JPH05200823A - Molding method of liquid crystal resin composite - Google Patents
Molding method of liquid crystal resin compositeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は液晶樹脂複合体の成形方
法、特に、液晶樹脂の繊維化可能領域または繊維化適性
領域がマトリックス樹脂に対する高含有領域にある液晶
樹脂複合体の成形に適する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for molding a liquid crystal resin composite, and more particularly to a method suitable for molding a liquid crystal resin composite in which a region capable of forming fibers or a region suitable for forming fibers of the liquid crystal resin is in a region containing a large amount of matrix resin. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、合成樹脂複合体として熱硬化性樹
脂または熱可塑性樹脂にガラス繊維または炭素繊維の補
強材を添加混合した繊維強化プラスチック複合体のリサ
イクル性が問題となり、それに代わるプラスチック複合
体として液晶樹脂複合体が提案されている（特開平１−
３２０１２８号など）。しかしながら、液晶樹脂は高価
であるから、マトリックス樹脂に対する配合量が比較的
少量にて充分な構造強化特性がえられなければ、コスト
面で従来の繊維強化プラスチックに対抗することができ
ない現状にある。2. Description of the Related Art In recent years, the recyclability of a fiber-reinforced plastic composite obtained by adding a glass fiber or carbon fiber reinforcing material to a thermosetting resin or a thermoplastic resin as a synthetic resin composite has become a problem. A liquid crystal resin composite has been proposed as the above (Japanese Patent Laid-Open No.
320128 etc.). However, since the liquid crystal resin is expensive, the conventional fiber reinforced plastics cannot compete with the conventional fiber reinforced plastic in terms of cost unless a sufficient amount of the structural resin is obtained with a relatively small amount of the matrix resin.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、これら液晶
樹脂を使用して複合体を形成する場合、図１に示すよう
に両者を液晶樹脂の融点以上（(c) 領域）に加熱して一
旦溶融して均一混合し、液晶樹脂の融点以下の成形可能
な温度（(b) 領域）で成形すれば、常温域（(a)領域）
ではマトリックス樹脂内に液晶樹脂の繊維が成形方向に
配向して所定の物性が得られる。しかしながら、図２に
示すように押出成形後液晶樹脂がマトリックス樹脂内に
おいて繊維化する適正な領域が繊維化不能領域と相反転
領域の中間にあって、マトリックス樹脂の種類によって
はその繊維化適正領域が高含有領域にある場合があり、
比較的少量の液晶樹脂の配合によってはマトリックス樹
脂内での液晶樹脂の繊維化が行われず、所定の物性が得
られない場合があることが見出された。ここで、相反転
とはマクロに相分離した２成分Ｌ（液晶樹脂）、Ｍ（マ
トリックス樹脂）がＬ in Ｍ型からＭ in Ｌ型へ、また
はその逆方向に相が反転することを言い、繊維化可能領
域とは液晶樹脂が成形後アスペクト比３以上となる領域
を言う。そこで、本発明は上記液晶樹脂の繊維化可能領
域または繊維化適性領域が高含有領域にあっても比較的
少量の液晶樹脂をマトリックス樹脂内に繊維化して分散
成形させる成形方法を提供することを目的とする。By the way, when forming a composite using these liquid crystal resins, as shown in FIG. 1, both are melted by heating them to a temperature above the melting point of the liquid crystal resin (region (c)). Then, mix evenly and mold at a moldable temperature below the melting point of the liquid crystal resin (region (b)), then at room temperature (region (a))
Then, the fibers of the liquid crystal resin are oriented in the molding direction in the matrix resin to obtain predetermined physical properties. However, as shown in FIG. 2, the proper region where the liquid crystal resin is fibrillated in the matrix resin after extrusion is in the middle of the non-fibrable region and the phase inversion region, and the proper fiberization region is dependent on the type of matrix resin. It may be in a high content area,
It has been found that when a relatively small amount of the liquid crystal resin is blended, the liquid crystal resin is not formed into fibers in the matrix resin, and the desired physical properties may not be obtained. Here, the phase inversion means that the two components L (liquid crystal resin) and M (matrix resin) that are macroscopically phase-inverted from L in M type to M in L type or vice versa. The fibrizable region is a region where the liquid crystal resin has an aspect ratio of 3 or more after molding. Therefore, the present invention provides a molding method in which a relatively small amount of a liquid crystal resin is fibrillated into a matrix resin and dispersion-molded even when the fibrillizable region or fibrillization-appropriate region of the liquid crystal resin is in a high content region. To aim.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
からなるマトリックス樹脂と該熱可塑性樹脂の成形可能
温度よりも液晶転移温度が高い液晶樹脂からなる補強材
とからなる組成物を使用して液晶樹脂複合体を成形する
にあたり、上記液晶樹脂成分をマトリックス樹脂に対し
その相反転以下繊維化可能領域量又は繊維化適性領域量
配合し、この混合物を上記液晶転移温度以下の上記マト
リックス樹脂の成形可能温度において溶融押出し、液晶
樹脂がマトリックス樹脂中で繊維化して分散した複合体
を得、該複合体にマトリックス樹脂を添加して上記液晶
樹脂の繊維化可能領域又は繊維化適性領域以下にて成形
する液晶樹脂複合体の成形方法にある。The present invention uses a composition comprising a matrix resin made of a thermoplastic resin and a reinforcing material made of a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than the moldable temperature of the thermoplastic resin. In forming a liquid crystal resin composite with the above, the liquid crystal resin component is blended with the matrix resin in an amount of a region capable of forming a fiber or a region suitable for forming a fiber or an amount of a region suitable for forming a fiber, and the mixture of the matrix resin having a liquid crystal transition temperature or less is used. Melt extrusion at a moldable temperature to obtain a composite in which a liquid crystal resin is fiberized and dispersed in a matrix resin, and the matrix resin is added to the composite to form a fiberizable region or a fiberization suitable region of the liquid crystal resin or less. A method of molding a liquid crystal resin composite to be molded.
【０００５】本発明においては、液晶樹脂成分としては
液晶樹脂を単独で添加してもよいし、液晶樹脂を高含有
したマトリックス樹脂との複合材の形態で添加してもよ
い。In the present invention, as the liquid crystal resin component, the liquid crystal resin may be added alone, or may be added in the form of a composite material with a matrix resin having a high content of the liquid crystal resin.
【０００６】また、上記方法で成形された成形品を再生
する場合、その粉砕片が利用されるが、その粉砕片中の
液晶樹脂含有量は繊維化可能領域にない。そこで、本発
明は成形品の粉砕片を使用して液晶樹脂複合体を再成形
するにあたり、上記使用済み成形品の粉砕片に液晶樹脂
成分を組成物全体としてその相反転以下繊維化可能領域
量となるように追加調整配合し、この混合物を上記液晶
転移温度以下の上記マトリックス樹脂の成形可能温度に
おいて溶融押出し、液晶樹脂がマトリックス樹脂中で繊
維化して分散した複合体を得、該複合体にマトリックス
樹脂を添加して上記液晶樹脂の繊維化可能領域又は繊維
化適性領域以下にて再成形する方法を提供するものでも
ある。Further, when reclaiming the molded product molded by the above method, the crushed pieces are used, but the liquid crystal resin content in the crushed pieces is not in the fibrable region. Therefore, in the present invention, when the liquid crystal resin composite is re-molded by using the crushed pieces of the molded product, the liquid crystal resin component is added to the crushed pieces of the used molded product as a whole composition and its phase inversion amount or less The resulting mixture is melt-extruded at a moldable temperature of the matrix resin below the liquid crystal transition temperature to obtain a composite in which the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the matrix resin. The present invention also provides a method of adding a matrix resin and remolding the liquid crystal resin in a region where the liquid crystal resin can be formed into fibers or is suitable for forming fibers.
【０００７】上記液晶樹脂の繊維化可能領域はマトリッ
クス樹脂の種類によって異なる。例えば、マトリックス
樹脂がナイロンに代表されるポリアミド樹脂の場合は図
４および図５に示すように５０〜７０重量％、マトリッ
クス樹脂がＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体）樹脂の場合は図６および図７に示すよ
うに４０〜７０重量％と高含有領域のみにあるのに対
し、マトリックス樹脂がポリカーボネート（ＰＣ）／Ａ
ＢＳ樹脂の場合は３〜７０重量％、ポリフェニレンオキ
シド／ナイロンの場合は２〜６５重量％、変性ポリフェ
ニレンオキシドの場合は３〜６０重量％、ポリプロピレ
ンの場合は２〜７５重量％、ポリカーボネートの場合は
３〜７０重量％と高含有領域から低含有領域まで広範囲
に液晶樹脂繊維化可能領域があるが、これらの下限近傍
においてはほとんどの液晶樹脂がアスペクト比３以下の
粒形状となる場合があり、これらの場合においても液晶
樹脂の繊維形成するための溶融押出は液晶樹脂含有量の
比較的高い領域において行われるのがよい。そのため、
後者の場合、引張強度および流動長比のような得られる
結果物性を考慮すると、上記繊維化可能領域において好
ましい繊維化可能領域（繊維化適性領域）を選択するこ
とができる。すなわち、マトリックス樹脂がＰＣ／ＡＢ
Ｓ樹脂の場合、図８および図９に示すように液晶樹脂は
３〜７０重量％が好ましく、上記ＰＰＯ／ＰＡ６樹脂の
場合、図１０および図１１に示すように、液晶樹脂は２
０〜６５重量％が好ましく、変成ＰＰＯ樹脂の場合、図
１２および図１３に示すように、液晶樹脂は４０〜６０
重量％が好ましく、ＰＰ樹脂の場合、図１４および図１
５に示すように液晶樹脂は４０〜７０重量％が好まし
く、ＰＣ樹脂の場合は図１６に示すように液晶樹脂は３
〜２０重量％が好ましく、ＰＢＴ樹脂の場合は図１７お
よび図１８に示すように、液晶樹脂は３０〜７０重量％
が好ましく、ＰＣ／ＰＢＴ樹脂の場合は図１９および図
２０に示すように液晶樹脂は２〜６０重量％が好まし
い。The fibrous region of the liquid crystal resin varies depending on the type of matrix resin. For example, when the matrix resin is a polyamide resin typified by nylon, it is 50 to 70% by weight as shown in FIGS. 4 and 5, and when the matrix resin is an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, FIG. And as shown in FIG. 7, the matrix resin is in the high content region of 40 to 70% by weight, while the matrix resin is polycarbonate (PC) / A.
In the case of BS resin, 3-70% by weight, in the case of polyphenylene oxide / nylon 2-65% by weight, in the case of modified polyphenylene oxide 3-60% by weight, in the case of polypropylene 2-75% by weight, in the case of polycarbonate There is a wide range of liquid crystal resin fibers from 3 to 70% by weight to a high content region to a low content region, but in the vicinity of these lower limits, most liquid crystal resins may have a particle shape with an aspect ratio of 3 or less, Also in these cases, the melt extrusion for forming the fibers of the liquid crystal resin is preferably performed in a region where the liquid crystal resin content is relatively high. for that reason,
In the latter case, in view of the resulting physical properties such as tensile strength and flow length ratio, a preferable fiber-forming region (fiber-forming suitable region) can be selected in the fiber-forming region. That is, the matrix resin is PC / AB
In the case of the S resin, the liquid crystal resin is preferably 3 to 70% by weight as shown in FIGS. 8 and 9, and in the case of the PPO / PA6 resin, the liquid crystal resin is 2% as shown in FIGS.
0 to 65% by weight is preferable, and in the case of the modified PPO resin, the liquid crystal resin is 40 to 60% as shown in FIGS. 12 and 13.
Weight% is preferred, and for PP resin, FIG. 14 and FIG.
As shown in FIG. 5, the liquid crystal resin is preferably 40 to 70% by weight, and in the case of PC resin, the liquid crystal resin is 3% as shown in FIG.
-20% by weight is preferable, and in the case of PBT resin, as shown in FIGS. 17 and 18, the liquid crystal resin is 30-70% by weight.
In the case of PC / PBT resin, the liquid crystal resin is preferably 2 to 60% by weight as shown in FIGS. 19 and 20.
【０００８】上記マトリックス樹脂であるＡＢＳ樹脂の
物性は特に限定されない。上記マトリックス樹脂は市販
品として入手できる。具体的には市販品としては、例え
ばクラスチックＭＨ〔住友ノーガタック（株）製〕、サ
イコラックＴ（宇部サイコン(株)製）およびＧＲ−２０
００（電気化学工業(株)製）を挙げることができる。ま
た、本発明の樹脂組成物において使用されるマトリック
ス樹脂であるナイロンの物性は特に限定されないが、特
にナイロン−６が好ましい。上記マトリックス樹脂は、
市販品として入手できる。具体的には市販品としては、
例えば１０１３Ｂ〔宇部興産（株）製〕、ＣＭ１０１７
（東レ(株)製）およびテクニールＣ２１６（昭和電工
(株)製）を挙げることができる。他のマトリックス樹脂
は、市販の樹脂を使用することができる。ＰＣ／ＡＢＳ
樹脂の場合、テクニエースＴ１０５（住友ノーガタック
（株）製）、Ｔ−２６００（帝人化成（株）製）、サイ
コロイ８００（宇部サイコン（株）製）が使用できる。
上記ＰＰＯ／ＰＡ６樹脂の場合、ノリルＧＴＸ６００６
（日本ジーイープラスチックス（株）製）、ユピエース
ＮＸ−７０００（三菱瓦斯化学（株）製）、ＰＰＡ２６
３（東レ（株）製）が使用できる。変成ＰＰＯ樹脂の場
合、ノリルＰＸ２６２３（日本ジーイープラスチックス
（株）製）、ユピエースＡＮ３０（三菱瓦斯化学（株）
製）、ザイロンＸ５０５５（旭化成（株）製）が使用で
きる。ＰＰ樹脂の場合、Ｈ５０１（住友化学（株）
製）、Ｊ４４０（三井石油化学工業（株）製）、Ｊ９５
０Ｈ（出光石油化学工業（株）製）が使用できる。ＰＣ
樹脂の場合は１４１（日本ジーイープラスチックス
（株）製）、パンライトＬ１２５０（帝人化成（株）
製）、ユピロンＳ−１０００（三菱瓦斯化学（株）製）
が使用できる。ＰＢＴ樹脂の場合は、１４０１ＸＯ７
（東レ（株）製）、Ｃ７０００（帝人（株）製）、プラ
スチックＢＴ−１００（大日本インキ化学工業（株）
製）が使用できる。液晶樹脂はＰＣ／ＰＢＴ樹脂の場合
はゼノイ１１０１（日本ジーイープラスチックス（株）
製）、ＡＭ−９０６０（帝人化成（株）製）が使用でき
る。The physical properties of the ABS resin which is the matrix resin are not particularly limited. The above matrix resin is available as a commercial product. Specifically, examples of commercially available products include KLASTIC MH [Sumitomo Nogatac Co., Ltd.], Psycholac T (Ube Sicon Co., Ltd.) and GR-20.
00 (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) can be mentioned. The physical properties of nylon, which is the matrix resin used in the resin composition of the present invention, are not particularly limited, but nylon-6 is particularly preferable. The matrix resin is
It is available as a commercial product. Specifically, as a commercial product,
For example, 1013B [manufactured by Ube Industries, Ltd.], CM1017
(Manufactured by Toray Industries, Inc.) and Technyl C216 (Showa Denko)
Co., Ltd.). As the other matrix resin, a commercially available resin can be used. PC / ABS
In the case of resin, Techniace T105 (manufactured by Sumitomo Nogatac Co., Ltd.), T-2600 (manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.), and Psycholoy 800 (manufactured by Ube Saikon Co., Ltd.) can be used.
In the case of the above PPO / PA6 resin, Noryl GTX6006
(Manufactured by Japan GE Plastics Co., Ltd.), Upiace NX-7000 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), PPA26
3 (manufactured by Toray Industries, Inc.) can be used. In the case of modified PPO resin, Noryl PX2623 (manufactured by Japan GE Plastics Co., Ltd.), Upiace AN30 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) can be used. In the case of PP resin, H501 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Made), J440 (made by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.), J95
OH (made by Idemitsu Petrochemical Industry Co., Ltd.) can be used. PC
In the case of resin, 141 (manufactured by GE Plastics Co., Ltd.), Panlite L1250 (Teijin Kasei Co., Ltd.)
Manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Can be used. 1401XO7 for PBT resin
(Manufactured by Toray Industries, Inc.), C7000 (manufactured by Teijin Ltd.), Plastic BT-100 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Manufactured) can be used. If the liquid crystal resin is PC / PBT resin, Zenoi 1101 (Japan GE Plastics Co., Ltd.)
Manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) can be used.
【０００９】本発明の複合材は、液晶樹脂を含有する。
液晶樹脂は、樹脂組成物の成形物中において、後述のア
スペクト比を有する繊維形状をなし、成形物の強化材と
なる。このような液晶樹脂としては、上記マトリックス
樹脂の成形可能温度より高い液晶転移温度のもの、好ま
しくは２０℃以上高いものが選ばれてよい。液晶転移温
度がマトリックス樹脂の成形可能温度より低いと、液晶
樹脂が成形物中において繊維状とならず、また配向も一
定せず、十分な強度が得られない。液晶樹脂としては従
来公知の各種のものが適用でき、特に限定されるもので
はない。液晶樹脂としては各種のものが知られている
が、本発明で特に好ましく用いられるものは熱可塑性の
液晶ポリエステル、また液晶ポリエステルアミドであ
る。かかるものとして、特に好ましく用いられるものと
しては、下記に記載するものが挙げられる。即ち、The composite material of the present invention contains a liquid crystal resin.
The liquid crystal resin has a fiber shape having an aspect ratio described later in the molded product of the resin composition and serves as a reinforcing material for the molded product. As such a liquid crystal resin, one having a liquid crystal transition temperature higher than the moldable temperature of the above matrix resin, preferably one having a temperature higher than 20 ° C. may be selected. When the liquid crystal transition temperature is lower than the moldable temperature of the matrix resin, the liquid crystal resin does not become fibrous in the molded product, the orientation is not constant, and sufficient strength cannot be obtained. As the liquid crystal resin, various conventionally known ones can be applied and are not particularly limited. Although various kinds of liquid crystal resins are known, those which are particularly preferably used in the present invention are thermoplastic liquid crystal polyesters and liquid crystal polyester amides. As such a thing, what is described below is mentioned as what is especially preferably used. That is,
【００１０】[0010]
【化１】 [Chemical 1]
【００１１】[0011]
【化２】 [Chemical 2]
【００１２】[0012]
【化３】 [Chemical 3]
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】[0014]
【化５】 [Chemical 5]
【００１５】ここで、Σni＝１００である。そして、特
に好ましいのは各構造式のniが４以上である。また、各
式において、ハロゲン等をはじめ、各種の置換基が付加
されていてもよい。これらに示されるものは、本発明の
変性ポリエステルと良好に溶融成形しやすいので特に好
ましい。また、高強度・高弾性率の複合繊維としやす
い。同様に液晶ポリエステルアミドも従来公知のものが
適用でき、何ら制限されるものではない。特に好ましい
ものとして下記の構造式に示されるものが挙げられる。
即ち、Here, Σni = 100. And it is particularly preferable that ni in each structural formula is 4 or more. Further, in each formula, various substituents such as halogen may be added. Those shown in these are particularly preferable because they can be easily melt-molded with the modified polyester of the present invention. Further, it is easy to form a composite fiber having high strength and high elastic modulus. Similarly, as the liquid crystal polyesteramide, a conventionally known one can be applied and is not limited at all. Particularly preferred are those represented by the following structural formulas.
That is,
【００１６】[0016]
【化６】 [Chemical 6]
【００１７】[0017]
【化７】 [Chemical 7]
【００１８】[0018]
【化８】 [Chemical 8]
【００１９】ここで、各構造式においてΣni＝１００で
ある。そして、特に好ましいのは各構造式のniが１５以
上である。また、各式ともハロゲン等をはじめ、各種置
換基が付加されていてもよい。これらに示されるものは
ポリアーリレートからなる液晶ポリマーと同様に溶融成
形性があり、かつ高強度である。本発明の樹脂組成物に
は液晶樹脂の繊維形成を妨げるものでない限り、その他
添加剤として、耐光剤、酸化防止剤、可塑剤などを加え
てよい。特に、マトリックス樹脂相と液晶樹脂繊維相と
の間の結合力を向上させる相溶化剤を添加してもよい。
この相溶化剤としてはマトリックス樹脂がＡＢＳ樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンオキシド樹脂の場合はそれらの樹脂をエポキシ基を
もつ化合物及び／又は酸無水物で変成したもの、例えば
ＥＧＭＡ−ｇ−ＡＳ、酸無水物変成ポリスチレン、Ｎ置
換マレイミド共重合体が好ましく、ポリオレフィン樹脂
の場合もポリオレフィン樹脂をエポキシ基をもつ化合物
及び／又は酸無水物で変成したもの、例えばＥＧＭＡ、
ＥＧＭＡ−ｇ−オレフィンが好ましく、ポリエステル樹
脂、ポリアリレート樹脂またはポリアミド樹脂の場合は
エポキシ基、カルボキシル基、オキサゾリニル基、アミ
ノ基などを２個以上持った化合物、例えばＥＧＭＡ、エ
ポキシ樹脂、酸無水物変成ポリエステルなどが好まし
い。Here, Σni = 100 in each structural formula. And, it is particularly preferable that ni in each structural formula is 15 or more. Further, in each formula, various substituents such as halogen may be added. Those shown in these materials have melt moldability and high strength as in the case of the liquid crystal polymer composed of polyarylate. Other additives such as a light resistance agent, an antioxidant, a plasticizer, etc. may be added to the resin composition of the present invention as long as they do not interfere with the fiber formation of the liquid crystal resin. In particular, a compatibilizer that improves the binding force between the matrix resin phase and the liquid crystal resin fiber phase may be added.
As the compatibilizer, the matrix resin is ABS resin,
In the case of polystyrene resin, polycarbonate resin and polyphenylene oxide resin, those resins modified with a compound having an epoxy group and / or an acid anhydride, for example, EGMA-g-AS, acid anhydride modified polystyrene, N-substituted maleimide co-polymer The combination is preferable, and in the case of the polyolefin resin, the polyolefin resin modified with a compound having an epoxy group and / or an acid anhydride, for example, EGMA,
EGMA-g-olefin is preferable, and in the case of polyester resin, polyarylate resin or polyamide resin, a compound having two or more epoxy groups, carboxyl groups, oxazolinyl groups, amino groups, etc., such as EGMA, epoxy resins, acid anhydride modification Polyester and the like are preferable.
【００２０】本発明の成形方法では、繊維化適正領域の
液晶樹脂を含有する樹脂組成物を、一旦溶融状態、即ち
液晶性ポリマーの融点より高い温度に加熱し、ポリマー
分子に配向性を付与する状態で成形あるいは成形用材料
化する。ポリマー分子に配向性を付与する状態は、押出
成形、射出成形等の方法により与えられるのが一般的で
ある。この方法で直接成形して、高い配向性（分子方向
性）を有する成形物品を得てもよい。しかし、通常押出
成形した後、ペレット状の成形用材料にする。この成形
用材料を用いて、再度押出機や射出成形器等で溶融して
成形してもよい。なお、この再溶融する時の温度はマト
リックス樹脂の融点より高く、かつ液晶ポリマーの融点
より低い温度である方が、液晶樹脂が繊維状態を保持し
ているので好ましい。上記成形物中に複合された繊維状
液晶化ポリマーは、アスペクト比（即ち、長さ／太さ）
３以上、好ましくは１０以上有する。アスペクト比が３
未満だと成形物の強度に対し異方性がなく、配向方向に
対し大きな強度が得られない。 アスペクト比３以上の
液晶樹脂繊維を含む複合素材または製品を製造するため
には押し出される樹脂組成物の剪断速度は３×１０2〜
１０5ｓｅｃ-1、好ましくは３×１０2〜１０4ｓｅｃ-1
の範囲がよい。更に得られる複合体を延伸するのがよ
い。なぜなら、延伸によって液晶樹脂複合体には引張強
度の向上が見られるからである。According to the molding method of the present invention, the resin composition containing the liquid crystal resin in the proper fiberization region is once heated in a molten state, that is, at a temperature higher than the melting point of the liquid crystalline polymer to impart orientation to the polymer molecules. In the state, it is molded or made into a molding material. The state of imparting orientation to the polymer molecules is generally given by a method such as extrusion molding or injection molding. It may be directly molded by this method to obtain a molded article having high orientation (molecular orientation). However, it is usually formed into a pellet-shaped molding material after extrusion molding. The molding material may be melted and molded again by an extruder, an injection molding machine or the like. The temperature at the time of re-melting is preferably higher than the melting point of the matrix resin and lower than the melting point of the liquid crystal polymer, because the liquid crystal resin maintains the fibrous state. The fibrous liquid crystalline polymer compounded in the above molded product has an aspect ratio (that is, length / thickness)
It has 3 or more, preferably 10 or more. Aspect ratio is 3
If it is less than the above range, there is no anisotropy in the strength of the molded product and a large strength cannot be obtained in the orientation direction. In order to manufacture a composite material or product containing liquid crystal resin fibers having an aspect ratio of 3 or more, the shear rate of the resin composition extruded is 3 × 10 2 to
10 5 sec -1 , preferably 3 × 10 2 to 10 4 sec -1
The range is good. Further, it is preferable to stretch the obtained composite. This is because the stretching of the liquid crystal resin composite improves the tensile strength.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明によれば、液晶樹脂が繊維化した
樹脂組成物とマトリックス樹脂とを混合して成形するの
で、液晶樹脂含有量が繊維化可能領域または繊維化適正
領域にない場合でも成形品のマトリックス樹脂には繊維
化した液晶樹脂が分配されることになり、所望の物性を
得ることができる。また、図３に示すようにこの液晶樹
脂複合体からなる成形品を再利用するにあたっては、回
収材は一般に液晶樹脂含有量が繊維化可能領域または繊
維化適正領域にないため、液晶樹脂および既存プラスチ
ックを適宜添加して繊維化適正領域に調整する。これを
溶融押出し、冷却後延伸すると液晶樹脂が繊維化してマ
トリックス樹脂内に分散した複合材（ストランド）が得
られる。これと既存プラスチックとを混合して繊維化可
能領域または繊維化適正領域以下の液晶樹脂含有量と
し、射出成形等の成形を行うと、成形品内には液晶樹脂
が繊維化した状態で分散することになる。したがって、
再利用時にも液晶樹脂を繊維化して成形品中に分散させ
ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the resin composition in which the liquid crystal resin is fiberized and the matrix resin are mixed and molded. Therefore, even when the liquid crystal resin content is not in the fiberizable region or the fiberization appropriate region. The fibrous liquid crystal resin is distributed in the matrix resin of the molded product, and desired physical properties can be obtained. Further, as shown in FIG. 3, when reusing a molded article made of this liquid crystal resin composite, the recovered material generally does not have a liquid crystal resin content in the fiberizable region or the fiberization appropriate region. Add plastic appropriately to adjust to the proper fiberization area. When this is melt extruded, cooled and stretched, the liquid crystal resin is made into fibers and a composite material (strand) dispersed in the matrix resin is obtained. When this is mixed with the existing plastic to make the liquid crystal resin content below the fibrable region or the proper fiberization region and injection molding is performed, the liquid crystal resin is dispersed in the molded product in a fibrous state. It will be. Therefore,
Even when reused, the liquid crystal resin can be made into fibers and dispersed in the molded product.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 （実施例１）まず、液晶樹脂としてポリプラスチックス
（株）製のベクトラＡ９５０（芳香族ポリエステル、液
晶転移温度：約２８０℃）を用い、ナイロン−６として
は宇部興産（株）製の１０１３Ｂを用い、両者を所定の
割合に混合して液晶樹脂複合材を得た。次に、上記液晶
樹脂複合材を初期押出成形した。この場合の押出成形条
件は、押出機としてプラスチック工学研究所（株）製の
２軸押出機（スクリュー径：３０mmを用い、樹脂温度は
２９０℃に、スクリュー回転数は１００rpm に、ダイス
径２mmに、剪断速度は１７００sec -1に、延伸比は２倍
に各々設定した。そして、上記の液晶樹脂複合材を延伸
しながら押出成形してテスト用の直径：１．４ｍｍのス
トランド状の初期成形用素材を得た後、該初期成形用素
材の一部を長さ：３ｍｍに切断して初期ペレット材を得
た。次に、上記初期ペレット材を射出成形して液晶樹脂
複合体を得た。この場合の射出成形条件は、東芝機械
（株）製の２２０Ｔon射出成形機およびテストピース型
の金型を用い、樹脂温度を２５０℃に設定した。また、
この場合に、上記の射出成形機およびスパイラルフロー
型（直径：６mmの半円形）の金型を用い、樹脂温度を２
５０℃に、射出圧を１０００kg/cm2に各々設定して流動
性評価テストを行った。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. (Example 1) First, Vectra A950 manufactured by Polyplastics Co., Ltd. (aromatic polyester, liquid crystal transition temperature: about 280 ° C.) was used as a liquid crystal resin, and 1013B manufactured by Ube Industries, Ltd. was used as nylon-6. Both were mixed at a predetermined ratio to obtain a liquid crystal resin composite material. Next, the liquid crystal resin composite material was subjected to initial extrusion molding. In this case, the extrusion molding conditions are as follows: a twin screw extruder (screw diameter: 30 mm, manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.), a resin temperature of 290 ° C., a screw rotation speed of 100 rpm, and a die diameter of 2 mm. The shear rate was set to 1700 sec -1 and the stretching ratio was set to 2. Then, the above liquid crystal resin composite material was extruded while being stretched to be tested, and a strand-shaped initial molding having a diameter of 1.4 mm was prepared. After obtaining the raw material, a part of the raw material for initial molding was cut into a length of 3 mm to obtain an initial pellet material, and then the initial pellet material was injection-molded to obtain a liquid crystal resin composite. The injection molding conditions in this case were a resin temperature of 250 ° C. using a 220 Ton injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. and a test piece mold.
In this case, using the injection molding machine and the spiral flow mold (diameter: 6 mm semicircle) mold, the resin temperature is set to 2
A fluidity evaluation test was conducted at 50 ° C. and an injection pressure of 1000 kg / cm 2 .
【００２３】次に上記液晶樹脂複合体を、（株）ホーラ
イ製 Ｖ−３６０の粉砕装置で粉砕し、長さ：３〜４mm
の粉砕片を得た後、該粉砕片をリサイクル押出成形して
テスト用の直径：１．４mmのストランド状のリサイクル
成形用素材を得た後、該リサイクル成形用素材の一部を
長さ：３mmに切断してリサイクルペレット材を得た。こ
の場合の押出成形条件は初期押出成形の場合と同じであ
った。次に、ストランド状の初期成形用素材およびリサ
イクル成形用素材に対して引張試験を行った。測定機と
しては島津製作所（株）製の万能試験機（オートグラ
フ）を用い、引張速度を２０mm／分に設定した。図４は
初期成形用素材およびリサイクル成形用素材に対して引
張試験を行った結果を示しており、液晶樹脂の含有率が
４０％を超える領域で液晶樹脂の繊維化が生じ、液晶樹
脂含有量の全量域にわたって両者の引張強度がほぼ同じ
であること、つまり上記再成形方法によると高強度の合
成樹脂を再成形するにもかかわらず、強度が低下しない
ことが確認できた。図５は液晶樹脂含有量と流動長比と
の関係を示しており、液晶樹脂含有量が８０％を超える
と流動性が極端に低下し、成形用材料としては用い難い
ことが明らかになった。以上の考察から、熱可塑性樹脂
としてナイロン−６（ＰＡ６）を用いる場合には、液晶
樹脂の含有量が５０〜７０％の範囲内であることが好ま
しい。また、初期成形用素材およびリサイクル成形用素
材に対して電子顕微鏡（ＳＥＭ）による形態観察を行っ
たところ、液晶樹脂の含有量が４０％の時には液晶樹脂
の大部分は粒状であり、一部分が繊維状であった。ま
た、液晶樹脂の含有量が５０％の時には液晶樹脂は繊維
状であった。この結果から、液晶樹脂が４０％以上含有
されると、液晶樹脂が繊維化して引張強度が向上するこ
とが理解できる。Next, the above liquid crystal resin composite was crushed by a crusher V-360 manufactured by Horai Co., Ltd., and length: 3 to 4 mm.
After obtaining the crushed pieces, the crushed pieces were recycled and extrusion-molded to obtain a strand-shaped recycle molding material having a diameter of 1.4 mm for testing, and a part of the recycle molding material was length: It was cut into 3 mm to obtain a recycled pellet material. The extrusion molding conditions in this case were the same as those in the initial extrusion molding. Next, a tensile test was performed on the strand-shaped initial molding material and the recycled molding material. A universal testing machine (Autograph) manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring machine, and the tensile speed was set to 20 mm / min. Fig. 4 shows the results of tensile tests performed on the initial molding material and the recycling molding material. The liquid crystal resin fiberization occurs in the region where the liquid crystal resin content exceeds 40%, and the liquid crystal resin content is increased. It has been confirmed that the tensile strengths of the two are almost the same over the entire amount region of, that is, according to the above-mentioned remolding method, the strength does not decrease in spite of remolding the high-strength synthetic resin. FIG. 5 shows the relationship between the liquid crystal resin content and the flow length ratio, and it became clear that when the liquid crystal resin content exceeds 80%, the fluidity is extremely lowered and it is difficult to use as a molding material. .. From the above consideration, when nylon-6 (PA6) is used as the thermoplastic resin, the content of the liquid crystal resin is preferably in the range of 50 to 70%. In addition, when morphological observation was performed on the initial molding material and the recycling molding material by an electron microscope (SEM), when the content of the liquid crystal resin was 40%, most of the liquid crystal resin was granular and a part of the fiber was It was a shape. When the content of the liquid crystal resin was 50%, the liquid crystal resin was fibrous. From this result, it can be understood that when the content of the liquid crystal resin is 40% or more, the liquid crystal resin is fibrillated and the tensile strength is improved.
【００２４】そこで、上記液晶樹脂含有量７０％の材料
を調整し（試料Ａ）、これに必要なマトリックス樹脂Ｐ
Ａ６を添加して液晶樹脂含有量が３０％になるようにし
て射出成形を行った（試料Ｂ）。その後この製品を粉砕
し、液晶樹脂を加え、粉砕物と新規の液晶樹脂のブレン
ド物の液晶樹脂含有量が７０％になるようにし、上記初
期条件と同様にして材料を調整した（試料Ｃ）。この材
料を液晶樹脂含有量が３０％となるようにＰＡ６を加
え、初期と同一条件で射出成形を行った（試料Ｄ）。各
試料の引張強度を上記と同様にして測定し、その結果を
下記に示す。 表 試料 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 引張強度 １８０MPa ７５MP １７０MPa ７３MPa （ストランド） （成形品） （ストランド） （成形品） また、溶融押出で液晶樹脂３０％を含有した複合材を直
接調整した場合のストランドの引張強度が３５ＭＰａで
あった。これは液晶樹脂含有量が３０％である領域は繊
維化可能領域外であって、液晶樹脂の繊維化がマトリッ
クス樹脂内で行われていない結果と思われる。それに対
し、本発明方法によって成形したストランドおよび成形
品は全体として液晶樹脂含有量が繊維化可能領域外にあ
るにもかかわらず、繊維化した液晶樹脂がマトリックス
樹脂内に分散し、上記引張強度が得られている。 （実施例２）まず、液晶樹脂としてポリプラスチックス
（株）製のベクトラＡ９５０（芳香族ポリエステル、液
晶転移温度：約２８０℃）を用い、ＡＢＳ樹脂としてと
しては住友ダウ株製のクララスチックＭＨを用い、両者
を液晶樹脂６０重量％、マトリックス樹脂４０重量％の
割合に混合して液晶樹脂複合材を得た。次に、上記液晶
樹脂複合材を実施例１と同様の条件で初期押出成形し
た。上記液晶樹脂含有量６０％の複合材料（試料Ｅ）に
必要なマトリックス樹脂ＡＢＳ樹脂を添加して液晶樹脂
含有量が２０％になるようにして射出成形を行った（試
料Ｆ）。その後この製品を粉砕し、液晶樹脂を加え、粉
砕物と新規の液晶樹脂のブレンド物の液晶樹脂含有量が
６０％になるようにし、上記初期条件と同様にして材料
を調整した（試料Ｇ）。この材料を液晶樹脂含有量が２
０％となるようにＡＢＳ樹脂を加え、初期と同一条件で
射出成形を行った（試料Ｈ）。各試料の引張強度を上記
と同様にして測定し、その結果を下記に示す。 表 試料 Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ 引張強度 １５４MPa ６３MP １４８MPa ６０MPa （ストランド） （成形品） （ストランド） （成形品） また、溶融押出で液晶樹脂２０％を含有した複合材を直
接調整した場合のストランドの引張強度が５０ＭＰａで
あった。これは液晶樹脂含有量が２０％である領域は繊
維化可能領域外であって、液晶樹脂の繊維化がマトリッ
クス樹脂内で行われていない結果と思われる。それに対
し、本発明方法によって成形したストランドおよび成形
品は全体として液晶樹脂含有量が繊維化可能領域外にあ
るにもかかわらず、繊維化した液晶樹脂がマトリックス
樹脂内に分散し、上記引張強度が得られている。 （実施例３）まず、液晶樹脂としてポリプラスチックス
（株）製のベクトラＡ９５０（芳香族ポリエステル、液
晶転移温度：約２８０℃）を用い、ＰＰＯ／ＰＡ６樹脂
としてとしては日本ジーイープラスチックス（株）製の
ノリルＧＴＸ６００６を用い、両者を液晶樹脂４０重量
％、マトリックス樹脂６０重量％の割合に混合して液晶
樹脂複合材を得た。次に、上記液晶樹脂複合材を実施例
１と同様の条件で初期押出成形した。上記液晶樹脂含有
量４０％の複合材料（試料Ｉ）に必要なマトリックス樹
脂ＰＰＯ／ＰＡ６樹脂を添加して液晶樹脂含有量が１０
％になるようにして射出成形を行った（試料Ｊ）。その
後この製品を粉砕し、液晶樹脂を加え、粉砕物と新規の
液晶樹脂のブレンド物の液晶樹脂含有量が４０％になる
ようにし、上記初期条件と同様にして材料を調整した
（試料Ｋ）。この材料を液晶樹脂含有量が１０％となる
ようにＰＰＯ／ＰＡ６樹脂を加え、初期と同一条件で射
出成形を行った（試料Ｌ）。各試料の引張強度を上記と
同様にして測定し、その結果を下記に示す。 表 試料 Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ 引張強度 １１０MPa ５４MP １０５MPa ５２MPa （ストランド） （成形品） （ストランド） （成形品） また、溶融押出で液晶樹脂１０％を含有した複合材を直
接調整した場合のストランドの引張強度が４０ＭＰａで
あった。これは液晶樹脂含有量が１０％である領域は繊
維化適正領域外であって、液晶樹脂の繊維化がマトリッ
クス樹脂内で行われていない結果と思われる。それに対
し、本発明方法によって成形したストランドおよび成形
品は全体として液晶樹脂含有量が繊維化適正領域外にあ
るにもかかわらず、繊維化した液晶樹脂がマトリックス
樹脂内に分散し、上記引張強度が得られている。Therefore, a material having a liquid crystal resin content of 70% was prepared (Sample A), and the matrix resin P necessary for this was prepared.
Injection molding was carried out by adding A6 so that the liquid crystal resin content was 30% (Sample B). After that, this product was crushed, a liquid crystal resin was added thereto, the liquid crystal resin content of the blend of the crushed product and the new liquid crystal resin was 70%, and the material was adjusted in the same manner as the above initial condition (Sample C). .. PA6 was added to this material so that the liquid crystal resin content was 30%, and injection molding was carried out under the same conditions as in the initial stage (Sample D). The tensile strength of each sample was measured in the same manner as above, and the results are shown below. Table Sample A ABCD Tensile strength 180MPa 75MP 170MPa 73MPa (Strand) (Molded product) (Stranded product) (Molded product) Tensile strength of the strand when the composite material containing 30% of the liquid crystal resin was directly prepared by melt extrusion. Was 35 MPa. It is considered that this is because the region where the liquid crystal resin content is 30% is outside the fibrable region and the fibrization of the liquid crystal resin is not performed in the matrix resin. On the other hand, although the strands and molded articles molded by the method of the present invention as a whole have the liquid crystal resin content outside the fiberizable region, the fiberized liquid crystal resin is dispersed in the matrix resin, and the tensile strength is Has been obtained. (Example 2) First, Vectra A950 (aromatic polyester, liquid crystal transition temperature: about 280 ° C) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used as a liquid crystal resin, and Clastic MH manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd. was used as an ABS resin. Both were mixed at a ratio of 60% by weight of liquid crystal resin and 40% by weight of matrix resin to obtain a liquid crystal resin composite material. Next, the liquid crystal resin composite material was subjected to initial extrusion molding under the same conditions as in Example 1. The required matrix resin ABS resin was added to the composite material (sample E) having a liquid crystal resin content of 60% so that the liquid crystal resin content became 20% and injection molding was performed (sample F). After that, this product was crushed, and a liquid crystal resin was added thereto so that the blended product of the crushed product and the new liquid crystal resin had a liquid crystal resin content of 60%, and the material was adjusted in the same manner as the above initial condition (Sample G). .. This material has a liquid crystal resin content of 2
ABS resin was added to 0%, and injection molding was performed under the same conditions as in the initial stage (Sample H). The tensile strength of each sample was measured in the same manner as above, and the results are shown below. Table Sample E F G H Tensile strength 154MPa 63MP 148MPa 60MPa (Strand) (Molded product) (Stranded product) (Molded product) Also, the tensile strength of the strand when the composite material containing 20% of the liquid crystal resin was directly prepared by melt extrusion. Was 50 MPa. It is considered that this is because the region in which the liquid crystal resin content is 20% is outside the fibrable region, and the fibrization of the liquid crystal resin is not performed in the matrix resin. On the other hand, although the strands and molded articles molded by the method of the present invention as a whole have the liquid crystal resin content outside the fiberizable region, the fiberized liquid crystal resin is dispersed in the matrix resin, and the tensile strength is Has been obtained. (Example 3) First, Vectra A950 (aromatic polyester, liquid crystal transition temperature: about 280 ° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used as a liquid crystal resin, and Nippon Gee Plastics Co., Ltd. was used as a PPO / PA6 resin. The liquid crystal resin composite material was obtained by using Noryl GTX6006 manufactured by K.K. and mixing them in a ratio of 40% by weight of liquid crystal resin and 60% by weight of matrix resin. Next, the liquid crystal resin composite material was subjected to initial extrusion molding under the same conditions as in Example 1. A liquid crystal resin content of 10% was obtained by adding the necessary matrix resin PPO / PA6 resin to the composite material (Sample I) having a liquid crystal resin content of 40%.
%, And injection molding was performed (Sample J). After that, this product was crushed, a liquid crystal resin was added thereto, the liquid crystal resin content of the blend of the crushed product and the new liquid crystal resin was 40%, and the material was adjusted in the same manner as the above initial condition (Sample K). .. PPO / PA6 resin was added to this material so that the liquid crystal resin content was 10%, and injection molding was performed under the same conditions as in the initial stage (Sample L). The tensile strength of each sample was measured in the same manner as above, and the results are shown below. Table Sample I J K L Tensile strength 110MPa 54MP 105MPa 52MPa (Strand) (Molded product) (Strand) (Molded product) Also, the tensile strength of the strand when the composite material containing 10% of the liquid crystal resin was directly prepared by melt extrusion. Was 40 MPa. It is considered that this is because the region where the liquid crystal resin content is 10% is outside the proper fiberization region and the fiberization of the liquid crystal resin is not performed within the matrix resin. On the other hand, although the strands and molded articles molded by the method of the present invention have the liquid crystal resin content as a whole outside the fiberization proper region, the fiberized liquid crystal resin is dispersed in the matrix resin, and the tensile strength is Has been obtained.
【図１】 液晶樹脂複合材のマトリックス樹脂と補強材
（液晶樹脂）との状態の変化を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing changes in states of a matrix resin and a reinforcing material (liquid crystal resin) of a liquid crystal resin composite material.
【図２】 液晶樹脂複合材におけるマトリックス樹脂に
対する液晶樹脂の含有量が及ぼす複合材の状態変化を示
す図である。FIG. 2 is a diagram showing a state change of a composite material, which is affected by a content of the liquid crystal resin with respect to a matrix resin in the liquid crystal resin composite material.
【図３】 本発明にかかる成形方法の一例を示す工程図
である。FIG. 3 is a process drawing showing an example of a molding method according to the present invention.
【図４】 マトリックス樹脂がＰＡ６樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。FIG. 4 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples when the matrix resin is PA6 resin.
【図５】 上記マトリックス樹脂がＰＡ６樹脂である場
合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量と
流動長比を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded article obtained by an example when the matrix resin is PA6 resin.
【図６】 マトリックス樹脂がＡＢＳ樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。FIG. 6 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples when the matrix resin is ABS resin.
【図７】 上記マトリックス樹脂がＡＢＳ樹脂である場
合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量と
流動長比を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded article obtained by an example when the matrix resin is an ABS resin.
【図８】 マトリックス樹脂がＰＣ／ＡＢＳ樹脂である
場合の実施例により得られた初期成形用素材およびリサ
イクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフ
である。FIG. 8 is a graph showing the results of a tensile test on the initial molding material and the recycled molding material obtained in the examples when the matrix resin is PC / ABS resin.
【図９】 上記マトリックス樹脂がＰＣ／ＡＢＳ樹脂で
ある場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含
有量と流動長比を示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded article obtained by an example when the matrix resin is a PC / ABS resin.
【図１０】 マトリックス樹脂がＰＰＯ／ＰＡ６樹脂で
ある場合の実施例により得られた初期成形用素材および
リサイクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグ
ラフである。FIG. 10 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples when the matrix resin is PPO / PA6 resin.
【図１１】 上記マトリックス樹脂がＰＰＯ／ＰＡ６樹
脂である場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹
脂含有量と流動長比を示すグラフである。FIG. 11 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained in an example when the matrix resin is a PPO / PA6 resin.
【図１２】 マトリックス樹脂が変成ＰＰＯ樹脂である
場合の実施例により得られた初期成形用素材およびリサ
イクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフ
である。FIG. 12 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycled molding material obtained in the example in which the matrix resin is a modified PPO resin.
【図１３】 上記マトリックス樹脂が変成ＰＰＯ樹脂で
ある場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含
有量と流動長比を示すグラフである。FIG. 13 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded article obtained by an example when the matrix resin is a modified PPO resin.
【図１４】 マトリックス樹脂がＰＰ樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。FIG. 14 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples when the matrix resin is PP resin.
【図１５】 上記マトリックス樹脂がＰＰ樹脂である場
合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量と
流動長比を示すグラフである。FIG. 15 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a PP resin.
【図１６】 マトリックス樹脂がＰＣ樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。FIG. 16 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples in which the matrix resin is PC resin.
【図１７】 マトリックス樹脂がＰＢＴ樹脂である場合
の実施例により得られた初期成形用素材およびリサイク
ル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。FIG. 17 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples in which the matrix resin is PBT resin.
【図１８】 上記マトリックス樹脂がＰＢＴ樹脂である
場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量
と流動長比を示すグラフである。FIG. 18 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded article obtained by an example when the matrix resin is a PBT resin.
【図１９】 マトリックス樹脂がＰＣ／ＰＢＴ樹脂であ
る場合の実施例により得られた初期成形用素材およびリ
サイクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラ
フである。FIG. 19 is a graph showing the results of a tensile test for the initial molding material and the recycling molding material obtained in the examples when the matrix resin is PC / PBT resin.
【図２０】 上記マトリックス樹脂がＰＣ／ＰＢＴ樹脂
である場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂
含有量と流動長比を示すグラフである。FIG. 20 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a PC / PBT resin.
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Claims (11)
と該熱可塑性樹脂の成形可能温度よりも高い液晶転移温
度の液晶樹脂からなる補強材とからなる組成物を使用し
て液晶樹脂複合体を成形するにあたり、 上記液晶樹脂成分をマトリックス樹脂に対しその相反転
以下繊維化可能領域量又は繊維化適性領域量配合し、こ
の混合物を上記液晶転移温度以下の上記マトリックス樹
脂の成形可能温度において溶融押出し、液晶樹脂がマト
リックス樹脂中で繊維化して分散した複合体を得、該複
合体にマトリックス樹脂を添加して上記液晶樹脂の繊維
化可能領域又は繊維化適性領域以下にて成形することを
特徴とする液晶樹脂複合体の成形方法。1. A liquid crystal resin composite is molded using a composition comprising a matrix resin composed of a thermoplastic resin and a reinforcing material composed of a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than the moldable temperature of the thermoplastic resin. In the above, the liquid crystal resin component is blended with the matrix resin in an amount of a region capable of forming a fiber or a region suitable for forming a fiber, which is the phase inversion thereof, and the mixture is melt extruded at a moldable temperature of the matrix resin below the liquid crystal transition temperature. A liquid crystal characterized in that a resin is made into a matrix resin and dispersed to obtain a composite, and a matrix resin is added to the composite to form a composite in a region where the liquid crystal resin can be formed into fibers or a region suitable for forming fibers. Molding method of resin composite.
の液晶樹脂含有量を有する液晶樹脂複合体を再成形する
にあたり、 上記使用済み成形品の粉砕片に液晶樹脂成分を組成物全
体としてその相反転以下繊維化可能領域量となるように
追加調整配合し、この混合物を上記液晶転移温度以下の
上記マトリックス樹脂の成形可能温度において溶融押出
し、液晶樹脂がマトリックス樹脂中で繊維化して分散し
た複合体を得、該複合体にマトリックス樹脂を添加して
上記液晶樹脂の繊維化可能領域又は繊維化適性領域以下
にて成形することを特徴とする液晶樹脂複合体の成形方
法。2. When re-molding a liquid crystal resin composite having a liquid crystal resin content below the fibratable region or the fibrization-appropriate region, a liquid crystal resin component as a whole composition is added to a crushed piece of the used molded product. Phase-reversal Addition is added and blended so that the amount of the fiberizable region is obtained, and the mixture is melt-extruded at a moldable temperature of the matrix resin below the liquid crystal transition temperature, and the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the matrix resin to form a composite. A method for molding a liquid crystal resin composite, comprising: obtaining a body, and adding a matrix resin to the composite, and molding the mixture in a region where the liquid crystal resin can be formed into fibers or a region suitable for forming fibers.
であって、上記液晶樹脂の繊維化可能領域が樹脂複合体
の５０〜７０重量％であり、最終複合体製品の繊維形成
液晶樹脂含有量が５０重量％以下である請求項１又は２
記載の成形方法。3. The matrix resin is a polyamide resin, the fiberizable region of the liquid crystal resin is 50 to 70% by weight of the resin composite, and the fiber-forming liquid crystal resin content of the final composite product is 50% by weight. % Or less, claim 1 or 2
The molding method described.
って、上記液晶樹脂の繊維化可能領域が樹脂複合体の４
０〜７０重量％であり、最終複合体製品の繊維形成液晶
樹脂含有量が４０重量％以下である請求項１又は２記載
の成形方法。4. The matrix resin is an ABS resin, and the fiberizable region of the liquid crystal resin is a resin composite.
The molding method according to claim 1 or 2, wherein the final composite product has a fiber-forming liquid crystal resin content of 40% by weight or less.
ト（ＰＣ）／ＡＢＳ樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維
化適性領域が樹脂複合体の３〜７０重量％であり、最終
複合体製品の繊維形成液晶樹脂含有量が３重量％以下で
ある請求項１又は２記載の成形方法。5. The fiber-forming liquid crystal resin of the final composite product, wherein the matrix resin is a polycarbonate (PC) / ABS resin, and the fiberizing area of the liquid crystal resin is 3 to 70% by weight of the resin composite. The molding method according to claim 1 or 2, wherein the content is 3% by weight or less.
キサイド（ＰＰＯ）／ＰＡ６（ナイロン）樹脂であっ
て、上記液晶樹脂の繊維化適性領域が樹脂複合体の２０
〜６５重量％であり、最終複合体製品の繊維形成液晶樹
脂含有量が２０重量％以下である請求項１又は２記載の
成形方法。6. The matrix resin is polyphenyl oxide (PPO) / PA6 (nylon) resin, and the fibrization-appropriate region of the liquid crystal resin is 20 of a resin composite.
The molding method according to claim 1 or 2, wherein the final composite product has a fiber-forming liquid crystal resin content of 20% by weight or less.
ルオキサイド（ＰＰＯ）樹脂であって、上記液晶樹脂の
繊維化適性領域が樹脂複合体の４０〜６０重量％であ
り、最終複合体製品の繊維形成液晶樹脂含有量が４０重
量％以下である請求項１又は２記載の成形方法。7. The fiber-forming liquid crystal of the final composite product, wherein the matrix resin is a modified polyphenyl oxide (PPO) resin, and the fiberizing area of the liquid crystal resin is 40 to 60% by weight of the resin composite. The molding method according to claim 1 or 2, wherein the resin content is 40% by weight or less.
（ＰＰ）樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維化適性領域
が樹脂複合体の４０〜７０重量％であり、最終複合体製
品の繊維形成液晶樹脂含有量が４０重量％以下である請
求項１又は２記載の成形方法。8. The matrix resin is a polypropylene (PP) resin, and the fiberizing area of the liquid crystal resin is 40 to 70% by weight of the resin composite, and the fiber forming liquid crystal resin content of the final composite product. Is 40% by weight or less, and the molding method according to claim 1 or 2.
ト（ＰＣ）樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維化適性領
域が樹脂複合体の３〜２０重量％であり、最終複合体製
品の繊維形成液晶樹脂含有量が３重量％以下である請求
項１又は２記載の成形方法。9. The fiber-forming liquid crystal resin content of the final composite product, wherein the matrix resin is a polycarbonate (PC) resin, and the fiberizing area of the liquid crystal resin is 3 to 20% by weight of the resin composite. Is 3% by weight or less, and the molding method according to claim 1 or 2.
テレフタレート（ＰＢＴ）樹脂であって、上記液晶樹脂
の繊維化適性領域が樹脂複合体の３０〜７０重量％であ
り、最終複合体製品の繊維形成液晶樹脂含有量が３０重
量％以下である請求項１又は２記載の成形方法。10. The fiber-forming liquid crystal resin of the final composite product, wherein the matrix resin is a polybutylene terephthalate (PBT) resin, and the fiberization suitable region of the liquid crystal resin is 30 to 70% by weight of the resin composite. The molding method according to claim 1 or 2, wherein the content is 30% by weight or less.
樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維化適性領域が樹脂複
合体の２〜６０重量％であり、最終複合体製品の繊維形
成液晶樹脂含有量が２重量％以下である請求項１又は２
記載の成形方法。11. The matrix resin is PC / PBT
3. The resin, wherein the fiberizing aptitude region of the liquid crystal resin is 2 to 60% by weight of the resin composite, and the fiber-forming liquid crystal resin content of the final composite product is 2% by weight or less.
The molding method described.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2901095B2 (en) * | 1993-05-27 | 1999-06-02 | ビオテック・ビオロギッシュ・ナトゥフェアパックンゲン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニ・フォルシュンクス−・ウント・エントヴィックルンクス・コマンディット・ゲゼル | Method for producing thermoplastic starch |
| JP2002541295A (en) * | 1999-04-02 | 2002-12-03 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Method for producing polyphenylene ether thermoplastic resin composition and product made from the composition |
| JP2005271416A (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Sakamoto Industry Co Ltd | Molding method for polymer alloy, and molding method for container |
| JP2016221702A (en) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | 帝人フィルムソリューション株式会社 | Manufacturing method of polyester film and film obtained by the same |
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1992
- 1992-09-30 JP JP26228492A patent/JP3186858B2/en not_active Expired - Fee Related
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