JPH05193016A - Laminate and manufacture thereof - Google Patents
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- JPH05193016A JPH05193016A JP4006860A JP686092A JPH05193016A JP H05193016 A JPH05193016 A JP H05193016A JP 4006860 A JP4006860 A JP 4006860A JP 686092 A JP686092 A JP 686092A JP H05193016 A JPH05193016 A JP H05193016A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は積層体およびその製造方
法に関し、さらに詳しくは層間の接着強度が充分であっ
て例えば包装材料に好適に用いられる積層体、およびこ
の積層体を容易にかつ安定して効率良く得ることのでき
る製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate and a method for producing the same, more specifically, a laminate which has sufficient adhesive strength between layers and is suitable for use in, for example, a packaging material, and a laminate which can be easily and stably produced. And a manufacturing method that can be efficiently obtained.
【０００２】[0002]
【従来の技術】表面にポリプロピレン層を有する積層体
は、たとえば包装材料として広く用いられている。2. Description of the Related Art A laminate having a polypropylene layer on its surface is widely used as a packaging material, for example.
【０００３】従来、この積層体を得る方法としては、ポ
リプロピレンを予め所定の厚さのフィルムに成形し、そ
の後、このフィルムと金属箔あるいは合成樹脂からなる
フィルム、紙等の基材とを、例えば溶融ポリエチレン、
ポリプロピレンを用いてなる接着剤によりサンドラミネ
ートする方法、あるいは上記のポリプロピレンフィルム
と基材とを、例えばウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂な
どを用いてなる接着剤層を介して貼り合わせるドライラ
ミネート法が知られている。Conventionally, as a method for obtaining this laminate, polypropylene is previously formed into a film having a predetermined thickness, and then this film and a film made of a metal foil or a synthetic resin, a base material such as paper, for example, is prepared. Molten polyethylene,
Known is a method of sand-laminating with an adhesive made of polypropylene, or a dry lamination method of bonding the polypropylene film and the base material to each other via an adhesive layer made of, for example, urethane resin or epoxy resin. Has been.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリプロピレンフィルムと基材とをサンドラミネートす
る方法において、サンド層にポリエチレンを用いた場合
には、このポリエチレンと上記のポリプロピレンフィル
ムとの間の充分な接着強度が得られないという問題があ
り、またサンド層にポリプロピレンを用いた場合には、
接着強度の点で基材がポリプロピレンに限定されがちで
あるという欠点があった。However, when polyethylene is used for the sand layer in the method of sand-laminating the polypropylene film and the substrate described above, a sufficient amount of space between the polyethylene and the polypropylene film is required. There is a problem that the adhesive strength cannot be obtained, and when polypropylene is used for the sand layer,
There is a drawback in that the base material tends to be limited to polypropylene in terms of adhesive strength.
【０００５】一方、基材上に直接にポリプロピレンを押
出しコーティングする方法も知られているが、ポリエチ
レンを押出しコーティングする場合と異なり、ポリプロ
ピレン以外の材料からなる基材に押出しコーティングす
る場合に充分な接着力を付与するアンカーコート剤が得
難く、そのため層構成が限定されてしまうという欠点が
あった。そこで、ポリエチレンとポリプロピレンとの２
層押出しなどが試みられたが、充分な接着強度を得るま
でには至っていない。すなわち、接着強度の向上を図る
ために押出し温度を上げると、ポリプロピレンが劣化し
てしまうという問題が生ずる。On the other hand, a method of extrusion-coating polypropylene directly on a substrate is also known, but unlike the case of extrusion-coating polyethylene, sufficient adhesion is obtained when extrusion-coating a substrate made of a material other than polypropylene. It is difficult to obtain an anchor coating agent that imparts strength, and thus the layer structure is limited. Therefore, 2 of polyethylene and polypropylene
Layer extrusion and the like have been tried, but sufficient adhesive strength has not been obtained yet. That is, when the extrusion temperature is raised to improve the adhesive strength, the polypropylene deteriorates.
【０００６】このような問題を解消するべく、本件出願
人は、さきにポリエチレン含有層のオゾン処理を行なっ
てから該ポリエチレン含有層とポリプロピレンとを共押
出しコーティングする方法（特開昭５７−１７８８３２
号公報参照）などを提案したのであるが、このような方
法によっても必ずしも充分な接着強度を得るまでには至
っていない。In order to solve such a problem, the applicant of the present invention first performs a ozone treatment of a polyethylene-containing layer and then coextrudes and coats the polyethylene-containing layer and polypropylene (JP-A-57-178832).
However, even with such a method, sufficient adhesive strength is not necessarily obtained.
【０００７】ポリプロピレン含有層と基材との充分な接
着強度を得るためには、上記のドライラミネート法が好
ましいのであるが、このドライラミネート法による場合
には、予めポリプロピレンフィルムを形成しておく必要
があるため工程が煩雑になって製造コストの上昇を招く
という欠点がある。In order to obtain a sufficient adhesive strength between the polypropylene-containing layer and the substrate, the above dry laminating method is preferable. In the case of this dry laminating method, it is necessary to form a polypropylene film in advance. Therefore, there is a drawback that the process becomes complicated and the manufacturing cost rises.
【０００８】本発明はかかる事情に基づいてなされたも
のであり、本発明の目的は、ポリプロピレン含有層と基
材との間の接着強度が充分で例えば包装材料に好適に用
いられる積層体と、この積層体を容易にかつ安定して効
率良く得ることのできる製造方法とを提供することにあ
る。The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a laminate having sufficient adhesive strength between a polypropylene-containing layer and a base material, which is suitable for use as a packaging material, for example. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method capable of easily, stably, and efficiently obtaining this laminate.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の構成は、プロピレンとジエン化合物との共
重合体であって側鎖に炭素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和
結合を有するポリプロピレンからなるポリプロピレンフ
ィルム層を有する積層体において、溶融状態にあるポリ
プロピレンフィルム層の表面にオゾン含有ガスが吹き付
けられて該吹き付け面に他の層が積層されてなることを
特徴とする積層体であり、前記ポリプロピレンがプロピ
レンならびにジエン化合物とともにエチレン、ブテン、
ペンテン、ヘキセン、オクテンおよび４−メチルペンテ
ン−１からなる群より選ばれる少なくとも１種のα−オ
レフィンをコモノマーとして含有する上記の積層体であ
り、複数の層を積層する積層体の製造方法において、プ
ロピレンとジエン化合物との共重合体であって側鎖に炭
素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合を有するポリプロピ
レンを押出し成形してポリプロピレンフィルム層を形成
し、溶融状態にある該ポリプロピレンフィルム層の表面
にオゾンを１ｇ／ｍ3 以上の割合で含有するオゾン含有
ガスを５０ｍｌ／ｍ2 以上の割合で吹き付けてオゾン処
理を行ない、その後、該ポリプロピレンフィルムのオゾ
ン処理面と、アンカーコート剤からなるアンカーコート
層を有する別製の基材シートのアンカーコート層面とを
対向させて積層し、押圧することを特徴とする積層体の
製造方法であり、前記ポリプロピレンフィルム層の非オ
ゾン処理面にプロピレン単独重合体またはプロピレンと
他のα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレン
を共押出しすることを特徴とする上記の積層体の製造方
法である。Means for Solving the Problems The constitution of the present invention for achieving the above object is a copolymer of propylene and a diene compound, wherein carbon (C) -carbon (C) unsaturated in the side chain. A laminate having a polypropylene film layer made of polypropylene having a bond, wherein a ozone-containing gas is blown onto the surface of the polypropylene film layer in a molten state, and another layer is laminated on the blown surface. And the polypropylene is ethylene, butene, together with propylene and a diene compound,
Pentene, hexene, octene and the above-mentioned laminate containing at least one α-olefin selected from the group consisting of 4-methylpentene-1 as a comonomer, in the method for producing a laminate for laminating a plurality of layers, The polypropylene film in a molten state, which is a copolymer of propylene and a diene compound and which has a side chain having a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond is extruded to form a polypropylene film layer. Ozone-containing gas containing ozone at a rate of 1 g / m 3 or more is sprayed onto the surface of the layer at a rate of 50 ml / m 2 or more to perform ozone treatment, and then the ozone-treated surface of the polypropylene film and the anchor coating agent are used. The anchor coat layer surface of another base sheet having an anchor coat layer is It is a method for producing a laminate, which comprises applying a pressure, comprising coextruding polypropylene, which is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another α-olefin, on the non-ozone treated surface of the polypropylene film layer. It is a manufacturing method of the above-mentioned laminated body characterized.
【００１０】[0010]
【作用】本発明の積層体はプロピレンとジエン化合物と
の共重合体であって側鎖に炭素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不
飽和結合を有するポリプロピレンからなるポリプロピレ
ンフィルム層を有し、このポリプロピレンフィルム層の
表面には溶融状態にあるうちにオゾン含有ガスが吹き付
けられ、このオゾン含有ガスが吹き付けられた面に他の
層が積層されている。The laminate of the present invention has a polypropylene film layer made of polypropylene which is a copolymer of propylene and a diene compound and has a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in its side chain. An ozone-containing gas is sprayed on the surface of the polypropylene film layer while it is in a molten state, and another layer is laminated on the surface on which the ozone-containing gas is sprayed.
【００１１】このポリプロピレンフィルム層を形成する
ポリプロピレンはプロピレンとジエン化合物との共重合
体であって側鎖に炭素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合
を有するものであり、押出し加工適性を有するものであ
る。しかも、このポリプロピレンフィルム層が溶融状態
にあるうちに、その表面にオゾン含有ガスが吹き付けら
れてオゾン処理がなされ、このオゾン処理面に他の層が
積層されたものであるため、オゾン処理面の酸化が充分
に進行していてこの積層体は層間の接着力の向上が図ら
れている。The polypropylene forming the polypropylene film layer is a copolymer of propylene and a diene compound and has a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in the side chain, and is suitable for extrusion processing. I have. Moreover, while this polypropylene film layer is in a molten state, ozone-containing gas is blown onto the surface of the polypropylene film layer for ozone treatment, and since other layers are laminated on this ozone-treated surface, Oxidation has proceeded sufficiently and this laminate is intended to improve the adhesive force between layers.
【００１２】そして、この積層体は、プロピレンとジエ
ン化合物との共重合体であって側鎖に炭素（Ｃ）−炭素
（Ｃ）間不飽和結合を有するポリプロピレンを押出し成
形してポリプロピレンフィルム層を形成し、該ポリプロ
ピレンフィルム層が溶融状態にあるうちにその表面にオ
ゾンを１ｇ／ｍ3 の割合で含有するオゾン含有ガスを５
０ｍｌ／ｍ2 以上の割合で吹き付けてオゾン処理を行な
い、その後、このオゾン処理面と、アンカーコート剤か
らなるアンカーコート層を有する別製の基材シートのア
ンカーコート層面とを対向させて積層し、押圧する方法
を好適に採用して製造されるのであるが、この方法にお
いては、上記のオゾン処理がなされたポリプロピレンフ
ィルム面と、基材のアンカーコート層とが積層されて押
圧されることによりポリプロピレンフィルム層と基材シ
ートとが密着した状態で積層されているので、ポリプロ
ピレンフィルム層と基材シートとの接着力は極めて高い
ものとなっている。This laminate is a copolymer of propylene and a diene compound, and polypropylene having a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in its side chain is extruded to form a polypropylene film layer. While the polypropylene film layer was in a molten state, an ozone-containing gas containing ozone at a rate of 1 g / m 3 was added to the surface of the polypropylene film layer in an amount of 5 g.
Ozone treatment is performed by spraying at a rate of 0 ml / m 2 or more, and then the ozone-treated surface and the anchor coat layer surface of another base sheet having an anchor coat layer made of an anchor coat agent are laminated so as to face each other. , Is preferably manufactured by adopting a pressing method. In this method, the polypropylene film surface subjected to the ozone treatment and the anchor coat layer of the base material are laminated and pressed. Since the polypropylene film layer and the base sheet are laminated in close contact with each other, the adhesive force between the polypropylene film layer and the base sheet is extremely high.
【００１３】また、ポリプロピレンフィルム層における
非オゾン処理面にプロピレン単独重合体またはプロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピ
レンを共押出しすることにより、さらに幅広い用途に利
用可能な積層体を容易にかつ効率良く得ることができ
る。Further, a propylene homopolymer or a polypropylene which is a copolymer of propylene and another α-olefin is coextruded on the non-ozone treated surface of the polypropylene film layer, whereby a laminate which can be used in a wider range of applications. Can be obtained easily and efficiently.
【００１４】[0014]
【実施例】次に本発明の実施例について図面を参照して
説明する。図１は本発明の積層体の一実施例を示す断面
図である。Embodiments of the present invention will now be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the laminated body of the present invention.
【００１５】図１に示すように、この積層体はポリプロ
ピレンフィルム層１と基材シート２とが積層されてなる
ものであり、ポリプロピレンフィルム層１はプロピレン
とジエン化合物との共重合体であって側鎖に炭素（Ｃ）
−炭素（Ｃ）間不飽和結合を有するポリプロピレンによ
り形成されている。ここで、前記のジエン化合物として
は、一方の不飽和結合でプロピレンと共重合し、もう一
方の不飽和結合を側鎖に有するものであり、好ましいジ
エン化合物としては例えば次式（１）で表されるものが
挙げられる。As shown in FIG. 1, this laminate is formed by laminating a polypropylene film layer 1 and a base sheet 2, and the polypropylene film layer 1 is a copolymer of propylene and a diene compound. Carbon (C) in the side chain
-It is formed of polypropylene having an unsaturated bond between carbon (C). Here, the diene compound is one having an unsaturated bond which is copolymerized with propylene and the other having an unsaturated bond in the side chain, and a preferable diene compound is represented by the following formula (1). The things that are done are listed.
【００１６】 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）n ＣＨ＝Ｃ−（ＣＨ3 ）2 （１） ［ただし、式（１）中、ｎ≧１の整数である。］ ポリプロピレン層１を形成する共重合体におけるジエン
化合物の含有率は、通常、０．１〜１０モル％、好まし
くは０．２〜５モル％である。CH = CH (CH 2 ) n CH = C- (CH 3 ) 2 (1) [In the formula (1), n ≧ 1 is an integer. The content of the diene compound in the copolymer forming the polypropylene layer 1 is usually 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol%.
【００１７】また、この共重合体は、他のコモノマー成
分としてエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オク
テン、４−メチルペンテン−１よりなる群から選択され
る少なくとも１種のα−オレフィンを含んでいてもよ
い。さらにポリプロピレンに対し、プロピレンとジエン
化合物との共重合体をブレンドして得られるものであっ
てもよい。The copolymer also contains, as another comonomer component, at least one α-olefin selected from the group consisting of ethylene, butene, pentene, hexene, octene and 4-methylpentene-1. Good. Further, it may be obtained by blending polypropylene with a copolymer of propylene and a diene compound.
【００１８】このような共重合体からなるポリプロピレ
ンフィルム層１の厚さは、通常、５〜１００μｍ、好ま
しくは１０〜８０μｍである。ポリプロピレン層１には
溶融状態にあるうちにオゾン含有ガスが吹き付けられ、
このオゾン処理面に基材シート２が積層されている。The thickness of the polypropylene film layer 1 made of such a copolymer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm. Ozone-containing gas is blown to the polypropylene layer 1 while it is in a molten state,
The base material sheet 2 is laminated on the ozone-treated surface.
【００１９】基材シート２としては、例えば従来のこの
種の積層体の製造方法において用いられている基材シー
ト、具体的にはアルミニウム箔などの金属箔、セロファ
ン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
スチレン、ポリカーボネートなどの各種プラスチックの
未延伸または延伸フィルム、およびこれらのフィルムに
塩化ビニリデン等の被覆用樹脂をコーティングした積層
フィルム、さらにはこれらの二種以上を貼り合わせたも
の、あるいは紙との貼り合わせ積層シートなどが好適に
利用できる。The base material sheet 2 is, for example, a base material sheet used in a conventional method for producing a laminate of this type, specifically, a metal foil such as an aluminum foil, cellophane, polypropylene, polyamide, polyester, polystyrene. , Unstretched or stretched films of various plastics such as polycarbonate, laminated films in which these films are coated with a coating resin such as vinylidene chloride, and those obtained by pasting two or more of these, or pasting with paper A laminated sheet or the like can be preferably used.
【００２０】この基材シート２の厚さは、通常、５〜３
００μｍ程度である。基材シート２上にはアンカーコー
ト層３が形成され、このアンカーコート層３は例えば有
機チタネート、ポリエチレンイミン、イソシアネート基
を有する化合物等からなるアンカーコート剤により形成
されている。アンカーコート層３の厚さは、通常、０．
０５〜５μｍ程度である。なお、このアンカーコート層
３の表面には、たとえばコロナ放電処理、火炎処理等の
一般の接着性改良処理が施されていてもよい。The thickness of the base sheet 2 is usually 5 to 3
It is about 00 μm. An anchor coat layer 3 is formed on the base sheet 2, and the anchor coat layer 3 is formed of an anchor coat agent made of, for example, organic titanate, polyethyleneimine, a compound having an isocyanate group, or the like. The thickness of the anchor coat layer 3 is usually 0.
It is about 05 to 5 μm. The surface of the anchor coat layer 3 may be subjected to general adhesion improving treatment such as corona discharge treatment and flame treatment.
【００２１】ポリプロピレンフィルム層１と基材シート
２とは、ポリプロピレンフィルム層１のオゾン処理面と
基材シート２上のアンカーコート層３とが密着する状態
で積層されている。したがって、この積層体において
は、ポリプロピレンフィルム層１と基材シート２との接
着力が充分であるとともにポリプロピレンフィルム層１
を形成するポリプロピレンの劣化もない。The polypropylene film layer 1 and the base sheet 2 are laminated so that the ozone-treated surface of the polypropylene film layer 1 and the anchor coat layer 3 on the base sheet 2 are in close contact with each other. Therefore, in this laminate, the adhesive force between the polypropylene film layer 1 and the base material sheet 2 is sufficient, and the polypropylene film layer 1
There is also no deterioration of the polypropylene forming the.
【００２２】図２に示すように、この積層体を形成する
ポリプロピレンフィルム層１の非オゾン処理面には、ポ
リプロピレン層４を共押出ししてもよい。この共押出し
に用いられるポリプロピレンは、プロピレン単独重合体
に限らず、プロピレンを主体とし、このプロピレンと例
えばエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテ
ン、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとの共
重合体であってもよい。このようなポリプロピレンを上
記のポリプロピレンフィルム層１の非オゾン処理面に共
押出ししても、層間は充分な密着力を有している。As shown in FIG. 2, a polypropylene layer 4 may be coextruded on the non-ozone treated surface of the polypropylene film layer 1 forming this laminate. The polypropylene used for this co-extrusion is not limited to a propylene homopolymer, but is mainly composed of propylene, and a copolymer of this propylene with an α-olefin such as ethylene, butene, pentene, hexene, octene, or 4-methylpentene-1. It may be a polymer. Even when such polypropylene is coextruded on the non-ozone-treated surface of the polypropylene film layer 1, the interlayers have sufficient adhesion.
【００２３】ポリプロピレンフィルム層１の非オゾン処
理面に共押出しされることのあるポリプロピレン層４の
厚さは、通常、５〜１００μｍ程度である。図３はこの
実施例で好適に用いられる積層体製造装置の一例を示す
説明図である。The thickness of the polypropylene layer 4 which may be coextruded on the non-ozone treated surface of the polypropylene film layer 1 is usually about 5 to 100 μm. FIG. 3 is an explanatory view showing an example of a laminated body manufacturing apparatus preferably used in this embodiment.
【００２４】図３に示す装置は、オゾン発生機５、酸素
供給源６、押出しダイス７、気体吹き付け管８、ニップ
ロール９およびチルロール１０を備えている。プロピレ
ンとジエン化合物との共重合体であって側鎖に炭素
（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合を有するポリプロピレ
ンは押出しダイス７から押出され、溶融状態にあるプロ
ピレンの表面には、気体吹き付け管８からオゾンが吹き
付けられる。この気体吹き付け管８から吹き付けられる
オゾンは、空気または酸素ボンべ等の酸素供給源６から
オゾン発生機５に供給された酸素から得られたものであ
る。次いで、アンカーコート層３を有する基材シート２
の該アンカーコート層３と上記のオゾン吹き付け面とが
対向する状態でポリプロピレンフィルム層１と基材シー
ト２とを、ニップロール９とチルロール１０で押圧して
積層体２０が製造される。The apparatus shown in FIG. 3 comprises an ozone generator 5, an oxygen supply source 6, an extrusion die 7, a gas blowing tube 8, a nip roll 9 and a chill roll 10. Polypropylene, which is a copolymer of propylene and a diene compound and has a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in its side chain, is extruded from an extrusion die 7, and a gas is formed on the surface of propylene in a molten state. Ozone is sprayed from the spray tube 8. The ozone blown from the gas blowing pipe 8 is obtained from oxygen supplied to the ozone generator 5 from the oxygen supply source 6 such as air or an oxygen cylinder. Next, the base sheet 2 having the anchor coat layer 3
The polypropylene film layer 1 and the base material sheet 2 are pressed by the nip rolls 9 and the chill rolls 10 in a state where the anchor coat layer 3 and the ozone spray surface are opposed to each other to manufacture the laminate 20.
【００２５】ここで、ポリプロピレンの押出し温度は、
通常、２５０〜３００℃の範囲にするのが好ましい。押
出し温度をこの範囲にすることによりポリプロピレンの
劣化を防止することができるからである。Here, the extrusion temperature of polypropylene is
Usually, it is preferable to set the temperature in the range of 250 to 300 ° C. This is because by setting the extrusion temperature within this range, deterioration of polypropylene can be prevented.
【００２６】共押出しする場合には、図３に示すように
押出しダイス７からプロピレンとジエン化合物との共重
合体であるポリプロピレンからなるポリプロピレンフィ
ルム層１およびプロピレン単独重合体またはプロピレン
と他のα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレ
ンからなるポリプロピレン層４を共押出しし、次いで、
溶融状態にある上記のポリプロピレンフィルム層１の表
面に、気体吹き付け管８からオゾンを吹き付け、このオ
ゾン吹き付け面と基材シート２のアンカーコート層３と
が対向する状態で上記のポリプロピレンフィルム層１と
基材シート２とを、ニップロール９とチルロール１０と
で押圧して積層体２０とすればよい。In the case of coextrusion, as shown in FIG. 3, a polypropylene film layer 1 made of polypropylene, which is a copolymer of propylene and a diene compound, from an extrusion die 7 and a propylene homopolymer or propylene and other α-. A polypropylene layer 4 made of polypropylene, which is a copolymer with an olefin, is coextruded and then
Ozone is blown from the gas blowing tube 8 onto the surface of the polypropylene film layer 1 in a molten state, and the surface of the polypropylene film layer 1 and the anchor coat layer 3 of the base sheet 2 face each other. The base sheet 2 may be pressed by the nip roll 9 and the chill roll 10 to form the laminated body 20.
【００２７】上記のポリプロピレンフィルム層１が溶融
状態にあるうちにこのポリプロピレンフィルム層１に気
体吹き付け管８から吹き付けられるオゾン含有ガスは、
そのオゾン濃度が１ｇ／ｍ3 以上、好ましくは５ｇ／ｍ
3 以上である。このオゾン濃度が１ｇ／ｍ3 未満である
と、プロピレンとジエン化合物との共重合体であって側
鎖に炭素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合を有するポリ
プロピレンの酸化が充分に進行せず、したがって、この
ポリプロピレンからなるポリプロピレンフィルム層１と
基材シート２との接着力が充分なものではなくなること
がある。また、このようなオゾン含有ガスの吹き付け量
は、通常、５０ｍｌ／ｍ2 以上、好ましくは１００ｍｌ
／ｍ2 以上である。オゾン含有ガスの吹き付け量が５０
ｍｌ／ｍ 2 未満であると、該オゾン含有ガスのオゾン濃
度が１ｇ／ｍ3 未満である場合と同様に、ポリプロピレ
ンの酸化が充分に進行せず、ポリプロピレンフィルム層
１と基材シート２との接着力が充分なものではなくなる
ことがある。The above polypropylene film layer 1 is melted
Be aware of this polypropylene film layer 1 while it is in a state
The ozone-containing gas blown from the body blowing tube 8 is
Its ozone concentration is 1g / m3Or more, preferably 5 g / m
3That is all. This ozone concentration is 1g / m3Is less than
And a copolymer of propylene and a diene compound
Poly having a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in the chain
Oxidation of propylene does not proceed sufficiently and therefore this
Polypropylene film layer 1 made of polypropylene and
Adhesion to the base sheet 2 should not be sufficient
There is. Also, the amount of such ozone-containing gas sprayed
Is usually 50 ml / m2Above, preferably 100ml
/ M2That is all. The amount of ozone-containing gas sprayed is 50
ml / m 2If it is less than the above, the ozone concentration of the ozone-containing gas
Degree is 1g / m3Polypropylene, as if less than
The polypropylene film layer does not fully oxidize
Adhesion between 1 and the base sheet 2 is not sufficient
Sometimes.
【００２８】また、ポリプロピレンフィルム層１の非オ
ゾン処理面に上記のポリプロピレンを共押出しする場
合、このポリプロピレンの押出し温度は、２５０〜３０
０℃であることが好ましい。ポリプロピレンの押出し温
度をこの範囲にすることによりこのポリプロピレンの劣
化を防止しつつ層間の接着力を充分なものにすることが
できるからである。また、ポリプロピレンフィルム層１
と共押出しされるポリプロピレン層４の厚さは５〜１０
０μｍであることが好ましく、共押出しする場合のポリ
プロピレンフィルム層１の厚さは１〜３０μｍであるこ
とが好ましい。ポリプロピレン層４の厚さおよびポリプ
ロピレンフィルム層１の厚さをそれぞれ上記の範囲とす
ることにより価格的に安価に、しかも安定した加工適性
を付与することができるからである。When the polypropylene is coextruded on the non-ozone treated surface of the polypropylene film layer 1, the extrusion temperature of the polypropylene is 250 to 30.
It is preferably 0 ° C. This is because by setting the extrusion temperature of polypropylene within this range, it is possible to prevent deterioration of the polypropylene and to ensure sufficient adhesive force between the layers. Also, polypropylene film layer 1
The thickness of the polypropylene layer 4 coextruded with is 5 to 10
The thickness of the polypropylene film layer 1 in the case of coextrusion is preferably 1 to 30 μm. This is because by setting the thickness of the polypropylene layer 4 and the thickness of the polypropylene film layer 1 within the above ranges, it is possible to impart stable processability at low cost in price.
【００２９】以上のようにして製造される積層体は、プ
ロピレンとジエン化合物との共重合体であって側鎖に炭
素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合を有するポリプロピ
レンが溶融状態にあるうちに、表面にオゾン含有ガスが
吹き付けられてポリプロピレンフィルム層１を形成する
該ポリプロピレンの酸化が促進されており、これにより
該表面に積層される基材シートのアンカーコート剤層と
の接着力は充分なものとなっているとともにポリプロピ
レンの劣化も防止されている。したがって、この積層体
は例えば包装材料の用途に好適に利用可能である。The laminate produced as described above is a copolymer of propylene and a diene compound, and polypropylene having a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in its side chain is in a molten state. Meanwhile, the ozone-containing gas is blown onto the surface to accelerate the oxidation of the polypropylene forming the polypropylene film layer 1, and thereby the adhesive force with the anchor coat agent layer of the base sheet laminated on the surface. Is sufficient and prevents deterioration of polypropylene. Therefore, this laminated body can be suitably used, for example, as a packaging material.
【００３０】この方法による積層体の製造についての実
験例を以下に示す。 （実験例１）図３に示した構成の製造装置を使用し、押
出しダイス７から温度２９０℃でプロピレンと５−メチ
ル−１，４−ヘキサジエンとの共重合体（５−メチル−
１，４−ヘキサジエン含有率２モル％）よりなるポリプ
ロピレンフィルムを厚さ３０μｍで押出し、表面が溶融
状態にあるうちに該ポリプロピレンフィルムの片面にオ
ゾン発生機５に接続されている気体吹き付け管８からオ
ゾン濃度１０ｇ／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合
で均一に吹き付け、しかる後、この吹き付け面に、厚さ
１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムにイソシアネート系アンカーコート剤を０．２ｇ／ｍ
2 の割合で塗布してなるアンカーコート層を有する基材
シートを密着させて押圧することにより積層体を製造し
た。ポリプロピレンフィルムと基材シートとの接着力は
２８０ｇ／１５ｍｍであった。 （実験例２）図４に示した構成の製造装置を使用し、２
層共押出しダイス７から温度２８０℃でプロピレンと５
−メチル−１，４−ヘキサジエンとの共重合体（５−メ
チル−１，４−ヘキサジエン含有率２モル％）よりなる
ポリプロピレン（厚さ８μｍ）と密度０．８９、溶融指
数２１のポリプロピレン（厚さ２２μｍ）とを共押出し
し、プロピレンとジエンとの共重合体層側を前記実験例
１におけるのと同様にしてオゾン処理し、二軸延伸ナイ
ロンフィルム（厚さ１５μｍ）に上記実験例１における
のと同様のアンカーコート層を設けてなる基材シートの
該アンカーコート層を上記のオゾン処理面と密着させて
押圧することにより積層体を製造した。プロピレンと５
−メチル−１，４−ヘキサジエンとの共重合体（５−メ
チル−１，４−ヘキサジエン含有率２モル％）よりなる
ポリプロピレンフィルムと基材シートとの接着力は３１
０ｇ／１５ｍｍであった。 （実験例３）前記実験例１において、オゾン濃度１０ｇ
／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリプロピレ
ンフィルムの片面に均一に吹き付けるのに代えてオゾン
濃度１．５ｇ／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合で
ポリプロピレンフィルムの片面に均一に吹き付けたほか
は前記実験例１と同様にして積層体を製造した。ポリエ
チレンフィルムと基材シートとの接着力は１９０ｇ／１
５ｍｍであった。 （実験例４）前記実験例１において、オゾン濃度１０ｇ
／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリプロピレ
ンフィルムの片面に均一に吹き付けるのに代えてオゾン
濃度１０ｇ／ｍ3 の空気を５０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリ
プロピレンフィルムの片面に均一に吹き付けたほかは前
記実験例１と同様にして積層体を製造した。ポリエチレ
ンフィルムと基材シートとの接着力は１７０ｇ／１５ｍ
ｍであった。 （実験例５）前記実験例１において、オゾン濃度１０ｇ
／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリプロピレ
ンフィルムの片面に均一に吹き付けるのに代えてオゾン
濃度１０ｇ／ｍ3 の空気を６０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリ
プロピレンフィルムの片面に均一に吹き付けたほかは前
記実験例１と同様にして積層体を製造した。ポリエチレ
ンフィルムと基材シートとの接着力は１８０ｇ／１５ｍ
ｍであった。 （比較実験例１）前記実験例１におけるのと同様のアン
カーコート層を設けた二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート（厚さ１２μｍ）の該アンカーコート層に密度０．
８９、溶融指数２１のポリプロピレン３０μｍを温度２
９０℃で押出しラミネートしたが接着しなかった。 （比較実験例２）前記実験例１におけるのと同様のアン
カーコート層を設けた二軸延伸ナイロン（厚さ１５μ
ｍ）の該アンカーコート層に密度０．８９、溶融指数２
１のポリプロピレン３０μｍを温度２９０℃で押出しラ
ミネートしたが接着しなかった。 （比較実験例３）前記実験例１において、オゾン濃度１
０ｇ／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリプロ
ピレンフィルムの片面に均一に吹き付けるのに代えてオ
ゾン濃度０．５ｇ／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割
合でポリプロピレンフィルムの片面に均一に吹き付けた
ほかは前記実験例１と同様にして積層体を製造した。ポ
リエチレンフィルムと基材シートとの接着力は３０ｇ／
１５ｍｍであった。 （比較実験例４）前記実験例１において、オゾン濃度１
０ｇ／ｍ3 の空気を１６０ｍｌ／ｍ2 の割合でポリプロ
ピレンフィルムの片面に均一に吹き付けるのに代えてオ
ゾン濃度１０ｇ／ｍ3 の空気を３０ｍｌ／ｍ2 の割合で
ポリプロピレンフィルムの片面に均一に吹き付けたほか
は前記実験例１と同様にして積層体を製造した。ポリエ
チレンフィルムと基材シートとの接着力は５０ｇ／１５
ｍｍであった。Experimental examples for producing a laminate by this method are shown below. (Experimental Example 1) A copolymer of propylene and 5-methyl-1,4-hexadiene (5-methyl-
A polypropylene film consisting of 1,4-hexadiene content of 2 mol%) was extruded to a thickness of 30 μm, and while the surface was in a molten state, one side of the polypropylene film was supplied with a gas blowing pipe 8 connected to an ozone generator 5. Air having an ozone concentration of 10 g / m 3 was uniformly blown at a rate of 160 ml / m 2 , and then, a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film was coated with 0.2 g / m of an isocyanate-based anchor coating agent on the blown surface.
A laminate was manufactured by closely adhering and pressing a base material sheet having an anchor coat layer applied at a ratio of 2 . The adhesive force between the polypropylene film and the base sheet was 280 g / 15 mm. (Experimental Example 2) Using the manufacturing apparatus having the configuration shown in FIG.
Layer coextrusion die 7 and propylene 5 at a temperature of 280 ° C.
Polypropylene (thickness 8 μm) made of a copolymer with -methyl-1,4-hexadiene (content ratio of 5-methyl-1,4-hexadiene 2 mol%) and polypropylene having a density of 0.89 and a melting index of 21 (thickness 22 μm) and subjected to ozone treatment on the side of the copolymer layer of propylene and diene in the same manner as in Experimental Example 1 above to form a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) in Experimental Example 1 above. A laminate was produced by bringing the anchor coat layer of a base sheet having the same anchor coat layer as in 1 above into close contact with the ozone-treated surface and pressing the same. Propylene and 5
The adhesive strength between the polypropylene film made of a copolymer with methyl-1,4-hexadiene (5-methyl-1,4-hexadiene content 2 mol%) and the base sheet is 31
It was 0 g / 15 mm. (Experimental Example 3) In Experimental Example 1, the ozone concentration was 10 g.
/ M 3 of air at a rate of 160 ml / m 2 is uniformly blown onto one side of the polypropylene film, but air with an ozone concentration of 1.5 g / m 3 is uniformly blown to one side of the polypropylene film at a rate of 160 ml / m 2. A laminated body was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except for spraying. Adhesion between polyethylene film and base sheet is 190g / 1
It was 5 mm. (Experimental Example 4) In the experimental example 1, the ozone concentration was 10 g.
/ M 3 of air was sprayed uniformly on one side of the polypropylene film at a rate of 160 ml / m 2 , instead of being uniformly sprayed on one side of the polypropylene film at an ozone concentration of 10 g / m 3 at a rate of 50 ml / m 2 . A laminated body was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except for the above. Adhesion between polyethylene film and base sheet is 170g / 15m
It was m. (Experimental example 5) In the said experimental example 1, ozone concentration 10g
/ M 3 of air was sprayed uniformly on one side of the polypropylene film at a rate of 160 ml / m 2 , instead of being uniformly sprayed on one side of the polypropylene film at a rate of ozone concentration of 10 g / m 3 at 60 ml / m 2 . A laminated body was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except for the above. Adhesion between polyethylene film and base sheet is 180g / 15m
It was m. Comparative Experimental Example 1 The same anchor coat layer as in Experimental Example 1 was provided with biaxially stretched polyethylene terephthalate (thickness: 12 μm), and the density of the anchor coat layer was 0.
89, polypropylene with a melting index of 21 and a temperature of 2
It was extruded and laminated at 90 ° C. but did not adhere. (Comparative Experimental Example 2) Biaxially stretched nylon (thickness: 15 μm) provided with the same anchor coat layer as in Experimental Example 1 above.
m) the anchor coat layer has a density of 0.89 and a melting index of 2
30 .mu.m of polypropylene of No. 1 was extruded and laminated at a temperature of 290.degree. (Comparative Experimental Example 3) In the experimental example 1, the ozone concentration was 1
Instead of uniformly blowing 0 g / m 3 of air at a rate of 160 ml / m 2 on one side of the polypropylene film, air having an ozone concentration of 0.5 g / m 3 is evenly blown on one side of the polypropylene film at a rate of 160 ml / m 2. A laminated body was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except for spraying. Adhesion between polyethylene film and base sheet is 30g /
It was 15 mm. (Comparative Experimental Example 4) In the experimental example 1, the ozone concentration was 1
Instead of uniformly blowing 0 g / m 3 of air at a rate of 160 ml / m 2 on one side of the polypropylene film, blow air of an ozone concentration of 10 g / m 3 at a rate of 30 ml / m 2 uniformly on one side of the polypropylene film. A laminated body was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except for the above. Adhesion between polyethylene film and base sheet is 50g / 15
It was mm.
【００３１】[0031]
【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明によれば、
層間の接着力が充分であるとともにポリプロピレンフィ
ルム層を形成するポリプロピレンの劣化がなくて例えば
包装材料に好適に利用可能な積層体と、この積層体を容
易にかつ効率良く安定して得ることのできる製造方法と
が提供される。As described above in detail, according to the present invention,
A laminate having sufficient adhesive force between layers and having no deterioration of polypropylene forming a polypropylene film layer, and being suitable for use as, for example, a packaging material, and this laminate can be obtained easily and efficiently and stably. A manufacturing method is provided.
【図１】本発明の積層体の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a laminate of the present invention.
【図２】本発明の積層体の他の一例を示す断面図であ
る。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the laminated body of the present invention.
【図３】本発明の方法において好適に使用可能な積層体
の製造装置の一例を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory view showing an example of a laminated body manufacturing apparatus that can be suitably used in the method of the present invention.
【図４】本発明の方法において好適に使用可能な積層体
の製造装置の他の一例を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory view showing another example of a laminated body manufacturing apparatus that can be preferably used in the method of the present invention.
【符号の説明】 １…ポリプロピレンフィルム層 ２…基材シート ３…アンカーコート剤層 ４…ポリプロピレン層[Explanation of Reference Signs] 1 ... Polypropylene film layer 2 ... Base sheet 3 ... Anchor coat agent layer 4 ... Polypropylene layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 31/12 7141−4Ｆ Ｃ０８Ｊ 7/00 Ａ 7258−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 55:00 Ｃ０８Ｌ 23:14 7107−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location B32B 31/12 7141-4F C08J 7/00 A 7258-4F // B29K 55:00 C08L 23:14 7107-4J
Claims (4)
であって側鎖に炭素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合を
有するポリプロピレンからなるポリプロピレンフィルム
層を有する積層体において、溶融状態にあるポリプロピ
レンフィルム層の表面にオゾン含有ガスが吹き付けられ
て該吹き付け面に他の層が積層されてなることを特徴と
する積層体。1. A laminate having a polypropylene film layer made of polypropylene having a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in a side chain, which is a copolymer of propylene and a diene compound, in a molten state. A laminate, comprising a polypropylene film layer, the surface of which is sprayed with ozone-containing gas, and the sprayed surface being laminated with another layer.
にジエン化合物とともにエチレン、ブテン、ペンテン、
ヘキセン、オクテンおよび４−メチルペンテン−１から
なる群より選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンを
コモノマーとして含有する請求項１記載の積層体。2. The polypropylene, together with propylene and a diene compound, ethylene, butene, pentene,
The laminate according to claim 1, which contains, as a comonomer, at least one α-olefin selected from the group consisting of hexene, octene and 4-methylpentene-1.
おいて、プロピレンとジエン化合物との共重合体であっ
て側鎖に炭素（Ｃ）−炭素（Ｃ）間不飽和結合を有する
ポリプロピレンを押出し成形してポリプロピレンフィル
ム層を形成し、溶融状態にある該ポリプロピレンフィル
ム層の表面にオゾンを１ｇ／ｍ3 以上の割合で含有する
オゾン含有ガスを５０ｍｌ／ｍ2 以上の割合で吹き付け
てオゾン処理を行ない、その後、該ポリプロピレンフィ
ルムのオゾン処理面と、アンカーコート剤からなるアン
カーコート層を有する別製の基材シートのアンカーコー
ト層面とを対向させて積層し、押圧することを特徴とす
る積層体の製造方法。3. A method for producing a laminate in which a plurality of layers are laminated, the polypropylene being a copolymer of propylene and a diene compound and having a carbon (C) -carbon (C) unsaturated bond in a side chain. The polypropylene film layer is extruded to form a polypropylene film layer, and an ozone-containing gas containing ozone at a rate of 1 g / m 3 or more is sprayed on the surface of the polypropylene film layer in a molten state at a rate of 50 ml / m 2 or more to perform ozone treatment. After that, the ozone-treated surface of the polypropylene film and the anchor coat layer surface of another base sheet having an anchor coat layer composed of an anchor coat agent are laminated so as to face each other, and then pressed. Body manufacturing method.
ン処理面にプロピレン単独重合体またはプロピレンと他
のα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレンを
共押出しすることを特徴とする請求項３記載の積層体の
製造方法。4. The laminate according to claim 3, wherein polypropylene, which is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another α-olefin, is coextruded on the non-ozone-treated surface of the polypropylene film layer. Body manufacturing method.
Priority Applications (1)
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| JP04006860A JP3143183B2 (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Laminated body and method for manufacturing the same |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104210206A (en) * | 2014-08-22 | 2014-12-17 | 湛江包装材料企业有限公司 | Tobacco BOPP film for spraying codes and preparation method of BOPP film |
| CN109228579A (en) * | 2018-07-24 | 2019-01-18 | 江阴中达软塑新材料股份有限公司 | A kind of high efficiency bidirectional stretching polypropylene film and its manufacturing process |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP04006860A patent/JP3143183B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|
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