール分散体を製造するのに、当業に
おいては、特に米国特許第３，８２３，２０１号、４，
４５４，２５５号、および４，６９０，９５６号に示さ
れているように、指定された見かけ上の臨界量の誘導不
飽和を含むポリオールを使用するのが習慣になってい
る。誘導不飽和を含むこれらのポリオールは、通常、ポ
リオールを不飽和モノマーたとえば無水マレイン酸その
他と反応させることによって製造される。米国特許第
４，５３９，３４０号も、ポリオールとモノマー無水物
との反応に関係がある。
【０００９】連続相、連続相中の分散相、および形成さ
れるポリマーポリオールの安定性を高める分散剤から成
る、安定な低粘性ポリマーポリオール組成物が、米国特
許第５，０２１，５０６号明細書に開示してある。一つ
の実施例において、この分散剤は、ポリエーテルポリオ
ール中で少なくとも一つのアクリレートモノマーを重合
させて、単一相の均質液体中間反応生成物を作り、この
生成物をエステル交換してポリオールポリアクリレート
分散剤を作ることによって製造される。
【００１０】当業者には周知のように、高スチレン含有
量、高固型分含有量のポリマーポリオールが望ましい
が、安定な形で製造するのは難しい。割合に大きなスチ
レン含有量を有するにもかかわらず、高い安定性、小さ
な粒子寸法、および低い粘性をも有するポリマーポリオ
ールの製造に使用するための新しい分散剤の必要性は依
然として存在する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、分散体が高スチレン含有量と高固型分含有量と
を有することを可能にする、ポリマーポリオールで使用
するのに適した分散剤を提供することである。
【００１２】本発明のもう一つの目的は、連続相、連続
相中の分散相、およびポリマーポリオールの安定性を高
める分散剤を有し、該分散剤に無水物モノマーのホモポ
リマーおよび／またはコポリマーを使用する、安定なポ
リマーポリオール組成物を提供することである。
【００１３】本発明によれば、前述の安定なポリマーポ
リオールを製造する方法も提供される。この方法は、ポ
リオキシアルキレンポリエーテルポリオール連続相と前
記分散剤との配合中で、エチレン系不飽和モノマーまた
はモノマー混合物を重合させる（ビニルポリマー粒子の
分散相を形成する）ことを含む。このタイプのポリマー
ポリオールを安定させる方法も与えられる。
【００１４】前述のポリマーポリオールを用いて製造さ
れるポリウレタン組成物を提供することも、本発明の目
的である。
【００１５】本発明のこれらの目的およびその他の目的
の達成に際して、一つの形において、Ｃ1 〜Ｃ20無水物
モノマーから成るグループから選択される少なくとも一
つの無水物モノマーを重合させてポリマーとし、次に、
前記ポリマー中の全無水物基の約１〜約１００モル％を
ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールのヒドロ
キシル基によってエステル化して分散剤を作ることによ
り製造される分散剤が提供される。
【００１６】
【課題を解決するための手段】高固型分、高スチレン
の、ポリエーテルポリオールのスチレン／アクリロニト
リル（ＳＡＮ）分散体を製造するのに使用できる新しい
種類の分散剤が製造できる、ということを発見した。こ
れらの新しい分散剤は、ポリオールと、無水物基を含む
ホモポリマーまたはコポリマーとの反応生成物を基剤と
している。
【００１７】本発明の分散剤は二つの方法のうちどちら
でも一つによって製造できる。一つの方法は現場法であ
って、この方法においては、まずグラフトポリオール中
間生成物が、ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ール中でエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物モノマー
の単独重合または共重合によって現場形成され、次にエ
ステル化反応によって分散剤が製造される。もう一つの
方法は配合法であって、この方法においては、無水物基
を含むホモポリマーまたはコモポリマーが別に作られ、
ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールと配合さ
れる。形成される配合物は、エステル化反応によって分
散剤に転換される。
【００１８】一つの実施態様において、本発明の分散剤
には、下記のグループから選択される化学式を有するエ
チレン系不飽和ジカルボン酸無水物モノマー化１３、化
１４、化１５が使用される。
【化１３】
【化１４】
【化１５】 これらの化学式において、各Ｒ基は独立にＨまたは低級
アルキルである。ここで低級アルキルというのは、Ｃ1
〜Ｃ4 であると定義する。Ｒがアルキル基である場合に
は、メチルとするのが好ましい。低級アルキルは、１〜
６個好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖または枝
分れアルキル基であると定義する。これらのモノマー
は、モノマーの最大炭素数が２０なので、Ｃ1 〜Ｃ20無
水物モノマーと呼ばれることがある。適当な特定モノマ
ーとしては、無水マレイン酸、無水クロトン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、２，３−ジメチル無水マ
レイン酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、プロピ
ル無水コハク酸、これらの誘導体、およびこれらの混合
物があるが、これらのみには限定されない。その他のモ
ノマーも、本発明の範囲内で、無水物含有モノマーと重
合させることができる。本発明の一つの側面において
は、無水マレイン酸が本発明の好ましい無水物モノマー
である。
【００１９】たとえば、一つのタイプの分散剤はポリオ
ールとスチレン／無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂との反
応によって製造することができる。特に好ましいのは一
部エステル化されたＳＭＡ樹脂である。そのようなＳＭ
Ａ樹脂はポリオールへの溶解度が大きいからである。そ
のような樹脂の例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ ｄｉｖ
ｉｓｏｎ ｏｆ Ａｔｏｃｈｅｍが市販しているＳＭＡ
１４４０，ＳＭＡ１７３５２，およびＳＭＡ２６２５が
ある。前記反応は、単に、約２〜１０ｗｔ％の割合のＳ
ＭＡ樹脂とポリオールとの混合物を１８０℃に１．５時
間加熱して、エステル化を起こさせることによって、達
成される。あるいは、このタイプの分散剤はポリオール
中でスチレンと無水マレイン酸を現場重合させ、次にエ
ステル化することによっても製造される。
【００２０】無水物含有ポリマーはホモポリマーとする
こともできるので、１００％のポリマーを無水物モノマ
ーから誘導することもできる、ということは明らかであ
る。一つの非限定実施態様において、最小限、少なくと
も１ｗｔ％のコポリマーは無水物モノマーから誘導すべ
きである。
【００２１】このタイプの分散剤にはいくつかの利点が
ある。この分散剤は既存の容易に入手できる物質を基剤
としており、また特別の反応器を必要としない。手順は
割合に簡単であり、また触媒を必要とせず、したがって
粘性生成物からそのような触媒を除去する必要もない。
【００２２】前述のように、不飽和無水物は単独重合ま
たは共重合させることができる。いくつかの場合、スチ
レンが好ましいコモノマーであるが、他の適当なコモノ
マーには次のものが含まれる。しかし、これらのみには
限定されない。すなわち、ブタジエン、イソプレン、
１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７
−オクタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−メチルスチレン、メチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ブチルスチレン、置換スチレンたとえば
シアノスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルス
チレン、ベンジルスチレン、置換スチレンたとえばシア
ノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
スチレン、アセトキシスチレン、メチル４−ビニルベン
ゾエート、フェノキシスチレン、ｐ−ビニルジフェニル
スルフィド、ｐ−ビニルフェニルオキシド、アクリルお
よび置換アクリルモノマーたとえばアクリル酸、メタク
リル酸、メチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレート、エチルａ−エトキシアク
リレート、メチルａ−アセトアミノアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリ
ルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、メタクリルホル
ムアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケ
トン、ビニルアセテート、ビニルアルコール、ビニルブ
チレート、イソプロペニルアセテート、ビニルホルメー
ト、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、ビニ
ルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、ビニルト
ルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニル
ブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、
ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエ
ーテル、メトキシブタジエン、ビニル２−ブトキシエチ
ルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−
ブトキシ−２′−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニ
ル２−エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、
ビニルエチルスルフィド、ビニルエチルスルホン、Ｎ−
メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホキシド、ジビニルスルホン、ナトリウムビニル
スルホネート、メチルビニルスルホネート、Ｎ−ビニル
ピロール、ジメチルフマレート、ジメチルマレエート、
マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、モノ
メチルイタコネート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、アリルアルコール、イタコン酸のグ
リコールモノエステル、ビニルピリジン、無水マレイン
酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミドたとえばＮ−フェ
ニルマレイミド、その他。
【００２３】ポリオールは、約５００〜１５，０００好
ましくは約２，０００〜１０，０００の分子量を有する
ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールとするこ
とができる。これらのポリオールは、一般に、複数の反
応性水素を有する開始剤または開始物質と一つ以上のア
ルキレン酸化物との反応によって製造される。酸化エチ
レン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、およびこれらの
混合物を使用することができる。多くの場合に、酸化エ
チレンと酸化プロピレンとの混合物が好ましい。形成さ
れるポリオールは主として第１ヒドロキシル基を有して
いなければならない。第２ヒドロキシル基も許容される
が、第２ヒドロキシル基が優勢になると、反応促進触媒
の必要性が増大し、これは前述のように望ましくない。
さらに、形成されるポリオールは誘導不飽和を含まず、
したがってそのような物質と同等であると見なすべきで
はない。このポリオールと無水物ポリマーとの反応によ
り、生成不飽和を有しない生成物が生じる。
【００２４】このポリオールに適した開始物質または開
始剤としては、２価、３価、または４価開始剤、たとえ
ばグリセリン、アルカノールアミン、アルキルアミン、
アリールまたは芳香族アミン、スクロース、ソルビトー
ル、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、α−メチルグ
ルコシド、β−メチルグルコシドその他のメチルグルコ
シド、フェノール、アニリン、および混合フェノールア
ニリンの樹脂、たとえばメチレンジアニリンまたはビス
フェノールＡ、Ｍａｎｎｉｃｈ縮合体、およびこれらの
混合物があるが、これらのみには限定されない。第１ま
たは第２のポリオールは、開始剤を必要モル数のアルキ
レン酸化物によってアルコキシル化することによって製
造することができる。好ましくは、アルキレン酸化物は
２〜４個のＣ原子を有するもので、たとえば、酸化エチ
レン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、またはこれらの
酸化物の混合物である。これらの酸化物は、添加によっ
て混合することもできるし、あるいは別途ポリオール開
始剤鎖に付加してブロックまたはキャップあ形成するよ
うにすることもできる。好ましい態様においては、酸化
エチレンと酸化プロピレンの混合物が開始剤に添加され
る。このアルコキシル化においては、触媒を使用しても
しなくても良い。ＫＯＨが普通に使用される触媒である
が、他の触媒も使用できる。たとえば、２金属シアン化
物触媒（ｄｏｕｂｌｅ ｍｅｔａｌ ｃｙａｎｉｄｅ
ｃａｔａｌｙｓｔ）特に亜鉛ヘキサシアノコバルテート
が使用でき、ポリオールは米国特許第３，０２９，５０
５号、３，９００，５１８号、３，９４１，０４９号お
よび４，３５５，１００号明細書に示されている方法に
よって製造することができる。これらの明細書を参照さ
れたい。
【００２５】前述のように、この分散剤の製造法はきわ
めて融通性に富んでいる。前述の現場法の場合、無水物
グラフトポリマー中間生成物は、任意の適当な無水物モ
ノマーまたはモノマー混合物を重合させることによって
製造することができる。適当な無水物モノマーは前述の
ものである。この場合、無水物モノマーまたはモノマー
混合物は、適当なポリオールたとえば前述のポリオール
中で現場重合される。したがって、無水物モノマーとポ
リマーはポリオールに可溶でなければならない。モノマ
ーとポリマーを溶解させるために溶剤を使用することが
できる。
【００２６】本発明の一つの実施態様においては、ポリ
無水物グラフトポリオール中間生成物が、全重量の約５
〜約９０％好ましくは約２０〜約５０％の少くとも一つ
の無水物モノマーを、約６０〜約１５０℃の範囲内の反
応温度でポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール
中で重合させることによって作られる。この重合工程は
回分、半回分、または連続とすることができる。適当な
開始剤と濃度は以下でポリマーポリオールに関して述べ
るものと同じである。生成される中間生成物は単一相の
均質液体を形成し、これは次にエステル化反応を経て本
発明の分散剤を生成しなければならない。
【００２７】ポリオールポリ無水物誘導分散剤の生成の
ための配合法に関するもう一つの実施態様においては、
無水物ホモポリマーまたはコポリマーが使用できる。特
に使用に適するのは、分散剤生成のための現場法で使用
するのに適当であるとして上で列挙した無水物モノマー
のホモポリマーおよびコポリマーである。この場合、無
水物ホモポリマーまたはコポリマーは、前述のように一
つ以上のポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール
と配合されて配合中間生成物を与え、この生成物がエス
テル化によつて本発明のポリオールポリ無水物誘導分散
剤を与える。この配合中間生成物は、約１〜約５０ｗｔ
％好ましくは約１〜約２０ｗｔ％の無水物ポリマーを含
み、残りがポリオールであるように生成される。
【００２８】どちらの中間生成物による分散剤生成にお
いても、後続のエステル化反応が必要である。必ずしも
必要ではないが、この反応は一般に、触媒の非存在下で
追加分のポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール
中で実施される。ポリオールを追加する場合、このポリ
オールは中間生成物の生成に使用したものと同じものま
たは異なるものとすることができる。エステル化後、分
散剤中の無水物ポリマーのｗｔ％は、約０．５〜約３０
好ましくは約１〜約１０となるべきである。したがっ
て、中間生成物中の無水物ポリマーのｗｔ％に応じて、
エステル化反応において追加分のポリオールを使用する
ことが必要になることもあり、ならないこともある。分
散剤中の無水物ポリマーのｗｔ％は、いくつかの要因、
たとえば、ポリオールの分子量と官能価、およびポリマ
ー中の無水物基のモル分率によって選択される。一般
に、大きな分子量と大きな官能価のポリオールは低レベ
ルの無水物ポリマー量を必要とする。無水物ポリマー量
が多すぎると、過剰な橋かけ結合のために混合物がゲル
化を起しうるので、多すぎる無水物ポリマー量は避けな
ければならない。分散剤の粘度は２５℃で３０，０００
ｃｐよりも低いのが好ましい。エステル化反応は、ポリ
オールの末端ヒドロキシル基と無水物ポリマーの無水物
基との間で起る。無水物ポリマーの全無水物基の約１〜
約１００モル％好ましくはすべてがポリオールのヒドロ
キシル基と反応する。
【００２９】エステル化反応は、ポリオールと無水物ポ
リマーを、約１５０〜１９０℃の温度で、約１．５〜３
時間反応させることによって達成される。上で指定した
時間と温度は代表的なものであるが、必ずしも必要では
ない。反応を促進して、低い温度と短い反応時間の使用
を可能にするために、触媒を加えることができる。適当
な触媒は当業者には周知である。エステル化反応によ
り、かなりの量の高分子量の付加生成物を含む物質が生
成される。また、エステル化反応により、少量のカルボ
ン酸基も生成される。一般に、分散剤中に存在する少量
の酸性物質とポリマーポリオール中に存在する分散剤の
濃度の低さとによって、ウレタン触媒作用が影響を受け
ることはない。必要であれば、残留酸性物質は通常の方
法によって中和することができる。たとえば、アルキレ
ン酸化物を追加することができる。
【００３０】本発明のポリマーポリオールは、エチレン
系不飽和モノマーまたはモノマー混合物を、少くとも一
つのポリオキシアルキレンポリオールと分散剤から成る
ポリオール混合物中で、遊離基開始剤の存在下、約６０
〜約１５０℃の温度において重合させることによって作
られる。
【００３１】ポリマーポリオールを製造するための任意
の通常の方法たとえば回分、半回分、および連続法が使
用できる。好ましい方法は半回分法であり、分散剤のす
べてまたは少くとも主要な量を反応器装填原料に加え、
主要量のポリオールを供給装填原料に加える。すべての
分散剤を反応器装填原料に加えるのがもっとも好まし
い。複数の連続攪拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）を直列に
使用する場合、第１のＣＳＴＲへの供給原料がすべてま
たは少くとも主要な量の分散剤を含むのが好ましい。第
２のＣＳＴＲには、第１のＣＳＴＲからの生成物供給原
料に加えて、主要量のポリオールを含む供給装填原料を
加えることができる。
【００３２】ポリマーポリオールの製造に使用する分散
剤の量は、使用するモノマー、ポリオール、および分散
剤の合計量に対して約０．１〜約３０ｗｔ％好ましくは
約１〜約１５ｗｔ％の範囲内とすることができる。モノ
マーまたはモノマー混合物（または分散相）総量とポリ
オール（または連続相）との重量比は約１：１９〜約
１：１とすることができる。
【００３３】本発明のポリマーポリオールの製造に使用
するのに好ましいエチレン系不飽和モノマーは、コポリ
マーを生成させるためのスチレンとアクリロニトリルの
二つである。このコポリマーは２０〜１００ｗｔ％のス
チレンを含み、残りがアクリロニトリルである。その他
の適当なモノマーには下記のものがあるが、これらのみ
には限定されない。ブタジエン、イソプレン、１，４−
ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタ
ジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
メチルスチレン、メチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、置換スチレンたとえばシアノスチレン、フ
ェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、メチル４
−ビニルベンゾエート、フェノキシスチレン、ｐ−ビニ
ルジフェニルスルフィド、ｐ−ビニルフェニルフェニル
オキシド、アクリルおよび置換アクリルモノマーたとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソプ
ロピルメタクリレート、オクチルメタクリレート、エチ
ルα−エトキシアクリレート、メチルα−アセトアミノ
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタ
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジベンジルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、メタクリルホルムアミド、ビニルエステル、ビニル
エーテル、ビニルケトン、ビニルアセテート、ビニルア
ルコール、ビニルブチレート、イソプロペニルアセテー
ト、ビニルホルメート、ビニルアクリレート、ビニルメ
タクリレート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベン
ゾエート、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピ
ルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチル
ヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２
−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニ
ル２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−
１，２−ピラン、２−ブトキシ−２′−ビニルジエチル
エーテル、ビニル２−エチルマー−カプトエチルエーテ
ル、ビニルメチルケトン、ビニルエーテルケトン、ビニ
ルフェニルケトン、ビニルエチルスルフィド、ビニルエ
チルスルホン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ジビニル
スルフィド、ジビニルスルホキシド、ジビニルスルホ
ン、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニルスル
ホネート、Ｎ−ビニルピロール、ジメチルフマレート、
ジメチルマレエート、マレイン酸、クロトン酸、フマル
酸、イタコン酸、モノメチルイタコネート、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、アリルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエ
ステル、ビニルピリジン、無水マレイン酸、マレイミ
ド、Ｎ−置換マレイミドたとえばＮ−フェニルマレイミ
ド、その他。
【００３４】ポリマーポリオール製造のための重合開始
剤は、使用するそれぞれのモノマーに適した任意の開始
剤とすることができる。本発明のポリマーポリオール組
成物の製造に有効な適当な触媒開始剤は、遊離基タイプ
のビニル重合触媒たとえばペルオキシド、ペルスルフェ
ート、ペルボレート、ペルカーボネート、アゾ化合物、
その他である。特定例としてはたとえば下記のものがあ
るが、これらのみには限られない。２，２′−アゾ−ビ
ス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジベンゾイルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシドカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシ−ω−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルペルピバレート、２，５−ジメチル−ヘ
キサン−２，５−ジ−ペル−２−エチルヘキソエート、
ｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔ−ブチルペルベン
ゾエート、ｔ−ブチルペルクロトネート、ｔ−ブチルペ
ルイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルペルフタレート、
２，２′−アゾ−ビス（２−メチルブタンニトリル）。
もちろん、他の適当な触媒も使用できる。開始剤の濃度
は臨界的でなく、反応器への全供給原料に対して約０．
１〜約５．０ｗｔ％の広い範囲内で変えることができ
る。連鎖移動剤たとえばドデシルメルカプタンも添加す
ることができる。
【００３５】本発明のポリマーポリオールでの使用にも
っとも適当なポリオール（第１のポリオキシアルキレン
ポリエーテルポリオールと呼ぶこともある）は、ポリオ
キシアルキレンポリエーテルポリオールまたはその混合
物であって、これは前述のように、アルキレン酸化物ま
たはアルキレン酸化物混合物と多価アルコールとの重合
生成物である。このポリオールは少量の不飽和物を含む
ことができるが、本発明においては、不飽和物を意図的
に添加することはない。ポリオールの分子量は約５００
〜約１５，０００好ましくは約２，０００〜約１０，０
００の範囲内とすることができる。中間生成物、エステ
ル化反応、およびポリマーポリオールの製造のために選
択されるポリオールは、通常は同じものであるが、すべ
て異なるポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール
とすることもできる。前述のように、中間生成物中の無
水物ポリマーのｗｔ％によっては、ポリオールの３番目
の添加は必要でなくなることもある。
【００３６】本発明によるポリマーポリオールは、本発
明の分散剤の存在下で、モノマーとポリオールの全重量
に対して約５〜約５０ｗｔ％以下好ましくは１０〜４５
ｗｔ％のエチレン系不飽和モノマーまたはモノマー混合
物を、約９５〜約５０ｗｔ％以上好ましくは約９０〜約
５５ｗｔ％の少くとも一つのポリオキシアルキレンポリ
エーテルポリオール中で重合させることによって製造さ
れる。
【００３７】
【実施例】中間生成物、分散剤、この分散剤を用いるポ
リマーポリオール、および本発明のポリマーポリオール
を用いるポリウレタンについて、以下、例を参照しつつ
さらに詳しく説明する。これらの例は単なる例示を意図
するものであり、本発明を限定するものではない。
【００３８】
【例１】ポリオールと無水物基を含む予備生成樹脂との反応によ
る分散剤の製造
【００３９】攪拌器、冷却器、および温度計を備えた反
応器に、窒素のガスシールのもとで、２７７．５ｇのポ
リオールＡと２２．５ｇのＳＭＡ１７３５２樹脂を装填
した。この内容物を１８０℃に加熱して、この温度に２
時間保ってから、冷却した。生成物の粘度は９３００ｃ
ｐであった。
【００４０】
【例２】２８５ｇのポリオールＢと１５ｇのＳＭＡ１７
３５２樹脂とに関して、例１を繰返した。生成物の粘度
は１５，０００ｃｐであった。
【００４１】
【例３】ボリオールとポリ無水マレイン酸との反応による分散剤
の製造
【００４２】９６．５ｇのポリオールＤと３．５ｇのポ
リ無水マレイン酸樹脂（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｉ
ｎｃ．から入手できる）とに関して、例１を繰返した。
生成物の粘度は５．２３０ｃｐであった。
【００４３】
【例４】ポリオール中でのモノマーの重合と、それに続くポリオ
ールと無水物基との反応による分散剤の製造
【００４４】攪拌器、冷却器、添加管、および温度計を
備えた反応器に、窒素のガスシールのもとで、２００ｇ
のポリオールＤを装填した。この反応器装填物を１２０
℃に加熱してから、１２０℃において２時間にわたって
供給装填原料を添加した。添加が完了したあと、反応生
成物を０．５時間、１２０℃に保ち、それから１１５〜
１２０℃、＜５ｍｍＨｇで、１．５時間にわたって、残
留モノマーを除去した。次に、内容物を窒素雰囲気下で
２時間、１８０℃に加熱してから、冷却した。生成物の
粘度は２２，７００ｃｐであった。供給装填材料は下記
の通りである（単位ｇ）。
【００４５】無水メタクリル酸 ２０ ブチルアクリレート ８０ Ｖａｚｏ ６７ 開始剤 １０ ポリオールＤ ７００ 表１にまとめて示す例５〜８は、例１〜４の分散剤を用
いて製造したポリマーポリオールの製法と性質を示すも
のである。
【００４６】ポリマーポリオールの物理的性質の測定方法
【００４７】粘度は、Ｂ型コーン−プレート粘度計Ｓｐ
ｉｎｄｌｅ＃ＣＰ−５２を、２５℃、２０ｓｅｃ-1で作
動させて測定した。
【００４８】粒子寸法は、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｎ４ Ｐａ
ｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて、
０−キシレンまたはイソプロピルアルコールを分散媒と
して測定した。
【００４９】遠心分離性固型分は、ポリマーポリオール
のサンプルを、約３３００ｒｐｍ、１４７０半径方向遠
心″ｇ″力（″ｇ″ｆｏｒｃｅ）で、約２４時間にわた
つて遠心分離することによって分離した。次に、遠心管
を逆さにして、４時間の排出を行った。遠心管底の非流
動ケークを、試験サンプル初期重量のｗｔ％で示した。
【００５０】ポリマーポリオールの製造
【００５１】攪拌器、冷却器、温度計、および添加管を
備えた反応器に、窒素のガスシールのもとで、表１に示
す量の反応物を装填した。反応器装填原料を反応温度に
加熱してから、供給装填原料を、表に示す時間にわたっ
て添加した。添加が完了したあと、反応生成物を当該反
応温度に０．５〜１．０時間保ち、それから１１５〜１
２５℃、＜５ｍｍＨｇで、１．０時間にわたって残留モ
ノマーを除去した。
【００５２】
【表１】 ポリマーポリオールの製造 例番号 ５ ６ ７ ８ モノマー装填物、ｗｔ％ 35 30 40 25 Ｓ／ＡＮ比 75/25 75/25 75/25 70/30 基剤ポリオール C A C C 使用分散剤（例１〜４） 1 2 4 3 反応温度、℃ 120 120 120 120 供給原料添加時間、時間 2 2 2 2 供給原料、ｇ スチレン 525 450 600 350 アクリロニトリル 175 150 200 150 Ｖａｚｏ６７（登録商標） 12 10 18 12 基剤ポリオール 1131 1050 880 1050 反応器装填原料、ｇ 基剤ポリオール 117 280 284 390 分散剤 52 70 36 60 性質 粘度、ｃｐ．２０／ｓｅｃ 2800 3580 5490 1810 粒子寸法、μ 0.68 0.61 0.59 0.69 遠心分離性固型分、ｗｔ％ 3.1 2.4 4.0 2.9
【００５３】表１に示すデータから明らかなように、本
発明の分散剤は高固型分含有量で安定な分散体を実現す
るのに有効である。さらに、本発明の分散剤を用いて製
造したポリマーポリオールの粒子寸法、粘度、および遠
心分離性固型分量はすぐれている。また、本発明の分散
剤を使用するポリマーポリオールは、適当なポリウレタ
ン触媒の存在下でポリウレタンフォームを製造するため
の、ポリイソシアネートとの共反応体としての用途を見
出すことが期待される。
【００５４】ポリウレタンフォームの製造
【００５５】ポリウレタン生成触媒の存在下で、前記の
ポリマーポリオールを有機ポリイソシアネートと反応さ
せることにより、ポリウレタンを製造することができ
る。フォームが必要な場合、発泡剤、たとえばハロカー
ボン（たとえば、トリクロロフルオロメタン）、水、ま
たは二酸化炭素も使用することができる。ポリウレタン
生成触媒は、通常、スズ触媒または第３アミン化合物で
ある。その他の通常の添加剤、たとえばシリコーン界面
活性剤、難燃剤（たとえば、メラミン）なども使用する
ことができる。ポリウレタン特に可撓性ポリウレタンの
製造に関するもっと詳しい情報については、米国特許第
４，３３８，４０８号、４，３４２，６８７号、および
４，３８１，３５３号明細書の記載事項を参照された
い。本明細書で述べるポリマーポリオールを用いて製造
したフォームは、すぐれた物理的性質を有する。本明細
書で述べたポリマーポリオールと方法とを用いて、可撓
性のカーぺット下敷フォームと自動車用成形フォームを
製造することができる。
【００５６】代表的なスラブポリウレタンフォームの製
造においては、まずポリマーポリオール、水、触媒、お
よびシリコーン界面活性剤を反応器に装填する一方で、
強く攪拌する。次に、攪拌しながらポリイソシアネート
を反応容器に加え、形成される混合物を、ただちに厚紙
ケースボックス（ｃａｒｄｂｏａｒｄ ｃａｋｅｂｏ
ｘ）に注いで、ポリウレタンフォームを上昇させ、室温
で硬化させる。
【００５７】ここでは特に、表記量のポリマーポリオー
ル、水、触媒、およびシリコーン界面活性剤を、機械的
攪拌器を備えた１ｌの円筒容器に装填することによっ
て、ポリウレタンフォームを製造した。この混合物を約
２５００ｒｐｍで約１０秒間攪拌してから、必要量のポ
リイソシアネートを前記容器に加えながら約５秒間攪拌
した。次に、容器の内容物をただちに厚紙ケースボック
ス内に注いで、フォームを上昇させた。フォームの上昇
が完了したあと、このフォームを室温で約１日間硬化さ
せた。
【００５８】
【例９】ポリウレタンフォームの製造
【００６０】前記の手順を用いてポリウレタンフォーム
を製造するのに、下記のカーペット下敷配合物を使用し
た。
【００６１】 重量部 例５のポリマーポリオール １００ 水 ２．２ Ｌ−６２０２1 ０．８ アミン2 ０．３ Ｔ−１０触媒（５０％活性）3 ０．４ ＴＤＩ ２９．６
【００６２】1 シリコーン界面活性剤。Ｕｎｉｏｎ Ｃ
ａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品。2 ２部のＢ１１および１部の３３ＬＶ（どちらもＡｉｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉ
ｎｃ．の製品）ならびに３部のＴｈａｎｏｌ（登録商
標）Ｆ−３０２０（ＡＲＣＯ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍ
ｐａｎｙの製品）から製造。3 有機スズ触媒。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる。
【００６３】フォームの反応性は適格であり、形成され
るフォームは予想通りの物理的性質を示した。
【００６４】本発明の分散剤およびその製造方法には、
本発明の意図と範囲を逸脱することなく、多くの変更を
加えることができる。本発明は請求の範囲によってのみ
限定される。たとえば、当業者は、特に有利な性質を有
する分散剤を得るために前述したパラメータの範囲内
で、温度、圧力、反応体、比率、および添加様式を調節
することができるであろう。本発明においては、明示的
に列挙したもの以外のモノマーおよびモノマー組合せも
有効であると考えられる。
【００６５】用語説明
【００６６】ポリオールＡ （ＡＲＣＯＬ（登録
商標）１３４２ポリオール）酸化プロピレンと酸化エチ
レンのグリセリンを開始剤とするポリエーテル。１４ｗ
ｔ％の酸化エチレンを含む。ヒドロキシル価３４と、全
ヒドロキシル含有量の８０％の第１ヒドロキシル基含有
量とを有する。ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製
造。
【００６７】ポリオールＢ １５ｗｔ％の酸化エ
チレンを含む、酸化プロピレンと酸化エチレンのグリセ
リンを開始剤とするポリエーテル。ヒドロキシル価１６
と、全ヒドロキシル含有量の８０％の第１ヒドロキシル
基含有量とを有する。
【００６８】ポリオールＣ （ＡＲＣＯＬ（登録
商標）１１３１ポリオール）１２％のランダム酸化エチ
レンを含む、酸化プロピレンと酸化エチレンのグリセリ
ンを開始剤とするポリエーテル。ヒドロキシル価４８を
有する。ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製。
【００６９】ポリオールＤ １４ｗｔ％の酸化エ
チレンを含む、酸化プロピレンと酸化エチレンのグリセ
リンを開始剤とするポリエーテル。ヒドロキシル価２６
と、全ヒドロキシル含有量の８０％の第１ヒドロキシル
基含有量とを有する。
【００７０】ＳＭＡ １７３５２ 一部エステル化した
スチレン無水マレイン酸コポリマーポリマー
樹脂。Ｓａｒｔｏｍｅｒ ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆＡ
ｔｏｃｈｅｍが市販している。
【００７１】Ｖａｚｏ（登録商標）６７ ２，２′
−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）重合触媒。
Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ
ＣＯ．製。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 8/14 ＭＧＬ 7167−4Ｊ (72)発明者 ジョーン イー ヘイズ アメリカ合衆国デラウエア州19810 ウイ ルミントン サウス ドルトン コート 1102 (72)発明者 ロバート ジー ギャスチンガー アメリカ合衆国ペンシルベニア州19380 ウエストチェスター シスル レーン 904

Claims (46)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 安定なポリマーポリオール組成物であっ
    て、連続相、連続相中の分散相、および前記ポリマーポ
    リオールの安定性を高める分散剤から成り、（ａ）前記
    分散相が実質的にビニルポリマー粒子から成り、（ｂ）
    前記連続相が実質的に第１のポリオキシアルキレンポリ
    エーテルポリオールから成り、（ｃ）前記分散剤が、 （１）約１〜約５０ｗｔ％の、Ｃ1 〜Ｃ20無水物モノマ
    ーから成るグループから選択される少なくとも一つの無
    水物モノマーを、約９９〜約５０ｗｔ％の第２のポリオ
    キシアルキレンポリエーテルポリオール中で重合させ
    て、単一相の均質液体中間反応生成物を作り、 （２）次に、前記中間反応生成物中の全無水物基の約１
    〜約１００モル％を、前記第２のポリオキシアルキレン
    ポリエーテルポリオールのヒドロキシル基によってエス
    テル化させて、前記分散剤を作る工程によって製造さ
    れ、 前記分散剤が、生成されるポリマーポリオールの安定性
    を、前記分散剤を含まないポリマーポリオールの安定性
    に比べて向上させるのに十分な量だけ使用されることを
    特徴とする安定なポリマーポリオール組成物。
  2. 【請求項２】 無水物モノマーが、次の化合物、化１、
    化２、化３、 【化１】 【化２】 【化３】 から成るグループから選択される化学式を有し、前記化
    学式において、各Ｒ基が独立にＨ、低級アルキルまたは
    フェニルであり、ｘが０〜６の整数である請求項１記載
    のポリマーポリオール組成物。
  3. 【請求項３】 無水物モノマーが、無水マレイン酸、無
    水クロトン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
    ２，３−ジメチル無水マレイン酸、無水アクリル酸、無
    水メタクリル酸、プロピル無水コハク酸、これらの誘導
    体、およびこれらの混合物から成るグループから選択さ
    れる請求項１記載のポリマーポリオール組成物。
  4. 【請求項４】 第１および第２のポリオキシアルキレン
    ポリエーテルポリオールが約５００〜約１５，０００の
    範囲内の分子量を有する請求項１記載のポリマーポリオ
    ール組成物。
  5. 【請求項５】 無水物モノマーを少なくとも他のエチレ
    ン系不飽和コモノマーと共重合させる請求項１記載のポ
    リマーポリオール組成物。
  6. 【請求項６】 コモノマーがスチレンである請求項５記
    載のポリマーポリオール組成物。
  7. 【請求項７】 分散剤が、約８０〜約５０ｗｔ％のポリ
    オール中で、約２０〜約５０％の少なくとも一つの無水
    物モノマーを重合させることによって作られる請求項１
    記載のポリマーポリオール組成物。
  8. 【請求項８】 分散剤が、分散相＋連続相＋分散剤の全
    重量に対して、約０．１〜約３０ｗｔ％の範囲内の量だ
    け使用される請求項１記載のポリマーポリオール組成
    物。
  9. 【請求項９】 分散剤が、分散相＋連続相＋分散剤の全
    重量に対して、約１〜約１５ｗｔ％の範囲内の量だけ使
    用される請求項１記載のポリマーポリオール組成物。
  10. 【請求項１０】 分散相と連続相との重量比が約１：１
    ９〜約１：１の範囲内にある請求項１記載のポリマーポ
    リオール組成物。
  11. 【請求項１１】 第１および第２のポリオキシアルキレ
    ンポリエーテルポリオールが同一の組成を有する請求項
    １記載のポリマーポリオール組成物。
  12. 【請求項１２】 第１および第２のポリオキシアルキレ
    ンポリエーテルポリオールが異なる組成を有する請求項
    １記載のポリマーポリオール組成物。
  13. 【請求項１３】 エステル化の直前に前記無水物を希釈
    するために、追加分の第２のポリオキシアルキレンポリ
    エーテルポリオールまたは第３のポリオキシアルキレン
    ポリオールが添加される請求項１記載のポリマーポリオ
    ール組成物。
  14. 【請求項１４】 安定なポリマーポリオール組成物であ
    って、連続相、連続相中の分散相、および前記ポリマー
    ポリオールの安定性を高める分散剤から成り、（ａ）前
    記分散相が実質的にビニルポリマー粒子から成り、
    （ｂ）前記連続相が実質的に第１のポリオキシアルキレ
    ンポリエーテルポリオールから成り、（ｃ）前記分散剤
    が、 （１）約１〜約５０ｗｔ％の、Ｃ1 〜Ｃ20無水物モノマ
    ーのホモポリマーおよびコポリマーから成るグループか
    ら選択される無水物モノマーを、約９９〜約５０ｗｔ％
    の第２のポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール
    と重合させて、単一相の均質液体中間反応生成物を作
    り、 前記無水物モノマーが、次の化合物、化４、化５、化
    ６、 【化４】 【化５】 【化６】 から成るグループから選択される化学式を有し、前記化
    学式において、各Ｒ基が独立にＨ、低級アルキルまたは
    フェニルであり、ｘが０〜６の整数であり、 （２）次に、前記中間反応生成物中の全無水物基の約１
    〜約１００モル％を、前記第２のポリオキシアルキレン
    ポリエーテルポリオールのヒドロキシル基によってエス
    テル化させて、前記分散剤を作る工程によって製造さ
    れ、 前記分散剤が、生成されるポリマーポリオールの安定性
    を、前記分散剤を含まないポリマーポリオールの安定性
    に比べて向上させるのに十分な量だけ使用され、かつ前
    記第１および第２のポリオキシアルキレンポリエーテル
    ポリオールが約５００〜約１５，０００の範囲内の分子
    量を有することを特徴とする安定なポリマーポリオール
    組成物。
  15. 【請求項１５】 無水物モノマーが、無水マレイン酸、
    無水クロトン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
    ２，３−ジメチル無水マレイン酸、無水アクリル酸、無
    水メタクリル酸、プロピル無水コハク酸、これらの誘導
    体、およびこれらの混合物から成るグループから選択さ
    れる請求項１４記載のポリマーポリオール組成物。
  16. 【請求項１６】無水物モノマーを少なくとも一つの他の
    エチレン系不飽和コモノマーと共重合させる請求項１４
    記載のポリマーポリオール組成物。
  17. 【請求項１７】 コモノマーがスチレンである請求項１
    ６記載のポリマーポリオール組成物。
  18. 【請求項１８】 分散剤が、約８０〜約５０ｗｔ％の前
    記ポリオール中で、約２０〜約５０％の少なくとも一つ
    の無水物モノマーを重合させることによって作られる請
    求項１４記載のポリマーポリオール組成物。
  19. 【請求項１９】 分散剤が、分散相＋連続相＋分散剤の
    全重量に対して、約０．１〜約３０ｗｔ％の範囲内の量
    だけ使用される請求項１４記載のポリマーポリオール組
    成物。
  20. 【請求項２０】 分散相と連続相との重量比が約１：１
    ９〜約１：１の範囲内にある請求項１４記載のポリマー
    ポリオール組成物。
  21. 【請求項２１】 エステル化の直前に前記無水物を希釈
    するために、追加分の第２のポリオキシアルキレンポリ
    エーテルポリオールまたは第３のポリオキシアルキレン
    ポリオールが添加される請求項１４記載のポリマーポリ
    オール組成物。
  22. 【請求項２２】 分散相がポリスチレン粒子であること
    請求項１４記載のポリマーポリオール組成物。
  23. 【請求項２３】 分散相がスチレン／アクリロニトリル
    コポリマー粒子である請求項１４記載のポリマーポリオ
    ール組成物。
  24. 【請求項２４】 分散相がスチレン／Ｎ−フェニルマレ
    イミドコポリマー粒子である請求項１４記載のポリマー
    ポリオール組成物。
  25. 【請求項２５】 分散相がスチレン／Ｎ−フェニルマレ
    イミド／アクリロニトリルコポリマー粒子である請求項
    １４記載のポリマーポリオール組成物。
  26. 【請求項２６】 連続相が、約２，０００〜約１０，０
    ００の範囲内の分子量を有するポリオキシアルキレンポ
    リエーテルポリオールである請求項１４記載のポリマー
    ポリオール組成物。
  27. 【請求項２７】 第１のポリオキシアルキレンポリエー
    テルポリオールと分散剤の配合物中で、エチレン系不飽
    和モノマーまたはモノマー混合物を重合させてビニルポ
    リマー粒子を作ることから成ることを特徴とする請求項
    １５記載の安定なポリマーポリオールを製造する方法。
  28. 【請求項２８】 第１のポリオキシアルキレンポリエー
    テルポリオールと分散剤の配合物中で、エチレン系不飽
    和モノマーまたはモノマー混合物を重合させてビニルポ
    リマー粒子を作ることから成ることを特徴とする請求項
    １４記載の安定なポリマーポリオールを製造する方法。
  29. 【請求項２９】 連続ポリエーテルポリオール相中に分
    散したビニルポリマー粒子から成るポリマーポリオール
    を相分離に対して安定させる方法であって、前記ポリマ
    ーポリオール組成物中に、 約１〜約５０ｗｔ％の、Ｃ1 〜Ｃ20無水物モノマーから
    成るグループから選択される少なくとも一つの無水物モ
    ノマーを、約９９〜約５０ｗｔ％のポリオキシアルキレ
    ンポリエーテルポリオール中で重合させて、単一相の均
    質液体中間反応生成物を作り、 次に、前記中間反応生成物中の全無水物基の約１〜約１
    ００モル％を、前記ポリオキシアルキレンポリエーテル
    ポリオールのヒドロキシル基によってエステル化させ
    て、分散剤を作ることによって作られる前記分散剤を導
    入することを特徴とするポリマーポリオールを安定させ
    る方法。
  30. 【請求項３０】 連続ポリエーテルポリオール相中に分
    散したビニルポリマー粒子から成るポリマーポリオール
    相分離に対して安定させる方法であって、前記ポリマー
    ポリオール組成物中に、 約１〜約５０ｗｔ％の、Ｃ1 〜Ｃ20無水物モノマーのホ
    モポリマーおよびコポリマーから成るグループから選択
    される少なくとも一つの無水物モノマーを、約９９〜約
    ５０ｗｔ％のポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
    ール中で重合させて、単一相の均質液体中間反応生成物
    を作り、 次に、前記中間反応生成物中の全無水物基の約１〜約１
    ００モル％を、前記ポリオキシアルキレンポリエーテル
    ポリオールのヒドロキシル基によってエステル化させ
    て、分散剤を作る、ことによって作られる前記分散剤を
    導入する、ことを特徴とするポリマーポリオールを安定
    させる方法。
  31. 【請求項３１】 Ｃ1 〜Ｃ20無水物モノマーから成るグ
    ループから選択される少なくとも一つの無水物モノマー
    を重合させて、ポリマーを作り、次に前記ポリマー中の
    全無水物基の約１〜約１００モル％を、ポリオキシアル
    キレンポリエーテルポリオールのヒドロキシル基によっ
    てエステル化して、分散剤を作ることから成る工程によ
    って製造されることを特徴とする分散剤。
  32. 【請求項３２】 前記無水物モノマーの重合が、前記ポ
    リマーと前記ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
    ールとの混合、および後続の前記ポリオールによるエス
    テル化に先立って実施されることを特徴とする請求項３
    １の分散剤。
  33. 【請求項３３】 無水物モノマーが、ポリオキシアルキ
    レンポリエーテルポリオールと混合され、ポリオキシア
    ルキレンポリエーテルポリオールによるエステル化に先
    立ってポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールと
    現場重合させられる請求項３１記載の分散剤。
  34. 【請求項３４】 無水モノマーが、次の化合物、化７、
    化８、化９ 【化７】 【化８】 【化９】 から成るグループから選択される化学式を有し、前記化
    学式において、各Ｒ基が独立にＨ、低級アルキルまたは
    フェニルであり、ｘが０〜６の整数である請求項３１記
    載の分散剤。
  35. 【請求項３５】 無水物モノマーが、無水マレイン酸、
    無水クロトン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
    ２，３−ジメチル無水マレイン酸、無水アクリル酸、無
    水メタクリル酸、プロピル無水コハク酸、これらの誘導
    体、およびこれらの混合物から成るグループから選択さ
    れる請求項３１記載の分散剤。
  36. 【請求項３６】 ポリオキシアルキレンポリエーテルポ
    リオールが約５００〜約１５，０００の範囲内の分子量
    を有する請求項３１記載の分散剤。
  37. 【請求項３７】 無水物モノマーが少なくとも一つの他
    のエチレン系不飽和コモノマーと共重合させられる請求
    項３１記載の分散剤。
  38. 【請求項３８】 コモノマーがスチレンである請求項３
    ７記載の分散剤。
  39. 【請求項３９】 約１〜約５０ｗｔ％の、Ｃ1 〜Ｃ20無
    水物モノマーから成るグループから選択される少なくと
    も一つの無水物モノマーを、約９９〜約５０ｗｔ％のポ
    リオキシアルキレンポリエーテルポリオール中で重合さ
    せて、単一相の均質液体中間反応生成物を作り、次に前
    記中間反応生成物中の全無水物基の約１〜約１００モル
    ％を、前記ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
    ルのヒドロキシル基によってエステル化して、分散剤を
    作ることから成る工程によって製造されることを特徴と
    する分散剤。
  40. 【請求項４０】 無水物モノマーが、次の化合物、化１
    ０、化１１、化１２ 【化１０】 【化１１】 【化１２】 から成るグループから選択される化学式を有し、前記化
    学式において、各Ｒ基が独立にＨ、低級アルキルまたは
    フェニルであり、ｘが０〜６の整数である請求項３９記
    載の分散剤。
  41. 【請求項４１】 無水物モノマーが、無水マレイン酸、
    無水クロトン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
    ２，３−ジメチル無水マレイン酸、無水アクリル酸、無
    水メタクリル酸、プロピル無水コハク酸、これらの誘導
    体、およびこれらの混合物から成るグループから選択さ
    れる請求項３９記載の分散剤。
  42. 【請求項４２】 ポリオキシアルキレンポリエーテルポ
    リオールが約５００〜約１５，０００の範囲内の分子量
    を有する請求項３９記載の分散剤。
  43. 【請求項４３】 無水物モノマーが少なくとも一つの他
    のエチレン系不飽和コモノマーと共重合させられる請求
    項３９記載の分散剤。
  44. 【請求項４４】 コモノマーがスチレンである請求項４
    ３記載の分散剤。
  45. 【請求項４５】 ポリウレタンフォーム組成物であっ
    て、 ポリウレタン触媒の存在下での、ポリマーポリオールと
    ポリイソシアネートとの反応生成物から成り、 前記ポリマーポリオールが、基剤ポリオールと分散剤と
    の存在下で、、付加重合性モノマーをエチレン系不飽和
    モノマーと遊離基反応によって重合させることから成る
    工程によって製造され、 前記分散剤が、Ｃ1 〜Ｃ20無水物モノマーから成るグル
    ープから選択される少なくとも一つの無水物モノマーを
    重合させて、ポリマーを作り、次に前記ポリマー中の全
    無水物基の約１〜約１００モル％を、ポリオキシアルキ
    レンポリエーテルポリオールのヒドロキシル基によって
    エステル化させて、前記分散剤を作ることから成る工程
    によって製造されることを特徴とするポリウレタンフォ
    ーム組成物。
  46. 【請求項４６】 請求項１のポリマーポリオールを、ポ
    リウレタン触媒の存在下で有機ポリイソシアネートと反
    応させることから成る工程によって作られることを特徴
    とするポリウレタン製品。
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