JPH05194430A - 殺菌性２−アリール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルアルキル）エチル−１，２，４−トリアゾール類 - Google Patents
殺菌性２−アリール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルアルキル）エチル−１，２，４−トリアゾール類Info
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- JPH05194430A JPH05194430A JP4226002A JP22600292A JPH05194430A JP H05194430 A JPH05194430 A JP H05194430A JP 4226002 A JP4226002 A JP 4226002A JP 22600292 A JP22600292 A JP 22600292A JP H05194430 A JPH05194430 A JP H05194430A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規殺菌剤化合物の提供
【構成】 本発明は式
【化１】
（式中、Ａｒは任意的に置換されているアリール基であ
り、Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄から選択された１
個、２個または３個のヘテロ原子を含有する任意的に置
換された５員または６員の飽和または不飽和複素環式環
であるか、または酸素、窒素および硫黄から選択された
一つのヘテロ原子を含めて１０個までの原子を含有する
二環不飽和環系であり、Ｒは水素またはアルキルであ
り、ｎは０または少なくとも１の整数である）の２−ア
リール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルアルキ
ル）エチル−１，２，４−トリアゾール、および作物栽
培上許容できるその鏡像異性体、幾何異性体、酸付加塩
およびその金属塩錯体に関する。
り、Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄から選択された１
個、２個または３個のヘテロ原子を含有する任意的に置
換された５員または６員の飽和または不飽和複素環式環
であるか、または酸素、窒素および硫黄から選択された
一つのヘテロ原子を含めて１０個までの原子を含有する
二環不飽和環系であり、Ｒは水素またはアルキルであ
り、ｎは０または少なくとも１の整数である）の２−ア
リール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルアルキ
ル）エチル−１，２，４−トリアゾール、および作物栽
培上許容できるその鏡像異性体、幾何異性体、酸付加塩
およびその金属塩錯体に関する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は２−アリール−２−シアノ−
（ヘテロサイクリルアルキル）エチル−１，２，４−ト
リアゾール、それらの鏡像異性体、幾何異性体、酸付加
塩および金属塩錯体、これら化合物を含有している組成
物、およびこれら化合物の殺菌剤としての使用に関す
る。
（ヘテロサイクリルアルキル）エチル−１，２，４−ト
リアゾール、それらの鏡像異性体、幾何異性体、酸付加
塩および金属塩錯体、これら化合物を含有している組成
物、およびこれら化合物の殺菌剤としての使用に関す
る。
【０００２】
【発明の背景】多数のアリール−アルキルトリアゾール
が殺菌剤として有効であることが知られている。たとえ
ば、ミラー他の米国特許第４，３６６，１６５号は１−
および４−アリールシアノアルキル−１，２，４−トリ
アゾールを殺菌剤として開示している。複素環式置換基
は開示されていない。ミツデラ他のジャーナル・タケデ
・リサーチ・ラボラトリー（Ｊ．Ｔａｋｅｄｅ Ｒｅ
ｓ．Ｌａｂ．）第４１巻第１４８〜１５３頁（１９８２
年）は置換されたα−アルキル−α［（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル］−α−アリールアセト
ニトリルの、殺菌剤および植物成長調節剤としての使用
を教示している。ヘテロサイクリルアルキル化合物は開
示されていない。シュナイダー（Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ）
の欧州特許出願第０３１９４８１号は殺菌性２−シアノ
−２−アリール−１−（アゾール−１−イル）エタン誘
導体を開示しているアリールはアルキニル基によって置
換されているフェニルであることが要求される。スガバ
ナム（Ｓｕｇａｖａｎａｍ）の米国特許第４，５０７，
１４０号は広範囲のクラスのジ−およびトリ−置換ブテ
ニル、ブチニルまたはブチルイミダゾールおよびトリア
ゾールを殺菌剤として開示している。しかしながら、こ
の技術は本発明の特定クラスのトリアゾールを示唆しな
い。
が殺菌剤として有効であることが知られている。たとえ
ば、ミラー他の米国特許第４，３６６，１６５号は１−
および４−アリールシアノアルキル−１，２，４−トリ
アゾールを殺菌剤として開示している。複素環式置換基
は開示されていない。ミツデラ他のジャーナル・タケデ
・リサーチ・ラボラトリー（Ｊ．Ｔａｋｅｄｅ Ｒｅ
ｓ．Ｌａｂ．）第４１巻第１４８〜１５３頁（１９８２
年）は置換されたα−アルキル−α［（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル］−α−アリールアセト
ニトリルの、殺菌剤および植物成長調節剤としての使用
を教示している。ヘテロサイクリルアルキル化合物は開
示されていない。シュナイダー（Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ）
の欧州特許出願第０３１９４８１号は殺菌性２−シアノ
−２−アリール−１−（アゾール−１−イル）エタン誘
導体を開示しているアリールはアルキニル基によって置
換されているフェニルであることが要求される。スガバ
ナム（Ｓｕｇａｖａｎａｍ）の米国特許第４，５０７，
１４０号は広範囲のクラスのジ−およびトリ−置換ブテ
ニル、ブチニルまたはブチルイミダゾールおよびトリア
ゾールを殺菌剤として開示している。しかしながら、こ
の技術は本発明の特定クラスのトリアゾールを示唆しな
い。
【０００３】
【発明の記述】本発明は式
【化２】
【０００４】（式中、Ａｒは任意的に置換されているア
リール基であり、Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄から選
択された１個、２個または３個のヘテロ原子を含有する
任意的に置換されている５員または６員の飽和または不
飽和複素環式環であり、または酸素、窒素および硫黄か
ら選択された１個のヘテロ原子を包含する１０個までの
原子を含有する２環式不飽和環系であり、Ｒは水素また
はアルキルであり、ｎは０または少なくとも１の整数で
ある）の２−アリール−２−シアノ−（ヘテロサイクリ
ルアルキル）エチル−１，２，４−トリアゾール化合物
およびその作物栽培上許容できる鏡像異性体、幾何異性
体、酸付加塩および金属塩錯体、これら化合物を含有す
る組成物、およびそれらの、殺菌剤、具体的には、植物
生病原生物菌類に対する殺菌剤に関する。
リール基であり、Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄から選
択された１個、２個または３個のヘテロ原子を含有する
任意的に置換されている５員または６員の飽和または不
飽和複素環式環であり、または酸素、窒素および硫黄か
ら選択された１個のヘテロ原子を包含する１０個までの
原子を含有する２環式不飽和環系であり、Ｒは水素また
はアルキルであり、ｎは０または少なくとも１の整数で
ある）の２−アリール−２−シアノ−（ヘテロサイクリ
ルアルキル）エチル−１，２，４−トリアゾール化合物
およびその作物栽培上許容できる鏡像異性体、幾何異性
体、酸付加塩および金属塩錯体、これら化合物を含有す
る組成物、およびそれらの、殺菌剤、具体的には、植物
生病原生物菌類に対する殺菌剤に関する。
【０００５】本発明は一般式（Ｉ） ［但し、Ａｒが任意的に１個、２個または３個の置換基
によって、好ましくは、１個または２個の置換基によっ
て置換されている（Ｃ6 〜Ｃ10）アリール基であり、各
々は、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、ハロ（Ｃ1
〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ 1 〜Ｃ4 ）アルコキシ、ハロ
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルチ
オ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、フェノキシ；ハロゲ
ン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキ
シ、またはトリフルオロメチルによってモノ置換された
フェノキシ；フェニル；および、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシまたはトリフ
ルオロメチルによってモノ置換されたフェニルからなる
群から独立に選択され；Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄
から選択された１個、２個または３個のヘテロ原子、好
ましくは１個または２個のヘテロ原子を含有する任意的
に置換されている５員または６員の飽和または不飽和複
素環式環であり、または酸素、窒素および硫黄から選択
された１個のヘテロ原子を包含する１０個までの原子を
含有する２環式不飽和環系であり、Ｒは水素または（Ｃ
1 〜Ｃ4 ）アルキルであり、ｎは０または少なくとも１
の整数である］の化合物、およびその作物栽培上許容で
きる鏡像異性体、幾何異性体、酸付加塩および金属塩錯
体に関する。
によって、好ましくは、１個または２個の置換基によっ
て置換されている（Ｃ6 〜Ｃ10）アリール基であり、各
々は、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、ハロ（Ｃ1
〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ 1 〜Ｃ4 ）アルコキシ、ハロ
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルチ
オ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、フェノキシ；ハロゲ
ン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキ
シ、またはトリフルオロメチルによってモノ置換された
フェノキシ；フェニル；および、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシまたはトリフ
ルオロメチルによってモノ置換されたフェニルからなる
群から独立に選択され；Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄
から選択された１個、２個または３個のヘテロ原子、好
ましくは１個または２個のヘテロ原子を含有する任意的
に置換されている５員または６員の飽和または不飽和複
素環式環であり、または酸素、窒素および硫黄から選択
された１個のヘテロ原子を包含する１０個までの原子を
含有する２環式不飽和環系であり、Ｒは水素または（Ｃ
1 〜Ｃ4 ）アルキルであり、ｎは０または少なくとも１
の整数である］の化合物、およびその作物栽培上許容で
きる鏡像異性体、幾何異性体、酸付加塩および金属塩錯
体に関する。
【０００６】本発明の好ましい態様は式（Ｉ） （但し、Ａｒはナフチル、または好ましくは、フェニル
であり、各々は、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、
ハロ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキ
シ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシ、フェノキシ；ハロ
ゲン、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコ
キシ、またはトリフルオロメチルでモノ置換されたフェ
ノキシ；フェニル；および、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）
アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシ、またはトリフル
オロメチルでモノ置換されたフェニルからなる群から独
立に選択された１個または２個の置換基によって任意的
に置換されており、Ｈｅｔは任意的に置換された、フリ
ル、ベンゾフリル、ピロリル、チエニル、ベンゾチエニ
ル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、キ
ノリル、イソキノリル、ピラジニル、ピリミジニル、テ
トラヒドロフラニル、ピロリジニル、ピペリジニル、テ
トラヒドロピラニル、モルホリニルまたはピペラジニル
であり、そして、置換されている場合には、Ｈｅｔ部分
は１個または２個の置換基によって置換されており、各
々は、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、ハロゲン、アセチルお
よびニトロからなる群から独立に選択され、Ｒは水素ま
たはアルキルであり、ｎは０〜約１２までの整数であ
る）の化合物、鏡像異性体、幾何異性体、塩および錯体
である。
であり、各々は、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、
ハロ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキ
シ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシ、フェノキシ；ハロ
ゲン、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコ
キシ、またはトリフルオロメチルでモノ置換されたフェ
ノキシ；フェニル；および、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）
アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシ、またはトリフル
オロメチルでモノ置換されたフェニルからなる群から独
立に選択された１個または２個の置換基によって任意的
に置換されており、Ｈｅｔは任意的に置換された、フリ
ル、ベンゾフリル、ピロリル、チエニル、ベンゾチエニ
ル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、キ
ノリル、イソキノリル、ピラジニル、ピリミジニル、テ
トラヒドロフラニル、ピロリジニル、ピペリジニル、テ
トラヒドロピラニル、モルホリニルまたはピペラジニル
であり、そして、置換されている場合には、Ｈｅｔ部分
は１個または２個の置換基によって置換されており、各
々は、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、ハロゲン、アセチルお
よびニトロからなる群から独立に選択され、Ｒは水素ま
たはアルキルであり、ｎは０〜約１２までの整数であ
る）の化合物、鏡像異性体、幾何異性体、塩および錯体
である。
【０００７】本発明のより好ましい態様は式（Ｉ） （但し、Ａｒはフェニル；または、ハロゲン、（Ｃ1 〜
Ｃ2 ）アルキル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1
〜Ｃ2 ）アルコキシ、およびハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコ
キシからなる群から独立に選択された１個または２個の
置換基によって置換されたフェニルであり、Ｈｅｔはフ
リル、チエニル、１，２，４−トリアゾリル、ピリジ
ル、テトラヒドロフラニル、ピペリジニル、テトラヒド
ロピラニル、モルホリニル、およびピペラジニルからな
る群から選択され、各々は、任意的に、ハロゲン、（Ｃ
1 〜Ｃ 2 ）アルキルおよびアセチルからなる群から独立
に選択された１個または２個の置換基によって任意的に
置換されており、そしてＲは水素である）の化合物、鏡
像異性体、幾何異性体、塩および錯体である。
Ｃ2 ）アルキル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1
〜Ｃ2 ）アルコキシ、およびハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコ
キシからなる群から独立に選択された１個または２個の
置換基によって置換されたフェニルであり、Ｈｅｔはフ
リル、チエニル、１，２，４−トリアゾリル、ピリジ
ル、テトラヒドロフラニル、ピペリジニル、テトラヒド
ロピラニル、モルホリニル、およびピペラジニルからな
る群から選択され、各々は、任意的に、ハロゲン、（Ｃ
1 〜Ｃ 2 ）アルキルおよびアセチルからなる群から独立
に選択された１個または２個の置換基によって任意的に
置換されており、そしてＲは水素である）の化合物、鏡
像異性体、幾何異性体、塩および錯体である。
【０００８】本発明のより好ましい態様は式（Ｉ） （但し、Ａｒはフェニル；または、フッ素および塩素か
ら選択された１個または２個のハロゲンによって置換さ
れたフェニル、およびメトキシフェニルからなる群から
選択され、そしてＨｅｔはテトラヒドロフラン−２−イ
ル、４−モルホリニル、２，６−ジメチル−４−モルホ
リニル、２−ピリジル、３−ピリジル、２−チエニル、
１−ピペリジニル、１−メチルピペリジン−３−イル、
フリルおよびテトラヒドロフラン−２−イルからなる群
から選択される）の化合物、鏡像異性体、幾何異性体、
塩および錯体である。
ら選択された１個または２個のハロゲンによって置換さ
れたフェニル、およびメトキシフェニルからなる群から
選択され、そしてＨｅｔはテトラヒドロフラン−２−イ
ル、４−モルホリニル、２，６−ジメチル−４−モルホ
リニル、２−ピリジル、３−ピリジル、２−チエニル、
１−ピペリジニル、１−メチルピペリジン−３−イル、
フリルおよびテトラヒドロフラン−２−イルからなる群
から選択される）の化合物、鏡像異性体、幾何異性体、
塩および錯体である。
【０００９】本発明の最も好ましい態様は式（Ｉ） （但し、Ａｒがフェニル、４−クロロフェニル、４−フ
ルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニルまたは２，
４−ジフルオロフェニルであり、Ｈｅｔがテトラヒドロ
フラン−２−イル、２−チエニルまたは２−フリルであ
り、そしてｎは０または１である）の化合物、鏡像異性
体、塩および錯体である。
ルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニルまたは２，
４−ジフルオロフェニルであり、Ｈｅｔがテトラヒドロ
フラン−２−イル、２−チエニルまたは２−フリルであ
り、そしてｎは０または１である）の化合物、鏡像異性
体、塩および錯体である。
【００１０】本願明細書中に使用されているような用語
「Ａｒ」（アリール）は６個〜１０個の炭素原子の芳香
環構造、好ましくは、フェニルまたはナフチル基を意味
する。
「Ａｒ」（アリール）は６個〜１０個の炭素原子の芳香
環構造、好ましくは、フェニルまたはナフチル基を意味
する。
【００１１】本発明によって包含される代表的なアリー
ル基はフェニル、ナフチル、４−クロロフェニル、２，
４−ジクロロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、４−フルオロフェニル、２，４−ジフルオロフェニ
ル、４−ブロモフェニル、２，４−ジブロモフェニル、
４−ヨードフェニル、２，４−ジニトロフェニル、４−
メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、４−エチ
ルフェニル、４−フルオロ−２−メチルフェニル、２−
クロロ−４−メチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、４−（クロロメチル）フェニル、２−（フルオロメ
チル）フェニル、４−（２−クロロエチル）フェニル、
４−メトキシフェニル、４−ｔ−ブトキシフェニル、２
−（トリフルオロメチル）フェニル、２−（ジフルオロ
メトキシ）フェニル、４−（トリフルオロメトキシ）フ
ェニル、４−（メチルチオ）フェニル、４−（トリクロ
ロメチル）フェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロ
フェニル、２，４−ジシアノフェニル、４−ヒドロキシ
フェニル、３−イソブチルフェニル、２−メトキシフェ
ニル、２−（メチルチオ）フェニル、４−シアノフェニ
ル、３−ヒドロキシフェニル、４−（トリフルオロメチ
ル）フェニル、４−フェニルフェニル、４−フェノキシ
フェニル、４−（２´−メチルフェノキシ）フェニル、
４−（２´−メトキシフェノキシ）フェニル、４−（４
´−トリフルオロメチル）フェノキシ）フェニル、４−
（４´−クロロフェニル）フェニル、２−（４´−メチ
ルフェニル）フェニル、４−（２´−メトキシフェニ
ル）フェニル、４−（２´−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）フェニル、および２−クロロ−４−（４´−ク
ロロフェノキシ）フェニルである。
ル基はフェニル、ナフチル、４−クロロフェニル、２，
４−ジクロロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、４−フルオロフェニル、２，４−ジフルオロフェニ
ル、４−ブロモフェニル、２，４−ジブロモフェニル、
４−ヨードフェニル、２，４−ジニトロフェニル、４−
メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、４−エチ
ルフェニル、４−フルオロ−２−メチルフェニル、２−
クロロ−４−メチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、４−（クロロメチル）フェニル、２−（フルオロメ
チル）フェニル、４−（２−クロロエチル）フェニル、
４−メトキシフェニル、４−ｔ−ブトキシフェニル、２
−（トリフルオロメチル）フェニル、２−（ジフルオロ
メトキシ）フェニル、４−（トリフルオロメトキシ）フ
ェニル、４−（メチルチオ）フェニル、４−（トリクロ
ロメチル）フェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロ
フェニル、２，４−ジシアノフェニル、４−ヒドロキシ
フェニル、３−イソブチルフェニル、２−メトキシフェ
ニル、２−（メチルチオ）フェニル、４−シアノフェニ
ル、３−ヒドロキシフェニル、４−（トリフルオロメチ
ル）フェニル、４−フェニルフェニル、４−フェノキシ
フェニル、４−（２´−メチルフェノキシ）フェニル、
４−（２´−メトキシフェノキシ）フェニル、４−（４
´−トリフルオロメチル）フェノキシ）フェニル、４−
（４´−クロロフェニル）フェニル、２−（４´−メチ
ルフェニル）フェニル、４−（２´−メトキシフェニ
ル）フェニル、４−（２´−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）フェニル、および２−クロロ−４−（４´−ク
ロロフェノキシ）フェニルである。
【００１２】本発明によって包含される代表的なＨｅｔ
基は２−フリル、３−フリル、５−メチル−２−フリ
ル、５−エチル−２−フリル、ベンゾ［ｂ］フル−２−
イル、ピロール−１−イル、ピロール−２−イル、１−
メチルピロール−２−イル、５−メチルピロール−２−
イル、３，４−ジメチルピロール−１−イル、２−チエ
ニル、３−チエニル、５−クロロ−２−チエニル、４−
ブロモ−２−チエニル、５−ブロモ−２−チエニル、５
−ニトロ−２−チエニル、５−ニトロ−３−チエニル、
３−メチル−２−チエニル、５−メチル−２−チエニ
ル、ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル、オキサゾール−５
−イル、３，５−ジメチルイソオキサゾール−４−イ
ル、４−メチルチアゾール−５−イル、２−メチルイソ
チアゾール−４−イル、４−メチルイソチアゾール−２
−イル、４−メチルイソチアゾール−５−イル、１，３
−イミダゾール−４−イル、２−メチル−１，３−イミ
ダゾール−５−イル、１，３−イミダゾール−２−イ
ル、１，３−イミダゾール−５−イル、１−メチル−
１，３−イミダゾール−５−イル、１，２，４−トリア
ゾール−１−イル、ピラゾール−１−イル、３，５−ジ
メチルピラゾール−１−イル、２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、６−メチル−２−ピリジル、３−
メチル−２−ピリジル、２−キノリル、４−キノリル、
３−イソキノリル、ピラジニル、テトラヒドロフラン−
２−イル、１−ピペリジニル、１−メチルピペリジン−
２−イル、１−メチルピペリジン−３−イル、２，６−
ジメチルピペラジン−１−イル、３−ピペリジニル、テ
トラヒドロピラン−２−イル、４−モルホリニル、２，
６−ジメチル−４−モルホリニル、１−ピペラジニル、
４−メチルピペラジン−１−イルおよび４−アセチルピ
ペラジン−１−イルである。
基は２−フリル、３−フリル、５−メチル−２−フリ
ル、５−エチル−２−フリル、ベンゾ［ｂ］フル−２−
イル、ピロール−１−イル、ピロール−２−イル、１−
メチルピロール−２−イル、５−メチルピロール−２−
イル、３，４−ジメチルピロール−１−イル、２−チエ
ニル、３−チエニル、５−クロロ−２−チエニル、４−
ブロモ−２−チエニル、５−ブロモ−２−チエニル、５
−ニトロ−２−チエニル、５−ニトロ−３−チエニル、
３−メチル−２−チエニル、５−メチル−２−チエニ
ル、ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル、オキサゾール−５
−イル、３，５−ジメチルイソオキサゾール−４−イ
ル、４−メチルチアゾール−５−イル、２−メチルイソ
チアゾール−４−イル、４−メチルイソチアゾール−２
−イル、４−メチルイソチアゾール−５−イル、１，３
−イミダゾール−４−イル、２−メチル−１，３−イミ
ダゾール−５−イル、１，３−イミダゾール−２−イ
ル、１，３−イミダゾール−５−イル、１−メチル−
１，３−イミダゾール−５−イル、１，２，４−トリア
ゾール−１−イル、ピラゾール−１−イル、３，５−ジ
メチルピラゾール−１−イル、２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、６−メチル−２−ピリジル、３−
メチル−２−ピリジル、２−キノリル、４−キノリル、
３−イソキノリル、ピラジニル、テトラヒドロフラン−
２−イル、１−ピペリジニル、１−メチルピペリジン−
２−イル、１−メチルピペリジン−３−イル、２，６−
ジメチルピペラジン−１−イル、３−ピペリジニル、テ
トラヒドロピラン−２−イル、４−モルホリニル、２，
６−ジメチル−４−モルホリニル、１−ピペラジニル、
４−メチルピペラジン−１−イルおよび４−アセチルピ
ペラジン−１−イルである。
【００１３】アルキルは直鎖および分枝鎖アルキル基、
たとえば、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、たとえば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルを包
含する。
たとえば、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、たとえば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルを包
含する。
【００１４】アルコキシはたとえば、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）ア
ルコキシたとえばメトキシ、エトキシおよびｔ−ブトキ
シである。
ルコキシたとえばメトキシ、エトキシおよびｔ−ブトキ
シである。
【００１５】アルキルチオはたとえば、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
アルキルチオ、たとえば、メチルチオ、エチルチオおよ
びイソプロピルチオである。
アルキルチオ、たとえば、メチルチオ、エチルチオおよ
びイソプロピルチオである。
【００１６】ハロはフルオロ、クロロ、ブロモおよびヨ
ードを意味する。
ードを意味する。
【００１７】ハロアルキルはたとえば、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）アルキルたとえばクロロメチル、フルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１−クロロエ
チル、１，１−ジフルオロエチル、３−クロロプロピ
ル、１−ブロモ−２−メチルプロピルおよび２，３−ジ
クロロプロピルである。
4 ）アルキルたとえばクロロメチル、フルオロメチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１−クロロエ
チル、１，１−ジフルオロエチル、３−クロロプロピ
ル、１−ブロモ−２−メチルプロピルおよび２，３−ジ
クロロプロピルである。
【００１８】ハロアルコキルはたとえば、ハロ（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）アルコキシたとえばジフルオロメトキシ、クロロ
メトキシ、２−ブロモエトキシ、１，１−ジフルオロエ
トキシ、１，１−ジブロモプロポキシ、および１−クロ
ロ−２−メチル−２−プロポキシである。
Ｃ4 ）アルコキシたとえばジフルオロメトキシ、クロロ
メトキシ、２−ブロモエトキシ、１，１−ジフルオロエ
トキシ、１，１−ジブロモプロポキシ、および１−クロ
ロ−２−メチル−２−プロポキシである。
【００１９】本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の酸付加
塩（但し、酸の陰イオンの対イオンはプロトン化された
トリアゾール化合物と陰イオンの原子価電荷の和がゼロ
に等しいように選択される）も包含する。
塩（但し、酸の陰イオンの対イオンはプロトン化された
トリアゾール化合物と陰イオンの原子価電荷の和がゼロ
に等しいように選択される）も包含する。
【００２０】本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の金属塩
錯体（但し、金属は周期表の第ＩＩＡ族、第ＩＶＡ族、
第ＩＢ族、第ＩＩＢ族、第ＶＩＢ族、第ＶＩＩＢ族、お
よび第ＶＩＩＩ族から選択された陽イオンであり、そし
て金属の陰イオンの対イオンは陽イオンと陰イオンの原
子価電荷の和がゼロに等しいように選択される）。
錯体（但し、金属は周期表の第ＩＩＡ族、第ＩＶＡ族、
第ＩＢ族、第ＩＩＢ族、第ＶＩＢ族、第ＶＩＩＢ族、お
よび第ＶＩＩＩ族から選択された陽イオンであり、そし
て金属の陰イオンの対イオンは陽イオンと陰イオンの原
子価電荷の和がゼロに等しいように選択される）。
【００２１】本発明の２−アリール−２−シアノ−２−
（ヘテロサイクリルアルキル）エチル−１，２，４−ト
リアゾールは通常の合成経路によって製造することがで
きる。たとえば、それらはテーマＡによって示されるよ
うに製造されてもよい。
（ヘテロサイクリルアルキル）エチル−１，２，４−ト
リアゾールは通常の合成経路によって製造することがで
きる。たとえば、それらはテーマＡによって示されるよ
うに製造されてもよい。
【００２２】
【化３】 但し、Ａｒ、Ｈｅｔ、Ｒおよびｎは式（Ｉ）に記載され
ている通りであり、Ｘは塩化物、臭化物、ヨウ化物、メ
チルスルホネート、フェニルスルホネート、４−トリル
スルホネートまたは所望の反応を行うことができるその
他の脱離基であり、そしてＸ´は塩化物または臭化物で
ある。
ている通りであり、Ｘは塩化物、臭化物、ヨウ化物、メ
チルスルホネート、フェニルスルホネート、４−トリル
スルホネートまたは所望の反応を行うことができるその
他の脱離基であり、そしてＸ´は塩化物または臭化物で
ある。
【００２３】ニトリル安定化カルボアニオンのアルキル
化の方法は文献たとえば、Ｓ．アルセニヤディスとＫ．
Ｓ．キラーとＤ．Ｓ．ワットは有機反応（Ｏｒｇａｎｉ
ｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ） 第３１巻第１〜７２頁（ゼネ
ラル レビュー）および第７３〜３４３頁（スペシフィ
ック イグザンプル）に開示されており、その開示は本
願明細書中に組み込まれる。
化の方法は文献たとえば、Ｓ．アルセニヤディスとＫ．
Ｓ．キラーとＤ．Ｓ．ワットは有機反応（Ｏｒｇａｎｉ
ｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ） 第３１巻第１〜７２頁（ゼネ
ラル レビュー）および第７３〜３４３頁（スペシフィ
ック イグザンプル）に開示されており、その開示は本
願明細書中に組み込まれる。
【００２４】代表的な手順は適切に置換されたアリール
メチルシアニド（１）を使用し、それは−２０℃〜約１
００℃、好ましくは、約−１０℃〜約６０℃の温度で塩
基条件下で、ヘテロサイクリルアルキル クロライド、
ブロマイド、ヨーダイド、メチルスルホネート、フェニ
ルスルホネートまたは４−トリルスルホネート（２）と
反応する。適切な塩基の例は第ＩＡ族金属、好ましく
は、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、ハロゲン化
物、ｔ−ブトキシド、メトキシド、およびジムシレート
を包含する。水酸化物、ｔ−ブトキシドおよびジムシレ
ート塩基はトルエン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、グリ
ム、エーテル、テトラヒドロフランなどのような溶剤中
で使用される。アセトニトリル中間体（３）を製造する
ための代替手順は塩基たとえば水酸化物、溶剤たとえば
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、
トルエン、エーテル、ＴＨＦおよびジオキサンの存在下
で相転移条件を使用する。相転移条件は通常、触媒を要
求し、その例はテトラブチルアンモニウム水酸化物、テ
トラブチルアンモニウム臭化物、ベンジルトリエチルア
ンモニウム塩化物、または他の第四アンモニウム塩、第
四ホスホニウム塩およびクラウンエーテルたとえば１８
−クラウン−６を包含する。得られた２−アリール−２
−（ヘテロサイクリルアルキル）アセトニトリル（３）
は好ましくは、たとえば、蒸留によって、精製され、そ
れから約０℃〜約５０℃の温度で上記のように約１．１
当量の塩基、１−ハロメチル−１，２，４−トリアゾー
ル（４）たとえば１−ブロモメチル−１，２，４−トリ
アゾールと反応させられ、または約２．２当量の塩基を
使用して、塩たとえば１−ハロメチル−１，２，４−ト
リアゾール（４）の塩酸塩たとえば１−クロロメチル−
１，２，４−トリアゾールと反応させられる。１−ハロ
メチル−１，２，４−トリアゾールまたはその塩はアセ
トニトリル中間体（３）を固体として添加されてもよい
し、または生成するための手順で記載されている溶剤の
一つまたは混合物を溶剤として使用する溶液として添加
されてもよい。生成物、式（Ｉ）の化合物は反応混合物
から遊離塩基として又は通常の方法たとえば所望の塩を
沈澱させるために塩酸のような適切な酸の添加によって
塩として回収されてもよい。
メチルシアニド（１）を使用し、それは−２０℃〜約１
００℃、好ましくは、約−１０℃〜約６０℃の温度で塩
基条件下で、ヘテロサイクリルアルキル クロライド、
ブロマイド、ヨーダイド、メチルスルホネート、フェニ
ルスルホネートまたは４−トリルスルホネート（２）と
反応する。適切な塩基の例は第ＩＡ族金属、好ましく
は、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、ハロゲン化
物、ｔ−ブトキシド、メトキシド、およびジムシレート
を包含する。水酸化物、ｔ−ブトキシドおよびジムシレ
ート塩基はトルエン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、グリ
ム、エーテル、テトラヒドロフランなどのような溶剤中
で使用される。アセトニトリル中間体（３）を製造する
ための代替手順は塩基たとえば水酸化物、溶剤たとえば
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、
トルエン、エーテル、ＴＨＦおよびジオキサンの存在下
で相転移条件を使用する。相転移条件は通常、触媒を要
求し、その例はテトラブチルアンモニウム水酸化物、テ
トラブチルアンモニウム臭化物、ベンジルトリエチルア
ンモニウム塩化物、または他の第四アンモニウム塩、第
四ホスホニウム塩およびクラウンエーテルたとえば１８
−クラウン−６を包含する。得られた２−アリール−２
−（ヘテロサイクリルアルキル）アセトニトリル（３）
は好ましくは、たとえば、蒸留によって、精製され、そ
れから約０℃〜約５０℃の温度で上記のように約１．１
当量の塩基、１−ハロメチル−１，２，４−トリアゾー
ル（４）たとえば１−ブロモメチル−１，２，４−トリ
アゾールと反応させられ、または約２．２当量の塩基を
使用して、塩たとえば１−ハロメチル−１，２，４−ト
リアゾール（４）の塩酸塩たとえば１−クロロメチル−
１，２，４−トリアゾールと反応させられる。１−ハロ
メチル−１，２，４−トリアゾールまたはその塩はアセ
トニトリル中間体（３）を固体として添加されてもよい
し、または生成するための手順で記載されている溶剤の
一つまたは混合物を溶剤として使用する溶液として添加
されてもよい。生成物、式（Ｉ）の化合物は反応混合物
から遊離塩基として又は通常の方法たとえば所望の塩を
沈澱させるために塩酸のような適切な酸の添加によって
塩として回収されてもよい。
【００２５】ＨｅｔがスキームＢによって示されている
ようにスキームＥに記載されているようなＨｅｔ Ｎ−
Ｈである場合には、スキームＡの変形が本発明の化合物
を製造するために使用されてもよい。
ようにスキームＥに記載されているようなＨｅｔ Ｎ−
Ｈである場合には、スキームＡの変形が本発明の化合物
を製造するために使用されてもよい。
【化４】
【００２６】但し、Ａｒ、Ｈｅｔ、ｎ、ＲおよびＸ´は
スキームＡに先に記載されている通りであり、そして
（Ｑ）+ はアルカリ金属、好ましくは、ナトリウムまた
はカリウムのカチオンである。化合物（５）は約０℃〜
約１５０℃の温度で、好ましくは約２５℃〜約６０℃の
温度で、塩基性条件下で、アセトニトリル中間体（３）
に対して約１〜約２当量の塩化メチレンまたは臭化メチ
レンによる化合物（３）のクロロ−またはブロモメチル
化によって製造される。適切な塩基の例は第ＩＡ族金
属、好ましくはナトリウムまたはカリウムの、水酸化
物、水和物、ｔ−ブトキシド、およびメトキシドを包含
する。代わりに、相転移条件はスキーム（Ａ）における
中間体（３）のために記載されているような中間体
（５）を製造するために使用することができる。それか
ら、本発明のトリアゾールは塩、好ましくは、第ＩＡ族
の金属塩たとえばトリアゾール（６）のカリウムまたは
ナトリウムの塩によって、中間体（５）の各当量につき
約１〜約３当量のトリアゾール塩を使用して、化合物
（５）の塩素または臭素原子の求核置換によって製造さ
れる。この反応は約０℃〜約１５０℃の温度で、好まし
くは約５０℃〜約１３０℃の温度で、正味で、またはＤ
ＭＳＯ、ＤＭＦ、トルエンまたはキシレンのような適切
な溶剤中で行うことができる。
スキームＡに先に記載されている通りであり、そして
（Ｑ）+ はアルカリ金属、好ましくは、ナトリウムまた
はカリウムのカチオンである。化合物（５）は約０℃〜
約１５０℃の温度で、好ましくは約２５℃〜約６０℃の
温度で、塩基性条件下で、アセトニトリル中間体（３）
に対して約１〜約２当量の塩化メチレンまたは臭化メチ
レンによる化合物（３）のクロロ−またはブロモメチル
化によって製造される。適切な塩基の例は第ＩＡ族金
属、好ましくはナトリウムまたはカリウムの、水酸化
物、水和物、ｔ−ブトキシド、およびメトキシドを包含
する。代わりに、相転移条件はスキーム（Ａ）における
中間体（３）のために記載されているような中間体
（５）を製造するために使用することができる。それか
ら、本発明のトリアゾールは塩、好ましくは、第ＩＡ族
の金属塩たとえばトリアゾール（６）のカリウムまたは
ナトリウムの塩によって、中間体（５）の各当量につき
約１〜約３当量のトリアゾール塩を使用して、化合物
（５）の塩素または臭素原子の求核置換によって製造さ
れる。この反応は約０℃〜約１５０℃の温度で、好まし
くは約５０℃〜約１３０℃の温度で、正味で、またはＤ
ＭＳＯ、ＤＭＦ、トルエンまたはキシレンのような適切
な溶剤中で行うことができる。
【００２７】アルコールからのハロゲン化アルキルの製
造、ハロゲン化アルキルまたはその他の活性化炭化水素
からのニトリルの製造、および文献たとえばＪ．マーチ
著の「アドバンスド オーガニック ケミストリー；反
応、メカニズム、および構造（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ： Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ， Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ， ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅ ）第３版、ジョン ウィリー アンド サンズ
（１９８５）に開示されており、その開示は本願明細書
中に組み入れられる。
造、ハロゲン化アルキルまたはその他の活性化炭化水素
からのニトリルの製造、および文献たとえばＪ．マーチ
著の「アドバンスド オーガニック ケミストリー；反
応、メカニズム、および構造（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ： Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ， Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ， ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅ ）第３版、ジョン ウィリー アンド サンズ
（１９８５）に開示されており、その開示は本願明細書
中に組み入れられる。
【００２８】スキームＡおよびＢの両方に使用されてい
る置換アルキル複素環（２）は必要ならば、スキームＣ
を使用して商業的に入手可能な材料から合成されてもよ
い：
る置換アルキル複素環（２）は必要ならば、スキームＣ
を使用して商業的に入手可能な材料から合成されてもよ
い：
【化５】
【００２９】但し、Ｈｅｔ、Ｒ、ｎ、およびＸはスキー
ムＡに定義されている。アルコール（７）はヘテロサイ
クリルアルキルメチルスルホネートを生成するために、
酸受容体、たとえば、トリエチルアミン（ＴＥＡ）の存
在下で、正味で、または適切な溶剤、たとえば、ＴＨＦ
の存在下で、塩化スルホニル、たとえば、塩化メチルス
ルホニルと反応されて、ヘテロサイクリルアルキルメチ
ルスルホネートを生成する。代わりに、アルコール
（７）は適切な溶剤、たとえば、クロロホルムの存在下
で、適切なハロゲン化剤、たとえば、塩化チオニル、ト
リフェニルホスフィン＋四塩化炭素、およびＮ−ブロモ
スクシンイミド＋トリフェニルホスフィンと反応させら
れてもよい。
ムＡに定義されている。アルコール（７）はヘテロサイ
クリルアルキルメチルスルホネートを生成するために、
酸受容体、たとえば、トリエチルアミン（ＴＥＡ）の存
在下で、正味で、または適切な溶剤、たとえば、ＴＨＦ
の存在下で、塩化スルホニル、たとえば、塩化メチルス
ルホニルと反応されて、ヘテロサイクリルアルキルメチ
ルスルホネートを生成する。代わりに、アルコール
（７）は適切な溶剤、たとえば、クロロホルムの存在下
で、適切なハロゲン化剤、たとえば、塩化チオニル、ト
リフェニルホスフィン＋四塩化炭素、およびＮ−ブロモ
スクシンイミド＋トリフェニルホスフィンと反応させら
れてもよい。
【００３０】ヘテロサイクリルアルキル化合物（２）の
アルキル部分はたとえばスキームＤに記載されているよ
うな既知技術を使用して容易にホモロゲートされること
ができる：
アルキル部分はたとえばスキームＤに記載されているよ
うな既知技術を使用して容易にホモロゲートされること
ができる：
【化６】
【００３１】但し、Ｈｅｔ、ｎおよびＸはスキームＡに
定義されており、Ｒは水素であり、そしてＲ´は水素ま
たはアルキルたとえばメチル、エチル、プロピルおよび
ブチルである。ヘテロサイクリルアルキル塩化物、臭化
物、ヨウ化物、メチルスルホネート、フェニルスルホネ
ートまたは４−トリルスルホネート（２）はシアニド、
たとえば、カリウムまたはナトリウムと反応して式
（８）のニトリルを提供する。ニトリルは水性酸、たと
えば、硫酸または水性塩基たとえば水酸化ナトリウムで
加水分解されて式（９）のカルボン酸を生成し、または
ニトリルをアルコールたとえばメチルまたはｎ−ブチル
アルコールの存在下で乾燥酸たとえば無水塩酸と反応さ
せられて式（９）のカルボキシルエステルを生じる。式
（９）のヘテロサイクリルアルキルカルボン酸またはエ
ステルはジメチルエーテル、ＴＨＦ、またはジオキサン
のような溶剤中で、リチウムアルミニウム水素化物また
はジボランによって還元されて式（７）のその対応する
アルコールを得る。式（７）のアルコールはスキームＣ
に記載されているものと同一の方法によってヘテロサイ
クリルアルキル塩化物、臭化物、メチルスルホネート、
フェニルスルホネートまたは４−トリルスルホネート
（２´）に変換される。
定義されており、Ｒは水素であり、そしてＲ´は水素ま
たはアルキルたとえばメチル、エチル、プロピルおよび
ブチルである。ヘテロサイクリルアルキル塩化物、臭化
物、ヨウ化物、メチルスルホネート、フェニルスルホネ
ートまたは４−トリルスルホネート（２）はシアニド、
たとえば、カリウムまたはナトリウムと反応して式
（８）のニトリルを提供する。ニトリルは水性酸、たと
えば、硫酸または水性塩基たとえば水酸化ナトリウムで
加水分解されて式（９）のカルボン酸を生成し、または
ニトリルをアルコールたとえばメチルまたはｎ−ブチル
アルコールの存在下で乾燥酸たとえば無水塩酸と反応さ
せられて式（９）のカルボキシルエステルを生じる。式
（９）のヘテロサイクリルアルキルカルボン酸またはエ
ステルはジメチルエーテル、ＴＨＦ、またはジオキサン
のような溶剤中で、リチウムアルミニウム水素化物また
はジボランによって還元されて式（７）のその対応する
アルコールを得る。式（７）のアルコールはスキームＣ
に記載されているものと同一の方法によってヘテロサイ
クリルアルキル塩化物、臭化物、メチルスルホネート、
フェニルスルホネートまたは４−トリルスルホネート
（２´）に変換される。
【００３２】ヘテロサイクリル部分（Ｈｅｔ Ｎ−Ｈ）
の式（１０）中の第二窒素原子を含有する式（２´）の
ヘテロサイクリルアルキル塩化物、臭化物、メチルスル
ホネート、フェニルスルホネートおよび４−トリルスル
ホネート、たとえば、４−モルホリニル、２，６−ジメ
チル−４−モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニ
ル、および１，２，４−トリアゾリルのシスおよびトラ
ンス異性体はスキームＥを使用しても製造できる：
の式（１０）中の第二窒素原子を含有する式（２´）の
ヘテロサイクリルアルキル塩化物、臭化物、メチルスル
ホネート、フェニルスルホネートおよび４−トリルスル
ホネート、たとえば、４−モルホリニル、２，６−ジメ
チル−４−モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニ
ル、および１，２，４−トリアゾリルのシスおよびトラ
ンス異性体はスキームＥを使用しても製造できる：
【化７】
【００３３】但し、Ｘ、ｎ、およびＸ´はスキームＡに
定義されており、Ｒは水素であり、そしてＲ´はアルキ
ル基、たとえば、メチル、エチル、プロピルまたはブチ
ルである。式（１０）のヘテロ環を含有している第二窒
素は約−２０℃〜約１２０℃の温度で適切な溶剤たとえ
ばトルエン、ＴＨＦ、および四塩化炭素の存在下で、式
（１１）のアルキルハロエステル、たとえば、３−クロ
ロプロピオン酸エチル、２−クロロプロピオン酸メチ
ル、クロロ酢酸エチル、４−ブロモ酢酸エチル、および
１１−ブロモウンデシル酸メチルのアルキルハロエステ
ルによってアルキル化されて式（９）のアルキルヘテロ
サンクリルアルキルエステルを与える。式（９）のエス
テルはそれからスキームＤに記載されているものに同一
の手順を使用して式（７）のアルコールに還元される。
式（７）のアルコールはそれからスキームＣに記載され
ているものに同一の手順を使用してヘテロサイクリルア
ルキル化合物（２）に変換される。
定義されており、Ｒは水素であり、そしてＲ´はアルキ
ル基、たとえば、メチル、エチル、プロピルまたはブチ
ルである。式（１０）のヘテロ環を含有している第二窒
素は約−２０℃〜約１２０℃の温度で適切な溶剤たとえ
ばトルエン、ＴＨＦ、および四塩化炭素の存在下で、式
（１１）のアルキルハロエステル、たとえば、３−クロ
ロプロピオン酸エチル、２−クロロプロピオン酸メチ
ル、クロロ酢酸エチル、４−ブロモ酢酸エチル、および
１１−ブロモウンデシル酸メチルのアルキルハロエステ
ルによってアルキル化されて式（９）のアルキルヘテロ
サンクリルアルキルエステルを与える。式（９）のエス
テルはそれからスキームＤに記載されているものに同一
の手順を使用して式（７）のアルコールに還元される。
式（７）のアルコールはそれからスキームＣに記載され
ているものに同一の手順を使用してヘテロサイクリルア
ルキル化合物（２）に変換される。
【００３４】代わりに、ＡｒおよびＨｅｔは式（Ｉ）の
ために先に記載されている通りであり、Ｒは水素であ
り、そしてｎはゼロであり、得られる式（Ｉ）２−アリ
ール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルメチル）エ
チル−１，２，４−トリアゾールは式（１２）の化合物
たとえば２−フルアルデヒド、２−チオフェンカルボキ
シアルデヒド、および３−ピリジンカルボキシアルデヒ
ドからもスキームＦを使用して好ましく製造することが
できる：
ために先に記載されている通りであり、Ｒは水素であ
り、そしてｎはゼロであり、得られる式（Ｉ）２−アリ
ール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルメチル）エ
チル−１，２，４−トリアゾールは式（１２）の化合物
たとえば２−フルアルデヒド、２−チオフェンカルボキ
シアルデヒド、および３−ピリジンカルボキシアルデヒ
ドからもスキームＦを使用して好ましく製造することが
できる：
【化８】
【００３５】カルボキシアルデヒド基が炭素原子と結合
しているところの式（１２）の不飽和ヘテロサイクリル
カルボキシアルデヒドは塩基性条件下で式（１）の適切
な置換アリールメチルシアニドと反応して置換アクリロ
ニトリル中間体（１３）を得、それは次いで、ホウ水素
化カリウム、リチウム、または好ましくはナトリウムに
よって還元されて式（３）の２−アリール−２−（ヘテ
ロサイクリルメチル）アセトニトリルを生じる。式
（３）のこの化合物はそれからスキームＡに記載されて
いるように反応して式（Ｉ）（式中、ｎはゼロであり、
そしてＲは水素である）の２−アリール−２−シアノ−
２−（ヘテロサイクリルメチル）エチル−１，２，４−
トリアゾールを提供する。
しているところの式（１２）の不飽和ヘテロサイクリル
カルボキシアルデヒドは塩基性条件下で式（１）の適切
な置換アリールメチルシアニドと反応して置換アクリロ
ニトリル中間体（１３）を得、それは次いで、ホウ水素
化カリウム、リチウム、または好ましくはナトリウムに
よって還元されて式（３）の２−アリール−２−（ヘテ
ロサイクリルメチル）アセトニトリルを生じる。式
（３）のこの化合物はそれからスキームＡに記載されて
いるように反応して式（Ｉ）（式中、ｎはゼロであり、
そしてＲは水素である）の２−アリール−２−シアノ−
２−（ヘテロサイクリルメチル）エチル−１，２，４−
トリアゾールを提供する。
【００３６】ヘテロサイクリルカルボキシアルデヒド
（１２）によるアリールメチルシアニド（１）の縮合は
約−１０℃〜約８０℃の温度で塩基の存在下で、溶剤た
とえばアルコール、エーテル、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、トル
エン、それらの混合物または水とそれら溶剤の一つまた
はそれ以上との混合物の中で行われる。好ましくは、反
応は触媒量の水性塩基、たとえば、水酸化ナトリウムま
たはカリウムを使用して、約０℃〜約２０℃の温度で、
アルコール、たとえば、メタノールまたはエタノール、
エーテルまたはトルエン中で行われる。式（１３）の中
間体アクリロニトリル化合物はアルコール、エーテル、
ＴＨＦ、ＤＭＦまたはその混合物のような溶剤中で、約
０℃〜約５０℃の温度で、好ましくは約５℃〜約３０℃
で、ホウ水素化カリウムまたは好ましくはナトリウムに
よって還元されて式（３）の２−アリール−２−（ヘテ
ロサイクリルメチル）アセトニトリルを生成する。
（１２）によるアリールメチルシアニド（１）の縮合は
約−１０℃〜約８０℃の温度で塩基の存在下で、溶剤た
とえばアルコール、エーテル、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、トル
エン、それらの混合物または水とそれら溶剤の一つまた
はそれ以上との混合物の中で行われる。好ましくは、反
応は触媒量の水性塩基、たとえば、水酸化ナトリウムま
たはカリウムを使用して、約０℃〜約２０℃の温度で、
アルコール、たとえば、メタノールまたはエタノール、
エーテルまたはトルエン中で行われる。式（１３）の中
間体アクリロニトリル化合物はアルコール、エーテル、
ＴＨＦ、ＤＭＦまたはその混合物のような溶剤中で、約
０℃〜約５０℃の温度で、好ましくは約５℃〜約３０℃
で、ホウ水素化カリウムまたは好ましくはナトリウムに
よって還元されて式（３）の２−アリール−２−（ヘテ
ロサイクリルメチル）アセトニトリルを生成する。
【００３７】さらに、Ａｒは式（Ｉ）のために先に記載
されている通りであり、Ｈｅｔは電子吸引性である不飽
和ヘテロサイクル、たとえば、ピリジルであり、Ｒは水
素であり、ｎは１であり、本発明の得られる式（Ｉ）２
−アリール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルエチ
ル）エチル−１，２，４−トリアゾールは式（１４）の
化合物、たとえば、２−ビニルヒリジンおよび４−ビニ
ルピリジンから、スキームＧを使用して、製造すること
ができる：
されている通りであり、Ｈｅｔは電子吸引性である不飽
和ヘテロサイクル、たとえば、ピリジルであり、Ｒは水
素であり、ｎは１であり、本発明の得られる式（Ｉ）２
−アリール−２−シアノ−２−（ヘテロサイクリルエチ
ル）エチル−１，２，４−トリアゾールは式（１４）の
化合物、たとえば、２−ビニルヒリジンおよび４−ビニ
ルピリジンから、スキームＧを使用して、製造すること
ができる：
【化９】
【００３８】式（１４）の不飽和ヘテロサイクリルエチ
レンは塩基性条件下で式（１）の適切に置換されたアリ
ールメチルシアニドと反応して式（３）（式中、ｎは１
であり、そしてＲは水素である）２−アリール−２−
（ヘテロサイクリルエチル）アセトニトリルを生じる。
それから、式（３）のこの化合物はスキームＡまたはＢ
に記載されているように反応して式（Ｉ）（式中、ｎは
１であり、そしてＲは水素である）２−アリール−２−
シアノ−２−（ヘテロサイクリルエチル）エチル−１，
２，４−トリアゾールを提供する。
レンは塩基性条件下で式（１）の適切に置換されたアリ
ールメチルシアニドと反応して式（３）（式中、ｎは１
であり、そしてＲは水素である）２−アリール−２−
（ヘテロサイクリルエチル）アセトニトリルを生じる。
それから、式（３）のこの化合物はスキームＡまたはＢ
に記載されているように反応して式（Ｉ）（式中、ｎは
１であり、そしてＲは水素である）２−アリール−２−
シアノ−２−（ヘテロサイクリルエチル）エチル−１，
２，４−トリアゾールを提供する。
【００３９】不飽和ヘテロサイクリルエチレン（１４）
によるアリールメチルシアニド（１）のアルキル化は極
性溶剤、たとえば、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、または約０℃〜
約１２０℃の温度で塩基の存在下で行われる。好ましく
は、反応はＤＭＳＯ中で、触媒量の塩基、たとえば、水
酸化ナトリウムまたはカリウム、およびナトリウムまた
はカリウムアミドを使用して、約２５℃〜約１００℃の
温度で、行われる。代わりの手順はスキームＡに記載さ
れているような塩基の存在下で相転移条件を使用するこ
とである。
によるアリールメチルシアニド（１）のアルキル化は極
性溶剤、たとえば、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、または約０℃〜
約１２０℃の温度で塩基の存在下で行われる。好ましく
は、反応はＤＭＳＯ中で、触媒量の塩基、たとえば、水
酸化ナトリウムまたはカリウム、およびナトリウムまた
はカリウムアミドを使用して、約２５℃〜約１００℃の
温度で、行われる。代わりの手順はスキームＡに記載さ
れているような塩基の存在下で相転移条件を使用するこ
とである。
【００４０】本発明の１，２，４−トリアゾールの酸付
加塩は周知である技術によって製造できる。式（Ｉ）の
１，２，４−トリアゾールは適切な極性溶剤たとえばジ
エチルエーテル、ＴＨＦ、エタノール、メタノールまた
はそれらの組合せの中に溶解されることができ、そして
約０℃〜約５０℃の温度で、トリアゾール溶液の溶剤に
とって普通の溶剤の中に溶解されてもよいし、又はされ
なくてもよい、当量または過度の量の無機酸または有機
酸、たとえば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、およひ酢酸と
反応する。それから、混合物は冷却または蒸留されて、
適切な溶剤または適切溶剤の組合せ、たとえば、メタノ
ール、クロロホルム、アセトン、ジエチルエーテルおよ
びＴＨＦとして使用されることができるし又はそれから
再結晶化されることができる。
加塩は周知である技術によって製造できる。式（Ｉ）の
１，２，４−トリアゾールは適切な極性溶剤たとえばジ
エチルエーテル、ＴＨＦ、エタノール、メタノールまた
はそれらの組合せの中に溶解されることができ、そして
約０℃〜約５０℃の温度で、トリアゾール溶液の溶剤に
とって普通の溶剤の中に溶解されてもよいし、又はされ
なくてもよい、当量または過度の量の無機酸または有機
酸、たとえば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、およひ酢酸と
反応する。それから、混合物は冷却または蒸留されて、
適切な溶剤または適切溶剤の組合せ、たとえば、メタノ
ール、クロロホルム、アセトン、ジエチルエーテルおよ
びＴＨＦとして使用されることができるし又はそれから
再結晶化されることができる。
【００４１】本発明の１，２，４−トリアゾール金属塩
錯体は適切溶剤または溶剤の組合せの中に溶解された金
属塩、たとえば、塩化亜鉛（ＩＩ）や塩化銅（ＩＩ）の
化学量論量を、攪拌しながら、滴加することによって製
造できる。反応混合物は大雑把に攪拌され、そして溶剤
はたとえば蒸留によって除去されて式（Ｉ）の化合物の
金属塩錯体を与える。
錯体は適切溶剤または溶剤の組合せの中に溶解された金
属塩、たとえば、塩化亜鉛（ＩＩ）や塩化銅（ＩＩ）の
化学量論量を、攪拌しながら、滴加することによって製
造できる。反応混合物は大雑把に攪拌され、そして溶剤
はたとえば蒸留によって除去されて式（Ｉ）の化合物の
金属塩錯体を与える。
【００４２】これら金属塩錯体の適切な製造は植物に吹
きつける直前に助剤を含有する溶剤中の式（Ｉ）の金属
塩およびトリアゾールの化学量論量または過剰量を混合
することを包含する。この現場での配合物製造に包含す
ることができる助剤は洗浄剤、乳化剤、湿潤剤、展開
剤、分散剤、増粘剤、および農耕適用に使用される接着
剤である。
きつける直前に助剤を含有する溶剤中の式（Ｉ）の金属
塩およびトリアゾールの化学量論量または過剰量を混合
することを包含する。この現場での配合物製造に包含す
ることができる助剤は洗浄剤、乳化剤、湿潤剤、展開
剤、分散剤、増粘剤、および農耕適用に使用される接着
剤である。
【００４３】金属塩錯体を製造するためのこれら手順の
両方に利用することができる溶剤は極性溶剤、たとえ
ば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノールま
たはエチレングリコールを包含し、そして任意の非プロ
トン性双極性溶剤、たとえば、ＤＭＳＯ、アセトニトリ
ル、ＤＭＦ、ニトロメタンまたはアセトンを包含する。
両方に利用することができる溶剤は極性溶剤、たとえ
ば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノールま
たはエチレングリコールを包含し、そして任意の非プロ
トン性双極性溶剤、たとえば、ＤＭＳＯ、アセトニトリ
ル、ＤＭＦ、ニトロメタンまたはアセトンを包含する。
【００４４】これら手順に使用することができる金属塩
陽イオンはカルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、
ニッケル、亜鉛、鉄、コバルト、錫、カドミウム、水
銀、クロム、鉛、およびバリウムからなる群から選択で
きる。
陽イオンはカルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、
ニッケル、亜鉛、鉄、コバルト、錫、カドミウム、水
銀、クロム、鉛、およびバリウムからなる群から選択で
きる。
【００４５】金属塩の中の対イオンとして使用できる陰
イオンの例は、限定されるものではないが、塩化物、臭
化物、ヨウ化物、硫酸塩、重硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩、
過塩素酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ヒドロ亜硫酸塩、水酸
化物、酢酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、およびクエン
酸塩を包含する。
イオンの例は、限定されるものではないが、塩化物、臭
化物、ヨウ化物、硫酸塩、重硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩、
過塩素酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ヒドロ亜硫酸塩、水酸
化物、酢酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、およびクエン
酸塩を包含する。
【００４６】金属含有殺菌剤は金属塩の代わりに使用し
たときに柔軟剤として作用することも可能である。本発
明のトリアゾールと共に使用することができる代表的な
金属含有殺菌剤は次のようなものである：（１）フェル
バム、ジラム、マネブ、およびその亜鉛イオン配位生成
物、マンコゼブ、およびジネブ；（２）銅系殺菌剤、た
とえば、銅酸化物、銅オキシ塩化物、銅ナフタネート、
およびボルドー混合物；および（３）種々雑多な殺菌
剤、たとえば、フェニル水銀酢酸塩、Ｎ−エチル水銀−
１，２，３，６−テトラヒドロ−３，６−エンドメタノ
−３，４，５，６，７，７−ヘキサクロロフタルイミ
ド、フェニル水銀モノエタノールアンモニウム乳酸塩、
ニッケル含有化合物、およびカルシウムシアナミドであ
る。
たときに柔軟剤として作用することも可能である。本発
明のトリアゾールと共に使用することができる代表的な
金属含有殺菌剤は次のようなものである：（１）フェル
バム、ジラム、マネブ、およびその亜鉛イオン配位生成
物、マンコゼブ、およびジネブ；（２）銅系殺菌剤、た
とえば、銅酸化物、銅オキシ塩化物、銅ナフタネート、
およびボルドー混合物；および（３）種々雑多な殺菌
剤、たとえば、フェニル水銀酢酸塩、Ｎ−エチル水銀−
１，２，３，６−テトラヒドロ−３，６−エンドメタノ
−３，４，５，６，７，７−ヘキサクロロフタルイミ
ド、フェニル水銀モノエタノールアンモニウム乳酸塩、
ニッケル含有化合物、およびカルシウムシアナミドであ
る。
【００４７】本発明の化合物は不対称炭素原子を有し、
従って、ラセミ混合物として存在する。これらラセミ混
合物中のＤとＬの鏡像異性体は標準技術、たとえば、Ｄ
−タルタン酸、Ｌ−タルタン酸、およびＬ−キニン酸を
使用しての分別結晶化、その後の塩基化およびＤまたは
Ｌの鏡像異性体遊離塩基の抽出によって分離することが
できる。
従って、ラセミ混合物として存在する。これらラセミ混
合物中のＤとＬの鏡像異性体は標準技術、たとえば、Ｄ
−タルタン酸、Ｌ−タルタン酸、およびＬ−キニン酸を
使用しての分別結晶化、その後の塩基化およびＤまたは
Ｌの鏡像異性体遊離塩基の抽出によって分離することが
できる。
【００４８】ヘテロクイクリルアルキル基が飽和であ
り、そして環の異なる炭素原子に置換されている複数で
ある場合、たとえば、２，６−ジメチル−４−モルホリ
ニルアルキル基である場合、幾何学的（位置的）異性化
が起こる。シスおよびトランス異性体は望むならば、周
知の技術、たとえば、分別結晶化、分別蒸留、および選
択抽出によって相互に分離されてもよい。
り、そして環の異なる炭素原子に置換されている複数で
ある場合、たとえば、２，６−ジメチル−４−モルホリ
ニルアルキル基である場合、幾何学的（位置的）異性化
が起こる。シスおよびトランス異性体は望むならば、周
知の技術、たとえば、分別結晶化、分別蒸留、および選
択抽出によって相互に分離されてもよい。
【００４９】第１表の実施例は本発明を例証するために
提供される。固体であるそれら実施例のための実験的区
分には融点が提供されており、そしてその物理的状態が
非固体である実施例のためには、ＮＭＲデータが第２表
に提供されている。
提供される。固体であるそれら実施例のための実験的区
分には融点が提供されており、そしてその物理的状態が
非固体である実施例のためには、ＮＭＲデータが第２表
に提供されている。
【表１】
【表２】
【００５０】実施例１：１−［２−シアノ−２−フェニ
ル−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロピル］
−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．テトラヒドロフルフリル臭化物の製造 フラスコに４０．９ｇ（０．４０モル）のテトラヒドロ
フルフリルアルコールと、１１５．４ｇ（０．４４モ
ル）のトリフェニルホスフィンを添加した。得られた白
色スラリに、６５．４ｇ（０．３７モル）のＮ−ブロモ
スクシンイミドを２．５時間かけて、発熱反応を３０℃
未満に維持しながら、添加した。一晩放置した後、稠密
なペースト状反応混合物を水蒸気浴の上に加熱し、そし
て得られた黄色液体をデーン−スターク トラップを使
用して減圧蒸留によって除去した。材料を５５ｇのテト
ラヒドロフルフリル臭化物をペースト状黄色液体として
得た。
ル−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロピル］
−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．テトラヒドロフルフリル臭化物の製造 フラスコに４０．９ｇ（０．４０モル）のテトラヒドロ
フルフリルアルコールと、１１５．４ｇ（０．４４モ
ル）のトリフェニルホスフィンを添加した。得られた白
色スラリに、６５．４ｇ（０．３７モル）のＮ−ブロモ
スクシンイミドを２．５時間かけて、発熱反応を３０℃
未満に維持しながら、添加した。一晩放置した後、稠密
なペースト状反応混合物を水蒸気浴の上に加熱し、そし
て得られた黄色液体をデーン−スターク トラップを使
用して減圧蒸留によって除去した。材料を５５ｇのテト
ラヒドロフルフリル臭化物をペースト状黄色液体として
得た。
【００５１】ｂ．２−フェニル−３−（テトラヒドロフ
ラン−２−イル）プロピオニトリルの製造 フラスコに６．０ｇ（０．１２５モル）の、水素化ナト
リウムの５０％油分散物を添加した。水素化ナトリウム
をヘキサンの２５ｍｌ部分で３回洗浄して油を除去した
後、５０ｍｌのＤＭＦ中の１１．７ｇ（０．１モル）の
シアン化ベンジルの溶液を２．５時間かけて添加した。
反応混合物は暗赤色になった。ＤＭＦ２５ｍｌ中の臭化
テトラヒドロフルフリル１８．４ｇ（０．１１モル）を
３５分かけて滴加し、そしてフラスコ内容物をさらに３
０分間攪拌した。混合物を水１０００ｍｌ中に注ぎ入
れ、そして有機物質を４つの２５０ｍｌ部分のエーテル
によって抽出した。それから、合わせたエーテル抽出物
を２つの２５０ｍｌ部分の水で洗浄し、それから２５０
ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液（ブライン）で１回洗
浄した。洗浄抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥した後に、
それらをチャーコールで処理し、濾過し、そしてエーテ
ルを留除して２０ｇの暗緑油状物を生じ、それは４イン
チのビグリューカラムを通して再蒸留して０．１５ｍｍ
水銀（Ｈｇ）で１１０〜１１１℃で沸騰する透明な無色
液体として９．１ｇの所望の２−フェニル−３−（テト
ラヒドロフラン−２−イル）プロピオニトリルを生じ
た。
ラン−２−イル）プロピオニトリルの製造 フラスコに６．０ｇ（０．１２５モル）の、水素化ナト
リウムの５０％油分散物を添加した。水素化ナトリウム
をヘキサンの２５ｍｌ部分で３回洗浄して油を除去した
後、５０ｍｌのＤＭＦ中の１１．７ｇ（０．１モル）の
シアン化ベンジルの溶液を２．５時間かけて添加した。
反応混合物は暗赤色になった。ＤＭＦ２５ｍｌ中の臭化
テトラヒドロフルフリル１８．４ｇ（０．１１モル）を
３５分かけて滴加し、そしてフラスコ内容物をさらに３
０分間攪拌した。混合物を水１０００ｍｌ中に注ぎ入
れ、そして有機物質を４つの２５０ｍｌ部分のエーテル
によって抽出した。それから、合わせたエーテル抽出物
を２つの２５０ｍｌ部分の水で洗浄し、それから２５０
ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液（ブライン）で１回洗
浄した。洗浄抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥した後に、
それらをチャーコールで処理し、濾過し、そしてエーテ
ルを留除して２０ｇの暗緑油状物を生じ、それは４イン
チのビグリューカラムを通して再蒸留して０．１５ｍｍ
水銀（Ｈｇ）で１１０〜１１１℃で沸騰する透明な無色
液体として９．１ｇの所望の２−フェニル−３−（テト
ラヒドロフラン−２−イル）プロピオニトリルを生じ
た。
【００５２】ｃ．１−ブロモ−２−シアノ−２−フェニ
ル−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロパンの
製造 フラスコに、９．１ｇ（０．０４モル）の２−フェニル
−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロピオニト
リルおよび１５．６ｇ（０．０９モル）の臭化メチレン
を添加し、その後で、１０．７ｇ（０．１３モル）の５
０％水酸化ナトリウム水溶液を１５分かけて滴加した。
混合物を攪拌し、そして７５℃で一晩、それから室温で
２日間加熱し、そして一晩再加熱して９５％完了反応を
得た。フラスコ内容物を２００ｍｌの水の中に注ぎ入
れ、そして１００ｍｌ部分のエーテルで３回抽出した。
合わせたエーテル抽出物を１００ｍｌ部分の水で２回お
よび１００ｍｌ部分のブラインで１回洗浄した。洗浄抽
出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そしてエーテ
ルをストリッピングして１１ｇの所望の１−ブロモ−２
−シアノ−２−フェニル−３−（テトラヒドロフラン−
２−イル）プロパンを黄色油状物として生じた。
ル−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロパンの
製造 フラスコに、９．１ｇ（０．０４モル）の２−フェニル
−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロピオニト
リルおよび１５．６ｇ（０．０９モル）の臭化メチレン
を添加し、その後で、１０．７ｇ（０．１３モル）の５
０％水酸化ナトリウム水溶液を１５分かけて滴加した。
混合物を攪拌し、そして７５℃で一晩、それから室温で
２日間加熱し、そして一晩再加熱して９５％完了反応を
得た。フラスコ内容物を２００ｍｌの水の中に注ぎ入
れ、そして１００ｍｌ部分のエーテルで３回抽出した。
合わせたエーテル抽出物を１００ｍｌ部分の水で２回お
よび１００ｍｌ部分のブラインで１回洗浄した。洗浄抽
出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そしてエーテ
ルをストリッピングして１１ｇの所望の１−ブロモ−２
−シアノ−２−フェニル−３−（テトラヒドロフラン−
２−イル）プロパンを黄色油状物として生じた。
【００５３】ｄ．１−［２−シアノ−２−フェニル−３
−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロピル］−１，
２，４−トリアゾールの製造 １−ブロモ−２−シアノ−２−フェニル−３−（テトラ
ヒドロフラン−２−イル）プロパン８ｇ（０．０２５モ
ル）を、５０ｍｌのＤＭＳＯ中の８ｇ（０．０７４モ
ル）の１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのカリウム塩の
溶液に添加し、そして７５℃で一晩加熱した。４オング
ストロームのサイズの分子篩を添加し、そして反応を７
５℃で６時間再加熱した。反応を１０００ｍｌの水で急
冷し、そして有機物質を２５０ｍｌ部分のエーテルで４
回抽出した。合わせたエーテル抽出物を２００ｍｌ部分
の水で２回、そして２００ｍｌのブラインで１回洗浄し
た。洗浄した抽出物を硫酸ナトリウムを使用して乾燥
し、濾過し、そしてエーテルをストリッピングして３．
２ｇの１−［２−シアノ−２−フェニル−３−（テトラ
ヒドロフラン−２−イル）−プロピル］−１，２，４−
トリアゾールを琥珀色油状物として生じた。
−（テトラヒドロフラン−２−イル）プロピル］−１，
２，４−トリアゾールの製造 １−ブロモ−２−シアノ−２−フェニル−３−（テトラ
ヒドロフラン−２−イル）プロパン８ｇ（０．０２５モ
ル）を、５０ｍｌのＤＭＳＯ中の８ｇ（０．０７４モ
ル）の１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのカリウム塩の
溶液に添加し、そして７５℃で一晩加熱した。４オング
ストロームのサイズの分子篩を添加し、そして反応を７
５℃で６時間再加熱した。反応を１０００ｍｌの水で急
冷し、そして有機物質を２５０ｍｌ部分のエーテルで４
回抽出した。合わせたエーテル抽出物を２００ｍｌ部分
の水で２回、そして２００ｍｌのブラインで１回洗浄し
た。洗浄した抽出物を硫酸ナトリウムを使用して乾燥
し、濾過し、そしてエーテルをストリッピングして３．
２ｇの１−［２−シアノ−２−フェニル−３−（テトラ
ヒドロフラン−２−イル）−プロピル］−１，２，４−
トリアゾールを琥珀色油状物として生じた。
【００５４】実施例２：１−［２−（４−クロロフェニ
ル）−２−シアノ−４−（４−モルホリニル）ブチル］
−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−４−（４−モルホリ
ニル）ブチロニトリルの製造 フラスコに１．４ｇ（０．０３３モル）の水素化ナトリ
ウム５５％油分散物を添加した。水素化ナトリウムをヘ
キサンで洗浄して無機油を除去した後に、トルエンとＤ
ＭＦの２：１混合物の２０ｍｌを添加し、その後で５．
０ｍｌ（０．０３３モル）の４−クロロベンジルシアニ
ドをゆっくり添加した。得られた深い暗紅色溶液を１時
間攪拌した。４−（２−クロロエチル）モルホリン６．
４ｇ（０．０３３モル）の塩酸塩を分離漏斗で水酸化ナ
トリウムで中和し、そして得られた４−（２−クロロエ
チル）モルホリン遊離塩基をトルエンとＤＭＦの２：１
混合物１０ｍｌ中に溶解した。遊離塩基溶液を０℃の４
−クロロベンジルシアニド溶液にゆっくり添加し、そし
て反応を室温で２日間攪拌した。反応を氷水の中に注ぎ
入れ、そして有機相をエーテルで抽出した。エーテル抽
出物を１０％塩酸水で２回洗浄し、水性物質を濃縮水酸
化アンモニウムを使用して塩基性にし、そして所望の遊
離塩基材料を酢酸エチル中に抽出した。酢酸エチル溶液
を乾燥し、濾過し、そして濃縮した。粗生成物をフラッ
シュ クロマトグラフィーによって精製して３．７ｇ
（４２％収率）の２−（４−クロロフェニル）−４−
（４−モルホリニル）ブチロニトリルを黄色油状物とし
て生じた。
ル）−２−シアノ−４−（４−モルホリニル）ブチル］
−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−４−（４−モルホリ
ニル）ブチロニトリルの製造 フラスコに１．４ｇ（０．０３３モル）の水素化ナトリ
ウム５５％油分散物を添加した。水素化ナトリウムをヘ
キサンで洗浄して無機油を除去した後に、トルエンとＤ
ＭＦの２：１混合物の２０ｍｌを添加し、その後で５．
０ｍｌ（０．０３３モル）の４−クロロベンジルシアニ
ドをゆっくり添加した。得られた深い暗紅色溶液を１時
間攪拌した。４−（２−クロロエチル）モルホリン６．
４ｇ（０．０３３モル）の塩酸塩を分離漏斗で水酸化ナ
トリウムで中和し、そして得られた４−（２−クロロエ
チル）モルホリン遊離塩基をトルエンとＤＭＦの２：１
混合物１０ｍｌ中に溶解した。遊離塩基溶液を０℃の４
−クロロベンジルシアニド溶液にゆっくり添加し、そし
て反応を室温で２日間攪拌した。反応を氷水の中に注ぎ
入れ、そして有機相をエーテルで抽出した。エーテル抽
出物を１０％塩酸水で２回洗浄し、水性物質を濃縮水酸
化アンモニウムを使用して塩基性にし、そして所望の遊
離塩基材料を酢酸エチル中に抽出した。酢酸エチル溶液
を乾燥し、濾過し、そして濃縮した。粗生成物をフラッ
シュ クロマトグラフィーによって精製して３．７ｇ
（４２％収率）の２−（４−クロロフェニル）−４−
（４−モルホリニル）ブチロニトリルを黄色油状物とし
て生じた。
【００５５】ｂ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−４−（４−モルホリニル）ブチル］１，
２，４−トリアゾールの製造 フラスコに０．２４ｇ（５．５ミリモル）の水素化ナト
リウム５５％油分散物を添加した。水素化ナトリウムを
ヘキサンで洗浄して無機油を除去した後、２５ｍｌのＤ
ＭＦを添加し、溶液を０℃に冷却し、それから１５ｍｌ
のＤＭＦ中の１．３ｇ（５．０ミリモル）の２−（４−
クロロフェニル）−４−（４−モルホリニル）ブチルニ
トリルをゆっくり添加した。溶液を３０分間攪拌し、そ
れから１０ｍｌのＤＭＦ中の０．５９ｇ（５．０ミリモ
ル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾー
ルをゆっくり添加した。反応を室温で一晩攪拌し、それ
から氷水の中に注いだ。有機物を酢酸エチルの中に抽出
し、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮し
た。生成物をクロマトグラフィーを使用して不純物を酢
酸エチルで溶離し、そして所望の１−［２−（４−クロ
ロフェニル）−２−シアノ−４−（４−モルホリニル）
ブチル］−１，２，４−トリアゾール生成物をアセトン
で溶離することによるクロマトグラフィーを使用して精
製して、１．０ｇ（５８％収率）の橙色油状物を生じ
た。
２−シアノ−４−（４−モルホリニル）ブチル］１，
２，４−トリアゾールの製造 フラスコに０．２４ｇ（５．５ミリモル）の水素化ナト
リウム５５％油分散物を添加した。水素化ナトリウムを
ヘキサンで洗浄して無機油を除去した後、２５ｍｌのＤ
ＭＦを添加し、溶液を０℃に冷却し、それから１５ｍｌ
のＤＭＦ中の１．３ｇ（５．０ミリモル）の２−（４−
クロロフェニル）−４−（４−モルホリニル）ブチルニ
トリルをゆっくり添加した。溶液を３０分間攪拌し、そ
れから１０ｍｌのＤＭＦ中の０．５９ｇ（５．０ミリモ
ル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾー
ルをゆっくり添加した。反応を室温で一晩攪拌し、それ
から氷水の中に注いだ。有機物を酢酸エチルの中に抽出
し、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮し
た。生成物をクロマトグラフィーを使用して不純物を酢
酸エチルで溶離し、そして所望の１−［２−（４−クロ
ロフェニル）−２−シアノ−４−（４−モルホリニル）
ブチル］−１，２，４−トリアゾール生成物をアセトン
で溶離することによるクロマトグラフィーを使用して精
製して、１．０ｇ（５８％収率）の橙色油状物を生じ
た。
【００５６】実施例３：１−［２−（４−クロロフェニ
ル）−２−シアノ−５−（２，６−ジメチル−４−モル
ホリニル）ペンチル］−１，２，４−トリアゾールの製
造 ａ．３−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）プロ
ピオン酸エチルの製造 この中間体（２６．０ｇ）は、６０ｍｌのトルエン中
の、２４．５ｍｌ（０．２モル）の２，６−ジメチルモ
ルホリン、１９．２ｍｌ（０．２０モル）の３−クロロ
プロピオン酸エチルおよび３０．３ｍｌ（０．２２モ
ル）のトリエチルアミンを使用すること以外、実施例４
ａに記載されている手順を使用して実施例４ａに記載さ
れている手順を使用して製造し、そして５ｍｍのＨｇで
８８〜８８．５℃で沸騰する無色液体として単離した。
ル）−２−シアノ−５−（２，６−ジメチル−４−モル
ホリニル）ペンチル］−１，２，４−トリアゾールの製
造 ａ．３−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）プロ
ピオン酸エチルの製造 この中間体（２６．０ｇ）は、６０ｍｌのトルエン中
の、２４．５ｍｌ（０．２モル）の２，６−ジメチルモ
ルホリン、１９．２ｍｌ（０．２０モル）の３−クロロ
プロピオン酸エチルおよび３０．３ｍｌ（０．２２モ
ル）のトリエチルアミンを使用すること以外、実施例４
ａに記載されている手順を使用して実施例４ａに記載さ
れている手順を使用して製造し、そして５ｍｍのＨｇで
８８〜８８．５℃で沸騰する無色液体として単離した。
【００５７】ｂ．４−（３−ヒドロキシプロピル）−
２，６−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（１４ｇ）は、２００ｍｌのジメチルエーテ
ル中の１７．８２ｇ（０．１モル）の３−（２，６−ジ
メチル−４−モルホリニル）プロピオン酸エチルと１
５．２ｇ（０．４モル）のリチウムアルミニウム水素化
物を非常に淡い黄色液体として単離した。
２，６−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（１４ｇ）は、２００ｍｌのジメチルエーテ
ル中の１７．８２ｇ（０．１モル）の３−（２，６−ジ
メチル−４−モルホリニル）プロピオン酸エチルと１
５．２ｇ（０．４モル）のリチウムアルミニウム水素化
物を非常に淡い黄色液体として単離した。
【００５８】ｃ．４−（３−クロロプロピル）−２，６
−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（２．３ｇ）は、５．０ｇの（２８ミリモ
ル）の４−（３−ヒドロキシプロピル）−２，６−ジメ
チルモルホリンおよび５０ｍｌの四塩化炭素の中の９．
５ｇ（３０ミリモル）のトリフェニルホスフィンを使用
したこと以外は実施例４ｃに記載されている手順を使用
して製造され、そして無色液体として単離された。
−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（２．３ｇ）は、５．０ｇの（２８ミリモ
ル）の４−（３−ヒドロキシプロピル）−２，６−ジメ
チルモルホリンおよび５０ｍｌの四塩化炭素の中の９．
５ｇ（３０ミリモル）のトリフェニルホスフィンを使用
したこと以外は実施例４ｃに記載されている手順を使用
して製造され、そして無色液体として単離された。
【００５９】ｄ．２−（４−クロロフェニル）−５−
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）バレロニトリ
ルの製造 この中間体（２．０ｇ）は、トルエンとＤＭＦの２：１
混合物の１５ｍｌの中の２．３ｇ（１１ミリモル）の４
−（３−クロロプロピル）−２，６−ジメチルモルホリ
ン、０．４８ｇの水素化ナトリウムおよび１．６９ｇ
（１１ミリモル）の４−クロロベンジルシアニドを使用
したこと以外は実施例２ａに記載されている手順を使用
し、そして淡黄色油状物として単離された。
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）バレロニトリ
ルの製造 この中間体（２．０ｇ）は、トルエンとＤＭＦの２：１
混合物の１５ｍｌの中の２．３ｇ（１１ミリモル）の４
−（３−クロロプロピル）−２，６−ジメチルモルホリ
ン、０．４８ｇの水素化ナトリウムおよび１．６９ｇ
（１１ミリモル）の４−クロロベンジルシアニドを使用
したこと以外は実施例２ａに記載されている手順を使用
し、そして淡黄色油状物として単離された。
【００６０】ｅ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−５−（２，６−ジメチル−４−モルホリニ
ル）ペンチル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物（１．２ｇ）は、３５ｍｌ中のＤＭＦの中の
１．０ｇ（３．３ミリモル）の２−（４−クロロフェニ
ル）−５−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）バ
レノニトリル、０．３８ｇ（３．３ミリモル）の１−
（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾールおよび
０．１６ｇ（３．６ミリモル）の水素化ナトリウムを使
用したこと以外は実施例２ｂに記載されている手順を使
用し、そして黄色油状物として単離した。
２−シアノ−５−（２，６−ジメチル−４−モルホリニ
ル）ペンチル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物（１．２ｇ）は、３５ｍｌ中のＤＭＦの中の
１．０ｇ（３．３ミリモル）の２−（４−クロロフェニ
ル）−５−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）バ
レノニトリル、０．３８ｇ（３．３ミリモル）の１−
（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾールおよび
０．１６ｇ（３．６ミリモル）の水素化ナトリウムを使
用したこと以外は実施例２ｂに記載されている手順を使
用し、そして黄色油状物として単離した。
【００６１】実施例４：１−［２−（４−クロロフェニ
ル）−２−シアノ−４−（２，６−ジメチル−４−モル
ホリニル）ペンチル］−１，２，４−トリアゾールの製
造 ａ．２，６−ジメチル−４−モルホリニル酢酸エチルの
製造 フラスコに、１５０ｍｌのトルエン中の、６１．５ｍｌ
（０．５モル）の２，６−ジメチルモルホリンおよび７
６．０ｍｌ（０．５５モル）のトリエチルアミンを添加
した。攪拌溶液を０℃に冷却し、それから５３．５ｍｌ
（０．５モル）のクロロ酢酸エチルをゆっくり添加し
た。反応を加熱還流し、そして３時間後、混合物を室温
に冷却し、濾過し、そして溶剤を除去した。残留物を分
別蒸留して５ｍｍのＨｇで８１〜８２℃で沸騰する、７
０．３ｇ（８０％）収率の２，６−ジメチル−４−モル
ホリニル酢酸エチルを生じた。
ル）−２−シアノ−４−（２，６−ジメチル−４−モル
ホリニル）ペンチル］−１，２，４−トリアゾールの製
造 ａ．２，６−ジメチル−４−モルホリニル酢酸エチルの
製造 フラスコに、１５０ｍｌのトルエン中の、６１．５ｍｌ
（０．５モル）の２，６−ジメチルモルホリンおよび７
６．０ｍｌ（０．５５モル）のトリエチルアミンを添加
した。攪拌溶液を０℃に冷却し、それから５３．５ｍｌ
（０．５モル）のクロロ酢酸エチルをゆっくり添加し
た。反応を加熱還流し、そして３時間後、混合物を室温
に冷却し、濾過し、そして溶剤を除去した。残留物を分
別蒸留して５ｍｍのＨｇで８１〜８２℃で沸騰する、７
０．３ｇ（８０％）収率の２，６−ジメチル−４−モル
ホリニル酢酸エチルを生じた。
【００６２】ｂ．４−（２−ヒドロキシエチル）−２，
６−ジメチルモルホリンの製造 フラスコに、３００ｍｌのジメチルエーテル中の２２．
８ｇ（０．６モル）の水素化リチウムアルミニウムを添
加した。攪拌スラリを０℃に冷却し、それから、２６．
５ｇ（０．１５モル）の２，６−ジメチル−４−モルホ
リニル酢酸エチルをゆっくり添加した。反応系を室温に
温まるにまかせ、そして１８時間攪拌した。それから、
水性塩化アンモニウムによって急冷し、濾過し、そして
ジエチルエーテルで抽出した。溶剤を濃縮して１５．５
ｇ（６７％収率）の所望中間物を生じた。
６−ジメチルモルホリンの製造 フラスコに、３００ｍｌのジメチルエーテル中の２２．
８ｇ（０．６モル）の水素化リチウムアルミニウムを添
加した。攪拌スラリを０℃に冷却し、それから、２６．
５ｇ（０．１５モル）の２，６−ジメチル−４−モルホ
リニル酢酸エチルをゆっくり添加した。反応系を室温に
温まるにまかせ、そして１８時間攪拌した。それから、
水性塩化アンモニウムによって急冷し、濾過し、そして
ジエチルエーテルで抽出した。溶剤を濃縮して１５．５
ｇ（６７％収率）の所望中間物を生じた。
【００６３】ｃ．４−（２−クロロエチル）−２，６−
ジメチルモルホリンの製造 フラスコに、５０ｍｌの四塩化炭素の中の５．０ｇ
（０．０３モル）の４−（２−ヒドロキシエチル）−
２，６−ジメチルモルホリンを、その後で、１０．２ｇ
（０．０４モル）のトリフェニルホスフィンを添加し
た。混合物を３時間攪拌し、それから反応系を０℃に冷
却し、トリフェニルホスフィンオキシドを濾過し、そし
て溶剤をストリッピングした。残留物を１０％塩酸水溶
液の中に溶解し、そして副生物を酢酸エチルの中に抽出
した。それから、酸層を水酸化アンモニウムで塩基性に
し、そして酢酸エチルの中に抽出した。酢酸エチル溶液
を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮し
た。粗生成物をさらにフラッシュ クロマトグラフィー
によって精製して２．３１ｇ（４３％収率）の４−（２
−クロロエチル）−２，６−ジメチルモルホリンを無色
液体として生じた。
ジメチルモルホリンの製造 フラスコに、５０ｍｌの四塩化炭素の中の５．０ｇ
（０．０３モル）の４−（２−ヒドロキシエチル）−
２，６−ジメチルモルホリンを、その後で、１０．２ｇ
（０．０４モル）のトリフェニルホスフィンを添加し
た。混合物を３時間攪拌し、それから反応系を０℃に冷
却し、トリフェニルホスフィンオキシドを濾過し、そし
て溶剤をストリッピングした。残留物を１０％塩酸水溶
液の中に溶解し、そして副生物を酢酸エチルの中に抽出
した。それから、酸層を水酸化アンモニウムで塩基性に
し、そして酢酸エチルの中に抽出した。酢酸エチル溶液
を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮し
た。粗生成物をさらにフラッシュ クロマトグラフィー
によって精製して２．３１ｇ（４３％収率）の４−（２
−クロロエチル）−２，６−ジメチルモルホリンを無色
液体として生じた。
【００６４】ｄ．２−（４−クロロフェニル）−４−
［４−（２，６−ジメチルモルホリニル）ブチロニトリ
ルの製造 この中間体（２．２８ｇ）は、０．５６ｇ（０．０１３
モル）の水素化ナトリウム、トルエンとＤＭＦの２：１
の混合物５ｍｌの中の１．９６ｇ（０．０１３モル）の
４−クロロベンジルシアニド、およびトルエンとＤＭＦ
の２：１の混合物５ｍｌの中の２．３ｇ（０．０１３モ
ル）の４−（２−クロロエチル）−２，６−ジメチルモ
ルホリンを使用したこと以外は実施例２ｅに記載されて
いる手順を使用して製造された。
［４−（２，６−ジメチルモルホリニル）ブチロニトリ
ルの製造 この中間体（２．２８ｇ）は、０．５６ｇ（０．０１３
モル）の水素化ナトリウム、トルエンとＤＭＦの２：１
の混合物５ｍｌの中の１．９６ｇ（０．０１３モル）の
４−クロロベンジルシアニド、およびトルエンとＤＭＦ
の２：１の混合物５ｍｌの中の２．３ｇ（０．０１３モ
ル）の４−（２−クロロエチル）−２，６−ジメチルモ
ルホリンを使用したこと以外は実施例２ｅに記載されて
いる手順を使用して製造された。
【００６５】ｅ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−４−（２，６−ジメチル−４−モルホリニ
ル）ブチル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物１ｇは、トルエンとＤＭＦの２：１の混合物
１０ｍｌの中の、１．０ｇ（３．４２ミリモル）の２−
（４−クロロフェニル）−４−［４−（２，６−ジメチ
ルモルホリニル）］ブチロニトリル、０．１６ｇ（３．
７６ミリモル）の水素化ナトリウム、および０．４０ｇ
（３．４２ミリモル）の１−（クロロメチル）−１，
２，４−トリアゾールを使用したこと以外は、実施例２
ｂの手順を使用して黄色油状物として得た。
２−シアノ−４−（２，６−ジメチル−４−モルホリニ
ル）ブチル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物１ｇは、トルエンとＤＭＦの２：１の混合物
１０ｍｌの中の、１．０ｇ（３．４２ミリモル）の２−
（４−クロロフェニル）−４−［４−（２，６−ジメチ
ルモルホリニル）］ブチロニトリル、０．１６ｇ（３．
７６ミリモル）の水素化ナトリウム、および０．４０ｇ
（３．４２ミリモル）の１−（クロロメチル）−１，
２，４−トリアゾールを使用したこと以外は、実施例２
ｂの手順を使用して黄色油状物として得た。
【００６６】実施例５ １−［２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−６−
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）ヘキシル］−
１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．４−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）酪酸
エチルの製造 この中間体（３７．８ｇ）は、２４．５ｍｌ（０．２モ
ル）の２，６−ジメチルモルホリン、２８．６ｍｌ
（０．２モル）の４−ブロモ酪酸エチル、３０．３ｍｌ
（０．２モル）のトリエチルアミン、および６０ｍｌの
トルエンを使用したこと以外は、実施例４ａに記載の手
順を使用して製造され、そして４ｍｍのＨｇで、９６．
５〜９７℃で沸騰する無色液体として単離された。
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）ヘキシル］−
１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．４−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）酪酸
エチルの製造 この中間体（３７．８ｇ）は、２４．５ｍｌ（０．２モ
ル）の２，６−ジメチルモルホリン、２８．６ｍｌ
（０．２モル）の４−ブロモ酪酸エチル、３０．３ｍｌ
（０．２モル）のトリエチルアミン、および６０ｍｌの
トルエンを使用したこと以外は、実施例４ａに記載の手
順を使用して製造され、そして４ｍｍのＨｇで、９６．
５〜９７℃で沸騰する無色液体として単離された。
【００６７】ｂ．４−（４−ヒドロキシブチル）−２，
６−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（１３．９ｇ）は、２２．９ｇ（０．１モ
ル）の４−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）酪
酸エチル、１５．２ｇ（０．４モル）の水素化リチウム
アルミニウム、および２００ｍｌのジメチルエーテルを
使用したこと以外は、実施例４ｂに記載の手順を使用し
て製造され、そして非常に淡い黄色液体として単離され
た。
６−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（１３．９ｇ）は、２２．９ｇ（０．１モ
ル）の４−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）酪
酸エチル、１５．２ｇ（０．４モル）の水素化リチウム
アルミニウム、および２００ｍｌのジメチルエーテルを
使用したこと以外は、実施例４ｂに記載の手順を使用し
て製造され、そして非常に淡い黄色液体として単離され
た。
【００６８】ｃ．４−（４−クロロブチル）−２，６−
ジメチルモルホリン塩酸塩の製造 窒素雰囲気下で乾燥フラスコに、２．５ｍｌのクロロホ
ルムの中の０．９ｇ（４．８ミリモル）の４−（４−ヒ
ドロキシブチル）−２，６−ジメチルモルホリンを添加
した。溶液を攪拌し、そして４０℃に加熱し、そして
２．５ｍｌのクロロホルムの中の０．４９ｍｌ（６．７
２ミリモル）の塩化チエニルをゆっくり添加した。混合
物をゆっくり加熱還流し、そして２時間保ち、それから
冷却し、そしてジエチルエーテルで希釈して粗生成物を
沈澱させた。結晶は濾過され、そして残留塩化チオニル
をジエチルエーテルで洗浄して１．０ｇ（８５％収率）
の４−（４−クロロブチル）−２，６−ジメチルモルホ
リン塩酸塩を得た。
ジメチルモルホリン塩酸塩の製造 窒素雰囲気下で乾燥フラスコに、２．５ｍｌのクロロホ
ルムの中の０．９ｇ（４．８ミリモル）の４−（４−ヒ
ドロキシブチル）−２，６−ジメチルモルホリンを添加
した。溶液を攪拌し、そして４０℃に加熱し、そして
２．５ｍｌのクロロホルムの中の０．４９ｍｌ（６．７
２ミリモル）の塩化チエニルをゆっくり添加した。混合
物をゆっくり加熱還流し、そして２時間保ち、それから
冷却し、そしてジエチルエーテルで希釈して粗生成物を
沈澱させた。結晶は濾過され、そして残留塩化チオニル
をジエチルエーテルで洗浄して１．０ｇ（８５％収率）
の４−（４−クロロブチル）−２，６−ジメチルモルホ
リン塩酸塩を得た。
【００６９】ｄ．２−（４−クロロフェニル）−６−
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）カプロニトリ
ルの製造 この中間体（４００ｍｇ）は、４０ｍｌのＤＭＦ中の、
１．０ｇ（４．１３ミリモル）の４−（４−クロロフェ
ニル）−２，６−ジメチルモルホリン塩酸塩、１．８１
ｇ（０．０２１モル）の水素化ナトリウム、および３．
１８ｇ（０．０２１モル）の４−クロロベンジルシアニ
ドを使用したこと以外は、実施例２ａに記載の手順を使
用して製造された。
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）カプロニトリ
ルの製造 この中間体（４００ｍｇ）は、４０ｍｌのＤＭＦ中の、
１．０ｇ（４．１３ミリモル）の４−（４−クロロフェ
ニル）−２，６−ジメチルモルホリン塩酸塩、１．８１
ｇ（０．０２１モル）の水素化ナトリウム、および３．
１８ｇ（０．０２１モル）の４−クロロベンジルシアニ
ドを使用したこと以外は、実施例２ａに記載の手順を使
用して製造された。
【００７０】ｅ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−６−（２，６−ジメチル−４−モルホリニ
ル）ヘキシル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この中間体（４００ｍｇ）は、４００ｍｇ（１．２５ミ
リモル）の２−（４−クロロフェニル）−６−（２，６
−ジメチル−４−モルホリニル）カプロニトリル、０．
０６ｇ（１．３８ミリモル）の水素化ナトリウム、０．
１５ｇ（１．２５ミリモル）の１−（クロロメチル）−
１，２，４−トリアゾール、および４ｍｌのＤＭＦを使
用したこと以外は実施例２ｂに記載の手順を使用して製
造され、そして黄色油状物として単離された。
２−シアノ−６−（２，６−ジメチル−４−モルホリニ
ル）ヘキシル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この中間体（４００ｍｇ）は、４００ｍｇ（１．２５ミ
リモル）の２−（４−クロロフェニル）−６−（２，６
−ジメチル−４−モルホリニル）カプロニトリル、０．
０６ｇ（１．３８ミリモル）の水素化ナトリウム、０．
１５ｇ（１．２５ミリモル）の１−（クロロメチル）−
１，２，４−トリアゾール、および４ｍｌのＤＭＦを使
用したこと以外は実施例２ｂに記載の手順を使用して製
造され、そして黄色油状物として単離された。
【００７１】実施例６ １−［２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−１３
−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）トリデシ
ル］−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．１１−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）ウ
ンデシル酸メチルの製造 この中間体（１２．０ｇ）は、１２ｇ（０．０４５モ
ル）の１１−ブロモウンデシル酸メチル、５．５ｍｌ
（０．０４５モル）の２，６−ジメチルモルホリン、
６．１２ｍｌのトリエチルアミン、および１５ｍｌのト
ルエンを使用したこと以外は実施例４ａに記載の手順を
使用して製造され、そして黄色粘稠液体として単離され
た。
−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）トリデシ
ル］−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．１１−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）ウ
ンデシル酸メチルの製造 この中間体（１２．０ｇ）は、１２ｇ（０．０４５モ
ル）の１１−ブロモウンデシル酸メチル、５．５ｍｌ
（０．０４５モル）の２，６−ジメチルモルホリン、
６．１２ｍｌのトリエチルアミン、および１５ｍｌのト
ルエンを使用したこと以外は実施例４ａに記載の手順を
使用して製造され、そして黄色粘稠液体として単離され
た。
【００７２】ｂ．２，６−ジメチル−４−（１１−ヒド
ロキシウンデシル）モルホリンの製造 この中間体（９．３５ｇ）は、１２ｇ（０．０３８モ
ル）の１１−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）
ウンデシル酸メチル、５．７ｇ（０．１５モル）のリチ
ウムアルミニウム水素化物、および１００ｍｌのジメチ
ルエーテルを使用したこと以外は実施例４ｂに記載の手
順を使用して製造され、そして非常に明るい黄色液体と
して単離された。
ロキシウンデシル）モルホリンの製造 この中間体（９．３５ｇ）は、１２ｇ（０．０３８モ
ル）の１１−（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）
ウンデシル酸メチル、５．７ｇ（０．１５モル）のリチ
ウムアルミニウム水素化物、および１００ｍｌのジメチ
ルエーテルを使用したこと以外は実施例４ｂに記載の手
順を使用して製造され、そして非常に明るい黄色液体と
して単離された。
【００７３】ｃ．４−（１１−クロロウンデシル）−
２，６−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（５．１ｇ）は、９．３５ｇ（０．０３３モ
ル）の２，６−ジメチル−４−（１１−ヒドロキシウン
デシル）モルホリン、９．４３ｇ（０．０３６モル）の
トリフェニルホスフィン、および７０ｍｌの四塩化炭素
を使用したこと以外は実施例４ｃに記載の手順を使用し
て製造された。
２，６−ジメチルモルホリンの製造 この中間体（５．１ｇ）は、９．３５ｇ（０．０３３モ
ル）の２，６−ジメチル−４−（１１−ヒドロキシウン
デシル）モルホリン、９．４３ｇ（０．０３６モル）の
トリフェニルホスフィン、および７０ｍｌの四塩化炭素
を使用したこと以外は実施例４ｃに記載の手順を使用し
て製造された。
【００７４】ｄ．２−（４−クロロフェニル）−１３−
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）トリデカノニ
トリルの製造 この中間体（９００ｍｇ）は、３．９ｇ（０．０１３モ
ル）の４−（１１−クロロウンデシル）−２，６−ジメ
チルモルホリン、０．６２ｇ（０．０１４モル）の水素
化ナトリウム、１．９７ｇ（０．０１３モル）の４−ク
ロロベンジルシアミド、および７５ｍｌの２：１のトル
エンとＤＭＦの混合物を使用したこと以外は実施例２ａ
に記載の手順を使用して製造された。
（２，６−ジメチル−４−モルホリニル）トリデカノニ
トリルの製造 この中間体（９００ｍｇ）は、３．９ｇ（０．０１３モ
ル）の４−（１１−クロロウンデシル）−２，６−ジメ
チルモルホリン、０．６２ｇ（０．０１４モル）の水素
化ナトリウム、１．９７ｇ（０．０１３モル）の４−ク
ロロベンジルシアミド、および７５ｍｌの２：１のトル
エンとＤＭＦの混合物を使用したこと以外は実施例２ａ
に記載の手順を使用して製造された。
【００７５】ｅ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−１３−（２，６−ジメチル−４−モルホリ
ニル）トリデシル−１，２，４−トリアゾールの製造 この混合物（３５０ｍｇ）は、５００ｍｇ（１．２５ミ
リモル）の２−（４−クロロフェニル）−１３−（２，
６−ジチルモルホリニル）トリデカノニトリル、６０ｍ
ｇ（１．３５ミリモル）の水素化ナトリウム、１５０ｍ
ｇ（１．２５ミリモル）の１−（クロロメチル）−１，
２，４−トリアゾール、および１５ｍｌのＤＭＦを使用
したこと以外は実施例２ｂに記載の手順を使用して製造
され、そしてこはく色油状物として単離された。
２−シアノ−１３−（２，６−ジメチル−４−モルホリ
ニル）トリデシル−１，２，４−トリアゾールの製造 この混合物（３５０ｍｇ）は、５００ｍｇ（１．２５ミ
リモル）の２−（４−クロロフェニル）−１３−（２，
６−ジチルモルホリニル）トリデカノニトリル、６０ｍ
ｇ（１．３５ミリモル）の水素化ナトリウム、１５０ｍ
ｇ（１．２５ミリモル）の１−（クロロメチル）−１，
２，４−トリアゾール、および１５ｍｌのＤＭＦを使用
したこと以外は実施例２ｂに記載の手順を使用して製造
され、そしてこはく色油状物として単離された。
【００７６】実施例７ １−［２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−３−
（３−ピリジル）プロピル］−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−（３−ピリジ
ル）アクリロニトリルの製造 この中間体（１５７ｇ）は、１１０．０ｇ（０．７３８
モル）の４−クロロベンジルシアニド、８１．０ｇ
（０．７４モル）の３−ピリジンカルボキシアルデヒ
ド、および４０ｍｌの１０％水酸化ナトリウム水溶液を
使用したこと以外は実施例１２ａに記載の手順を使用し
て製造された。
（３−ピリジル）プロピル］−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−（３−ピリジ
ル）アクリロニトリルの製造 この中間体（１５７ｇ）は、１１０．０ｇ（０．７３８
モル）の４−クロロベンジルシアニド、８１．０ｇ
（０．７４モル）の３−ピリジンカルボキシアルデヒ
ド、および４０ｍｌの１０％水酸化ナトリウム水溶液を
使用したこと以外は実施例１２ａに記載の手順を使用し
て製造された。
【００７７】ｂ．２−（４−クロロフェニル）−３−
（３−ピリジル）プロピオニトリルの製造 この中間体（６４ｇ）は、８０ｇ（０．３モル）の２−
（４−クロロフェニル）−３−（３−ピリジル）アクリ
ロニトリルおよび１４ｇ（０．３６モル）のホウ水素化
ナトリウムを使用したこと以外は実施例１２ｂに記載の
手順を使用して製造された。
（３−ピリジル）プロピオニトリルの製造 この中間体（６４ｇ）は、８０ｇ（０．３モル）の２−
（４−クロロフェニル）−３−（３−ピリジル）アクリ
ロニトリルおよび１４ｇ（０．３６モル）のホウ水素化
ナトリウムを使用したこと以外は実施例１２ｂに記載の
手順を使用して製造された。
【００７８】１−［２−（４−クロロフェニル）−２−
シアノ−３−（３−ピリジル）プロピル］−１，２，４
−トリアゾールの製造 この化合物（２．３ｇ）は、３．０ｇ（０．０１２４モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（３−ピリジ
ル）プロピオニトリル、１．４８ｇ（０．０３７モル）
の水素化ナトリウム、および３．０ｇ（０．０１９モ
ル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾー
ルを使用したこと以外は実施例１２ｃに記載の手順を使
用して製造され、そしてガム状固体として単離された。
シアノ−３−（３−ピリジル）プロピル］−１，２，４
−トリアゾールの製造 この化合物（２．３ｇ）は、３．０ｇ（０．０１２４モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（３−ピリジ
ル）プロピオニトリル、１．４８ｇ（０．０３７モル）
の水素化ナトリウム、および３．０ｇ（０．０１９モ
ル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾー
ルを使用したこと以外は実施例１２ｃに記載の手順を使
用して製造され、そしてガム状固体として単離された。
【００７９】実施例８ １−［２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−４−
（２−チエニル）ブチル］−１，２，４−トリアゾール
の製造 ａ．２−（２−チエニル）エチルメタンスルホネートの
製造 フラスコに、７５ｍｌのＴＨＦの中の２５．６ｇ（０．
２０モル）の２−（２−チエニル）エタノールを、その
後で、３０ｍｌのトリエチルアミンの中の４０．４７ｇ
（０．４０モル）のトリエチルアミンを添加した。この
混合物を５℃に冷却し、そして２０ｍｌのＴＨＦ中の３
４．４ｇ（０．３モル）のメタンスルホニルクロライド
を２０分かけて滴加した。混合物は２０℃に発熱し、そ
してメタンスルホニルクロライド添加中２０℃に保持さ
れた。さらに１５０ｍｌのＴＨＦを添加して沈澱が生成
された後に混合物の粘度を減少させた。２時間後、反応
系を、２５ｍｌの水の添加、その後で、２５ｍｌの１０
％塩酸水溶液および２００ｍｌのエーテルの添加によっ
て、急冷した。エーテル層を分離し、５０ｍｌの１０％
塩酸水溶液で洗浄し、そして７５ｍｌの飽和重炭酸ナト
リウム水溶液で２回洗浄し、乾燥し、そして２−（２−
チエニル）エチルメタンスルホネートを、３８．０ｇ
（９２．２％収率）の油状物として生じた。
（２−チエニル）ブチル］−１，２，４−トリアゾール
の製造 ａ．２−（２−チエニル）エチルメタンスルホネートの
製造 フラスコに、７５ｍｌのＴＨＦの中の２５．６ｇ（０．
２０モル）の２−（２−チエニル）エタノールを、その
後で、３０ｍｌのトリエチルアミンの中の４０．４７ｇ
（０．４０モル）のトリエチルアミンを添加した。この
混合物を５℃に冷却し、そして２０ｍｌのＴＨＦ中の３
４．４ｇ（０．３モル）のメタンスルホニルクロライド
を２０分かけて滴加した。混合物は２０℃に発熱し、そ
してメタンスルホニルクロライド添加中２０℃に保持さ
れた。さらに１５０ｍｌのＴＨＦを添加して沈澱が生成
された後に混合物の粘度を減少させた。２時間後、反応
系を、２５ｍｌの水の添加、その後で、２５ｍｌの１０
％塩酸水溶液および２００ｍｌのエーテルの添加によっ
て、急冷した。エーテル層を分離し、５０ｍｌの１０％
塩酸水溶液で洗浄し、そして７５ｍｌの飽和重炭酸ナト
リウム水溶液で２回洗浄し、乾燥し、そして２−（２−
チエニル）エチルメタンスルホネートを、３８．０ｇ
（９２．２％収率）の油状物として生じた。
【００８０】ｂ．２−（４−クロロフェニル）−４−
（２−チエニル）ブチロニトリルの製造 窒素雰囲気下のフラスコに、攪拌しながら、３．３ｇ
（０．０８２５モル）の６０％水素化ナトリウムを添加
し、ヘキサンで２回洗浄して７５ｍｌの乾燥２：１のＤ
ＭＦとトルエンの混合物中の元の無機油を除去した。室
温でのこのスラリに、４０ｍｌのＤＭＦの中の１１．３
０ｇ（０．０７５モル）の４−クロロベンジルシアニド
を添加した。１．５時間後、混合物を１０℃に冷却し、
そして２５ｍｌのＤＭＦ中の１３．７ｇ（０．０７８２
モル）の２−（２−チエニル）エチルメタンスルホネー
トを滴加した。反応系を室温で１３時間攪拌した。それ
から、１０％塩酸水溶液２０ｍｌを添加し、その後で、
５０ｍｌ部分の水によって３回洗浄された１５０ｍｌの
ジエチルエーテルを添加した。エーテルを乾燥し、濃縮
した後、生成物を１〜２ｍｍＨｇで１３０〜１５０℃で
蒸留して、２−（４−クロロフェニル）−４−（２−チ
エニル）ブチロニトリルを油状物として生じた。
（２−チエニル）ブチロニトリルの製造 窒素雰囲気下のフラスコに、攪拌しながら、３．３ｇ
（０．０８２５モル）の６０％水素化ナトリウムを添加
し、ヘキサンで２回洗浄して７５ｍｌの乾燥２：１のＤ
ＭＦとトルエンの混合物中の元の無機油を除去した。室
温でのこのスラリに、４０ｍｌのＤＭＦの中の１１．３
０ｇ（０．０７５モル）の４−クロロベンジルシアニド
を添加した。１．５時間後、混合物を１０℃に冷却し、
そして２５ｍｌのＤＭＦ中の１３．７ｇ（０．０７８２
モル）の２−（２−チエニル）エチルメタンスルホネー
トを滴加した。反応系を室温で１３時間攪拌した。それ
から、１０％塩酸水溶液２０ｍｌを添加し、その後で、
５０ｍｌ部分の水によって３回洗浄された１５０ｍｌの
ジエチルエーテルを添加した。エーテルを乾燥し、濃縮
した後、生成物を１〜２ｍｍＨｇで１３０〜１５０℃で
蒸留して、２−（４−クロロフェニル）−４−（２−チ
エニル）ブチロニトリルを油状物として生じた。
【００８１】ｃ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−４−（２−チエニル）ブチル］−１，２，
４−トリアゾールの製造 フラスコに、窒素雰囲気下で、攪拌しながら、１．５ｇ
（０．０３６モル）の６０％水酸化ナトリウムを添加
し、ヘキサンで２回洗浄して３０ｍｌの乾燥ＤＭＦ中の
元の無機油を除去した。室温でこのスラリに、３０ｍｌ
のＤＭＦ中の３．３６ｇ（１２．８ミリモル）の２−
（４−クロロフェニル）−４−（２−チエニル）ブチロ
ニトリルを１０分間かけて添加した。３０分間攪拌後、
２．１５ｇ（１４．０８ミリモル）の１−（クロロメチ
ル）−１，２，４−トリアゾール塩酸塩を２つの部分で
添加し、そしてさらに６０分間攪拌した。それから、水
２０ｍｌを加え、その後で１００ｍｌのエーテルを加え
た。エーテル層を５０ｍｌ部分の水で２回洗浄し、そし
て水洗液をさらに５０ｍｌのエーテルで抽出した。合わ
せたエーテル抽出物は５０ｇのシリカゲル上でクロマト
グラフィーにかけた。生成物を酢酸エーテルで希釈して
１．１７ｇの生成物を粘稠な褐色油状物として生じた。
２−シアノ−４−（２−チエニル）ブチル］−１，２，
４−トリアゾールの製造 フラスコに、窒素雰囲気下で、攪拌しながら、１．５ｇ
（０．０３６モル）の６０％水酸化ナトリウムを添加
し、ヘキサンで２回洗浄して３０ｍｌの乾燥ＤＭＦ中の
元の無機油を除去した。室温でこのスラリに、３０ｍｌ
のＤＭＦ中の３．３６ｇ（１２．８ミリモル）の２−
（４−クロロフェニル）−４−（２−チエニル）ブチロ
ニトリルを１０分間かけて添加した。３０分間攪拌後、
２．１５ｇ（１４．０８ミリモル）の１−（クロロメチ
ル）−１，２，４−トリアゾール塩酸塩を２つの部分で
添加し、そしてさらに６０分間攪拌した。それから、水
２０ｍｌを加え、その後で１００ｍｌのエーテルを加え
た。エーテル層を５０ｍｌ部分の水で２回洗浄し、そし
て水洗液をさらに５０ｍｌのエーテルで抽出した。合わ
せたエーテル抽出物は５０ｇのシリカゲル上でクロマト
グラフィーにかけた。生成物を酢酸エーテルで希釈して
１．１７ｇの生成物を粘稠な褐色油状物として生じた。
【００８２】実施例９ １−［２−シアノ−２−（２−メトキシフェニル）−３
−（２−ピリジル）プロピル−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 ａ．２−（２−メトキシフェニル）−３−（２−ピリジ
ル）プロピオニトリルの製造 この中間体（８０ｇ）は、５０ｇ（０．３３９モル）の
（２−メトキシフェニル）アセトニトリル、５６ｇ
（０．３３９モル）の２−（クロロメチル）ピリジン塩
酸塩、６０ｇ（０．７４６モル）の５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液、および２００ｍｌのＤＭＳＯを使用したこ
と以外は、実施例１４ａに記載の手順を使用して製造さ
れた。
−（２−ピリジル）プロピル−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 ａ．２−（２−メトキシフェニル）−３−（２−ピリジ
ル）プロピオニトリルの製造 この中間体（８０ｇ）は、５０ｇ（０．３３９モル）の
（２−メトキシフェニル）アセトニトリル、５６ｇ
（０．３３９モル）の２−（クロロメチル）ピリジン塩
酸塩、６０ｇ（０．７４６モル）の５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液、および２００ｍｌのＤＭＳＯを使用したこ
と以外は、実施例１４ａに記載の手順を使用して製造さ
れた。
【００８３】ｂ．１−［２−シアノ−２−（２−メトキ
シフェニル）−３−（２−ピリジル）プロピル］−１，
２，４−トリアゾールの製造 フラスコに、５．０ｇ（０．０２１モル）の２−（２−
メトキシフェニル）−３−（２−ピリジル）プロピオニ
トリル、５．０ｇ（０．０３１モル）の１−（クロロメ
チル）−１，２，４−トリアゾール、および１５０ｍｌ
のＤＭＳＯを添加し、その後で、１０ｇ（０．１２５モ
ル）の５０％水酸化ナトリウム水溶液を３０分かけて添
加した。この反応系は４０℃に発熱し、そしてさらに２
時間攪拌した。冷却後、水を添加し、そして有機物質を
エーテルで抽出した。それから、合わせたエーテル抽出
物は水で洗浄し、硫酸マグネシウムを使用して乾燥し、
濾過し、そしてエーテルは回転蒸留によって除去されて
３．０ｇの有機残留物を得た。その残留物はエーテルか
ら再結晶化されて１．３ｇの生成物を灰色固体として生
じ、その融点は１５５〜１５８℃であった。
シフェニル）−３−（２−ピリジル）プロピル］−１，
２，４−トリアゾールの製造 フラスコに、５．０ｇ（０．０２１モル）の２−（２−
メトキシフェニル）−３−（２−ピリジル）プロピオニ
トリル、５．０ｇ（０．０３１モル）の１−（クロロメ
チル）−１，２，４−トリアゾール、および１５０ｍｌ
のＤＭＳＯを添加し、その後で、１０ｇ（０．１２５モ
ル）の５０％水酸化ナトリウム水溶液を３０分かけて添
加した。この反応系は４０℃に発熱し、そしてさらに２
時間攪拌した。冷却後、水を添加し、そして有機物質を
エーテルで抽出した。それから、合わせたエーテル抽出
物は水で洗浄し、硫酸マグネシウムを使用して乾燥し、
濾過し、そしてエーテルは回転蒸留によって除去されて
３．０ｇの有機残留物を得た。その残留物はエーテルか
ら再結晶化されて１．３ｇの生成物を灰色固体として生
じ、その融点は１５５〜１５８℃であった。
【００８４】実施例１０ １−［２−シアノ−２−（２，４−ジクロロフェニル）
−５−（１−ピペリジニル）ペンチル］−１，２，４−
トリアゾールの製造 ａ．２−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１−ピ
ペリジニル）バレロニトリルの製造 この中間体（１０ｇ）は、１０．０ｇ（０．０５４モ
ル）の２，４−ジクロロベンジルシアニド、１１．０ｇ
（０．０５４モル）の１−（３−クロロプロピル）ピペ
リジン塩酸塩、１１．０ｇ（０．１３５モル）の５０％
水酸化ナトリウム水溶液、および５０ｍｌのＤＭＳＯを
使用したこと以外は、実施例１４ａに記載の手順を使用
して製造された。
−５−（１−ピペリジニル）ペンチル］−１，２，４−
トリアゾールの製造 ａ．２−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１−ピ
ペリジニル）バレロニトリルの製造 この中間体（１０ｇ）は、１０．０ｇ（０．０５４モ
ル）の２，４−ジクロロベンジルシアニド、１１．０ｇ
（０．０５４モル）の１−（３−クロロプロピル）ピペ
リジン塩酸塩、１１．０ｇ（０．１３５モル）の５０％
水酸化ナトリウム水溶液、および５０ｍｌのＤＭＳＯを
使用したこと以外は、実施例１４ａに記載の手順を使用
して製造された。
【００８５】ｂ．１−［２−シアノ−２−（２，４−ジ
クロロフェニル）−５−（１−ピペリジニル）ペンチ
ル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物（５．０ｇ）は、５．０ｇ（０．０１６モ
ル）の２−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１−
ピペリジニル）パレロニトリル、２．７ｇ（０．０１７
６モル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリア
ゾール塩酸塩、３．２ｇ（０．０４０モル）の５０％水
酸化ナトリウム水溶液、および５０ｍｌのＤＭＳＯを使
用したこと以外は、実施例９ｂに記載の手順を使用して
製造され、そして油状物として単離された。
クロロフェニル）−５−（１−ピペリジニル）ペンチ
ル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物（５．０ｇ）は、５．０ｇ（０．０１６モ
ル）の２−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１−
ピペリジニル）パレロニトリル、２．７ｇ（０．０１７
６モル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリア
ゾール塩酸塩、３．２ｇ（０．０４０モル）の５０％水
酸化ナトリウム水溶液、および５０ｍｌのＤＭＳＯを使
用したこと以外は、実施例９ｂに記載の手順を使用して
製造され、そして油状物として単離された。
【００８６】実施例１１ １−［２−シアノ−２−（２，４−ジクロロフェニル）
−３−（１−メチルピペリジン−３−イル）プロピル］
−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１−メ
チルピペリジン−３−イル）プロピオニトリルの製造 この中間体（７．６ｇ）は、１０ｇ（０．０５４モル）
の２，４−ジクロロベンジルシアニド、１０ｇ（０．０
５４モル）の３−クロロメチル−１−メチルピペリジン
塩酸塩、１１ｇ（０．１３５モル）の５０％水酸化ナト
リウム水溶液、および１００ｍｌのＤＭＳＯを使用した
こと以外は、実施例１４ａに記載した手順を使用して製
造されて、５ｍｍＨｇで１６０〜１６５℃で沸騰する油
状物を生じた。
−３−（１−メチルピペリジン−３−イル）プロピル］
−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１−メ
チルピペリジン−３−イル）プロピオニトリルの製造 この中間体（７．６ｇ）は、１０ｇ（０．０５４モル）
の２，４−ジクロロベンジルシアニド、１０ｇ（０．０
５４モル）の３−クロロメチル−１−メチルピペリジン
塩酸塩、１１ｇ（０．１３５モル）の５０％水酸化ナト
リウム水溶液、および１００ｍｌのＤＭＳＯを使用した
こと以外は、実施例１４ａに記載した手順を使用して製
造されて、５ｍｍＨｇで１６０〜１６５℃で沸騰する油
状物を生じた。
【００８７】ｂ．１−［２−シアノ−２−（２，４−ジ
クロロフェニル）−３−（１−メチルピペリジン−３−
イル）プロピル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物（１．８ｇ）は、３．０ｇ（０．０１０モ
ル）の２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１−
メチルピペリジン−３−イル）プロピオニトリル、１．
７ｇ（０．０１１モル）の１−（クロロメチル）−１，
２，４−トリアゾール、２．０ｇ（０．０２５モル）の
５０％水酸化ナトリウム水溶液、および３０ｍｌのＤＭ
ＳＯを使用して融点１２５〜１２６℃の白色固体を生じ
たこと以外は実施例９ｂに記載の手順を使用して製造さ
れた。
クロロフェニル）−３−（１−メチルピペリジン−３−
イル）プロピル］−１，２，４−トリアゾールの製造 この化合物（１．８ｇ）は、３．０ｇ（０．０１０モ
ル）の２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１−
メチルピペリジン−３−イル）プロピオニトリル、１．
７ｇ（０．０１１モル）の１−（クロロメチル）−１，
２，４−トリアゾール、２．０ｇ（０．０２５モル）の
５０％水酸化ナトリウム水溶液、および３０ｍｌのＤＭ
ＳＯを使用して融点１２５〜１２６℃の白色固体を生じ
たこと以外は実施例９ｂに記載の手順を使用して製造さ
れた。
【００８８】実施例１２ １−［２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−３−
（２−フリル）プロピル］−１，２，４−トリアゾール
の製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリル）
アクリロニトリルの製造 フラスコに、７５ｍｌのメタノール中の２２．６５ｇ
（０．１５モル）の４−クロベンジルシアニドおよび５
０ｍｌのメタノール中の１４．４ｇ（０．１５モル）の
２−フルアルデヒドを添加した。室温で攪拌しながら、
１２．０ｇ（０．１５モル）の５０％水酸化ナトリウム
水溶液を滴加した。３０分間に、沈澱物が生じ、そして
５０ｍｌの追加のメタノールを添加した。１時間後、固
体を濾過し、そして乾燥して２７．５ｇ（９１．２％収
率）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリ
ル）アクリロニトリルを淡黄色固体として生じた。
（２−フリル）プロピル］−１，２，４−トリアゾール
の製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリル）
アクリロニトリルの製造 フラスコに、７５ｍｌのメタノール中の２２．６５ｇ
（０．１５モル）の４−クロベンジルシアニドおよび５
０ｍｌのメタノール中の１４．４ｇ（０．１５モル）の
２−フルアルデヒドを添加した。室温で攪拌しながら、
１２．０ｇ（０．１５モル）の５０％水酸化ナトリウム
水溶液を滴加した。３０分間に、沈澱物が生じ、そして
５０ｍｌの追加のメタノールを添加した。１時間後、固
体を濾過し、そして乾燥して２７．５ｇ（９１．２％収
率）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリ
ル）アクリロニトリルを淡黄色固体として生じた。
【００８９】ｂ．２−（４−クロロフェニル）−３−
（２−フリル）プロピオニトリルの製造 フラスコに、窒素雰囲気下で、５５ｍｌの１０：１のＴ
ＨＦとＤＭＦの混合物の中に９．２４ｇ（０．０４モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリ
ル）アクリロニトリルを添加した。室温で攪拌しなが
ら、２５ｍｌのエタノール中の１．４４ｇ（０．０４モ
ル）のホウ水素化ナトリウムを添加し、そして得られた
混合物をさらに１８時間攪拌した。室温で攪拌しなが
ら、反応系に１７５ｍｌの６：１の塩化メチレンと水の
混合物を添加した。塩化メチレン溶液を１０％塩酸水溶
液で洗浄し、乾燥し、そして濃縮して８．２４ｇ（９
０．４％収率）の２−（４−クロロフェニル）−３−
（２−フリル）プロピオニトリルを粘稠な油状物として
生じた。
（２−フリル）プロピオニトリルの製造 フラスコに、窒素雰囲気下で、５５ｍｌの１０：１のＴ
ＨＦとＤＭＦの混合物の中に９．２４ｇ（０．０４モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリ
ル）アクリロニトリルを添加した。室温で攪拌しなが
ら、２５ｍｌのエタノール中の１．４４ｇ（０．０４モ
ル）のホウ水素化ナトリウムを添加し、そして得られた
混合物をさらに１８時間攪拌した。室温で攪拌しなが
ら、反応系に１７５ｍｌの６：１の塩化メチレンと水の
混合物を添加した。塩化メチレン溶液を１０％塩酸水溶
液で洗浄し、乾燥し、そして濃縮して８．２４ｇ（９
０．４％収率）の２−（４−クロロフェニル）−３−
（２−フリル）プロピオニトリルを粘稠な油状物として
生じた。
【００９０】ｃ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−３−（２−フリル）プロピル］−１，２，
４−トリアゾールの製造 フラスコに、窒素雰囲気下で、１．６６ｇ（０．０６９
モル）の６０％水素化ナトリウムを添加した。それはヘ
キサンで２回洗浄して乾燥ＤＭＦ４０ｍｌ中の無機油を
除去してあった。室温でこのスラリに、攪拌しながら、
２５ｍｌの乾燥ＤＭＦ中の６．４０ｇ（２７．７ミリモ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリ
ル）プロピオニトリルを添加した。混合物を４５分間攪
拌し、それから、４．６６ｇ（３０．４７ミリモル）の
１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾール塩酸
塩を２つの部分で直接添加した。フラスコ内容物を６時
間攪拌し、その後で、油状物を除去するのにヘキサンに
よって洗浄されている１．６ｇの６０％水素化ナトリウ
ムを添加して反応を完了した。水２０ｍｌを滴加し、そ
の後に、１００ｍｌのエーテルおよび５０ｍｌの酢酸エ
チルを滴加した。合わせた抽出物を乾燥し、活性炭で脱
色し、滴虫土に通して濾過し、そして濃縮して粘稠油状
物を与え、それは冷却で結晶化して３．２ｇ（３７．１
％収率）の１−［２−（４−クロロフェニル）−２−シ
アノ−３−（２−フリル）プロピル］−１，２，４−ト
リアゾールを淡黄色固体（融点１１２〜１１４℃）とし
て与えた。
２−シアノ−３−（２−フリル）プロピル］−１，２，
４−トリアゾールの製造 フラスコに、窒素雰囲気下で、１．６６ｇ（０．０６９
モル）の６０％水素化ナトリウムを添加した。それはヘ
キサンで２回洗浄して乾燥ＤＭＦ４０ｍｌ中の無機油を
除去してあった。室温でこのスラリに、攪拌しながら、
２５ｍｌの乾燥ＤＭＦ中の６．４０ｇ（２７．７ミリモ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−フリ
ル）プロピオニトリルを添加した。混合物を４５分間攪
拌し、それから、４．６６ｇ（３０．４７ミリモル）の
１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾール塩酸
塩を２つの部分で直接添加した。フラスコ内容物を６時
間攪拌し、その後で、油状物を除去するのにヘキサンに
よって洗浄されている１．６ｇの６０％水素化ナトリウ
ムを添加して反応を完了した。水２０ｍｌを滴加し、そ
の後に、１００ｍｌのエーテルおよび５０ｍｌの酢酸エ
チルを滴加した。合わせた抽出物を乾燥し、活性炭で脱
色し、滴虫土に通して濾過し、そして濃縮して粘稠油状
物を与え、それは冷却で結晶化して３．２ｇ（３７．１
％収率）の１−［２−（４−クロロフェニル）−２−シ
アノ−３−（２−フリル）プロピル］−１，２，４−ト
リアゾールを淡黄色固体（融点１１２〜１１４℃）とし
て与えた。
【００９１】実施例１３ １−［２−（４−クロロフェニル）−２−シアノ−３−
（２−チエニル）プロピル］−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−（２−チエニ
ル）アクリロニトリルの製造 この中間体（３０．３ｇ）は、２２．６ｇ（０．１５モ
ル）の４−クロロベンジルシアニド、１９．０５ｇの２
−チオフェンカルボキシアルデヒド（０．１７モル）お
よび１２ｇ（０．１５モル）の５０％水酸化ナトリウム
水溶液を使用したこと以外は実施例１２ａに記載の手順
を使用して製造され、そして淡黄色粉末として単離され
た。
（２−チエニル）プロピル］−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−（２−チエニ
ル）アクリロニトリルの製造 この中間体（３０．３ｇ）は、２２．６ｇ（０．１５モ
ル）の４−クロロベンジルシアニド、１９．０５ｇの２
−チオフェンカルボキシアルデヒド（０．１７モル）お
よび１２ｇ（０．１５モル）の５０％水酸化ナトリウム
水溶液を使用したこと以外は実施例１２ａに記載の手順
を使用して製造され、そして淡黄色粉末として単離され
た。
【００９２】ｂ．２−（４−クロロフェニル）−３−
（２−チエニル）プロピオニトリルの製造 この中間体（９．１０ｇ）は、９．８８ｇ（０．０４モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−チエニ
ル）アクリロニトリルおよび１．４４ｇ（０．０４モ
ル）のホウ水素化ナトリウムを使用したこと以外は実施
例１２ｂに記載の手順を使用して製造され、そして粘稠
な半固体として単離された。
（２−チエニル）プロピオニトリルの製造 この中間体（９．１０ｇ）は、９．８８ｇ（０．０４モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−チエニ
ル）アクリロニトリルおよび１．４４ｇ（０．０４モ
ル）のホウ水素化ナトリウムを使用したこと以外は実施
例１２ｂに記載の手順を使用して製造され、そして粘稠
な半固体として単離された。
【００９３】ｃ．１−［２−（４−クロロフェニル）−
２−シアノ−３−（２−チエニル）プロピル］−１，
２，４−トリアゾールの製造 この化合物（２．３０ｇ）は、５．４４ｇ（０．０２モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−チエニ
ル）プロピオニトリル、２．２ｇ（０．０９モル）の水
素化ナトリウム、および３．７０ｇ（０．０２モル）の
１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾールを使
用したこと以外は実施例１２ｃに記載の手順を使用して
製造され、そして融点１６４〜１６５℃を有する固体と
して単離した。
２−シアノ−３−（２−チエニル）プロピル］−１，
２，４−トリアゾールの製造 この化合物（２．３０ｇ）は、５．４４ｇ（０．０２モ
ル）の２−（４−クロロフェニル）−３−（２−チエニ
ル）プロピオニトリル、２．２ｇ（０．０９モル）の水
素化ナトリウム、および３．７０ｇ（０．０２モル）の
１−（クロロメチル）−１，２，４−トリアゾールを使
用したこと以外は実施例１２ｃに記載の手順を使用して
製造され、そして融点１６４〜１６５℃を有する固体と
して単離した。
【００９４】実施例１４ １−［２−シアノ−２−（２−（２−メトキシフェニ
ル）−３−（テトラヒドロピラン−２−イル）プロピ
ル］−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−（２−メトキシフェニル）−３−（テトラヒド
ロピラン−２−イル）プロピオニトリルの製造 フラスコに、２０ｇ（０．１３４６モル）の（２−メト
キシフェニル）アセトニトリル、２５ｇ（０．１３４６
モル）の２−（ブロモメチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピ
ラン、および２００ｍｌのＤＭＳＯを添加した。混合物
を室温で５分間攪拌し、そして得られた溶液に２２ｇ
（０．２６９２モル）の５０％水酸化ナトリウム水溶液
を３０分かけて添加した。反応温度は６０℃に発熱し
た。反応系をさらに２時間攪拌し、それから冷却し、水
を添加し、そして有機物質をエーテルで抽出した。合わ
されたエーテル抽出物は水洗され、乾燥され、濾過さ
れ、そしてエーテル蒸留された。有機残留物は分別蒸留
されて、５ｍｍＨｇで１４５〜１６０℃で沸騰する２−
（２−メトキシフェニル）−３−（テトラヒドロピラン
−２−イル）プロピオニトリルを得た。
ル）−３−（テトラヒドロピラン−２−イル）プロピ
ル］−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−（２−メトキシフェニル）−３−（テトラヒド
ロピラン−２−イル）プロピオニトリルの製造 フラスコに、２０ｇ（０．１３４６モル）の（２−メト
キシフェニル）アセトニトリル、２５ｇ（０．１３４６
モル）の２−（ブロモメチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピ
ラン、および２００ｍｌのＤＭＳＯを添加した。混合物
を室温で５分間攪拌し、そして得られた溶液に２２ｇ
（０．２６９２モル）の５０％水酸化ナトリウム水溶液
を３０分かけて添加した。反応温度は６０℃に発熱し
た。反応系をさらに２時間攪拌し、それから冷却し、水
を添加し、そして有機物質をエーテルで抽出した。合わ
されたエーテル抽出物は水洗され、乾燥され、濾過さ
れ、そしてエーテル蒸留された。有機残留物は分別蒸留
されて、５ｍｍＨｇで１４５〜１６０℃で沸騰する２−
（２−メトキシフェニル）−３−（テトラヒドロピラン
−２−イル）プロピオニトリルを得た。
【００９５】ｂ．１−［２−シアノ−２−（２−メトキ
シフェニル）−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）
プロピル］−１，２，４−トリアゾール この化合物は、２７．０ｇ（０．１１０モル）の２−
（２−メトキシフェニル）−３−（テトラヒドロピラン
−２−イル）プロピオニトリル、６．６ｇ（０．１６５
モル）の６０％水素化ナトリウム（これは元から存在し
た無機油を除去するためにヘキサンで洗浄されてい
る）、１９ｇ（０．１６５モル）の１−（クロロメチ
ル）−１，２，４−トリアゾール、および４００ｍｌの
１：１のＤＭＳＯとＤＭＦの混合物を使用したこと以外
は実施例２ｂに記載されている手順を使用して製造され
た。１−［２−シアノ−２−（２−メトキシフェニル）
−３−（テトラヒドロピラン−２−イル）プロピル］−
１，２，４−トリアゾール、２０．０ｇ（５６％収率）
が固体として得られた。融点１２０〜１２１℃。
シフェニル）−３−（テトラヒドロフラン−２−イル）
プロピル］−１，２，４−トリアゾール この化合物は、２７．０ｇ（０．１１０モル）の２−
（２−メトキシフェニル）−３−（テトラヒドロピラン
−２−イル）プロピオニトリル、６．６ｇ（０．１６５
モル）の６０％水素化ナトリウム（これは元から存在し
た無機油を除去するためにヘキサンで洗浄されてい
る）、１９ｇ（０．１６５モル）の１−（クロロメチ
ル）−１，２，４−トリアゾール、および４００ｍｌの
１：１のＤＭＳＯとＤＭＦの混合物を使用したこと以外
は実施例２ｂに記載されている手順を使用して製造され
た。１−［２−シアノ−２−（２−メトキシフェニル）
−３−（テトラヒドロピラン−２−イル）プロピル］−
１，２，４−トリアゾール、２０．０ｇ（５６％収率）
が固体として得られた。融点１２０〜１２１℃。
【００９６】実施例１５ １−［２−シアノ−２−フェニル−４−（２−ピリジ
ル）ブチル］−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−フェニル−２−（２−ピリジル）ブチロニトリ
ルの製造 窒素雰囲気下で、フラスコに、攪拌しながら、２０ｍｌ
のＤＭＳＯの中の１１．７１ｇ（０．１００モル）のフ
ェニルアセトニトリルを添加し、それから、５０ｍｌの
ＤＭＳＯの中の１０．５１ｇ（０．１１モル）の２−ビ
ニルピリジンを添加し、次いで５．５ｇの３５．５％の
水酸化ナトリウム溶液（０．０３５モル）を添加した。
２時間後、反応混合物を７０℃で３０分間加熱し、それ
から、５０ｍｌの水と１００ｍｌの酢酸エチルを添加す
ることによって急冷した。相を分離し、そして酢酸エチ
ル相を１００ｍｌの水で２回洗浄した。生成物混合物を
分別蒸留して１〜２ｍｍＨｇで２００〜２１０℃で沸騰
する７．３ｇ（３７％収率）の２−フェニル−２−（２
−ピリジル）ブチロニトリルを得た。
ル）ブチル］−１，２，４−トリアゾールの製造 ａ．２−フェニル−２−（２−ピリジル）ブチロニトリ
ルの製造 窒素雰囲気下で、フラスコに、攪拌しながら、２０ｍｌ
のＤＭＳＯの中の１１．７１ｇ（０．１００モル）のフ
ェニルアセトニトリルを添加し、それから、５０ｍｌの
ＤＭＳＯの中の１０．５１ｇ（０．１１モル）の２−ビ
ニルピリジンを添加し、次いで５．５ｇの３５．５％の
水酸化ナトリウム溶液（０．０３５モル）を添加した。
２時間後、反応混合物を７０℃で３０分間加熱し、それ
から、５０ｍｌの水と１００ｍｌの酢酸エチルを添加す
ることによって急冷した。相を分離し、そして酢酸エチ
ル相を１００ｍｌの水で２回洗浄した。生成物混合物を
分別蒸留して１〜２ｍｍＨｇで２００〜２１０℃で沸騰
する７．３ｇ（３７％収率）の２−フェニル−２−（２
−ピリジル）ブチロニトリルを得た。
【００９７】ｂ．１−［２−シアノ−２−フェニル−４
−（２−ピリジル）ブチル］−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 この化合物（１．２７ｇ）は、２．５３ｇ（０．０１１
７モル）の２−フェニル−２−（２−ピリジル）ブチロ
ニトリル、１．４１ｇ（０．０３５モル）のヘキサン洗
浄済み水素化ナトリウム、および１．９８ｇ（０．０１
２８モル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリ
アゾール塩酸塩を使用したこと以外は実施例１２ｃに記
載されている手順を使用して製造され、そして油状物と
して単離された。
−（２−ピリジル）ブチル］−１，２，４−トリアゾー
ルの製造 この化合物（１．２７ｇ）は、２．５３ｇ（０．０１１
７モル）の２−フェニル−２−（２−ピリジル）ブチロ
ニトリル、１．４１ｇ（０．０３５モル）のヘキサン洗
浄済み水素化ナトリウム、および１．９８ｇ（０．０１
２８モル）の１−（クロロメチル）−１，２，４−トリ
アゾール塩酸塩を使用したこと以外は実施例１２ｃに記
載されている手順を使用して製造され、そして油状物と
して単離された。
【００９８】本発明の実施例を、キュウリべと病（ＣＤ
Ｍ）、イネいもち病（ＲＢ）、トマト疫病（ＴＬＢ）、
小麦葉さび病（ＷＬＲ）、小麦うどんこ病（ＷＰＭ）、
および小麦茎さび病（ＷＳＲ）に対する現場での殺菌活
性について試験した。（イネいもち病試験のために使用
したイネ植物以外の）穀類に対する試験においては、植
物は殺菌剤化合物の適用の約２４時間前にトリミングし
て均一な植物の高さを付与し、そして化合物の均一適用
および菌類による接種を促進する。化合物は２：１：１
の水とアセトンとメタノールの混合物中に溶解され、植
物に噴霧され、乾燥され、それから植物は噴霧２４時間
後に菌類によって接種された。各試験は、水とアセトン
とメタノールの混合物を噴霧され、そして菌類を接種さ
れる植物を利用した。各試験のための残りの事項は下記
に示す。結果は病気防除％（接種されたが未処理の対照
植物に比べて疾病徴候または症候を欠く本発明の化合物
によって処理された植物の％）として報告されている。
Ｍ）、イネいもち病（ＲＢ）、トマト疫病（ＴＬＢ）、
小麦葉さび病（ＷＬＲ）、小麦うどんこ病（ＷＰＭ）、
および小麦茎さび病（ＷＳＲ）に対する現場での殺菌活
性について試験した。（イネいもち病試験のために使用
したイネ植物以外の）穀類に対する試験においては、植
物は殺菌剤化合物の適用の約２４時間前にトリミングし
て均一な植物の高さを付与し、そして化合物の均一適用
および菌類による接種を促進する。化合物は２：１：１
の水とアセトンとメタノールの混合物中に溶解され、植
物に噴霧され、乾燥され、それから植物は噴霧２４時間
後に菌類によって接種された。各試験は、水とアセトン
とメタノールの混合物を噴霧され、そして菌類を接種さ
れる植物を利用した。各試験のための残りの事項は下記
に示す。結果は病気防除％（接種されたが未処理の対照
植物に比べて疾病徴候または症候を欠く本発明の化合物
によって処理された植物の％）として報告されている。
【００９９】キュウリべと病（ＣＤＭ） Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉ
ｓ を生きているＭａｒｋｅｔｅｒキュウリ植物の葉の上
に、６５°Ｆ〜７５°Ｆの恒温室内で、湿り空気中で、
穏やかな光強度をもって、７〜８日間保持させた。この
感染した葉から胞子の水中懸濁液を得て、そして胞子濃
度を水１ｍｌ当たり約１００，０００に調節した。
ｓ を生きているＭａｒｋｅｔｅｒキュウリ植物の葉の上
に、６５°Ｆ〜７５°Ｆの恒温室内で、湿り空気中で、
穏やかな光強度をもって、７〜８日間保持させた。この
感染した葉から胞子の水中懸濁液を得て、そして胞子濃
度を水１ｍｌ当たり約１００，０００に調節した。
【０１００】Marketerキュウリ苗に、葉の裏側からDeVi
lbiss 噴霧器によって、葉の上に小さな液滴が認められ
るまで吹き付けることによって、接種した。この接種済
み植物をミストチャンバー内で約７０°Ｆで２４時間保
温し、次いで、ミスト下の６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御さ
れた温度の室内で５〜６日間保温した。接種後７日、病
気防除％を測定した。
lbiss 噴霧器によって、葉の上に小さな液滴が認められ
るまで吹き付けることによって、接種した。この接種済
み植物をミストチャンバー内で約７０°Ｆで２４時間保
温し、次いで、ミスト下の６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御さ
れた温度の室内で５〜６日間保温した。接種後７日、病
気防除％を測定した。
【０１０１】イネいもち病（ＲＢ） ２週齢のＭ２０１イネ植物にＰｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
ｏｒｙｚａｅ（約２０、０００コニディア／ｍｌ）を、
エアブラシで、葉の上に接種の均一皮膜が観察されるま
で、葉および茎に吹き付けることによって接種した。こ
の接種済み植物を湿り環境に７５〜８５°Ｆで約２４時
間温置し、それから温室環境（７０°Ｆ〜７５°Ｆ）に
置いた。接種から７〜８日後に、病気防除％を測定し
た。
ｏｒｙｚａｅ（約２０、０００コニディア／ｍｌ）を、
エアブラシで、葉の上に接種の均一皮膜が観察されるま
で、葉および茎に吹き付けることによって接種した。こ
の接種済み植物を湿り環境に７５〜８５°Ｆで約２４時
間温置し、それから温室環境（７０°Ｆ〜７５°Ｆ）に
置いた。接種から７〜８日後に、病気防除％を測定し
た。
【０１０２】トマト疫病（ＴＬＢ） Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ を制御
された環境室（６５〜７０°Ｆ、相対湿度１００％）内
の４週齢Pixie トマト植物上に接種した。貯蔵後、葉か
ら胞子を水で洗い出し、そして、２４時間前に試験殺菌
剤を吹き付けられている３週齢Pixie トマト植物上にDe
vilbiss 噴霧器によって散布した。この接種済み植物を
感染のために７０°Ｆおよび定ミストの湿気キャビネッ
トの中に２４時間置いた。それから、これら植物を制御
された環境室（６５〜７０°Ｆおよび相対湿度１００
％）に移した。病気防除レベルは接種後４日および化合
物吹き付け後５日の防除％として報告されている。
された環境室（６５〜７０°Ｆ、相対湿度１００％）内
の４週齢Pixie トマト植物上に接種した。貯蔵後、葉か
ら胞子を水で洗い出し、そして、２４時間前に試験殺菌
剤を吹き付けられている３週齢Pixie トマト植物上にDe
vilbiss 噴霧器によって散布した。この接種済み植物を
感染のために７０°Ｆおよび定ミストの湿気キャビネッ
トの中に２４時間置いた。それから、これら植物を制御
された環境室（６５〜７０°Ｆおよび相対湿度１００
％）に移した。病気防除レベルは接種後４日および化合
物吹き付け後５日の防除％として報告されている。
【０１０３】小麦葉さび病（ＷＬＲ） Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（ｆ．ｓｐ．ｔ
ｒｉｔｉｃｉ Ｒａｃｅｓ ＰＫＢおよびＰＬＤ）を、
７日齢小麦（cultivar Fielder）の上で温室内で、１４
日間繁殖させた。葉から胞子を集め、２５０μ開口スク
リーンに通してふるいにかけることによって清浄にし、
そして貯蔵または新鮮なまま使用した。胞子懸濁物はソ
ルトロール（Ｓｏｌｔｒｏｌ）油１ｍｌ当たり２０ｍｇ
（夏胞子）を添加することによってつくった。懸濁物は
ゼラチンカプセル（０．７ｍｌ容量）の中に小分けして
オイル噴霧器に取り付けた。一つのカプセルは７日齢Ｆ
ｉｅｌｄｅｒ小麦の２インチ平方鉢２０個の平箱に対し
て使用される。接種済み植物を暗いミストチャンバー
（１８〜２０℃、相対湿度１００％）の中に２４時間置
いた。それから植物を潜伏期間の間温室に置き、そして
１０日後に病気レベルを評価した。防護および治療試験
はそれぞれに試験薬剤を植物に吹き付けた１日後または
２日前に接種された。
ｒｉｔｉｃｉ Ｒａｃｅｓ ＰＫＢおよびＰＬＤ）を、
７日齢小麦（cultivar Fielder）の上で温室内で、１４
日間繁殖させた。葉から胞子を集め、２５０μ開口スク
リーンに通してふるいにかけることによって清浄にし、
そして貯蔵または新鮮なまま使用した。胞子懸濁物はソ
ルトロール（Ｓｏｌｔｒｏｌ）油１ｍｌ当たり２０ｍｇ
（夏胞子）を添加することによってつくった。懸濁物は
ゼラチンカプセル（０．７ｍｌ容量）の中に小分けして
オイル噴霧器に取り付けた。一つのカプセルは７日齢Ｆ
ｉｅｌｄｅｒ小麦の２インチ平方鉢２０個の平箱に対し
て使用される。接種済み植物を暗いミストチャンバー
（１８〜２０℃、相対湿度１００％）の中に２４時間置
いた。それから植物を潜伏期間の間温室に置き、そして
１０日後に病気レベルを評価した。防護および治療試験
はそれぞれに試験薬剤を植物に吹き付けた１日後または
２日前に接種された。
【０１０４】小麦うどんこ病（ＷＰＭ） Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ （ｆ．ｓｐ．ｔｒ
ｉｔｉｃｉ）をＨａｒｔ小麦苗の上で６５°Ｆ〜７５°
Ｆの制御温度の室内で培養した。この培養植物からのう
どんこ病菌の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けられ
ているＨａｒｔ小麦苗の上にふりかけた。この接種済み
苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持し、そ
して地下かんがいを行った。接種から８〜１０日後に病
気防除％を評価した。
ｉｔｉｃｉ）をＨａｒｔ小麦苗の上で６５°Ｆ〜７５°
Ｆの制御温度の室内で培養した。この培養植物からのう
どんこ病菌の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けられ
ているＨａｒｔ小麦苗の上にふりかけた。この接種済み
苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持し、そ
して地下かんがいを行った。接種から８〜１０日後に病
気防除％を評価した。
【０１０５】小麦茎さび病（ＷＳＲ）：Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａ ｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ Ｒ
ａｃｅ１５Ｂ−２）を温室内で１４日間Ｔｙｌｅｒ小麦
苗に接種した。試験病歴の残部は小麦葉さび病について
先に記載されているように行われた。
ａ ｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ Ｒ
ａｃｅ１５Ｂ−２）を温室内で１４日間Ｔｙｌｅｒ小麦
苗に接種した。試験病歴の残部は小麦葉さび病について
先に記載されているように行われた。
【０１０６】第３表は本発明の実施例１〜１５のための
殺菌済データを掲載している。
殺菌済データを掲載している。
【表３】
【０１０７】通常、特に茎葉散布配合物の場合には、農
業上の実施によれば、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着付
与剤、接着剤などのような助剤を含むことが望ましい。
かかる助剤は、ジョンＷマクカッチェン社からの刊行物
「洗剤および乳化剤年鑑（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎ
ｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ａｎｎｕａｌ）の中に見
出すことができる。
業上の実施によれば、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着付
与剤、接着剤などのような助剤を含むことが望ましい。
かかる助剤は、ジョンＷマクカッチェン社からの刊行物
「洗剤および乳化剤年鑑（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎ
ｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ａｎｎｕａｌ）の中に見
出すことができる。
【０１０８】一般に、本発明の化合物はアセトン、メタ
ノール、エタノール、ＤＭＦ、ピリジン、またはＤＭＳ
Ｏのような或る溶剤中に溶解することができ、そしてか
かる溶液は水で希釈することができる。溶液の濃度は重
量で１％から９０％まで変動可能であり、好ましい範囲
は５〜５０％である。
ノール、エタノール、ＤＭＦ、ピリジン、またはＤＭＳ
Ｏのような或る溶剤中に溶解することができ、そしてか
かる溶液は水で希釈することができる。溶液の濃度は重
量で１％から９０％まで変動可能であり、好ましい範囲
は５〜５０％である。
【０１０９】乳剤の製造においては、本化合物は殺菌剤
を水中分散物にすることを可能にする乳化剤と共に適切
な有機溶剤または混合溶剤中に溶解することができる。
乳剤中の活性成分の濃度は通常１０％〜９０％であり、
そして流動性乳剤においては、これは７５％のように高
濃度であることができる。
を水中分散物にすることを可能にする乳化剤と共に適切
な有機溶剤または混合溶剤中に溶解することができる。
乳剤中の活性成分の濃度は通常１０％〜９０％であり、
そして流動性乳剤においては、これは７５％のように高
濃度であることができる。
【０１１０】スプレーに適する水和剤は、本化合物をク
レーや無機珪酸塩や炭酸塩やシリカのような微細固体と
混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤、粘着付与
剤、および／または分散剤を組み入れることによって、
製造することができる。通常、かかる配合物中の活性成
分の濃度は約５％〜９８％、好ましくは２５％〜７５％
の範囲にある。代表的な水和剤は５０部の１，２，４−
トリアゾールと、４５部の商標Ｈｉ−Ｓｉｌ（登録商
標）の名で販売された合成沈澱水和二酸化ケイ素と、５
部のリグノスルホン酸ナトリウムをブレンドすることに
よって製造される。別の製造においては、カオリンタイ
プ（Ｂａｒｄｅｎ）のクレーが上記水和剤におけるＨｉ
−Ｓｉｌの代りに使用され、また、別のかかる製造にお
いては、２５％のＨｉ−Ｓｉｌが商標ゼオレックス（登
録商標）７の名で販売されている合成ナトリウムシリコ
アルミネートによって置き換えられる。
レーや無機珪酸塩や炭酸塩やシリカのような微細固体と
混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤、粘着付与
剤、および／または分散剤を組み入れることによって、
製造することができる。通常、かかる配合物中の活性成
分の濃度は約５％〜９８％、好ましくは２５％〜７５％
の範囲にある。代表的な水和剤は５０部の１，２，４−
トリアゾールと、４５部の商標Ｈｉ−Ｓｉｌ（登録商
標）の名で販売された合成沈澱水和二酸化ケイ素と、５
部のリグノスルホン酸ナトリウムをブレンドすることに
よって製造される。別の製造においては、カオリンタイ
プ（Ｂａｒｄｅｎ）のクレーが上記水和剤におけるＨｉ
−Ｓｉｌの代りに使用され、また、別のかかる製造にお
いては、２５％のＨｉ−Ｓｉｌが商標ゼオレックス（登
録商標）７の名で販売されている合成ナトリウムシリコ
アルミネートによって置き換えられる。
【０１１１】粉剤は、１，２，４−トリアゾールまたは
その鏡像異性体、幾何異性体、塩または錯体を、有機ま
たは無機の微細な不活性固体と混合することによって、
製造される。この目的のために有効な材料は植物粉体、
シリカ、珪酸塩、炭酸塩、クレーなどである。粉剤を製
造する便利な一方法は水和剤を微細担体で希釈すること
である。通常、２０％〜８０％の活性成分を含有する粉
剤濃厚物が製造され、後で１％〜１０％の使用濃度に希
釈される。
その鏡像異性体、幾何異性体、塩または錯体を、有機ま
たは無機の微細な不活性固体と混合することによって、
製造される。この目的のために有効な材料は植物粉体、
シリカ、珪酸塩、炭酸塩、クレーなどである。粉剤を製
造する便利な一方法は水和剤を微細担体で希釈すること
である。通常、２０％〜８０％の活性成分を含有する粉
剤濃厚物が製造され、後で１％〜１０％の使用濃度に希
釈される。
【０１１２】１，２，４−トリアゾール、およびその鏡
像異性体、幾何異性体、塩および錯体は通常の高ガロン
油圧スプレー、低ガロンスプレー、エアブラスト、空中
散布、および粉剤のような慣用されている方法によっ
て、殺菌的散布として適用することができる。希釈およ
び適用量は使用される装置のタイプ、適用方法、および
防除されるべき病気に依存するが、好ましい有効量は通
常、１エーカー当たり活性成分約０．１〜約５０ポンド
である。
像異性体、幾何異性体、塩および錯体は通常の高ガロン
油圧スプレー、低ガロンスプレー、エアブラスト、空中
散布、および粉剤のような慣用されている方法によっ
て、殺菌的散布として適用することができる。希釈およ
び適用量は使用される装置のタイプ、適用方法、および
防除されるべき病気に依存するが、好ましい有効量は通
常、１エーカー当たり活性成分約０．１〜約５０ポンド
である。
【０１１３】種子保存剤としては、種子上を被覆する毒
剤の量は通常、種子１００ポンド当たり約０．１〜約２
０オンスの投与量である。土壌殺菌剤としては、この化
学物質は通常、１エーカー当たり約０．０５〜約５．０
ポンドの量で、土壌の中に導入されるか又は表面に適用
される。葉茎殺菌剤としては、この毒剤は通常、１エー
カー当たり約０．２５〜約１０ポンドの量で適用され
る。
剤の量は通常、種子１００ポンド当たり約０．１〜約２
０オンスの投与量である。土壌殺菌剤としては、この化
学物質は通常、１エーカー当たり約０．０５〜約５．０
ポンドの量で、土壌の中に導入されるか又は表面に適用
される。葉茎殺菌剤としては、この毒剤は通常、１エー
カー当たり約０．２５〜約１０ポンドの量で適用され
る。
【０１１４】本発明の殺菌剤と組み合わせることができ
る他の殺菌剤としては次のものが挙げられる：
る他の殺菌剤としては次のものが挙げられる：
【０１１５】（ａ）ジチオカーバメートおよび誘導体、
たとえば、ファーバム、ジラム、マネブ、マンコゼブ、
ジネブ、プロピネブ、メタム、チラム、ジネブとポリエ
チレンチウラムジスルフィドの錯体、ダゾメット、およ
びこれらと銅塩との混合物；
たとえば、ファーバム、ジラム、マネブ、マンコゼブ、
ジネブ、プロピネブ、メタム、チラム、ジネブとポリエ
チレンチウラムジスルフィドの錯体、ダゾメット、およ
びこれらと銅塩との混合物；
【０１１６】（ｂ）ニトロフェノール誘導体、たとえ
ば、ジノキャプ、ビナパクリル、および２−ｓｅｃ−ブ
チル−４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカルボネ
ート；
ば、ジノキャプ、ビナパクリル、および２−ｓｅｃ−ブ
チル−４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカルボネ
ート；
【０１１７】（ｃ）複素環式構造体、たとえば、キャプ
タン、フォルペット、グリオジン、アニラジン、ジタリ
ムフォス、４−ブチル−１，２，４−トリアゾール、５
−アミノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニ
ル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、エト
ラジアゾール、ジチアノン、チオキノックス、ベノミ
ル、チアベンダゾール、４−（２−クロロフェニルヒド
ラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ビンクロ
ゾリン、イプロジオン、プロシミドン、トリアジメノー
ル、トリアジメフォン、ビタータノール、プロクロラ
ズ、フェナシモール、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−
３−ピリジンメタノール、ビス−（ｐ−クロロフェニ
ル）−５−ピリミジンメタノール、トリアリモール、フ
ルトリアフォル、フルシラゾール、プロピコナゾール、
エタコナゾール、マイクロブタニル、α、−［２−（４
−クロロフェニル）エチル］−α−フェニル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル、ヘ
キサコナゾール、シプロコナゾール、テルブコナゾー
ル、ジニコナゾール、フルオロイミド、ピリジン−２−
チオール−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン硫酸
塩およびその金属塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキ
シアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン−４，
４−ジオキシド、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシア
ニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、シス−Ｎ
−［（１，１，２，２−テトラクロロエチル）チオー
ル］−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミ
ド、シクロヘキシミド、デヒドロ酢酸、キャプタフォ
ル、エチリモール、キノメチオネート、Ｄ，Ｌ−メチル
−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２´−メ
トキシアセチル）アラニンメチルエステル、Ｄ，Ｌ−メ
チル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロ
アセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロールアセトン、
Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フ
ェニルアセチル）アラニンメチルエステル、５−メチル
−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−
２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−
（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−（メ
トキシメチル）−１，３−オキサゾリジ−２，４−ジオ
ン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロ
ピルカルバモイルヒダントイン、２−シアノ−［Ｎ−
（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］ア
セドアミド、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、
２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン、ドデモ
ルフ、およびトリフォリン；
タン、フォルペット、グリオジン、アニラジン、ジタリ
ムフォス、４−ブチル−１，２，４−トリアゾール、５
−アミノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニ
ル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、エト
ラジアゾール、ジチアノン、チオキノックス、ベノミ
ル、チアベンダゾール、４−（２−クロロフェニルヒド
ラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ビンクロ
ゾリン、イプロジオン、プロシミドン、トリアジメノー
ル、トリアジメフォン、ビタータノール、プロクロラ
ズ、フェナシモール、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−
３−ピリジンメタノール、ビス−（ｐ−クロロフェニ
ル）−５−ピリミジンメタノール、トリアリモール、フ
ルトリアフォル、フルシラゾール、プロピコナゾール、
エタコナゾール、マイクロブタニル、α、−［２−（４
−クロロフェニル）エチル］−α−フェニル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル、ヘ
キサコナゾール、シプロコナゾール、テルブコナゾー
ル、ジニコナゾール、フルオロイミド、ピリジン−２−
チオール−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン硫酸
塩およびその金属塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキ
シアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン−４，
４−ジオキシド、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシア
ニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、シス−Ｎ
−［（１，１，２，２−テトラクロロエチル）チオー
ル］−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミ
ド、シクロヘキシミド、デヒドロ酢酸、キャプタフォ
ル、エチリモール、キノメチオネート、Ｄ，Ｌ−メチル
−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２´−メ
トキシアセチル）アラニンメチルエステル、Ｄ，Ｌ−メ
チル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロ
アセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロールアセトン、
Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フ
ェニルアセチル）アラニンメチルエステル、５−メチル
−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−
２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−
（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−（メ
トキシメチル）−１，３−オキサゾリジ−２，４−ジオ
ン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロ
ピルカルバモイルヒダントイン、２−シアノ−［Ｎ−
（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］ア
セドアミド、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、
２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン、ドデモ
ルフ、およびトリフォリン；
【０１１８】（ｄ）種々のハロゲン化殺菌剤、たとえ
ば、クロラニル、ジクロン、クロロネブ、トリキャム
バ、ＴＣＰＮ、ジクロラン、２−クロロ−１−ニトロプ
ロパン、ポリクロロニトロベンゼンたとえばペンタクロ
ロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）およびテトラフルオロジ
クロロアセトン；
ば、クロラニル、ジクロン、クロロネブ、トリキャム
バ、ＴＣＰＮ、ジクロラン、２−クロロ−１−ニトロプ
ロパン、ポリクロロニトロベンゼンたとえばペンタクロ
ロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）およびテトラフルオロジ
クロロアセトン；
【０１１９】（ｅ）殺菌性抗生物質、たとえば、グリセ
オフルビン、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマ
イシン、およびストレプトマイシン；
オフルビン、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマ
イシン、およびストレプトマイシン；
【０１２０】（ｆ）銅系殺菌剤、たとえば、水酸化銅、
酸化第一銅、塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、テルフ
タル酸銅、ナフテン酸銅、およびボルドー混合液；およ
び
酸化第一銅、塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、テルフ
タル酸銅、ナフテン酸銅、およびボルドー混合液；およ
び
【０１２１】（ｇ）その他種々の殺菌剤、たとえばドジ
ン、酢酸フェニル水銀、Ｎ−エチル−水銀−１，２，
３，６−テトラヒドロ−３，６−エンドメタノ−３，
４，５，６，７，７−ヘキサクロロフタルイミド、フェ
ニル−水銀モノエタノールアンモニウムラクテート、ｐ
−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
チオシアン酸メチル、１−チオシアノ−２，４−ジニト
ロベンゼン、１−フェニルチオセミカルバジド、ニッケ
ル含有化合物、カルシウムシアナミド、石灰硫黄合剤、
チオファネート−メチル、フルトラニル、エジノフォ
ス、イソプロチオラン、プロペナゾール、およびトリシ
クラゾール。
ン、酢酸フェニル水銀、Ｎ−エチル−水銀−１，２，
３，６−テトラヒドロ−３，６−エンドメタノ−３，
４，５，６，７，７−ヘキサクロロフタルイミド、フェ
ニル−水銀モノエタノールアンモニウムラクテート、ｐ
−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
チオシアン酸メチル、１−チオシアノ−２，４−ジニト
ロベンゼン、１−フェニルチオセミカルバジド、ニッケ
ル含有化合物、カルシウムシアナミド、石灰硫黄合剤、
チオファネート−メチル、フルトラニル、エジノフォ
ス、イソプロチオラン、プロペナゾール、およびトリシ
クラゾール。
【０１２２】本発明の１，２，４−トリアゾール、およ
び鏡像異性体、幾何異性体、酸付加塩、および金属塩錯
体は農業上の殺菌剤として有効であり、そして種子、土
壌または茎葉のような様々な場所に適用できるようなも
のである。これら化合物は小麦、大麦、ライムギおよび
イネのような穀類、落花生、豆、ぶどう、芝、果樹、植
物およびゴルフコースに適用されたときに広いスペクト
ルの抗菌活性を示す。本発明の化合物は特に、うどんこ
病、さび病、および小麦、大麦、ライムギまたはイネの
ような米穀類におけるＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ病に対して強力である。かかる目的のためには、これ
ら化合物は製造されたときの工業用形態または純粋な形
態で、溶液として、または配合物として使用することが
できる。化合物は通常、担体に吸収され、または配合さ
れて、後の殺菌剤として散布伝播のために適するように
なっている。たとえば、これら化学薬剤は水和剤、乳化
可能な濃厚物、粉散、粒状配合物、懸濁濃厚物、煙霧
剤、または流動性の乳濁濃厚物として配合されることが
できる。かかる配合物においては、化合物は液体または
固体担体によって増量されており、望むときには、適切
な界面活性剤が組み入れられる。
び鏡像異性体、幾何異性体、酸付加塩、および金属塩錯
体は農業上の殺菌剤として有効であり、そして種子、土
壌または茎葉のような様々な場所に適用できるようなも
のである。これら化合物は小麦、大麦、ライムギおよび
イネのような穀類、落花生、豆、ぶどう、芝、果樹、植
物およびゴルフコースに適用されたときに広いスペクト
ルの抗菌活性を示す。本発明の化合物は特に、うどんこ
病、さび病、および小麦、大麦、ライムギまたはイネの
ような米穀類におけるＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ病に対して強力である。かかる目的のためには、これ
ら化合物は製造されたときの工業用形態または純粋な形
態で、溶液として、または配合物として使用することが
できる。化合物は通常、担体に吸収され、または配合さ
れて、後の殺菌剤として散布伝播のために適するように
なっている。たとえば、これら化学薬剤は水和剤、乳化
可能な濃厚物、粉散、粒状配合物、懸濁濃厚物、煙霧
剤、または流動性の乳濁濃厚物として配合されることが
できる。かかる配合物においては、化合物は液体または
固体担体によって増量されており、望むときには、適切
な界面活性剤が組み入れられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 409/06 ２４９ 8829−4Ｃ 413/06 ２４９ 8829−4Ｃ (72)発明者 キャサリン エレアノー フリン アメリカ合衆国オハイオ州フェアーフィー ルド，ランブルウッド ドライブ 202 − ３ディー (72)発明者 テッド ツトム フジモト アメリカ合衆国ペンシルバニア州チャーチ ビル，ノートン ドライブ 44イー
Claims (26)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ａｒは任意的に置換されているアリール基であ
り、Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄から選択された１
個、２個または３個のヘテロ原子を含有する任意的に置
換されている５員または６員の飽和または不飽和複素環
式環であり、または酸素、窒素および硫黄から選択され
た１個のヘテロ原子を包含する１０個までの原子を含有
する２環式不飽和環系であり、Ｒは水素またはアルキル
であり、ｎは０または少なくとも１の整数である）の化
合物およびその作物栽培上許容できる鏡像異性体、幾何
異性体、酸付加塩および金属塩錯体。 - 【請求項２】 Ａｒが１個、２個または３個の置換基に
よって任意的に置換された（Ｃ6 〜Ｃ10）アリール基で
あり、各々は独立にハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキ
ル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
コキシ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）アルキルチオ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、フ
ェノキシ；ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1
〜Ｃ4 ）アルコキシまたはトリフルオロメチルでモノ置
換されたフェノキシ；フェニル、およびハロゲン、（Ｃ
1 〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシまたは
トリフルオロメチルでモノ置換されたフェニルであり；
Ｈｅｔは酸素、窒素および硫黄から選択された１個、２
個または３個のヘテロ原子を含有する任意的に置換され
ている５員または６員の飽和または不飽和複素環式環で
あり、または酸素、窒素および硫黄から選択された１個
のヘテロ原子を包含する１０個までの原子を含有する２
環式不飽和環系であり、 Ｒは水素または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルであり、そして
ｎは０〜約２０までの整数である）の化合物。 - 【請求項３】 Ａｒはナフチルまたはフェニルであり、
各々はハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、ハロ（Ｃ1
〜Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシ、ハロ
（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシ、フェノキシ；ハロゲン、
（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシま
たはトリフルオロメチルでモノ置換されたフェノキシ；
フェニル、および、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキ
ル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシまたはトリフルオロメチ
ルでモノ置換されたフェニルからなる群から独立に選択
された１個または２個の置換基で任意的に置換されたフ
ェニルであり、 Ｈｅｔは任意的に置換された、フリル、ベンゾフリル、
ピロリル、チエニル、ベンゾチエニル、オキサゾリル、
イソオキサゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾ
リル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾ
リル、トリアゾリル、ピリジル、キノリル、イソキノリ
ル、ピラジニル、ピリミジニル、テトラヒドロフラニ
ル、ピロリジニル、ピペリジニル、テトラヒドロピラニ
ル、モルホリニルまたはピペラジニルであり、そして置
換された場合には、Ｈｅｔ部分は（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキ
ル、ハロゲン、アセチルおよびニトロからなる群から各
々独立に選択された１個または２個の置換基で置換され
ている；Ｒは水素またはメチルであり；そしてｎは０〜
約１２の整数である、請求項２の化合物。 - 【請求項４】 Ａｒはハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルキ
ル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ 2 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アル
コキシ、およびハロ（Ｃ1 〜Ｃ2 ）アルコキシであり；
Ｈｅｔはフリル、チエニル、１，２，４−トリアゾリ
ル、ピリジル、テトラヒドロフラニル、ピペリジニル、
テトラヒドロピラニル、モルホリニルおよびピペラジニ
ルからなる群から選択され、各々はハロゲン、（Ｃ1 〜
Ｃ2 ）アルキル、およびアセチルから独立に選択された
１個または２個の置換基で任意的に置換されており；そ
してＲが水素である、請求項３の化合物。 - 【請求項５】 Ａｒがフェニル、フッ素および塩素から
選択された１個または２個のハロゲンで置換されたフェ
ニル、およびメトキシフェニルからなる群から選択され
ており、そしてＨｅｔはテトラヒドロフラン−２−イ
ル、４−モルホリニル、２，６−ジメチル−４−モルホ
リニル、２−ピリジル、３−ピリジル、２−チエニル、
１−ピペリジニル、１−メチルピペリジン−３−イル、
２−フリルおよびテトラヒドロピラン−２−イルからな
る群から選択される、請求項４の化合物。 - 【請求項６】 Ａｒがフェニル、４−クロロフェニル、
４−フルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、ま
たは２，４−ジフルオロフェニルであり；Ｈｅｔがテト
ラヒドロフラン−２−イル、２−チエニルまたは２−フ
リルであり；そして、ｎが０または１である、請求項５
の化合物。 - 【請求項７】 Ａｒがフェニルであり、Ｈｅｔがテトラ
ヒドロフラン−２−イルであり、そしてｎが０である、
請求項６の化合物。 - 【請求項８】 Ａｒが４−クロロフェニルであり、Ｈｅ
ｔが２−チエニルであり、そしてｎが０である、請求項
６の化合物。 - 【請求項９】 Ａｒが４−クロロフェニルであり、Ｈｅ
ｔが２−フリルであり、そしてｎが０である、請求項６
の化合物。 - 【請求項１０】 Ａｒが４−クロロフェニルであり、Ｈ
ｅｔが２−チエニルであり、そしてｎが１である、請求
項６の化合物。 - 【請求項１１】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項１の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１２】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項３の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１３】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項５の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１４】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項６の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１５】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項７の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１６】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項８の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１７】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項９の化合物とを含んでいる、植物生病原
生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１８】 作物栽培上許容できる担体と、殺菌上
有効量の請求項１０の化合物とを含んでいる、植物生病
原生物菌防除用殺菌性組成物。 - 【請求項１９】 防除が、殺菌上有効量の請求項１の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２０】 防除が、殺菌上有効量の請求項３の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２１】 防除が、殺菌上有効量の請求項５の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２２】 防除が、殺菌上有効量の請求項６の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２３】 防除が、殺菌上有効量の請求項７の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２４】 防除が、殺菌上有効量の請求項８の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２５】 防除が、殺菌上有効量の請求項９の化
合物を必要としているところの場所に適用することを含
んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。 - 【請求項２６】 防除が、殺菌上有効量の請求項１０の
化合物を必要としているところの場所に適用することを
含んでいる、植物生病原生物菌類の防除方法。
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