JPH05202196A - ホトクロミック材料 - Google Patents
ホトクロミック材料Info
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- JPH05202196A JPH05202196A JP1374092A JP1374092A JPH05202196A JP H05202196 A JPH05202196 A JP H05202196A JP 1374092 A JP1374092 A JP 1374092A JP 1374092 A JP1374092 A JP 1374092A JP H05202196 A JPH05202196 A JP H05202196A
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- polymer
- photochromic
- photochromic material
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高分子材料による安定なホトクロミックフィル
ム、ホトクロミック膜あるいはホトクロミック塗液を提
供する。 【構成】一般式 【化１】 （式中、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基、Ｘは水素、
ニトロ基、アルキル基などの置換基、ｎ＋ｍ＝１）で表
せる共重合体。
ム、ホトクロミック膜あるいはホトクロミック塗液を提
供する。 【構成】一般式 【化１】 （式中、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基、Ｘは水素、
ニトロ基、アルキル基などの置換基、ｎ＋ｍ＝１）で表
せる共重合体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はホトクロミズムを示すフ
ィルム及び高分子微粒子に関する。
ィルム及び高分子微粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ホトクロミズムを示す化合物とし
てアゾベンゼン等の単分子が知られており、一般に高分
子などのバインダ−にまぜて使用される。しかし、これ
らの方法では、時間経過とともに化合物が分解し、不安
定であることから、単分子膜、分子配向の制御、微粒子
化などができず、良好なフィルムや膜、高分子微粒子を
得ることは困難であった。
てアゾベンゼン等の単分子が知られており、一般に高分
子などのバインダ−にまぜて使用される。しかし、これ
らの方法では、時間経過とともに化合物が分解し、不安
定であることから、単分子膜、分子配向の制御、微粒子
化などができず、良好なフィルムや膜、高分子微粒子を
得ることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、光あ
るいは熱安定性さらに成膜性、分子配向性、分散性等の
点について配慮されておらず、ホトクロミック特性の長
期安定性の問題があった。
るいは熱安定性さらに成膜性、分子配向性、分散性等の
点について配慮されておらず、ホトクロミック特性の長
期安定性の問題があった。
【０００４】本発明はホトクロミック材料の繰返し性能
を向上させることを目的としており、さらにホトクロミ
ズムを示す部分をよりよく配向させ、適当なスペ−サ−
を含みかつ良好なフィルム化ができるホトクロミック材
料を提供することを目的とする。
を向上させることを目的としており、さらにホトクロミ
ズムを示す部分をよりよく配向させ、適当なスペ−サ−
を含みかつ良好なフィルム化ができるホトクロミック材
料を提供することを目的とする。
【０００５】本発明の他の目的は、微粒子化して水に分
散可能にすることにより塗液として使用範囲が広がり広
範な用途が広げられるホトクロミック材料を提供するこ
とにある。
散可能にすることにより塗液として使用範囲が広がり広
範な用途が広げられるホトクロミック材料を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、長鎖アルキル
基には分子配向性があり塗膜として用いた時には良好な
膜やフィルムになること、水に分散した場合には微粒子
として安定な塗液となることを見出ししてなされたもの
であり、これを応用してアゾベンゼンと同時に長鎖アル
キル基を持つ共重合体を用いると、成膜性及び微粒子化
と同時にアゾベンゼン自体が持つホトクロミック特性の
高性能化を達成したものである。
基には分子配向性があり塗膜として用いた時には良好な
膜やフィルムになること、水に分散した場合には微粒子
として安定な塗液となることを見出ししてなされたもの
であり、これを応用してアゾベンゼンと同時に長鎖アル
キル基を持つ共重合体を用いると、成膜性及び微粒子化
と同時にアゾベンゼン自体が持つホトクロミック特性の
高性能化を達成したものである。
【０００７】
【作用】本発明の目的は、従来技術の問題点を解決し、
特定の高分子をホトクロミック材料に適用し、優れた繰
返し特性、安定性、成膜性、塗液としての分散性を有す
るホトクロミック高分子を提供することにある。上記の
繰返し特性、安定性、成膜性、塗液としての分散性を有
するホトクロミック高分子を実用化するために、本発明
ではホトクロミック分子の高分子化を行ない、更に、長
鎖アルキル基を有するモノマ−と共重合体とした。即
ち、ホトクロミズムを示すアゾベンゼン誘導体と長鎖ア
ルキル基を側鎖にもつ共重合高分子を合成し、繰返し特
性、安定性、成膜性、塗液としての分散性を有するホト
クロミック高分子として実用に供する。
特定の高分子をホトクロミック材料に適用し、優れた繰
返し特性、安定性、成膜性、塗液としての分散性を有す
るホトクロミック高分子を提供することにある。上記の
繰返し特性、安定性、成膜性、塗液としての分散性を有
するホトクロミック高分子を実用化するために、本発明
ではホトクロミック分子の高分子化を行ない、更に、長
鎖アルキル基を有するモノマ−と共重合体とした。即
ち、ホトクロミズムを示すアゾベンゼン誘導体と長鎖ア
ルキル基を側鎖にもつ共重合高分子を合成し、繰返し特
性、安定性、成膜性、塗液としての分散性を有するホト
クロミック高分子として実用に供する。
【０００８】
【実施例】次に具体的な実施例をあげて述べる。
【０００９】〈実施例１〉Ｎ−ステアリルアクリルアミ
ドの合成は、ジョードン(Ｅ．Ｆ．Ｊｏｒｄｏｎ)らによ
る方法（ジャーナル オブ ポリマー サイエンス、パー
ト Ａ−２(Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ)， ＰａｒｔＡ−２，）第４巻、９７５
−９９６頁（１９６６年））に従って行なった。即ち、
無水ベンゼン１００ｍｌ中３７度で、ステアリルアミン
５．４１ｇと塩化アクリリル２ｇをトリエチルアミン
２．２４ｇ存在下で約３時間反応することにより合成し
た。反応物をｎ−ヘキサン７８ｍｌで抽出し、このヘキ
サン溶液を０度に保ち固体を得た。この固体をアセトン
より再結晶することにより、融点−７３度のＮ−ステア
リルアクリルアミドを得た。
ドの合成は、ジョードン(Ｅ．Ｆ．Ｊｏｒｄｏｎ)らによ
る方法（ジャーナル オブ ポリマー サイエンス、パー
ト Ａ−２(Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ)， ＰａｒｔＡ−２，）第４巻、９７５
−９９６頁（１９６６年））に従って行なった。即ち、
無水ベンゼン１００ｍｌ中３７度で、ステアリルアミン
５．４１ｇと塩化アクリリル２ｇをトリエチルアミン
２．２４ｇ存在下で約３時間反応することにより合成し
た。反応物をｎ−ヘキサン７８ｍｌで抽出し、このヘキ
サン溶液を０度に保ち固体を得た。この固体をアセトン
より再結晶することにより、融点−７３度のＮ−ステア
リルアクリルアミドを得た。
【００１０】次に、４−（フェニルアゾ）フェニルアク
リルアミドの合成は以下のように行なった。フェニルア
ゾアニリン１６．３７ｇ、塩化アクリリル７．５１ｇ、
ピリジン７．８８ｇを乾燥ベンゼン１５０ｍｌ中で加熱
還流し合成した。濾過後反応液より析出した固体をジク
ロロメタンで再結晶し精製した。質量分析デ−タ：ｍ／
ｅ ２５１。核磁気スペクトルデ−タ（９０ＭＨｚ、ク
ロロホルム中、ＴＭＳ内部標準）：デルタ５．７７ｐｐ
ｍ（ｑ，１Ｈ）、６．２８ｐｐｍ（ｑ，１Ｈ），６．４
５ｐｐｍ（ｑ，１Ｈ），７．４−８．０ｐｐｍ（ｍ，９
Ｈ）。
リルアミドの合成は以下のように行なった。フェニルア
ゾアニリン１６．３７ｇ、塩化アクリリル７．５１ｇ、
ピリジン７．８８ｇを乾燥ベンゼン１５０ｍｌ中で加熱
還流し合成した。濾過後反応液より析出した固体をジク
ロロメタンで再結晶し精製した。質量分析デ−タ：ｍ／
ｅ ２５１。核磁気スペクトルデ−タ（９０ＭＨｚ、ク
ロロホルム中、ＴＭＳ内部標準）：デルタ５．７７ｐｐ
ｍ（ｑ，１Ｈ）、６．２８ｐｐｍ（ｑ，１Ｈ），６．４
５ｐｐｍ（ｑ，１Ｈ），７．４−８．０ｐｐｍ（ｍ，９
Ｈ）。
【００１１】この様にして得られたＮ−ステアリルアク
リルアミド０．７５ｇと４−（フェニルアゾ）フェニル
アクリルアミド０．２５ｇをベンゼンに溶かし重合開始
剤としてアゾイソブチロニトリルを用い高分子化を行な
い共重合体を得た。この共重合体はベンゼン、メタノ−
ルより再結晶して精製した。この共重合体は核磁気共鳴
スペクトル測定によりステアリル基とアゾベンゼン基の
比は０．７１：０．２１であり、分子量として光散乱測
定により重量平均分子量は５００００であった。
リルアミド０．７５ｇと４−（フェニルアゾ）フェニル
アクリルアミド０．２５ｇをベンゼンに溶かし重合開始
剤としてアゾイソブチロニトリルを用い高分子化を行な
い共重合体を得た。この共重合体はベンゼン、メタノ−
ルより再結晶して精製した。この共重合体は核磁気共鳴
スペクトル測定によりステアリル基とアゾベンゼン基の
比は０．７１：０．２１であり、分子量として光散乱測
定により重量平均分子量は５００００であった。
【００１２】この高分子１．５ｍｇをベンゼン１ｍｌに
溶かしガラス基板上にキャストして乾燥することにより
均一なフィルムを得た。このフィルムの可視−紫外線吸
収スペクトルを図１の（１）に示した。３５０ｎｍに吸
収極大がある。
溶かしガラス基板上にキャストして乾燥することにより
均一なフィルムを得た。このフィルムの可視−紫外線吸
収スペクトルを図１の（１）に示した。３５０ｎｍに吸
収極大がある。
【００１３】このフィルムに３５０ｎｍの紫外線を照射
すると、このフィルムは着色し、ホトクロミズムを示し
た。紫外線照射後の色変化したフィルムの可視−紫外吸
収スペクトルを図１の（２）に示した。４４５ｎｍに吸
収極大が現れた。この着色したフィルムに４５０ｎｍ付
近の可視光を照射すると、４４５ｎｍの吸収は消えた。
すると、このフィルムは着色し、ホトクロミズムを示し
た。紫外線照射後の色変化したフィルムの可視−紫外吸
収スペクトルを図１の（２）に示した。４４５ｎｍに吸
収極大が現れた。この着色したフィルムに４５０ｎｍ付
近の可視光を照射すると、４４５ｎｍの吸収は消えた。
【００１４】高分子側鎖に長鎖アルキル基を導入するこ
とにより、この様な紫外線や可視光線を交互に照射する
ことによる可逆的ホトクロミズムは著しく再現性良く見
られた。
とにより、この様な紫外線や可視光線を交互に照射する
ことによる可逆的ホトクロミズムは著しく再現性良く見
られた。
【００１５】〈実施例２〉次に実施例２について述べる
と、上記実施例１で合成した高分子１．６ｍｇをベンゼ
ン１ｍｌに溶解し水５０ｍｌに分散し超音波処理を行な
いながら加熱して溶液を透明にすることにより、粒子径
が５００から１００００ｎｍの安定の高分子微粒子を得
た。
と、上記実施例１で合成した高分子１．６ｍｇをベンゼ
ン１ｍｌに溶解し水５０ｍｌに分散し超音波処理を行な
いながら加熱して溶液を透明にすることにより、粒子径
が５００から１００００ｎｍの安定の高分子微粒子を得
た。
【００１６】この安定の高分子微粒子の水溶液をガラス
基板上にキャストして乾燥することにより均一なフィル
ムを得た。このフィルムの可視−紫外線吸収スペクトル
は３５０ｎｍに吸収極大がある。このフィルムに３５０
ｎｍの紫外線を照射すると、このフィルムは着色し、ホ
トクロミズムを示した。紫外線照射後の色変化したフィ
ルムの可視−紫外吸収スペクトルは４４５ｎｍに吸収極
大が現れた。この着色したフィルムに４５０ｎｍ付近の
可視光を照射すると、４４５ｎｍの吸収は消えた。
基板上にキャストして乾燥することにより均一なフィル
ムを得た。このフィルムの可視−紫外線吸収スペクトル
は３５０ｎｍに吸収極大がある。このフィルムに３５０
ｎｍの紫外線を照射すると、このフィルムは着色し、ホ
トクロミズムを示した。紫外線照射後の色変化したフィ
ルムの可視−紫外吸収スペクトルは４４５ｎｍに吸収極
大が現れた。この着色したフィルムに４５０ｎｍ付近の
可視光を照射すると、４４５ｎｍの吸収は消えた。
【００１７】以上のように、高分子側鎖に長鎖アルキル
基を導入することにより、粒子径が５００から１０００
０ｎｍの安定な高分子微粒子を得た。さらに、この様な
紫外線や可視光線を交互に照射することによる可逆的ホ
トクロミズムも著しく再現性良く見られた。
基を導入することにより、粒子径が５００から１０００
０ｎｍの安定な高分子微粒子を得た。さらに、この様な
紫外線や可視光線を交互に照射することによる可逆的ホ
トクロミズムも著しく再現性良く見られた。
【００１８】〈実施例３〉次に実施例３について述べる
と、上記実施例２で作製した粒子径が５００から１００
００ｎｍの安定の高分子微粒子に３５０ｎｍ付近の紫外
線を照射すると、この高分子微粒子は長時間安定で凝集
あるいは沈殿が見られず長期間安定な水溶液塗液になっ
た。
と、上記実施例２で作製した粒子径が５００から１００
００ｎｍの安定の高分子微粒子に３５０ｎｍ付近の紫外
線を照射すると、この高分子微粒子は長時間安定で凝集
あるいは沈殿が見られず長期間安定な水溶液塗液になっ
た。
【００１９】この安定な高分子微粒子の水溶液塗液をガ
ラス基板上にキャストして乾燥することにより均一なフ
ィルムを得た。このフィルムの可視−紫外線吸収スペク
トルは３５０ｎｍに吸収極大がある。このフィルムに３
５０ｎｍの紫外線を照射すると、このフィルムは着色
し、ホトクロミズムを示した。紫外線照射後の色変化し
たフィルムの可視−紫外吸収スペクトルは４４５ｎｍに
吸収極大が現れた。この着色したフィルムに４５０ｎｍ
付近の可視光を照射すると、４４５ｎｍの吸収は消え
た。
ラス基板上にキャストして乾燥することにより均一なフ
ィルムを得た。このフィルムの可視−紫外線吸収スペク
トルは３５０ｎｍに吸収極大がある。このフィルムに３
５０ｎｍの紫外線を照射すると、このフィルムは着色
し、ホトクロミズムを示した。紫外線照射後の色変化し
たフィルムの可視−紫外吸収スペクトルは４４５ｎｍに
吸収極大が現れた。この着色したフィルムに４５０ｎｍ
付近の可視光を照射すると、４４５ｎｍの吸収は消え
た。
【００２０】以上のように、高分子側鎖に長鎖アルキル
基を導入することにより、粒子径が５００から１０００
０ｎｍの安定の高分子微粒子を得、更に、紫外線を照射
すると、この高分子微粒子は長時間安定で凝集あるいは
沈殿が見られず長期間安定な水溶液塗液に成った。さら
に、この塗液より作製したフィルムは紫外線や可視光線
を交互に照射することによる可逆的ホトクロミズムも著
しく再現性良く見られた。
基を導入することにより、粒子径が５００から１０００
０ｎｍの安定の高分子微粒子を得、更に、紫外線を照射
すると、この高分子微粒子は長時間安定で凝集あるいは
沈殿が見られず長期間安定な水溶液塗液に成った。さら
に、この塗液より作製したフィルムは紫外線や可視光線
を交互に照射することによる可逆的ホトクロミズムも著
しく再現性良く見られた。
【００２１】
【発明の効果】本発明の新規なホトクロミック高分子
は、長鎖アルキル基を有しているために、アゾベンゼン
により現れるホトクロミズム特性が安定に長期的に再現
良く起こる。また、長鎖アルキル基により水中で安定微
粒子が形成されるために微粒子塗液とすることができる
利点がある。従って、油性塗液としても水溶性塗液とし
いても用いることができ、長期的に安定で再現性の良い
ホトクロニック膜やホトオクロミックフィルムを形成で
きる。
は、長鎖アルキル基を有しているために、アゾベンゼン
により現れるホトクロミズム特性が安定に長期的に再現
良く起こる。また、長鎖アルキル基により水中で安定微
粒子が形成されるために微粒子塗液とすることができる
利点がある。従って、油性塗液としても水溶性塗液とし
いても用いることができ、長期的に安定で再現性の良い
ホトクロニック膜やホトオクロミックフィルムを形成で
きる。
【００２２】以上本発明によれば、実用的価値の高いホ
トクロミック材料を提供することができる。
トクロミック材料を提供することができる。
【図１】Ｎ−ステアリルアクリルアミドと４−（フェニ
ルアゾ）フェニルアクリルアミドの共重合体のフィルム
の可視−紫外吸収スペクトル。
ルアゾ）フェニルアクリルアミドの共重合体のフィルム
の可視−紫外吸収スペクトル。
１．．．．．．３５０ｎｍの紫外光を照射する前の可視
−紫外吸収スペクトル。 ２．．．．．．３５０ｎｍの紫外光を照射する後の可視
−紫外吸収スペクトル。
−紫外吸収スペクトル。 ２．．．．．．３５０ｎｍの紫外光を照射する後の可視
−紫外吸収スペクトル。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基、Ｘは水素、
ニトロ基、アルキル基などの置換基、ｎ＋ｍ＝１）で表
せる共重合体。 - 【請求項２】請求項１記載の高分子のホトクロミック材
料で形成されたフィルム。 - 【請求項３】請求項１記載の高分子のホトクロミック材
料で形成された高分子微粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1374092A JPH05202196A (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | ホトクロミック材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1374092A JPH05202196A (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | ホトクロミック材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202196A true JPH05202196A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=11841664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1374092A Pending JPH05202196A (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | ホトクロミック材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05202196A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100366075B1 (ko) * | 1995-11-17 | 2004-05-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 감광성조성물에사용되는고분자및그제조방법 |
| JP2014224252A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-12-04 | キヤノン株式会社 | 樹脂組成物の製造方法及び樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-01-29 JP JP1374092A patent/JPH05202196A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100366075B1 (ko) * | 1995-11-17 | 2004-05-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 감광성조성물에사용되는고분자및그제조방법 |
| JP2014224252A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-12-04 | キヤノン株式会社 | 樹脂組成物の製造方法及び樹脂組成物 |
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