JPH05186845A - 高密度相窒化ホウ素を含む焼結体 - Google Patents

高密度相窒化ホウ素を含む焼結体

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JPH05186845A
JPH05186845A JP4020545A JP2054592A JPH05186845A JP H05186845 A JPH05186845 A JP H05186845A JP 4020545 A JP4020545 A JP 4020545A JP 2054592 A JP2054592 A JP 2054592A JP H05186845 A JPH05186845 A JP H05186845A
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JP
Japan
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boron nitride
phase
sintered body
hard phase
coating
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Withdrawn
Application number
JP4020545A
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English (en)
Inventor
Yoshiyuki Uchiumi
義之 内海
Masaki Kobayashi
正樹 小林
Yuji Katsumura
祐次 勝村
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Tungaloy Corp
Original Assignee
Toshiba Tungaloy Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 超高圧装置を用いなくても、ホットプレス法
又は熱間静水圧処理法でもって焼結できる焼結体であっ
て、低廉価と、かつ耐摩耗性,耐欠損性,靭性,及び耐
衝撃性の向上を達成させた高密度相窒化ホウ素を含む焼
結体を提供する。 【構成】 立方晶窒化ホウ素及び/又はウルツ鉱型窒化
ホウ素の硬質相の粒子表面がTi,Zr,Hf,Mo,
Al,Siの窒化物,ホウ化物及びこれらの相互固溶体
の中の少なくとも1種の単層又は多層の被膜で囲繞され
た複合硬質相を10体積%以上含有した焼結体であっ
て、該被膜が平均層厚さ2.1μm以上でなる高密度相
窒化ホウ素を含む焼結体。 【効果】 ホットプレス法又は熱間静水圧処理法で焼結
でき、低廉価が達成できたという効果、及び焼結体の破
壊靭性値が従来の高密度相窒化ホウ素焼結体又は本発明
の焼結体から外れた比較の焼結体に比べて約37〜14
1%も向上するという効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、旋削工具,フライス工
具,ドリル,エンドミル等に代表される切削工具、又は
ダイス,切断刃等に代表される耐摩耗工具に適する高密
度相窒化ホウ素を含む焼結体に関する。
【0002】
【従来の技術】立方晶窒化ホウ素及びウルツ鉱型窒化ホ
ウ素は、六方晶窒化ホウ素に比べて高密度であることか
ら、高密度相窒化ホウ素と呼称されている。この高密度
相窒化ホウ素に金属及び/又はセラミックスの結合相を
介在させて、超高圧,高温で焼結した超高圧焼結材料が
実用されている。従来から実用されている超高圧焼結材
料は、主として高密度相窒化ホウ素の硬質相と結合相と
の比率、又は結合相の材質を調整することにより耐摩耗
性,靭性,強度及び耐熱衝撃性を高めるための検討が行
われている。
【0003】しかしながら、この従来の超高圧焼結材料
は、硬質相の粉末と結合相の粉末を混在させたものであ
ることから、結合相粒子間,硬質相粒子間及び硬質相粒
子と結合相粒子の粒界の結合が不充分になって、不完全
結合が欠陥として残存しやすくなっていること、このた
めに、硬質相と結合相との比率、又は結合相の材質を調
整し、耐摩耗性を高めようとすると、靭性,強度もしく
は耐熱衝撃性が低下すること、逆に靭性,強度もしくは
耐熱衝撃性を高めようとすると、耐摩耗性が低下すると
いう問題がある。この問題を解決したものとして、提案
されている代表的なものに、特開昭58−58247号
公報,特開昭58−60678号公報及び特開昭58−
61253号公報がある。
【0004】
【発明が解決しようする課題】特開昭58−58247
号公報には、立方晶窒化ホウ素にTi,Hf,Zr及び
Moの1種以上のホウ化物と炭化物とでなる結合相を含
有した組成で、かつ0.1〜2μmの平均層厚でなる該
ホウ化物が立方晶窒化ホウ素を包囲した組織になってい
る切削及び耐摩耗工具用高靭性窒化ホウ素基超高圧焼結
材料が記載されている。
【0005】また、特開昭58−60678号公報に
は、立方晶窒化ホウ素にTi,Hf及びSiの1種以上
の窒化物と炭化物とでなる結合相を含有した組成で、か
つ0.1〜2μmの平均層厚でなる該窒化物が立方晶窒
化ホウ素を包囲した組織になっている切削及び耐摩耗工
具用高靭性窒化ホウ素基超高圧焼結材料が記載されてい
る。
【0006】さらに、特開昭58−61253号公報に
は、立方晶窒化ホウ素にAlと、Alの酸化物及び窒化
物の1種又は2種とを含有した組成で、かつ0.1〜1
μmの平均層厚でなるAl、もしくはAlとAlの酸化
物及び窒化物の1種又は2種とが立方晶窒化ホウ素を包
囲した組織になっている切削及び耐摩耗工具用高靭性窒
化ホウ素基超高圧焼結材料が記載されている。
【0007】これらの公報に記載されている超高圧焼結
材料は、従来の超高圧焼結材料における硬質相粒子間,
結合相粒子間及び硬質相粒子と結合相粒子の粒界に存在
していたマイクロポアや未結合の欠陥が立方晶窒化ホウ
素を包囲した被膜により解消されて、耐摩耗性と靭性を
兼ね備え、切削試験においても優れた耐欠損性を有し、
かつ高硬度で,耐熱性及び高温強度にも優れているとい
うものである。しかしながら、これらの公報に記載され
ている超高圧焼結材料は、従来と同様に、超高圧装置を
用いて40kb以上の圧力、1200℃以上の温度で焼
結したもので、量産化が困難であること、大型形状品の
製造が困難であること、及び製造コストが高くなるとい
う問題があること、また、材料的には、被膜の厚さと被
膜材質から、被膜内欠陥が生じやすいこと、及び被膜と
被膜を除いた他の結合相との界面、もしくは被膜と被膜
との界面に欠陥を生じやすく、被膜を形成する工程を加
えて製造コストが高くなる割には寿命の向上がみられな
いという問題がある。
【0008】本発明は、上述のような問題点を解決した
もので、具体的には、立方晶窒化ホウ素及び/又はウル
ツ鉱型窒化ホウ素でなる硬質相の粒子の表面に、ホット
プレス(HP)又は熱間静水圧(HIP)処理条件であ
っても硬質相が六方晶窒化ホウ素へ逆変換しないような
被膜を形成し、かつ被膜による欠陥も生じないようにし
て、耐摩耗性,耐欠損性,靭性,及び耐衝撃性を高めた
高密度相窒化ホウ素を含む焼結体の提供を目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、立方晶窒
化ホウ素及び/又はウルツ鉱型窒化ホウ素でなる硬質相
と、金属及び/又はセラミックスの結合相とでなる高密
度相窒化ホウ素焼結体の低廉価と、かつ諸特性の向上に
ついて検討していた所、高密度相窒化ホウ素の粒子表面
に膜質及び膜厚を選定し、緻密な被膜を形成すると、H
P又はHIP処理条件において、高密度相窒化ホウ素か
ら六方晶窒化ホウ素への逆変換が生じ難くなること、か
つ被膜厚さを制御すると得られる焼結体の諸特性が向上
するという知見を得た。本発明は、この知見に基づいて
完成するに至ったものである。
【0010】本発明の高密度相窒化ホウ素を含む焼結体
は、立方晶窒化ホウ素及び/又はウルツ鉱型窒化ホウ素
の硬質相の粒子表面がTi,Zr,Hf,Mo,Al,
Siの窒化物,ホウ化物及びこれらの相互固溶体の中の
少なくとも1種の単層又は多層の被膜で囲繞された複合
硬質相を10体積%以上含有した焼結体であって、該被
膜が平均層厚さ2.1μm以上からなることを特徴とす
る。
【0011】本発明の焼結体における硬質相の粒子表面
を囲繞してなる被膜は、具体的には、例えばTiN,Z
rN,HfN,AlN,Si34,TiB2,ZrB2
HfB2,MoB,Mo23,Al 2,Al 12,(T
i,Zr)N,Ti(B,N),(Ti,Al)N,
(Al,Si)Nを挙げることができる。これらの被膜
は、硬質相の六方晶窒化ホウ素への逆変換を防止する作
用をするが、被膜厚さが2.1μm未満では焼結時に液
相を伴う反応又は高密度相窒化ホウ素が熱力学的に不安
定な領域で焼結される場合、硬質相の逆変換を生じる可
能性が高くなるために被膜厚さが2.1μm以上必要で
ある。また、この被膜は、硬質相粒子表面から被膜内部
へ向って組成成分が変化した、所謂、傾斜組成にするこ
とにより、硬質相粒子と被膜との界面及び被膜内の粒界
における密着強度が高くなり好ましいことである。被膜
内における傾斜組成は、具体的には、例えば、硬質相粒
子表面の近傍がB及び/又はN元素の含有量の多い非化
学量論組成であって、被膜内部及び被膜外部へ向かうほ
どB及び/又はN元素の含有量の少ない非化学量論組成
でなっている場合が特に被膜の強度上から好ましい。
【0012】本発明の焼結体は、出発物質に混在してい
るか又は製造工程上から混入してくる不可避不純物と複
合硬質相とでなる焼結体であっても優れた諸特性を発揮
するが、さらに金属及び/又はセラミックスからなる結
合相を加えることにより、それぞれの用途に適した焼結
体にすることができる。
【0013】結合相の混在した焼結体の場合は、複合硬
質相が10体積%以上と、残りが結合相と不可避不純物
とからなる焼結体であって、結合相は、周期律表の4
a,5a,6a族金属,Al,Si,Fe,Ni,Co
の炭化物,窒化物,酸化物,ホウ化物,希土類金属の酸
化物,窒化物及びこれらの相互固溶体、又はFe,N
i,Coの中の少なくとも1種からなる場合が特に好ま
しい。
【0014】本発明の焼結体における結合相は、具体的
には、例えばTiC,ZrC,HfC,VC,NbC,
TaC,WC,Mo2C,Cr32,SiC,TiN,
ZrN,VN,NbN,TaN,CrN,AlN,Si
34,Fe3C,TiO2,Ta25,Al23,SiO
2,NiO,CoO,TiB2,TaB2,WB,Al
2,Y23,YN,Dy23,CeO,(Ti,Z
r)C,(Ti,Ta)C,(Ti,Ta,Nb)C,
(Ti,W)C,(Ti,Ta,W)C,Ti(C,
N),Ti(N,O),Ti(C,O),Ti(C,
N,O),(Si,Al)(O,N),Fe,Ni,C
o,(Fe,Ni)合金,(Ni,Co)合金,(F
e,Co)合金,(Fe,Ni,Co)合金を挙げるこ
とができる。この結合相は、結合相の10〜75体積%
が、周期律表の4a,5a,6a族金属,Ai,Siの
炭化物,窒化物,酸化物,ホウ化物及びこれらの相互固
溶体の中の少なくとも1種のウイスカーからなる場合、
具体的には、例えばTiC,ZrC,TaC,WC,S
iC,TiN,TaN,AlN,Si34,TiO2
Al23,TaB2,AlB2,Ti(C,N),のウイ
スカーでなる場合には、焼結体の強度及び靭性が高くな
るので特に好ましいことである。また、焼結体中に含有
させるウイスカーは、平均太さ0.003〜3μm,平
均長さ0.01〜300μm,アスペクト比3以上から
なる場合に焼結体内のクラックの伝播抑制効果が高く、
高靭性及び高強度焼結体が得られやすいことから、特に
好ましい。
【0015】本発明の焼結体は、立方晶窒化ホウ素及び
/又はウルツ鉱型窒化ホウ素の粉末の表面に、例えば化
学蒸着法(CVD法),物理蒸着法(PVD法)又は湿
式メッキによって被膜を形成した出発物質を用いて、非
酸化性雰囲気でのホットプレス(HP),熱間静水圧処
理(HIP)もしくは従来の超高圧装置でもって焼結す
ることにより作製することができる。また、結合相の含
有した焼結体の場合は、結合相となる物質と上述の被膜
の形成された窒化ホウ素の粉末を、従来の粉末冶金法に
よって処理し、上述の方法でもって焼結することにより
作製することができる。
【0016】
【作用】本発明の焼結体は、硬質相の表面を囲繞した被
膜が焼結過程時に、硬質相の六方晶窒化ホウ素への逆変
換を阻止する作用をし、焼結後には、硬質相相互間を緻
密に結合する作用をしている。また、結合相を含有した
本発明の焼結体の場合は、周期律表の4a,5a,6a
族金属,Al,Si,Fe,Ni,Coの炭化物,窒化
物,酸化物,ホウ化物及びこれらの相互固溶体の中の少
なくとも1種の結合相が焼結体の高温化学的安定性,耐
摩耗性及び耐溶着性を向上させる作用をし、希土類金属
の酸化物,窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少なく
とも1種の結合相が焼結体内のマイクロポアを消滅させ
て焼結体の緻密化促進作用をし、ウイスカーがクラック
の伝播阻止作用をし、Co,Ni,Feが靭性及び強度
を向上させる作用をしているものである。
【0017】
【実施例1】表1に示した市販の立方晶窒化ホウ素(C
BN)粉末を用いて、CBN粉末の表面に、従来から行
われているCVD処理により表1に併記した被膜を被覆
し、複合CBN粉末を作製した。この複合CBN粉末を
粉末圧粉体とした後、(2種類の複合CBN粉末を用い
た試料は、よく混合し)表1に併記した焼結条件で焼結
し、本発明品1〜3を得た。
【0018】比較に、表1に併記した複合CBN粉末を
作製し、これを表1に併記した条件で焼結し、比較品1
〜3を得た。
【0019】こうして得た本発明品1〜3及び比較品1
〜3の破壊靭性値を測定し、その結果を表1に併記し
た。(ただし、表1の膜質の欄にとあるのは、CB
Nの表面にの被膜を被覆し、の被膜の表面にの被
膜を被覆したことを表す。)
【0020】
【表1】
【0021】
【実施例2】実施例1と同様にして得た表2に示した複
合CBN粉末に表2に併記した市販の粉末(焼結後結合
相となる)を混合し、表3に示した焼結条件で焼結して
本発明品4〜6を得た。(ただし表2の膜質欄の
は、表1と同様であり、SiC(W)は、SiCウイス
カーを表わす。)こうして得た本発明品4〜6と市販の
CBN焼結体の2種類をそれぞれ比較品4,5とし、そ
れぞれの破壊靭性値を求めて表3に併記した。
【0022】
【表2】
【0023】
【表3】
【0024】
【発明の効果】本発明の高密度相窒化ホウ素を含む焼結
体は、超高圧装置を用いなくてもHP又はHIPにて焼
結できることから低廉化が達成できたという効果がある
こと、及び破壊靭性値が従来の高密度相窒化ホウ素焼結
体及び本発明の焼結体から外れた比較品に対して約37
〜141%も向上するという効果がある。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 立方晶窒化ホウ素及び/又はウルツ鉱型
    窒化ホウ素の硬質相の粒子表面がTi,Zr,Hf,M
    o,Al,Siの窒化物,ホウ化物及びこれらの相互固
    溶体の中の少なくとも1種の単層又は多層の被膜で囲繞
    された複合硬質相を10体積%以上含有した焼結体であ
    って、該被膜が平均層厚さ2.1μm以上でなることを
    特徴とする高密度相窒化ホウを含む焼結体。
  2. 【請求項2】 立方晶窒化ホウ素及び/又はウルツ鉱型
    窒化ホウ素の硬質相の粒子表面がTi,Zr,Hf,M
    o,Al,Siの窒化物,ホウ化物及びこれらの相互固
    溶体の中の少なくとも1種の単層又は多層の被膜で囲繞
    された複合硬質相10体積%以上と、残り結合相と不可
    避不純物とからなる焼結体であって、該被膜の平均層厚
    さが2.1μm以上からなり、かつ該結合相が周期律表
    の4a,5a,6a族金属,Al,Si,Fe,Ni,
    Coの炭化物,窒化物,酸化物,ホウ化物,希土類金属
    の酸化物,窒化物及びこれらの相互固溶体、又はFe,
    Ni,Coの中の少なくとも1種からなることを特徴と
    する高密度相窒化ホウ素を含む焼結体。
  3. 【請求項3】 上記結合相は、該結合相の10〜75体
    積%が周期律表の4a,5a,6a族金属,Al,Si
    の炭化物,窒化物,酸化物,ホウ化物及びこれらの相互
    固溶体の中の少なくとも1種のウイスカーからなること
    を特徴とする請求項2記載の高密度相窒化ホウ素を含む
    焼結体。
JP4020545A 1992-01-09 1992-01-09 高密度相窒化ホウ素を含む焼結体 Withdrawn JPH05186845A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008153A (en) * 1996-12-03 1999-12-28 Sumitomo Electric Industries, Ltd. High-pressure phase boron nitride base sinter
CN106242576A (zh) * 2016-08-09 2016-12-21 中原工学院 一种陶瓷基Mo(Si,Al)2‑CBN超硬材料的制备方法

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Effective date: 19990408