JP3186858B2 - Liquid crystal resin composite molding method - Google Patents

Liquid crystal resin composite molding method

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JP3186858B2
JP3186858B2 JP26228492A JP26228492A JP3186858B2 JP 3186858 B2 JP3186858 B2 JP 3186858B2 JP 26228492 A JP26228492 A JP 26228492A JP 26228492 A JP26228492 A JP 26228492A JP 3186858 B2 JP3186858 B2 JP 3186858B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶樹脂複合体の成形方
法、特に、液晶樹脂の繊維化可能領域または繊維化適正
領域がマトリックス樹脂に対する高含有領域にある液晶
樹脂複合体の成形に適する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a liquid crystal resin composite, and more particularly, to a method for forming a liquid crystal resin composite in which a region where a liquid crystal resin can be fiberized or a region where fiberization is appropriate is a high content region relative to a matrix resin. It relates to a method suitable for molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、合成樹脂複合体として熱硬化性樹
脂または熱可塑性樹脂にガラス繊維または炭素繊維の補
強材を添加混合した繊維強化プラスチック複合体のリサ
イクル性が問題となり、それに代わるプラスチック複合
体として液晶樹脂複合体が提案されている(特開平1−
320128号など)。しかしながら、液晶樹脂は高価
であるから、マトリックス樹脂に対する配合量が比較的
少量にて充分な構造強化特性がえられなければ、コスト
面で従来の繊維強化プラスチックに対抗することができ
ない現状にある。
2. Description of the Related Art In recent years, the recyclability of a fiber-reinforced plastic composite obtained by adding a glass fiber or carbon fiber reinforcing material to a thermosetting resin or a thermoplastic resin as a synthetic resin composite has become a problem. There has been proposed a liquid crystal resin composite as disclosed in
No. 320128). However, since liquid crystal resins are expensive, the present situation is that the cost cannot be inferior to conventional fiber reinforced plastics unless sufficient structural reinforcement properties are obtained with a relatively small amount of the matrix resin.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで、これら液晶
樹脂を使用して複合体を形成する場合、図1に示すよう
に両者を液晶樹脂の融点以上((c)領域)に加熱して
一旦溶融して均一混合し、液晶樹脂の融点以下の成形可
能な温度((b)領域)で成形すれば、常温域((a)
領域)ではマトリックス樹脂内に液晶樹脂の繊維が成形
方向に配向して所定の物性が得られる。しかしながら、
図2に示すように押出成形後液晶樹脂がマトリックス樹
脂内において繊維化する適正な領域が繊維化不能領域と
相反転領域の中間にあって、マトリックス樹脂の種類に
よってはその繊維化適正領域が高含有領域にある場合が
あり、比較的少量の液晶樹脂の配合によってはマトリッ
クス樹脂内での液晶樹脂の繊維化が行われず、所定の物
性が得られない場合があることが見出された。ここで、
相反転とはマクロに相分離した2成分L(液晶樹脂)、
M(マトリックス樹脂)がL in M型からM in
L型へ、またはその逆方向に相が反転することを言
い、繊維化可能領域とは液晶樹脂が成形後アスペクト比
3以上となる領域を言う。そこで、本発明は上記液晶樹
脂の繊維化可能領域または繊維化適正領域が高含有領域
にあっても比較的少量の液晶樹脂をマトリックス樹脂内
に繊維化して分散成形させる成形方法を提供することを
目的とする。
When a composite is formed by using these liquid crystal resins, as shown in FIG. 1, both of them are heated to a temperature higher than the melting point of the liquid crystal resin (region (c)) and once melted. And mixing at a moldable temperature (region (b)) below the melting point of the liquid crystal resin, a room temperature region ((a)
In the region, the fibers of the liquid crystal resin are oriented in the molding direction in the matrix resin to obtain predetermined physical properties. However,
As shown in FIG. 2, the proper area where the liquid crystal resin is fiberized in the matrix resin after the extrusion molding is located between the non-fiberizable area and the phase inversion area. It has been found that there is a case where the liquid crystal resin is present in a region, and when a relatively small amount of the liquid crystal resin is blended, the liquid crystal resin is not formed into a fiber within the matrix resin, and thus the predetermined physical properties cannot be obtained. here,
Phase inversion means two-component L (liquid crystal resin) macroscopically separated,
M (matrix resin) is changed from L in M type to M in
It means that the phase is reversed to the L-shape or the opposite direction, and the fibrillable region is a region where the liquid crystal resin has an aspect ratio of 3 or more after molding. Therefore, the present invention provides a molding method in which a relatively small amount of liquid crystal resin is fiberized into a matrix resin and dispersed and molded even when the fiberizable region or the appropriate fiberization region of the liquid crystal resin is in the high content region. Aim.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
からなるマトリックス樹脂と、該熱可塑性樹脂の成形可
能温度よりも高い液晶転移温度を有する補強材としての
液晶樹脂とを含有してなる組成物を使用して、上記マト
リックス樹脂中で液晶樹脂が繊維化して分散した液晶樹
脂複合体を形成するにあたり、上記液晶樹脂成分をマト
リックス樹脂に対し、上記液晶樹脂がマトリックス樹脂
中においてアスペクト比3以上の繊維状態となる繊維化
可能領域量で、かつ上記液晶樹脂がマトリックス側とな
る相反転量未満配合し、この混合物を上記液晶転移温度
以上の上記マトリックス樹脂の成形可能温度において溶
融押出しし、液晶樹脂がマトリックス樹脂中で繊維化し
て分散した複合体を得、該複合体にマトリックス樹脂を
上記液晶樹脂に対し、上記繊維化可能領域量から外れ得
る量添加し、この混合物を上記液晶転移温度未満の上記
マトリックス樹脂の成形可能温度において成形する液晶
樹脂複合体の成形方法にある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a matrix resin comprising a thermoplastic resin and a reinforcing material having a liquid crystal transition temperature higher than a moldable temperature of the thermoplastic resin .
Use a composition comprising a liquid crystal resin, said Mato
In forming a liquid crystal resin composite in which the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the resin mixture, the liquid crystal resin component is a matrix resin and the liquid crystal resin is a matrix resin.
Into fiber with aspect ratio of 3 or more inside
The amount of available area and the liquid crystal resin on the matrix side
The mixture is melt-extruded at a moldable temperature of the matrix resin equal to or higher than the liquid crystal transition temperature to obtain a composite in which the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the matrix resin. Matrix resin
For the liquid crystal resin, it may deviate from the fiberable area amount
And the mixture is added to the mixture at a temperature lower than the liquid crystal transition temperature.
The present invention relates to a method for molding a liquid crystal resin composite molded at a moldable temperature of a matrix resin .

【0005】本発明においては、液晶樹脂成分としては
液晶樹脂を単独で添加してもよいし、液晶樹脂を高含有
したマトリックス樹脂との複合材の形態で添加してもよ
い。
In the present invention, the liquid crystal resin component may be a liquid crystal resin alone or may be added in the form of a composite with a matrix resin containing a high content of liquid crystal resin.

【0006】また、上記方法で成形された成形品を再生
する場合、その破砕片が利用されるが、その粉砕片中の
液晶樹脂含有量は繊維化可能領域にない。そこで、本発
明は液晶樹脂成分がマトリックス樹脂に対し、上記液晶
樹脂がマトリックス樹脂中においてアスペクト比3以上
の繊維状態となる繊維化可能領域量未満の含有量を有す
る液晶樹脂複合体からなる使用済み成形品を再成形する
にあたり、上記使用済み成形品の粉砕片に液晶樹脂成分
を組成物全体として、上記繊維化可能領域量で、かつ上
記液晶樹脂がマトリックス側となる相反転量未満、追加
調整配合し、この混合物を上記液晶転移温度以上の上記
マトリックス樹脂の成形可能温度において溶融押出し
し、液晶樹脂がマトリックス樹脂中で繊維化して分散し
た複合体を得、該複合体にマトリックス樹脂を上記液晶
樹脂に対し、上記繊維化可能領域量から外れ得る量添加
し、この混合物を上記液晶転移温度未満の上記マトリッ
クス樹脂の成形可能温度において成形する方法を提供す
るものである。
[0006] When the molded article formed by the above method is regenerated, the crushed pieces are used, but the content of the liquid crystal resin in the crushed pieces is not in the region where the fiber can be formed. Accordingly, the present invention provides a liquid crystal device in which
Resin is 3 or more in matrix resin
Upon re-forming a used molded article comprising a liquid crystal resin composite having a content of less than the fiberizable region amount to be in a fibrous state , the liquid crystal resin component as a whole composition in a crushed piece of the used molded article, In the above fibrillable area amount and above
The liquid crystal resin is less than the phase inversion amount on the matrix side, additionally adjusted and blended, and this mixture is melt-extruded at a moldable temperature of the matrix resin equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the matrix resin. And a matrix resin is added to the composite by the liquid crystal.
Added to the resin in an amount that can deviate from the above fiberizable area
Then, the mixture is heated to a temperature lower than the liquid crystal transition temperature.
It is intended to provide a method of molding at a moldable temperature of the resin .

【0007】上記液晶樹脂の繊維化可能領域はマトリッ
クス樹脂の種類によって異なる。例えば、マトリックス
樹脂がナイロンに代表されるポリアミド樹脂の場合は図
4および図5に示すように50〜70重量%、マトリッ
クス樹脂がABS(アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体)樹脂の場合は図6および図7に示すよ
うに40〜70重量%と高含有領域のみにあるのに対
し、マトリックス樹脂がポリカーボネート(PC)/A
BS樹脂の場合は3〜70重量%、ポリフェニレンオキ
シド/ナイロンの場合は2〜65重量%、変性ポリフェ
ニレンオキシドの場合は3〜60重量%、ポリプロピレ
ンの場合は2〜75重量%、ポリカーボネートの場合は
3〜70重量%と高含有領域から低含有領域まで広範囲
に液晶樹脂繊維化可能領域があるが、これらの下限近傍
においてはほとんどの液晶樹脂がアスペクト比3以下の
粒形状となる場合があり、これらの場合においても液晶
樹脂の繊維形成するための溶融押出は液晶樹脂含有量の
比較的高い領域において行われるのがよい。そのため、
後者の場合、引張強度および流動長比のような得られる
結果物性を考慮すると、上記繊維化可能領域において好
ましい繊維化可能領域(繊維化適性領域)を選択するこ
とができる。すなわち、マトリックス樹脂がPC/AB
S樹脂の場合、図8および図9に示すように液晶樹脂は
3〜70重量%が好ましく、上記PPO/PA6樹脂の
場合、図10および図11に示すように、液晶樹脂は2
0〜65重量%が好ましく、変成PPO樹脂の場合、図
12および図13に示すように、液晶樹脂は40〜60
重量%が好ましく、PP樹脂の場合、図14および図1
5に示すように液晶樹脂は40〜70重量%が好まし
く、PC樹脂の場合は図16に示すように液晶樹脂は3
〜20重量%が好ましく、PBT樹脂の場合は図17お
よび図18に示すように、液晶樹脂は30〜70重量%
が好ましく、PC/PBT樹脂の場合は図19および図
20に示すように液晶樹脂は2〜60重量%が好まし
い。
The region where the liquid crystal resin can be formed into fibers varies depending on the type of the matrix resin. For example, when the matrix resin is a polyamide resin represented by nylon, as shown in FIGS. 4 and 5, 50 to 70% by weight, and when the matrix resin is an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, FIG. As shown in FIG. 7, the matrix resin is only in the high content region of 40 to 70% by weight, whereas the matrix resin is polycarbonate (PC) / A
3 to 70% by weight for BS resin, 2 to 65% by weight for polyphenylene oxide / nylon, 3 to 60% by weight for modified polyphenylene oxide, 2 to 75% by weight for polypropylene, and 2 to 75% by weight for polycarbonate There is a wide range from 3 to 70% by weight, from the high content region to the low content region, where liquid crystal resin fibers can be formed. However, in the vicinity of these lower limits, most liquid crystal resins may have a grain shape with an aspect ratio of 3 or less, Also in these cases, the melt extrusion for forming the liquid crystal resin fibers is preferably performed in a region where the liquid crystal resin content is relatively high. for that reason,
In the latter case, in consideration of the obtained physical properties such as the tensile strength and the flow length ratio, it is possible to select a preferable fiberizable region (fiberization suitable region) in the fiberizable region. That is, the matrix resin is PC / AB
In the case of the S resin, the liquid crystal resin is preferably 3 to 70% by weight as shown in FIGS. 8 and 9. In the case of the PPO / PA6 resin, as shown in FIGS.
0 to 65% by weight is preferable. In the case of the modified PPO resin, as shown in FIGS.
14 and FIG. 1 in the case of PP resin.
As shown in FIG. 5, the content of the liquid crystal resin is preferably 40 to 70% by weight.
-20% by weight, and in the case of PBT resin, as shown in FIGS. 17 and 18, the liquid crystal resin is 30-70% by weight.
In the case of a PC / PBT resin, the content of the liquid crystal resin is preferably 2 to 60% by weight as shown in FIGS.

【0008】上記マトリックス樹脂であるABS樹脂の
物性は特に限定されない。上記マトリックス樹脂は市販
品として入手できる。具体的には市販品としては、例え
ばクラスチックMH〔住友ノーガタック(株)製〕、サ
イコラックT(宇部サイコン(株)製)およびGR−20
00(電気化学工業(株)製)を挙げることができる。ま
た、本発明の樹脂組成物において使用されるマトリック
ス樹脂であるナイロンの物性は特に限定されないが、特
にナイロン−6が好ましい。上記マトリックス樹脂は、
市販品として入手できる。具体的には市販品としては、
例えば1013B〔宇部興産(株)製〕、CM1017
(東レ(株)製)およびテクニールC216(昭和電工
(株)製)を挙げることができる。他のマトリックス樹脂
は、市販の樹脂を使用することができる。PC/ABS
樹脂の場合、テクニエースT105(住友ノーガタック
(株)製)、T−2600(帝人化成(株)製)、サイ
コロイ800(宇部サイコン(株)製)が使用できる。
上記PPO/PA6樹脂の場合、ノリルGTX6006
(日本ジーイープラスチックス(株)製)、ユピエース
NX−7000(三菱瓦斯化学(株)製)、PPA26
3(東レ(株)製)が使用できる。変成PPO樹脂の場
合、ノリルPX2623(日本ジーイープラスチックス
(株)製)、ユピエースAN30(三菱瓦斯化学(株)
製)、ザイロンX5055(旭化成(株)製)が使用で
きる。PP樹脂の場合、H501(住友化学(株)
製)、J440(三井石油化学工業(株)製)、J95
0H(出光石油化学工業(株)製)が使用できる。PC
樹脂の場合は141(日本ジーイープラスチックス
(株)製)、パンライトL1250(帝人化成(株)
製)、ユピロンS−1000(三菱瓦斯化学(株)製)
が使用できる。PBT樹脂の場合は、1401XO7
(東レ(株)製)、C7000(帝人(株)製)、プラ
スチックBT−100(大日本インキ化学工業(株)
製)が使用できる。液晶樹脂はPC/PBT樹脂の場合
はゼノイ1101(日本ジーイープラスチックス(株)
製)、AM−9060(帝人化成(株)製)が使用でき
る。
The physical properties of the ABS resin as the above matrix resin are not particularly limited. The matrix resin is commercially available. Specifically, commercially available products include, for example, Clastic MH (manufactured by Sumitomo Nogatack Co., Ltd.), Psycholac T (manufactured by Ube Sycon Co., Ltd.) and GR-20.
00 (manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK). The physical properties of nylon, which is a matrix resin used in the resin composition of the present invention, are not particularly limited, but nylon-6 is particularly preferred. The above matrix resin is
It is available as a commercial product. Specifically, as a commercial product,
For example, 1013B (manufactured by Ube Industries, Ltd.), CM1017
(Manufactured by Toray Industries, Inc.) and Technil C216 (Showa Denko
Co., Ltd.). As other matrix resins, commercially available resins can be used. PC / ABS
In the case of resin, Techniace T105 (manufactured by Sumitomo Nogatack Co., Ltd.), T-2600 (manufactured by Teijin Chemicals Limited), and Psychoroy 800 (manufactured by Ube Sycon Co., Ltd.) can be used.
In the case of the above PPO / PA6 resin, Noryl GTX6006
(Nippon GE Plastics Co., Ltd.), Iupiace NX-7000 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), PPA26
3 (manufactured by Toray Industries, Inc.) can be used. In the case of a modified PPO resin, Noryl PX2623 (manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.), Iupiace AN30 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
And Xylon X5055 (manufactured by Asahi Kasei Corporation). In the case of PP resin, H501 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
J440 (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.), J95
0H (made by Idemitsu Petrochemical Industry Co., Ltd.) can be used. PC
In the case of resin, 141 (manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) and Panlite L1250 (Teijin Kasei Co., Ltd.)
Manufactured), Iupilon S-1000 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Can be used. 1401XO7 for PBT resin
(Manufactured by Toray Industries, Inc.), C7000 (manufactured by Teijin Limited), Plastic BT-100 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Made) can be used. When the liquid crystal resin is PC / PBT resin, XENOY 1101 (GEPlastics Japan)
AM-9060 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).

【0009】本発明の複合材は、液晶樹脂を含有する。
液晶樹脂は、樹脂組成物の成形物中において、後述のア
スペクト比を有する繊維形状をなし、成形物の強化材と
なる。このような液晶樹脂としては、上記マトリックス
樹脂の成形可能温度より高い液晶転移温度のもの、好ま
しくは20℃以上高いものが選ばれてよい。液晶転移温
度がマトリックス樹脂の成形可能温度より低いと、液晶
樹脂が成形物中において繊維状とならず、また配向も一
定せず、十分な強度が得られない。液晶樹脂としては従
来公知の各種のものが適用でき、特に限定されるもので
はない。液晶樹脂としては各種のものが知られている
が、本発明で特に好ましく用いられるものは熱可塑性の
液晶ポリエステル、また液晶ポリエステルアミドであ
る。かかるものとして、特に好ましく用いられるものと
しては、下記に記載するものが挙げられる。即ち、
[0009] The composite material of the present invention contains a liquid crystal resin.
The liquid crystal resin has a fiber shape having an aspect ratio described later in a molded product of the resin composition, and serves as a reinforcing material for the molded product. As such a liquid crystal resin, one having a liquid crystal transition temperature higher than the moldable temperature of the matrix resin, preferably higher than 20 ° C. may be selected. If the liquid crystal transition temperature is lower than the moldable temperature of the matrix resin, the liquid crystal resin does not become fibrous in the molded product, the orientation is not constant, and sufficient strength cannot be obtained. Various conventionally known liquid crystal resins can be applied and are not particularly limited. Various types of liquid crystal resins are known, and particularly preferably used in the present invention are thermoplastic liquid crystal polyesters and liquid crystal polyesteramides. Particularly preferred examples of such a material include those described below. That is,

【0010】[0010]

【化1】 Embedded image

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】[0013]

【化4】 Embedded image

【0014】[0014]

【化5】 Embedded image

【0015】ここで、Σni=100である。そして、特
に好ましいのは各構造式のniが4以上である。また、各
式において、ハロゲン等をはじめ、各種の置換基が付加
されていてもよい。これらに示されるものは、本発明の
変性ポリエステルと良好に溶融成形しやすいので特に好
ましい。また、高強度・高弾性率の複合繊維としやす
い。同様に液晶ポリエステルアミドも従来公知のものが
適用でき、何ら制限されるものではない。特に好ましい
ものとして下記の構造式に示されるものが挙げられる。
即ち、
Here, Δni = 100. It is particularly preferable that ni of each structural formula is 4 or more. In each formula, various substituents such as halogen may be added. These are particularly preferable because they are easily melt-molded with the modified polyester of the present invention. Moreover, it is easy to make a composite fiber having high strength and high elastic modulus. Similarly, conventionally known liquid crystal polyesteramides can be applied, and there is no particular limitation. Particularly preferred are those represented by the following structural formulas.
That is,

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【0017】[0017]

【化7】 Embedded image

【0018】[0018]

【化8】 Embedded image

【0019】ここで、各構造式においてΣni=100で
ある。そして、特に好ましいのは各構造式のniが15以
上である。また、各式ともハロゲン等をはじめ、各種置
換基が付加されていてもよい。これらに示されるものは
ポリアーリレートからなる液晶ポリマーと同様に溶融成
形性があり、かつ高強度である。本発明の樹脂組成物に
は液晶樹脂の繊維形成を妨げるものでない限り、その他
添加剤として、耐光剤、酸化防止剤、可塑剤などを加え
てよい。特に、マトリックス樹脂相と液晶樹脂繊維相と
の間の結合力を向上させる相溶化剤を添加してもよい。
この相溶化剤としてはマトリックス樹脂がABS樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンオキシド樹脂の場合はそれらの樹脂をエポキシ基を
もつ化合物及び/又は酸無水物で変成したもの、例えば
EGMA−g−AS、酸無水物変成ポリスチレン、N置
換マレイミド共重合体が好ましく、ポリオレフィン樹脂
の場合もポリオレフィン樹脂をエポキシ基をもつ化合物
及び/又は酸無水物で変成したもの、例えばEGMA、
EGMA−g−オレフィンが好ましく、ポリエステル樹
脂、ポリアリレート樹脂またはポリアミド樹脂の場合は
エポキシ基、カルボキシル基、オキサゾリニル基、アミ
ノ基などを2個以上持った化合物、例えばEGMA、エ
ポキシ樹脂、酸無水物変成ポリエステルなどが好まし
い。
Here, Δni = 100 in each structural formula. It is particularly preferable that ni of each structural formula is 15 or more. Further, in each formula, various substituents such as halogen may be added. These compounds have melt moldability and high strength similarly to the liquid crystal polymer composed of polyarylate. As long as the resin composition of the present invention does not prevent fiber formation of the liquid crystal resin, other additives such as a light stabilizer, an antioxidant, and a plasticizer may be added. In particular, a compatibilizer for improving the bonding strength between the matrix resin phase and the liquid crystal resin fiber phase may be added.
As the compatibilizer, the matrix resin is an ABS resin,
In the case of a polystyrene resin, a polycarbonate resin, or a polyphenylene oxide resin, those resins modified with a compound having an epoxy group and / or an acid anhydride, for example, EGMA-g-AS, acid anhydride modified polystyrene, N-substituted maleimide copolymer In the case of a polyolefin resin, those obtained by modifying a polyolefin resin with a compound having an epoxy group and / or an acid anhydride, for example, EGMA,
EGMA-g-olefin is preferable, and in the case of polyester resin, polyarylate resin or polyamide resin, a compound having two or more epoxy groups, carboxyl groups, oxazolinyl groups, amino groups, etc., for example, EGMA, epoxy resin, acid anhydride modification Polyester and the like are preferred.

【0020】本発明の成形方法では、繊維化適正領域の
液晶樹脂を含有する樹脂組成物を、一旦溶融状態、即ち
液晶性ポリマーの融点より高い温度に加熱し、ポリマー
分子に配向性を付与する状態で成形あるいは成形用材料
化する。ポリマー分子に配向性を付与する状態は、押出
成形、射出成形等の方法により与えられるのが一般的で
ある。この方法で直接成形して、高い配向性(分子方向
性)を有する成形物品を得てもよい。しかし、通常押出
成形した後、ペレット状の成形用材料にする。この成形
用材料を用いて、再度押出機や射出成形器等で溶融して
成形してもよい。なお、この再溶融する時の温度はマト
リックス樹脂の融点より高く、かつ液晶ポリマーの融点
より低い温度である方が、液晶樹脂が繊維状態を保持し
ているので好ましい。上記成形物中に複合された繊維状
液晶化ポリマーは、アスペクト比(即ち、長さ/太さ)
3以上、好ましくは10以上有する。アスペクト比が3
未満だと成形物の強度に対し異方性がなく、配向方向に
対し大きな強度が得られない。 アスペクト比3以上の
液晶樹脂繊維を含む複合素材または製品を製造するため
には押し出される樹脂組成物の剪断速度は3×102
105sec-1、好ましくは3×102〜104sec-1
の範囲がよい。更に得られる複合体を延伸するのがよ
い。なぜなら、延伸によって液晶樹脂複合体には引張強
度の向上が見られるからである。
In the molding method of the present invention, the resin composition containing the liquid crystal resin in the appropriate fiberization region is once heated to a molten state, that is, a temperature higher than the melting point of the liquid crystalline polymer, to give the polymer molecules an orientation. It is molded or made into a molding material in the state. The state of imparting orientation to the polymer molecule is generally given by a method such as extrusion molding, injection molding or the like. By directly molding in this manner, a molded article having high orientation (molecular orientation) may be obtained. However, usually, after extrusion molding, it is made into a pellet-like molding material. The molding material may be melted and molded again using an extruder, an injection molding machine, or the like. It is preferable that the re-melting temperature be higher than the melting point of the matrix resin and lower than the melting point of the liquid crystal polymer, since the liquid crystal resin maintains a fibrous state. The fibrous liquid crystalline polymer composited in the molded article has an aspect ratio (that is, length / thickness).
It has 3 or more, preferably 10 or more. Aspect ratio is 3
If it is less than 10, there is no anisotropy with respect to the strength of the molded product, and a large strength cannot be obtained in the orientation direction. In order to manufacture a composite material or a product containing liquid crystal resin fibers having an aspect ratio of 3 or more, the shear rate of the extruded resin composition is 3 × 10 2 to
10 5 sec −1 , preferably 3 × 10 2 to 10 4 sec −1
Range is good. Further, the obtained composite is preferably stretched. This is because the tensile strength of the liquid crystal resin composite is improved by stretching.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明によれば、液晶樹脂が繊維化した
樹脂組成物とマトリックス樹脂とを混合して成形するの
で、液晶樹脂含有量が繊維化可能領域または繊維化適正
領域にない場合でも成形品のマトリックス樹脂には繊維
化した液晶樹脂が分配されることになり、所望の物性を
得ることができる。また、図3に示すようにこの液晶樹
脂複合体からなる成形品を再利用するにあたっては、回
収材は一般に液晶樹脂含有量が繊維化可能領域または繊
維化適正領域にないため、液晶樹脂および既存プラスチ
ックを適宜添加して繊維化適正領域に調整する。これを
溶融押出し、冷却後延伸すると液晶樹脂が繊維化してマ
トリックス樹脂内に分散した複合材(ストランド)が得
られる。これと既存プラスチックとを混合して繊維化可
能領域または繊維化適正領域以下の液晶樹脂含有量と
し、射出成形等の成形を行うと、成形品内には液晶樹脂
が繊維化した状態で分散することになる。したがって、
再利用時にも液晶樹脂を繊維化して成形品中に分散させ
ることができる。
According to the present invention, the resin composition in which the liquid crystal resin is fibrillated and the matrix resin are mixed and molded. Therefore, even when the content of the liquid crystal resin is not in the region where fiberization is possible or in the region suitable for fiberization. The fibrous liquid crystal resin is distributed to the matrix resin of the molded product, and desired physical properties can be obtained. Also, as shown in FIG. 3, when the molded article made of the liquid crystal resin composite is reused, the recovered material generally has a liquid crystal resin content not in the region where fiberization is possible or in the region where fiberization is appropriate. A plastic is appropriately added to adjust to a proper fiberization region. This is melt-extruded, stretched after cooling, and a liquid crystal resin is fiberized to obtain a composite material (strand) dispersed in a matrix resin. By mixing this with the existing plastic to make the liquid crystal resin content below the fiberizable region or the proper fiberization region and performing molding such as injection molding, the liquid crystal resin is dispersed in the molded product in a fibrous state. Will be. Therefore,
Also at the time of reuse, the liquid crystal resin can be fiberized and dispersed in the molded product.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 (実施例1)まず、液晶樹脂としてポリプラスチックス
(株)製のベクトラA950(芳香族ポリエステル、液
晶転移温度:約280℃)を用い、ナイロン−6として
は宇部興産(株)製の1013Bを用い、両者を所定の
割合に混合して液晶樹脂複合材を得た。次に、上記液晶
樹脂複合材を初期押出成形した。この場合の押出成形条
件は、押出機としてプラスチック工学研究所(株)製の
2軸押出機(スクリュー径:30mmを用い、樹脂温度は
290℃に、スクリュー回転数は100rpm に、ダイス
径2mmに、剪断速度は1700sec -1に、延伸比は2倍
に各々設定した。そして、上記の液晶樹脂複合材を延伸
しながら押出成形してテスト用の直径:1.4mmのス
トランド状の初期成形用素材を得た後、該初期成形用素
材の一部を長さ:3mmに切断して初期ペレット材を得
た。次に、上記初期ペレット材を射出成形して液晶樹脂
複合体を得た。この場合の射出成形条件は、東芝機械
(株)製の220Ton射出成形機およびテストピース型
の金型を用い、樹脂温度を250℃に設定した。また、
この場合に、上記の射出成形機およびスパイラルフロー
型(直径:6mmの半円形)の金型を用い、樹脂温度を2
50℃に、射出圧を1000kg/cm2に各々設定して流動
性評価テストを行った。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples. Example 1 First, Vectra A950 (aromatic polyester, liquid crystal transition temperature: about 280 ° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used as a liquid crystal resin, and 1013B manufactured by Ube Industries, Ltd. was used as nylon-6. The two were mixed at a predetermined ratio to obtain a liquid crystal resin composite material. Next, the liquid crystal resin composite material was initially extruded. The extrusion conditions in this case were as follows: a twin screw extruder (screw diameter: 30 mm, manufactured by Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd.) was used as the extruder, the resin temperature was 290 ° C., the screw rotation speed was 100 rpm, and the die diameter was 2 mm. The shear rate was set to 1700 sec -1 and the stretching ratio was set to 2. Then, the above liquid crystal resin composite was extruded while being stretched, and was used for the initial forming of a 1.4 mm diameter strand for testing. After obtaining the raw material, a part of the raw material for initial molding was cut into a length: 3 mm to obtain an initial pellet material, which was then injection molded to obtain a liquid crystal resin composite. The injection molding conditions in this case were as follows: a 220 Ton injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. and a test piece mold were used, and the resin temperature was set to 250 ° C.
In this case, using the above-described injection molding machine and a mold of a spiral flow type (semicircle having a diameter of 6 mm), and setting the resin temperature to 2
A fluidity evaluation test was performed at 50 ° C. and an injection pressure of 1000 kg / cm 2 .

【0023】次に上記液晶樹脂複合体を、(株)ホーラ
イ製 V−360の粉砕装置で粉砕し、長さ:3〜4mm
の粉砕片を得た後、該粉砕片をリサイクル押出成形して
テスト用の直径:1.4mmのストランド状のリサイクル
成形用素材を得た後、該リサイクル成形用素材の一部を
長さ:3mmに切断してリサイクルペレット材を得た。こ
の場合の押出成形条件は初期押出成形の場合と同じであ
った。次に、ストランド状の初期成形用素材およびリサ
イクル成形用素材に対して引張試験を行った。測定機と
しては島津製作所(株)製の万能試験機(オートグラ
フ)を用い、引張速度を20mm/分に設定した。図4は
初期成形用素材およびリサイクル成形用素材に対して引
張試験を行った結果を示しており、液晶樹脂の含有率が
40%を超える領域で液晶樹脂の繊維化が生じ、液晶樹
脂含有量の全量域にわたって両者の引張強度がほぼ同じ
であること、つまり上記再成形方法によると高強度の合
成樹脂を再成形するにもかかわらず、強度が低下しない
ことが確認できた。図5は液晶樹脂含有量と流動長比と
の関係を示しており、液晶樹脂含有量が80%を超える
と流動性が極端に低下し、成形用材料としては用い難い
ことが明らかになった。以上の考察から、熱可塑性樹脂
としてナイロン−6(PA6)を用いる場合には、液晶
樹脂の含有量が50〜70%の範囲内であることが好ま
しい。また、初期成形用素材およびリサイクル成形用素
材に対して電子顕微鏡(SEM)による形態観察を行っ
たところ、液晶樹脂の含有量が40%の時には液晶樹脂
の大部分は粒状であり、一部分が繊維状であった。ま
た、液晶樹脂の含有量が50%の時には液晶樹脂は繊維
状であった。この結果から、液晶樹脂が40%以上含有
されると、液晶樹脂が繊維化して引張強度が向上するこ
とが理解できる。
Next, the liquid crystal resin composite was pulverized with a pulverizer of V-360 manufactured by Horai Co., Ltd., and the length was 3 to 4 mm.
After obtaining the crushed pieces of the above, the crushed pieces are recycled and extruded to obtain a strand-shaped recycle molding material having a diameter of 1.4 mm for a test. It was cut into 3 mm to obtain a recycled pellet material. The extrusion molding conditions in this case were the same as in the case of the initial extrusion molding. Next, a tensile test was performed on the strand-shaped initial molding material and the recycled molding material. A universal testing machine (Autograph) manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring machine, and the tensile speed was set to 20 mm / min. FIG. 4 shows the results of a tensile test performed on the material for initial molding and the material for recycling molding. In a region where the content of the liquid crystal resin exceeds 40%, the liquid crystal resin becomes fibrous and the liquid crystal resin content is increased. It was confirmed that the tensile strengths of the two were substantially the same over the entire amount range, that is, the strength did not decrease even though the high-strength synthetic resin was re-formed by the above-mentioned re-forming method. FIG. 5 shows the relationship between the liquid crystal resin content and the flow length ratio. When the liquid crystal resin content exceeds 80%, the fluidity was extremely reduced, and it was revealed that it was difficult to use as a molding material. . From the above considerations, when nylon-6 (PA6) is used as the thermoplastic resin, the content of the liquid crystal resin is preferably in the range of 50 to 70%. When the morphological observation of the material for initial molding and the material for recycling molding was performed by an electron microscope (SEM), when the content of the liquid crystal resin was 40%, most of the liquid crystal resin was granular, and a part of the liquid crystal resin was fiber. It was. When the content of the liquid crystal resin was 50%, the liquid crystal resin was fibrous. From this result, it can be understood that when the content of the liquid crystal resin is 40% or more, the liquid crystal resin is fiberized and the tensile strength is improved.

【0024】そこで、上記液晶樹脂含有量70%の材料
を調整し(試料A)、これに必要なマトリックス樹脂P
A6を添加して液晶樹脂含有量が30%になるようにし
て射出成形を行った(試料B)。その後この製品を粉砕
し、液晶樹脂を加え、粉砕物と新規の液晶樹脂のブレン
ド物の液晶樹脂含有量が70%になるようにし、上記初
期条件と同様にして材料を調整した(試料C)。この材
料を液晶樹脂含有量が30%となるようにPA6を加
え、初期と同一条件で射出成形を行った(試料D)。各
試料の引張強度を上記と同様にして測定し、その結果を
下記に示す。 表 試料 A B C D 引張強度 180MPa 75MP 170MPa 73MPa (ストランド) (成形品) (ストランド) (成形品) また、溶融押出で液晶樹脂30%を含有した複合材を直
接調整した場合のストランドの引張強度が35MPaで
あった。これは液晶樹脂含有量が30%である領域は繊
維化可能領域外であって、液晶樹脂の繊維化がマトリッ
クス樹脂内で行われていない結果と思われる。それに対
し、本発明方法によって成形したストランドおよび成形
品は全体として液晶樹脂含有量が繊維化可能領域外にあ
るにもかかわらず、繊維化した液晶樹脂がマトリックス
樹脂内に分散し、上記引張強度が得られている。 (実施例2)まず、液晶樹脂としてポリプラスチックス
(株)製のベクトラA950(芳香族ポリエステル、液
晶転移温度:約280℃)を用い、ABS樹脂としてと
しては住友ダウ株製のクララスチックMHを用い、両者
を液晶樹脂60重量%、マトリックス樹脂40重量%の
割合に混合して液晶樹脂複合材を得た。次に、上記液晶
樹脂複合材を実施例1と同様の条件で初期押出成形し
た。上記液晶樹脂含有量60%の複合材料(試料E)に
必要なマトリックス樹脂ABS樹脂を添加して液晶樹脂
含有量が20%になるようにして射出成形を行った(試
料F)。その後この製品を粉砕し、液晶樹脂を加え、粉
砕物と新規の液晶樹脂のブレンド物の液晶樹脂含有量が
60%になるようにし、上記初期条件と同様にして材料
を調整した(試料G)。この材料を液晶樹脂含有量が2
0%となるようにABS樹脂を加え、初期と同一条件で
射出成形を行った(試料H)。各試料の引張強度を上記
と同様にして測定し、その結果を下記に示す。 表 試料 E F G H 引張強度 154MPa 63MP 148MPa 60MPa (ストランド) (成形品) (ストランド) (成形品) また、溶融押出で液晶樹脂20%を含有した複合材を直
接調整した場合のストランドの引張強度が50MPaで
あった。これは液晶樹脂含有量が20%である領域は繊
維化可能領域外であって、液晶樹脂の繊維化がマトリッ
クス樹脂内で行われていない結果と思われる。それに対
し、本発明方法によって成形したストランドおよび成形
品は全体として液晶樹脂含有量が繊維化可能領域外にあ
るにもかかわらず、繊維化した液晶樹脂がマトリックス
樹脂内に分散し、上記引張強度が得られている。 (実施例3)まず、液晶樹脂としてポリプラスチックス
(株)製のベクトラA950(芳香族ポリエステル、液
晶転移温度:約280℃)を用い、PPO/PA6樹脂
としてとしては日本ジーイープラスチックス(株)製の
ノリルGTX6006を用い、両者を液晶樹脂40重量
%、マトリックス樹脂60重量%の割合に混合して液晶
樹脂複合材を得た。次に、上記液晶樹脂複合材を実施例
1と同様の条件で初期押出成形した。上記液晶樹脂含有
量40%の複合材料(試料I)に必要なマトリックス樹
脂PPO/PA6樹脂を添加して液晶樹脂含有量が10
%になるようにして射出成形を行った(試料J)。その
後この製品を粉砕し、液晶樹脂を加え、粉砕物と新規の
液晶樹脂のブレンド物の液晶樹脂含有量が40%になる
ようにし、上記初期条件と同様にして材料を調整した
(試料K)。この材料を液晶樹脂含有量が10%となる
ようにPPO/PA6樹脂を加え、初期と同一条件で射
出成形を行った(試料L)。各試料の引張強度を上記と
同様にして測定し、その結果を下記に示す。 表 試料 I J K L 引張強度 110MPa 54MP 105MPa 52MPa (ストランド) (成形品) (ストランド) (成形品) また、溶融押出で液晶樹脂10%を含有した複合材を直
接調整した場合のストランドの引張強度が40MPaで
あった。これは液晶樹脂含有量が10%である領域は繊
維化適正領域外であって、液晶樹脂の繊維化がマトリッ
クス樹脂内で行われていない結果と思われる。それに対
し、本発明方法によって成形したストランドおよび成形
品は全体として液晶樹脂含有量が繊維化適正領域外にあ
るにもかかわらず、繊維化した液晶樹脂がマトリックス
樹脂内に分散し、上記引張強度が得られている。
Therefore, a material having a liquid crystal resin content of 70% was prepared (sample A), and the matrix resin P required for this was prepared.
Injection molding was performed by adding A6 so that the content of the liquid crystal resin became 30% (sample B). Thereafter, the product was pulverized, a liquid crystal resin was added, and a liquid crystal resin content of a blend of the pulverized product and the new liquid crystal resin was set to 70%, and the material was adjusted in the same manner as the above initial conditions (sample C). . PA6 was added to this material so that the liquid crystal resin content became 30%, and injection molding was performed under the same conditions as the initial stage (sample D). The tensile strength of each sample was measured in the same manner as above, and the results are shown below. Table Sample ABCD Tensile strength 180MPa 75MP 170MPa 73MPa (Strand) (Molded product) (Strand) (Molded product) Also, the tensile strength of the strand when directly adjusting the composite material containing 30% of liquid crystal resin by melt extrusion Was 35 MPa. This seems to be because the region where the liquid crystal resin content is 30% is outside the region where the fiberization is possible, and the fiberization of the liquid crystal resin is not performed in the matrix resin. On the other hand, although the strand and the molded product molded by the method of the present invention have the liquid crystal resin content outside the fiberizable region as a whole, the fiberized liquid crystal resin is dispersed in the matrix resin, and the tensile strength is increased. Have been obtained. Example 2 First, Vectra A950 (aromatic polyester, liquid crystal transition temperature: about 280 ° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used as a liquid crystal resin, and CLASTIC MH manufactured by Sumitomo Dow was used as an ABS resin. The mixture was mixed at a ratio of 60% by weight of a liquid crystal resin and 40% by weight of a matrix resin to obtain a liquid crystal resin composite material. Next, the liquid crystal resin composite material was initially extruded under the same conditions as in Example 1. The necessary matrix resin ABS resin was added to the composite material (sample E) having a liquid crystal resin content of 60%, and injection molding was performed so that the liquid crystal resin content became 20% (sample F). Thereafter, the product was pulverized, a liquid crystal resin was added, and the liquid crystal resin content of the blend of the pulverized product and the new liquid crystal resin was adjusted to 60%, and the material was adjusted in the same manner as the above initial conditions (sample G). . This material has a liquid crystal resin content of 2
An ABS resin was added so as to be 0%, and injection molding was performed under the same conditions as the initial stage (sample H). The tensile strength of each sample was measured in the same manner as above, and the results are shown below. Table Sample EFGH Tensile strength 154MPa 63MP 148MPa 60MPa (Strand) (Molded product) (Strand) (Molded product) Also, the tensile strength of the strand when the composite material containing 20% of the liquid crystal resin is directly adjusted by melt extrusion. Was 50 MPa. This seems to be because the region where the liquid crystal resin content is 20% is outside the region where the fiberization is possible, and the fiberization of the liquid crystal resin is not performed in the matrix resin. On the other hand, although the strand and the molded product molded by the method of the present invention have the liquid crystal resin content outside the fiberizable region as a whole, the fiberized liquid crystal resin is dispersed in the matrix resin, and the tensile strength is increased. Have been obtained. Example 3 First, Vectra A950 (aromatic polyester, liquid crystal transition temperature: about 280 ° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used as a liquid crystal resin, and Nippon GE Plastics Co., Ltd. was used as a PPO / PA6 resin. The liquid crystal resin composite material was obtained by using Noryl GTX6006 manufactured by Nissan Co., Ltd., and mixing them at a ratio of 40% by weight of liquid crystal resin and 60% by weight of matrix resin. Next, the liquid crystal resin composite material was initially extruded under the same conditions as in Example 1. The required matrix resin PPO / PA6 resin was added to the composite material (sample I) having a liquid crystal resin content of 40% to obtain a liquid crystal resin content of 10%.
% (Sample J). Thereafter, the product was pulverized, a liquid crystal resin was added, and the liquid crystal resin content of the blend of the pulverized product and the new liquid crystal resin was adjusted to 40%, and the material was adjusted in the same manner as the above initial conditions (sample K). . PPO / PA6 resin was added to this material so that the content of the liquid crystal resin became 10%, and injection molding was performed under the same conditions as the initial stage (sample L). The tensile strength of each sample was measured in the same manner as above, and the results are shown below. Table Sample IJKL Tensile strength 110MPa 54MP 105MPa 52MPa (Strand) (Molded product) (Strand) (Molded product) In addition, the tensile strength of the strand when directly adjusting the composite material containing 10% of liquid crystal resin by melt extrusion. Was 40 MPa. This is probably because the region where the liquid crystal resin content is 10% is outside the region suitable for fiberization, and the fiberization of the liquid crystal resin is not performed in the matrix resin. On the other hand, in the strand and the molded product molded by the method of the present invention, the fibrous liquid crystal resin is dispersed in the matrix resin even though the liquid crystal resin content is out of the proper fiberization region as a whole, and the tensile strength is increased. Have been obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 液晶樹脂複合材のマトリックス樹脂と補強材
(液晶樹脂)との状態の変化を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a change in state between a matrix resin and a reinforcing material (liquid crystal resin) of a liquid crystal resin composite material.

【図2】 液晶樹脂複合材におけるマトリックス樹脂に
対する液晶樹脂の含有量が及ぼす複合材の状態変化を示
す図である。
FIG. 2 is a diagram showing a state change of a composite material exerted by a content of a liquid crystal resin with respect to a matrix resin in the liquid crystal resin composite material.

【図3】 本発明にかかる成形方法の一例を示す工程図
である。
FIG. 3 is a process chart showing an example of a molding method according to the present invention.

【図4】 マトリックス樹脂がPA6樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。
FIG. 4 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in an example in which the matrix resin is PA6 resin.

【図5】 上記マトリックス樹脂がPA6樹脂である場
合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量と
流動長比を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained in an example in which the matrix resin is a PA6 resin.

【図6】 マトリックス樹脂がABS樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。
FIG. 6 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in an example in which the matrix resin is an ABS resin.

【図7】 上記マトリックス樹脂がABS樹脂である場
合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量と
流動長比を示すグラフである。
FIG. 7 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is an ABS resin.

【図8】 マトリックス樹脂がPC/ABS樹脂である
場合の実施例により得られた初期成形用素材およびリサ
イクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフ
である。
FIG. 8 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained by an example in which the matrix resin is a PC / ABS resin.

【図9】 上記マトリックス樹脂がPC/ABS樹脂で
ある場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含
有量と流動長比を示すグラフである。
FIG. 9 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a PC / ABS resin.

【図10】 マトリックス樹脂がPPO/PA6樹脂で
ある場合の実施例により得られた初期成形用素材および
リサイクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグ
ラフである。
FIG. 10 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in an example in which the matrix resin is a PPO / PA6 resin.

【図11】 上記マトリックス樹脂がPPO/PA6樹
脂である場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹
脂含有量と流動長比を示すグラフである。
FIG. 11 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a PPO / PA6 resin.

【図12】 マトリックス樹脂が変成PPO樹脂である
場合の実施例により得られた初期成形用素材およびリサ
イクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフ
である。
FIG. 12 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in an example in which the matrix resin is a modified PPO resin.

【図13】 上記マトリックス樹脂が変成PPO樹脂で
ある場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含
有量と流動長比を示すグラフである。
FIG. 13 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a modified PPO resin.

【図14】 マトリックス樹脂がPP樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。
FIG. 14 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in Examples in which the matrix resin was a PP resin.

【図15】 上記マトリックス樹脂がPP樹脂である場
合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量と
流動長比を示すグラフである。
FIG. 15 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a PP resin.

【図16】 マトリックス樹脂がPC樹脂である場合の
実施例により得られた初期成形用素材およびリサイクル
成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。
FIG. 16 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in an example in which the matrix resin is a PC resin.

【図17】 マトリックス樹脂がPBT樹脂である場合
の実施例により得られた初期成形用素材およびリサイク
ル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラフであ
る。
FIG. 17 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained by an example in which the matrix resin is a PBT resin.

【図18】 上記マトリックス樹脂がPBT樹脂である
場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂含有量
と流動長比を示すグラフである。
FIG. 18 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example in which the matrix resin is a PBT resin.

【図19】 マトリックス樹脂がPC/PBT樹脂であ
る場合の実施例により得られた初期成形用素材およびリ
サイクル成形用素材に対する引張試験の結果を示すグラ
フである。
FIG. 19 is a graph showing the results of a tensile test on an initial molding material and a recycled molding material obtained in an example in which the matrix resin is a PC / PBT resin.

【図20】 上記マトリックス樹脂がPC/PBT樹脂
である場合の実施例により得られた成形物中の液晶樹脂
含有量と流動長比を示すグラフである。
FIG. 20 is a graph showing a liquid crystal resin content and a flow length ratio in a molded product obtained by an example when the matrix resin is a PC / PBT resin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B29B 15/08 B29B 11/16 C08J 3/20 C08L 1/00 - 101/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B29B 15/08 B29B 11/16 C08J 3/20 C08L 1/00-101/16

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂からなるマトリックス樹脂
と、該熱可塑性樹脂の成形可能温度よりも高い液晶転移
温度を有する補強材としての液晶樹脂とを含有してなる
組成物を使用して、上記マトリックス樹脂中で液晶樹脂
が繊維化して分散した液晶樹脂複合体を形成するにあた
り、 上記液晶樹脂成分をマトリックス樹脂に対し、上記液晶
樹脂がマトリックス樹脂中においてアスペクト比3以上
の繊維状態となる繊維化可能領域量で、かつ上記液晶樹
脂がマトリックス側となる相反転量未満配合し、この混
合物を上記液晶転移温度以上の上記マトリックス樹脂の
成形可能温度において溶融押出しし、液晶樹脂がマトリ
ックス樹脂中で繊維化して分散した複合体を得、該複合
体にマトリックス樹脂を上記液晶樹脂に対し、上記繊維
化可能領域量から外れ得る量添加し、この混合物を上記
液晶転移温度未満の上記マトリックス樹脂の成形可能温
度において成形することを特徴とする液晶樹脂複合体の
成形方法。
1. A matrix resin comprising a thermoplastic resin.
And a liquid crystal resin as a reinforcing material having a liquid crystal transition temperature higher than the moldable temperature of the thermoplastic resin.
In forming a liquid crystal resin composite in which the fibers are dispersed into fibers, the liquid crystal resin component is mixed with the matrix resin to form the liquid crystal.
Resin is 3 or more in matrix resin
The amount of fiber that can be converted into a fiber state
Fat is blended less than the amount of phase inversion on the matrix side, and this mixture is melt-extruded at a moldable temperature of the matrix resin equal to or higher than the liquid crystal transition temperature to obtain a composite in which the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the matrix resin. A matrix resin in the composite, a liquid crystal resin, and the fiber
The amount that can deviate from the amount of
Moldable temperature of the matrix resin below the liquid crystal transition temperature
A method for molding a liquid crystal resin composite, comprising:
【請求項2】 液晶樹脂成分がマトリックス樹脂に対
し、上記液晶樹脂がマトリックス樹脂中においてアスペ
クト比3以上の繊維状態となる繊維化可能領域量未満の
含有量を有する液晶樹脂複合体からなる使用済み成形品
を再成形するにあたり、 上記使用済み成形品の粉砕片に液晶樹脂成分を組成物全
体として、上記繊維化可能領域量で、かつ上記液晶樹脂
がマトリックス側となる相反転量未満、追加調整配合
し、この混合物を上記液晶転移温度以上の上記マトリッ
クス樹脂の成形可能温度において溶融押出しし、液晶樹
脂がマトリックス樹脂中で繊維化して分散した複合体を
得、該複合体にマトリックス樹脂を上記液晶樹脂に対
し、上記繊維化可能領域量から外れ得る量添加し、この
混合物を上記液晶転移温度未満の上記マトリックス樹脂
の成形可能温度において成形することを特徴とする液晶
樹脂複合体の成形方法。
2. The method according to claim 1, wherein the liquid crystal resin component is compatible with the matrix resin.
As a result, the liquid crystal resin
Less than the amount of fiberizable area that becomes a fiber state with an
In re-forming a used molded article comprising a liquid crystal resin composite having a content , the liquid crystal resin component as a whole composition in a crushed piece of the used molded article, in the above fibrillable area amount, And the above liquid crystal resin
Is less than the phase inversion amount on the matrix side, additionally adjusted and blended, and this mixture is melt-extruded at a moldable temperature of the matrix resin equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the liquid crystal resin is fiberized and dispersed in the matrix resin. And a matrix resin is added to the composite with the liquid crystal resin.
Then, an amount that can deviate from the above-mentioned fiberizable area amount is added, and
The mixture is mixed with the matrix resin below the liquid crystal transition temperature.
A method for molding a liquid crystal resin composite, characterized in that the molding is performed at a moldable temperature .
【請求項3】 上記マトリックス樹脂がポリアミド樹脂
であって、上記液晶樹脂の繊維化可能領域が樹脂複合
体の50〜70重量%であり、最終複合体製品の繊維形
成液晶樹脂含有量が50重量%未満である請求項1又は
2記載の成形方法。
3. The matrix resin is a polyamide resin, the liquid crystal resin has a fibrillable region amount of 50 to 70% by weight of the resin composite, and the final composite product has a fiber-forming liquid crystal resin content of 50% by weight. 3. The molding method according to claim 1, wherein the amount is less than % by weight.
【請求項4】 上記マトリックス樹脂がABS樹脂であ
って、上記液晶樹脂の繊維化可能領域が樹脂複合体の
40〜70重量%であり、最終複合体製品の繊維形成液
晶樹脂含有量が40重量%未満である請求項1又は2記
載の成形方法。
Wherein said matrix resin is a ABS resin, 40 to 70 wt% of the fiberizing area weight resin composite of the liquid crystal resin, the fiber-forming liquid crystal polymer content of the final composite product 40 3. The molding method according to claim 1, wherein the amount is less than % by weight.
【請求項5】 上記マトリックス樹脂がポリカーボネー
ト(PC)/ABS樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維
可能領域量が樹脂複合体の3〜70重量%であり、最
終複合体製品の繊維形成液晶樹脂含有量が3重量%未満
である請求項1又は2記載の成形方法。
5. The liquid crystal resin according to claim 5, wherein the matrix resin is a polycarbonate (PC) / ABS resin, and the liquid crystal resin has a fiberizable area of 3 to 70% by weight of the resin composite. The molding method according to claim 1 or 2, wherein the resin content is less than 3% by weight.
【請求項6】 上記マトリックス樹脂がポリフェニルオ
キサイド(PPO)/PA6(ナイロン)樹脂であっ
て、上記液晶樹脂の繊維化可能領域量が樹脂複合体の
〜65重量%であり、最終複合体製品の繊維形成液晶樹
脂含有量が重量%未満である請求項1又は2記載の成
形方法。
6. A resin composite according to claim 1, wherein said matrix resin is polyphenyl oxide (PPO) / PA6 (nylon) resin, and said liquid crystal resin has a fiber- forming area of 2 %.
The molding method according to claim 1 or 2, wherein the fiber composite liquid crystal resin content of the final composite product is less than 2 % by weight.
【請求項7】 上記マトリックス樹脂が変性ポリフェニ
ルオキサイド(PPO)樹脂であって、上記液晶樹脂の
繊維化可能領域量が樹脂複合体の〜60重量%であ
り、最終複合体製品の繊維形成液晶樹脂含有量が重量
未満である請求項1又は2記載の成形方法。
7. The matrix resin is a modified polyphenyl oxide (PPO) resin, wherein the liquid crystal resin has a fiberizable region amount of 3 to 60% by weight of the resin composite, and fiber formation of a final composite product is performed. 3. The molding method according to claim 1, wherein the liquid crystal resin content is less than 3 % by weight.
【請求項8】 上記マトリックス樹脂がポリプロピレン
(PP)樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維化可能領域
が樹脂複合体の75重量%であり、最終複合体製
品の繊維形成液晶樹脂含有量が重量%未満である請求
項1又は2記載の成形方法。
8. A region in which the matrix resin is a polypropylene (PP) resin and the liquid crystal resin is capable of forming fibers.
The molding method according to claim 1 or 2, wherein the amount is 2 to 75 % by weight of the resin composite, and the content of the fiber-forming liquid crystal resin in the final composite product is less than 2 % by weight.
【請求項9】 上記マトリックス樹脂がポリカーボネー
ト(PC)樹脂であって、上記液晶樹脂の繊維化可能領
域量が樹脂複合体の3〜70重量%であり、最終複合体
製品の繊維形成液晶樹脂含有量が3重量%未満である請
求項1又は2記載の成形方法。
9. The matrix resin is a polycarbonate (PC) resin, fiberizable territory of the liquid crystal resin
The molding method according to claim 1 or 2, wherein the area amount is 3 to 70 % by weight of the resin composite, and the content of the fiber-forming liquid crystal resin in the final composite product is less than 3% by weight.
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