JP3241482B2 - Composite resin composition for molding and molding method using the same - Google Patents

Composite resin composition for molding and molding method using the same

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JP3241482B2 JP08996493A JP8996493A JP3241482B2 JP 3241482 B2 JP3241482 B2 JP 3241482B2 JP 08996493 A JP08996493 A JP 08996493A JP 8996493 A JP8996493 A JP 8996493A JP 3241482 B2 JP3241482 B2 JP 3241482B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はマトリックス樹脂中の繊
維化液晶樹脂による複合化効果を増強するための成形用
複合樹脂組成物およびそれを用いる成形方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite resin composition for molding for enhancing the compounding effect of a fibrous liquid crystal resin in a matrix resin and a molding method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂とし、
その中にマトリックス樹脂の最低溶融温度より液晶転移
点の高い液晶樹脂を所定量配合してこれらを溶融押し出
しすることによりマトリックス樹脂中で液晶樹脂を繊維
化し、それによりマトリックス樹脂の引っ張り強度など
の物性を向上させる複合樹脂が提案されている(例え
ば、特開昭64−90255号公報参照)。この複合樹
脂は、リサイクル可能な利点を有するため、マトリック
ス樹脂をガラス繊維等で補強する繊維強化プラスチック
(FRP)の代替品として注目される。この液晶樹脂複
合体の物性は液晶樹脂の繊維化程度によって変化し、繊
維化が進むに伴って向上することが見い出されており、
マトリックス樹脂中で液晶樹脂が3以上のアスペクト比
を有するように溶融押し出しを行い、これを延伸するこ
とが推奨される(図2参照)。
2. Description of the Related Art A thermoplastic resin is used as a matrix resin,
A certain amount of liquid crystal resin having a liquid crystal transition point higher than the minimum melting temperature of the matrix resin is blended into the mixture, and the mixture is melt-extruded to make the liquid crystal resin into fibers in the matrix resin, thereby resulting in physical properties such as tensile strength of the matrix resin. (See, for example, JP-A-64-90255). Since this composite resin has an advantage of being recyclable, it is attracting attention as a substitute for a fiber reinforced plastic (FRP) in which a matrix resin is reinforced with glass fibers or the like. It has been found that the physical properties of this liquid crystal resin composite change depending on the degree of fiberization of the liquid crystal resin, and improve as fiberization proceeds.
It is recommended to perform melt extrusion so that the liquid crystal resin has an aspect ratio of 3 or more in the matrix resin, and to stretch this (see FIG. 2).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、延伸に
よる液晶樹脂の繊維化による複合樹脂の物性向上には限
度があり、また延伸により複合樹脂素材が細いファイバ
ー形状となるため、これらを束にして成形素材として適
当な一定のストランド直径を確保する方法が必要となる
(特願平4−7634号)。そこで、本発明は上記延伸
による方法以外の方法により液晶樹脂複合体の物性の向
上を図るため、第3成分を添加することにより成形され
る複合体の物性を向上させることができる複合樹脂組成
物を提供することを主たる目的とする。
However, there is a limit in improving the physical properties of the composite resin by fibrillating the liquid crystal resin by stretching, and since the composite resin material becomes a thin fiber shape by stretching, these are formed into a bundle. It is necessary to provide a method for securing a constant and constant strand diameter as a material (Japanese Patent Application No. 4-7634). Therefore, the present invention aims to improve the physical properties of the liquid crystal resin composite by a method other than the above-described method of stretching, and thus a composite resin composition capable of improving the physical properties of a molded composite by adding a third component. The main purpose is to provide

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明はマトリックス樹
脂と液晶樹脂の双方に相溶する相溶化剤を添加すること
により両者の複合化効果が向上することを見出して完成
したもので、熱可塑性樹脂からなるマトリックス樹脂と
該樹脂の最低溶融温度より高い液晶転移温度を有する液
晶樹脂とが該液晶樹脂の繊維化可能含有領域で配合され
た複合樹脂組成物であって、更に上記マトリックス樹脂
および液晶樹脂の双方に相溶性を有する相溶化剤を上記
複合樹脂組成物の溶融押し出し時に上記液晶樹脂のアス
ペクト比が3以上となる量含有させてなる成形用複合樹
脂組成物にある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been accomplished by finding that the addition of a compatibilizer compatible with both a matrix resin and a liquid crystal resin improves the composite effect of the two. A composite resin composition comprising a matrix resin made of a resin and a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than the minimum melting temperature of the resin in a region where the liquid crystal resin can be made into a fiber, and further comprising the matrix resin and the liquid crystal. The composite resin composition for molding comprises a compatibilizer having compatibility with both resins in an amount such that the liquid crystal resin has an aspect ratio of 3 or more when the composite resin composition is melt-extruded.

【0005】本発明で使用される熱可塑性樹脂としては
ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂およびそれらの混
合物などが挙げられる。
The thermoplastic resins used in the present invention include ABS resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyester resin,
Examples include polyarylate resin, polyamide resin, and mixtures thereof.

【0006】他方、液晶樹脂としては上記マトリックス
樹脂より最低溶融温度が高いもの、好ましくは20℃以
上高いものであれば、特に限定されるものでないが、熱
可塑性液晶ポリエステル、熱可塑性液晶ポリエステルア
ミドが好ましく、具体的には商品名ベクトラ、エコノー
ル、ザイダー等の液晶樹脂が市販されている。
[0006] On the other hand, the liquid crystal resin is not particularly limited as long as it has a minimum melting temperature higher than that of the matrix resin, preferably higher than 20 ° C. Preferably, specifically, liquid crystal resins such as Vectra, Econol, Zyder and the like are commercially available.

【0007】マトリックス樹脂に対する液晶樹脂の配合
は組成物全体としてその相反転以下の繊維化可能領域と
なるように調整配合する必要があり(図1参照)、例え
ばマトリックス樹脂がポリアミド樹脂である場合は40
〜80重量%、ABS(アクリロニトリーブタジエンー
スチレン共重合体)樹脂の場合は30〜75重量%、ポ
リカーボネート(PC)/ABS樹脂の場合は3〜70
重量%、PC/PBT樹脂の場合は2〜60重量%、ポ
リフェニレンオキシド(PP0)/ナイロン(PA6)
の場合は3〜65重量%、変性PPO樹脂の場合は3〜
60重量%、ポリプロピレンの場合は2〜70重量%、
ポリカーボネートの場合は3〜70重量%、PBT樹脂
の場合は10〜70重量%の範囲が適当である。
[0007] The compounding of the liquid crystal resin with the matrix resin must be adjusted and compounded so that the entire composition has a region where the fiber can be converted into a phase inversion or less (see FIG. 1). For example, when the matrix resin is a polyamide resin, 40
80 to 80% by weight, 30 to 75% by weight for ABS (acrylonitrile butadiene-styrene copolymer) resin, and 3 to 70% for polycarbonate (PC) / ABS resin
% By weight, 2 to 60% by weight for PC / PBT resin, polyphenylene oxide (PP0) / nylon (PA6)
3 to 65% by weight for modified PPO resin and 3 to 65% for modified PPO resin.
60% by weight, 2-70% by weight for polypropylene,
The appropriate range is 3 to 70% by weight for polycarbonate and 10 to 70% by weight for PBT resin.

【0008】他方、相溶化剤としてはマトリックス樹脂
がABS樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
脂、ポリフェニレンオキシド樹脂の場合はそれらの樹脂
をエポキシ基を持つ化合物及び/又は酸無水物で変性し
た、例えばEGMA−g−PS、EGMA−g−AS、
酸無水物変性ポリスチレン、N置換マレイミド共重合体
を使用するのが好ましく、ポリオレフィン樹脂の場合も
上記と同様ポリオレフィン樹脂をエポキシ基を持つ化合
物及び/又は酸無水物で変性した、例えば、EGMA、
EGMA−g−オレフィンを使用するのが好ましい。他
方、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂の場合はエ
ポキシ基、カルボキシル基、オキサゾリニル基、水酸基
などを2個以上持った化合物、例えば、酸無水物変性ポ
リオレフィン、EGMA、エポキシ樹脂、酸無水物変性
ポリエステル、フェノキシ樹脂などが好ましく、ポリア
ミド樹脂の場合はエポキシ基、カルボキシル基、オキサ
ゾリニル基、アミノ基などを2個以上持った化合物、例
えばEGMA、エポキシ樹脂、酸無水物変性ポリエステ
ルなどが好ましい。好ましい組み合わせ例としては次の
通りである。
On the other hand, as a compatibilizer, when the matrix resin is an ABS resin, a polystyrene resin, a polycarbonate resin, or a polyphenylene oxide resin, the resin is modified with a compound having an epoxy group and / or an acid anhydride. For example, EGMA-g-PS, EGMA-g-AS,
It is preferable to use an acid anhydride-modified polystyrene or an N-substituted maleimide copolymer. In the case of a polyolefin resin, the polyolefin resin is also modified with a compound having an epoxy group and / or an acid anhydride as described above, for example, EGMA,
Preference is given to using EGMA-g-olefins. On the other hand, in the case of polyester resins and polyarylate resins, compounds having two or more epoxy groups, carboxyl groups, oxazolinyl groups, hydroxyl groups, etc., for example, acid anhydride-modified polyolefins, EGMA, epoxy resins, acid anhydride-modified polyesters, phenoxy Resins and the like are preferable, and in the case of polyamide resins, compounds having two or more epoxy groups, carboxyl groups, oxazolinyl groups, amino groups and the like, for example, EGMA, epoxy resins, acid anhydride-modified polyesters and the like are preferable. Preferred examples of the combination are as follows.

【表1】 [Table 1]

【0009】その配合量は使用するマトリックス樹脂お
よび液晶樹脂の種類によっても異なるが、図3に示すよ
うに一般に相溶化剤の添加によってその量とともにマト
リックス樹脂と繊維化した液晶樹脂の界面における接合
力が向上し、複合化効果による引張強さは増大するが、
他方マトリックス樹脂と液晶樹脂の界面における表面張
力を低下させ、マトリックス樹脂中で液晶樹脂を分散安
定化させるため、溶融押し出し時に液晶樹脂の凝集力が
低下し、繊維化しにくくなる。そこで、溶融押し出し時
に液晶樹脂のアスペクト比が3以上になる量に相溶化剤
の配合量を制限し、好ましくは相溶性向上による効果と
繊維化による補強効果の相乗効果が発揮される範囲を最
適配合量とするのがよい。
The amount of the compound varies depending on the type of the matrix resin and the liquid crystal resin to be used. As shown in FIG. 3, however, as shown in FIG. Is improved, and the tensile strength due to the composite effect increases,
On the other hand, the surface tension at the interface between the matrix resin and the liquid crystal resin is reduced, and the liquid crystal resin is dispersed and stabilized in the matrix resin. Therefore, a compatibilizing agent is used in an amount such that the aspect ratio of the liquid crystal resin becomes 3 or more during melt extrusion.
Is preferably limited to a range in which the synergistic effect of the effect of improving the compatibility and the reinforcing effect of fiberization is exhibited.

【0010】上記熱可塑性マトリックス樹脂と該樹脂の
最低溶融温度より高い液晶転移温度を有する液晶樹脂と
相溶化剤とからなる組成物は液晶樹脂の液晶転移点以上
の温度でかつ液晶樹脂がマトリックス樹脂中で液晶樹脂
のアスペクト比が3以上の繊維状となる樹脂剪断速度で
押し出しを行うが、その押し出し時の樹脂剪断速度は3
×10〜10sec−1以上とするのが好ましい。
また、液晶樹脂とマトリックス樹脂の界面に相溶化剤を
存在させるには一旦液晶樹脂と相溶化剤とで所定の予備
素材を形成し、これをマトリックス樹脂またはマトリッ
クス樹脂と液晶樹脂の複合素材を形成し、これを液晶樹
脂またはマトリックス樹脂と液晶樹脂の複合素材に添加
してもよい。
A composition comprising the thermoplastic matrix resin, a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than the minimum melting temperature of the resin, and a compatibilizer has a temperature not lower than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin and the liquid crystal resin is a matrix resin. Extrusion is performed at a resin shear rate at which the liquid crystal resin has a fibrous shape with an aspect ratio of 3 or more, and the resin shear rate at the time of extrusion is 3
× 10 2 to 10 5 sec −1 or more is preferable.
In addition, in order for the compatibilizer to be present at the interface between the liquid crystal resin and the matrix resin, a predetermined preliminary material is once formed with the liquid crystal resin and the compatibilizer, and this is formed into a matrix resin or a composite material of the matrix resin and the liquid crystal resin. This may be added to a liquid crystal resin or a composite material of a matrix resin and a liquid crystal resin.

【0011】したがって、本発明は熱可塑性樹脂からな
るマトリックス樹脂または該マトリックス樹脂と該樹脂
の最低溶融温度より高い液晶転移温度を有する液晶樹脂
との混合物に、上記マトリックス樹脂および液晶樹脂の
双方に相溶性を有する相溶化剤を単独で添加してもよい
が、上記相溶化剤と上記液晶樹脂とを予め混合してなる
複合樹脂組成物を添加混合するか、または上記相溶化剤
と上記マトリックス樹脂とを予め混合してなる複合樹脂
組成物を添加混合し、これらを上記液晶転移点以上の溶
融温度で見かけの樹脂剪断速度3×102〜105sec-1
で押し出し、上記液晶樹脂のアスペクト比が3以上とな
るように成形してもよい。なお、押し出されたストラン
ドなどは一旦冷却し、または冷却しないで連続して延伸
処理に付されてもよい。その場合の延伸比(押出品の断
面積/延伸後の断面積)は11以上120以下が好まし
い。延伸されたストランドは所定の寸法に切断され、成
形用素材として使用される。
Therefore, the present invention relates to a matrix resin composed of a thermoplastic resin or a mixture of the matrix resin and a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than the minimum melting temperature of the resin. The compatibilizer having solubility may be added alone, or a composite resin composition obtained by previously mixing the compatibilizer and the liquid crystal resin is added or mixed, or the compatibilizer and the matrix resin are mixed. And a composite resin composition obtained by pre-mixing the above components and mixing them. At a melting temperature not lower than the liquid crystal transition point, an apparent resin shear rate of 3 × 10 2 to 10 5 sec −1.
And may be molded so that the aspect ratio of the liquid crystal resin is 3 or more. The extruded strand or the like may be cooled once or may be continuously subjected to a stretching treatment without cooling. In this case, the stretching ratio (cross-sectional area of extruded product / cross-sectional area after stretching) is preferably 11 or more and 120 or less. The stretched strand is cut into a predetermined size and used as a material for molding.

【0011】[0011]

【作用効果】本発明によれば、マトリックス樹脂と液晶
樹脂の界面に相溶化剤を存在させ、両者の接合力を増大
させ、複合化効果を向上させつつ押し出し時の液晶樹脂
のアスペクト比を3以上に保持するので、押し出し成形
のみで十分な繊維補強効果を得ることができる。マトリ
ックス樹脂と液晶樹脂のみの複合化では通常上記素材を
用いる成形時に液晶樹脂の繊維が分断されて成形後の引
張強さは低下するが、本発明素材を使用すると上記成形
でも引張強さの低下は見られないという成形性に優れた
成形用素材が提供できるだけでなく、物性の優れた成形
品を成形することができることになる。
According to the present invention, the compatibilizing agent is present at the interface between the matrix resin and the liquid crystal resin to increase the bonding strength between the two and to improve the compounding effect while reducing the aspect ratio of the liquid crystal resin to 3 when extruded. Because of the above holding, a sufficient fiber reinforcing effect can be obtained only by extrusion molding. In the composite of matrix resin and liquid crystal resin alone, the liquid crystal resin fibers are usually cut off during molding using the above-mentioned material, and the tensile strength after molding is reduced, but when the material of the present invention is used, the tensile strength is reduced even in the above-mentioned molding. Not only can provide a molding material excellent in moldability that does not show, but also a molded article excellent in physical properties can be molded.

【0012】[0012]

【実施例】(実施例1) マトリックス樹脂としてPA6(商品名:宇部ナイロン
1030B、宇部興産(株)社製造)40重量部に液晶
樹脂として芳香族ポリエステル(商品名:ベクトラ.A
950、ポリプラスチック社製造)60重量部、第3成
分としてエポキシ樹脂(商品名:エピクロン7050、
大日本インキ化学工業(株)社製造)を下記第1表の配
合比で混合し、2軸押出機((株)プラスチック工学研
究所社製)を用いてスクリュー径30mm、樹脂温度29
0℃、スクリュー回転数75rpm、ダイス径2mm、剪断速
度1700sec−1に設定し、延伸しながら押出成形し
た。得られたストランド形態の複合体(直径1.4mm)
を長さ3mmに切断してペレット材を得る。次に、上記ペ
レット材を射出成形機(220トン、東芝機械(株)社
製)およびテストピース型の金型を用い、樹脂温度25
0℃、射出圧1000kg/cm2に設定し、成形品を得
た。射出成形品の引張強さを測定し、第1表に示す。こ
れをストランド時の引張強さと比較したが低下は認めら
れなかった。
(Example 1) PA6 (trade name: Ube Nylon 1030B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) as a matrix resin 40 parts by weight of an aromatic polyester (trade name: Vectra.A) as a liquid crystal resin
950, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 60 parts by weight, epoxy resin as a third component (trade name: Epicron 7050,
(Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) at the mixing ratio shown in Table 1 below, and using a twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) with a screw diameter of 30 mm and a resin temperature of 29.
Extrusion molding was performed while elongating at 0 ° C., a screw rotation speed of 75 rpm, a die diameter of 2 mm, and a shear rate of 1700 sec −1. The obtained strand-shaped composite (diameter 1.4 mm)
Is cut into a length of 3 mm to obtain a pellet material. Next, the pellet material was subjected to a resin temperature of 25 using an injection molding machine (220 tons, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and a test piece mold.
At 0 ° C. and an injection pressure of 1000 kg / cm 2, a molded product was obtained. The tensile strength of the injection molded product was measured and is shown in Table 1. This was compared with the tensile strength at the time of the strand, but no decrease was observed.

【表2】 (実施例2) 液晶樹脂として芳香族ポリエステル(商品名:ベクトラ
A950、ポリプラスチックス(株)社製造)80重量
部と第3成分としてエチレンーメタクリル酸グリシジル
ースチレン共重合体(商品名:モディパーA4100、
日本油脂(株)社製造)20重量部を混合し、2軸押出
機((株)プラスチック工学研究所社製)を用いてスク
リュー径30mm、樹脂温度290℃、スクリュー回転数
75rpm、ダイス径2mm、剪断速度1700sec−1に設
定し、延伸しながら押出成形し、得られた成形用ストラ
ンド形態の複合体(直径1mm)を長さ3mmに切断してペ
レット材を得る。マトリックス樹脂として変性PPE
(商品名:ノリルSE90、日本ジーイープラスチック
ス(株)社製造)60重量部に液晶樹脂として芳香族ポ
リエステル(商品名:ベクトラA950、ポリプラスチ
ック社製造)40重量部、第3成分として上記ペレット
材を下記第2表の配合比で混合し、2軸押出機(プラス
チック工学研究所(株)社製造)を用いてスクリュー径3
0mm、樹脂温度290℃、スクリュー回転数75rpm、ダ
イス径2mm、剪断速度1700sec−1に設定し、延伸
しながら押出成形し、得られたストランド形態の複合体
(直径1.4mm)を長さ3mmに切断してペレット材を得
る。次に、上記ペレット材を射出成形機(220トン、
東芝機械(株)社製)およびテストピース型の金型を用
い、樹脂温度240℃、射出圧1000kg/cm2に設
定し、成形品を得た。射出成形品の引張強さを測定し、
第1表に示す。これをストランド時の引張強さと比較し
たが低下は認められなかった。
[Table 2] Example 2 80 parts by weight of an aromatic polyester (trade name: Vectra A950, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) as a liquid crystal resin and ethylene-glycidyl styrene methacrylate copolymer as a third component (trade name: Modiper) A4100,
20 parts by weight of Nippon Oils & Fats Co., Ltd.) were mixed, and using a twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.), the screw diameter was 30 mm, the resin temperature was 290 ° C., the screw rotation number was 75 rpm, and the die diameter was 2 mm. At a shear rate of 1700 sec-1, extrusion molding is performed while stretching, and the obtained composite in the form of a strand for molding (1 mm in diameter) is cut into a length of 3 mm to obtain a pellet material. Modified PPE as matrix resin
(Trade name: Noryl SE90, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) 60 parts by weight of an aromatic polyester as a liquid crystal resin (trade name: Vectra A950, manufactured by Polyplastics) 40 parts by weight, and the above-mentioned pellet material as a third component Were mixed at the compounding ratio shown in Table 2 below, and the screw diameter was adjusted to 3 using a twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.).
The resin was extruded while being stretched at 0 mm, a resin temperature of 290 ° C., a screw rotation speed of 75 rpm, a die diameter of 2 mm, and a shearing speed of 1700 sec −1. The obtained strand-shaped composite (1.4 mm in diameter) was 3 mm in length. To obtain a pellet material. Next, the pellet material was injected into an injection molding machine (220 tons,
Using a Toshiba Machine Co., Ltd.) and a test piece mold, the resin temperature was set to 240 ° C. and the injection pressure was set to 1000 kg / cm 2 to obtain a molded product. Measure the tensile strength of the injection molded product,
It is shown in Table 1. This was compared with the tensile strength at the time of the strand, but no decrease was observed.

【表3】 (実施例3) マトリックス樹脂としてPC/ABS(商品名:テクニ
エースT105、住友ダウ(株)社製造)60重量部に
液晶樹脂として芳香族ポリエステル(商品名:ベクト
ラ.A950、ポリプラスチック社製造)40重量部、
第3成分としてエチレンーメタクリル酸グリシジルーア
クリロニトリルースチレン共重体(商品名:モディパー
A4400、日本油脂(株)社製造)を下記第3表の配
合比で混合し、2軸押出機((株)プラスチック工学研
究所社製)を用いてスクリュー径30mm、樹脂温度29
0℃、スクリュー回転数100rpm、ダイス径2mm、剪断
速度1700sec−1に設定し、延伸しながら押出成形
した。得られたストランド形態の複合体(直径1.4m
m)を長さ3mmに切断してペレット材を得る。次に、上記
ペレット材を射出成形機(220トン、東芝機械(株)
社製)およびテストピース型の金型を用い、樹脂温度2
50℃、射出圧1000kg/cm2に設定し、成形品を
得た。射出成形品の引張強さを測定し、第3表に示す。
これをストランド時の引張強さと比較したが低下は認め
られなかった。
[Table 3] (Example 3) PC / ABS (trade name: Techniace T105, manufactured by Sumitomo Dow Co.) as a matrix resin 60 parts by weight of an aromatic polyester as a liquid crystal resin (trade name: Vectra. A950, manufactured by Polyplastics) 40 parts by weight,
As a third component, ethylene-glycidyl methacrylic acid acrylonitrile styrene copolymer (trade name: Modiper A4400, manufactured by NOF CORPORATION) is mixed at a mixing ratio shown in Table 3 below, and a twin-screw extruder is manufactured. Screw diameter 30 mm, resin temperature 29 using plastic engineering laboratory
Extrusion molding was performed while stretching at 0 ° C., a screw rotation speed of 100 rpm, a die diameter of 2 mm, and a shear rate of 1700 sec −1. The obtained strand-shaped composite (1.4 m in diameter)
m) is cut into a length of 3 mm to obtain a pellet material. Next, the above-mentioned pellet material was injected into an injection molding machine (220 tons, Toshiba Machine Co., Ltd.)
Resin) and a test piece mold.
At 50 ° C. and an injection pressure of 1000 kg / cm 2, a molded product was obtained. The tensile strength of the injection molded product was measured and is shown in Table 3.
This was compared with the tensile strength at the time of the strand, but no decrease was observed.

【表4】 (実施例4) マトリックス樹脂としてPP(商品名:住友ノーブレン
D501、住友化学工業(株)社製造)70重量部に液
晶樹脂として芳香族ポリエステル(商品名:ベクトラ.
A950、ポリプラスチック社製造)30重量部、第3
成分としてエポキシ基含有ビニル共重合体(商品名:ブ
レンマーCP−30、日本油脂(株)社製造)を下記第
4表の配合比で混合し、2軸押出機((株)プラスチッ
ク工学研究所社製)を用いてスクリュー径30mm、樹脂
温度290℃、スクリュー回転数150rpm、ダイス径2
mm、剪断速度2500sec−1に設定し、延伸しながら
押出成形した。得られたストランド形態の複合体(直径
1.4mm)を長さ3mmに切断してペレット材を得る。次
に、上記ペレット材を射出成形機(220トン、東芝機
械(株)社製)およびテストピース型の金型を用い、樹
脂温度240℃、射出圧1000kg/cm2に設定し、
成形品を得た。射出成形品の引張強さを測定し、第4表
に示す。これをストランド時の引張強さと比較したが低
下は認められなかった。
[Table 4] Example 4 70 parts by weight of PP (trade name: Sumitomo Noblen D501, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a matrix resin and aromatic polyester as a liquid crystal resin (trade name: Vectra.
A950, manufactured by Polyplastics) 30 parts by weight, 3rd
As an ingredient, an epoxy group-containing vinyl copolymer (trade name: Blemmer CP-30, manufactured by NOF Corporation) was mixed at the compounding ratio shown in Table 4 below, and a twin-screw extruder (Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) Screw diameter 30 mm, resin temperature 290 ° C, screw rotation speed 150 rpm, die diameter 2
mm, and the shear rate was set to 2500 sec-1, and extrusion was performed while stretching. The obtained strand-shaped composite (diameter: 1.4 mm) is cut into a length of 3 mm to obtain a pellet material. Next, using an injection molding machine (220 tons, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and a test piece mold, the pellet material was set at a resin temperature of 240 ° C. and an injection pressure of 1000 kg / cm 2.
A molded product was obtained. The tensile strength of the injection molded product was measured and is shown in Table 4. This was compared with the tensile strength at the time of the strand, but no decrease was observed.

【表5】 (実施例5) マトリックス樹脂としてABS(商品名:クラスチック
MH、住友ダウ(株)社製造)60重量部に液晶樹脂と
して芳香族ポリエステル(商品名:ベクトラ.A95
0、ポリプラスチック社製造)40重量部、第3成分と
してエチレンーメタクリル酸グリシジルーアクリロニト
リルースチレン共重合体(商品名:モディパーA440
0、日本油脂(株)社製造)を下記第5表の配合比で混
合し、2軸押出機((株)プラスチック工学研究所社
製)を用いてスクリュー径30mm、樹脂温度290℃、
スクリュー回転数150rpm、ダイス径2mm、剪断速度2
500sec−1に設定し、延伸しながら押出成形した。
得られたストランド形態の複合体(直径1.4mm)を長
さ3mmに切断してペレット材を得る。次に、上記ペレッ
ト材を射出成形機(220トン、東芝機械(株)社製)
およびテストピース型の金型を用い、樹脂温度240
℃、射出圧1000kg/cm2に設定し、成形品を得
た。射出成形品の引張強さを測定し、第5表に示す。こ
れをストランド時の引張強さと比較したが低下は認めら
れなかった。
[Table 5] (Example 5) An aromatic polyester (trade name: Vectra. A95) as a liquid crystal resin was added to 60 parts by weight of ABS (trade name: Clastic MH, manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) as a matrix resin.
0, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 40 parts by weight, and ethylene-glycidyl acrylonitrile styrene copolymer (trade name: Modiper A440) as a third component
0, manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.) at the compounding ratio shown in Table 5 below, and using a twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.), a screw diameter of 30 mm, a resin temperature of 290 ° C.,
Screw rotation speed 150 rpm, die diameter 2 mm, shear rate 2
Extrusion was performed while elongating while setting to 500 sec-1.
The obtained strand-shaped composite (diameter: 1.4 mm) is cut into a length of 3 mm to obtain a pellet material. Next, the above-mentioned pellet material was injected into an injection molding machine (220 tons, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.).
And a test piece mold with a resin temperature of 240
C. and an injection pressure of 1000 kg / cm 2 to obtain a molded product. The tensile strength of the injection molded product was measured and is shown in Table 5. This was compared with the tensile strength at the time of the strand, but no decrease was observed.

【表6】 [Table 6]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 マトリックス樹脂に対する液晶樹脂の含有量
が及ぼす複合体の状態変化を示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a change in the state of a composite caused by the content of a liquid crystal resin with respect to a matrix resin.

【図2】 押し出し剪断速度と延伸比の相互作用が引張
強度に及ぼす影響を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the effect of the interaction between extrusion shear rate and draw ratio on tensile strength.

【図3】 相溶化剤の添加が及ぼす相溶性向上による効
果と繊維化による補強効果の相互作用を示すグラフであ
る。
FIG. 3 is a graph showing the interaction between the effect of the addition of the compatibilizing agent due to the improvement in compatibility and the reinforcing effect due to fiberization.

【図4】 実施例1の相溶化剤配合比と引張強さの関係
を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the compounding ratio of the compatibilizer and the tensile strength in Example 1.

【図5】 実施例2の相溶化剤配合比と引張強さの関係
を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the compatibilizer compounding ratio and the tensile strength of Example 2.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−202462(JP,A) 特開 平5−86267(JP,A) 特開 平5−86266(JP,A) 特開 平4−348154(JP,A) 特開 平5−186668(JP,A) 特開 平5−171016(JP,A) 特開 平5−156161(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C08J 3/20 Continuation of front page (56) References JP-A-4-202462 (JP, A) JP-A-5-86267 (JP, A) JP-A-5-86266 (JP, A) JP-A-4-348154 (JP) JP-A-5-186668 (JP, A) JP-A-5-171016 (JP, A) JP-A-5-156161 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB Name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08 C08J 3/20

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂からなるマトリックス樹脂
と該樹脂の最低溶融温度より高い液晶転移温度を有する
液晶樹脂とが該液晶樹脂の繊維化可能含有領域で配合さ
れた複合樹脂組成物であって、 更に上記マトリックス樹脂および液晶樹脂の双方に相溶
性を有する相溶化剤を、上記複合樹脂組成物の溶融押し
出し時に上記液晶樹脂のアスペクト比が3以上になる量
含有させ、 更に上記マトリックス樹脂がABS樹脂であるときは、
上記相溶化剤がエポキシ基を有する化合物及び/又は酸
無水物で変性されたマトリックス樹脂から選択され、 上記マトリックス樹脂がポリスチレン、ポリカーボネー
ト又はポリオレフィン樹脂であるときは、上記相溶化剤
が酸無水物で変性されたマトリックス樹脂であり、 上記マトリックス樹脂がポリエステル樹脂であるとき
は、上記相溶化剤がカルボキシル基、オキサゾリニル基
又はアミノ基を有する化合物から選択され、 上記マトリックス樹脂がポリアリレート樹脂であるとき
は、上記相溶化剤が2以上のエポキシ基、カルボキシル
基、オキサゾリニル基又はアミノ基を有する化合物から
選択され、 上記マトリックス樹脂がポリアミド樹脂であるときは、
上記相溶化剤がカルボキシル基、オキサゾリニル基又は
アミノ基を有する化合物から選択される 成型用複合樹脂
組成物。
1. A composite resin composition comprising a matrix resin made of a thermoplastic resin and a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than a minimum melting temperature of the resin in a fiberizable content region of the liquid crystal resin. the amount of further compatibilizing agent having compatibility with both the matrix resin and the liquid crystal resin, the aspect ratio of the liquid crystal resin during melt extrusion of the composite resin composition is 3 or more
When the matrix resin is an ABS resin,
Compounds and / or acids wherein the compatibilizer has an epoxy group
Selected from anhydride-modified matrix resins, wherein the matrix resin is polystyrene, polycarbonate
Or a polyolefin resin, the above compatibilizer
Is a matrix resin modified with an acid anhydride, and the matrix resin is a polyester resin
Means that the compatibilizer is a carboxyl group, an oxazolinyl group
Or when selected from compounds having an amino group and the matrix resin is a polyarylate resin
Means that the above compatibilizer has two or more epoxy groups,
Group, oxazolinyl group or amino group-containing compound
When selected , when the matrix resin is a polyamide resin,
The compatibilizer is a carboxyl group, an oxazolinyl group or
A composite resin composition for molding selected from compounds having an amino group .
【請求項2】 熱可塑性樹脂からなるマトリックス樹脂
と該樹脂の最低溶融温度より高い液晶転移温度を有する
液晶樹脂とが該液晶樹脂の繊維化可能含有領域で配合さ
れた複合樹脂組成物であって、 更に上記マトリックス樹脂および液晶樹脂の双方に相溶
性を有する相溶化剤を上記複合樹脂組成物の溶融押し出
し時に上記液晶樹脂のアスペクト比が3以上となる量
有させてなる成形用複合樹脂組成物を上記液晶転移温度
以上の溶融温度で見かけの樹脂剪断速度3×10〜1
sec−1以上で押し出し、上記液晶樹脂のアスペ
クト比が3以上となるように成形することを特徴とする
液晶樹脂複合体の成形方法。
2. A composite resin composition comprising a matrix resin made of a thermoplastic resin and a liquid crystal resin having a liquid crystal transition temperature higher than the minimum melting temperature of the resin in a fiberizable content region of the liquid crystal resin. A molding method in which a compatibilizer having compatibility with both the matrix resin and the liquid crystal resin is contained in an amount such that the aspect ratio of the liquid crystal resin becomes 3 or more when the composite resin composition is melt-extruded. An apparent resin shear rate of 3 × 10 2 to 1 at a melting temperature higher than the liquid crystal transition temperature described above.
0 5 sec -1 extrusion above, the molding method of the liquid crystal polymer composite material, characterized in that molded to the aspect ratio of the liquid crystal resin is 3 or more.
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