JPH05178816A - ハロゲノチオフェノールの製造方法 - Google Patents
ハロゲノチオフェノールの製造方法Info
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- JPH05178816A JPH05178816A JP3358535A JP35853591A JPH05178816A JP H05178816 A JPH05178816 A JP H05178816A JP 3358535 A JP3358535 A JP 3358535A JP 35853591 A JP35853591 A JP 35853591A JP H05178816 A JPH05178816 A JP H05178816A
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- sulfide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明は一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェ
ニルチオグリコール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物
と反応せしめることを特徴とする一般式（II）で表され
るハロゲノチオフェノールの製造方法に関する。 【効果】本発明によれば、ハロゲノフェニルチオグリコ
ール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と反応せしめる
ことにより容易に相当するハロゲノチオフェノールが得
られる。また同時に副産物としてＳ置換チオグリコール
酸が得られる。このように短い工程で、しかも収率よく
目的とするハロゲノチオフェノールが得られるため、経
済的にも、工業的にも有利な方法であり、さらに重金属
類を全く使用しないため、公知方法において指摘されて
いる環境汚染等の問題もない。
ニルチオグリコール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物
と反応せしめることを特徴とする一般式（II）で表され
るハロゲノチオフェノールの製造方法に関する。 【効果】本発明によれば、ハロゲノフェニルチオグリコ
ール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と反応せしめる
ことにより容易に相当するハロゲノチオフェノールが得
られる。また同時に副産物としてＳ置換チオグリコール
酸が得られる。このように短い工程で、しかも収率よく
目的とするハロゲノチオフェノールが得られるため、経
済的にも、工業的にも有利な方法であり、さらに重金属
類を全く使用しないため、公知方法において指摘されて
いる環境汚染等の問題もない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲノチオフェノー
ルさらに詳しくはモノハロゲノチオフェノールおよびジ
ハロゲノチオフェノールの製造方法に関する。モノハロ
ゲノおよびジハロゲノチオフェノールは、医薬、農薬、
機能材料等の中間体として有用な化合物である。
ルさらに詳しくはモノハロゲノチオフェノールおよびジ
ハロゲノチオフェノールの製造方法に関する。モノハロ
ゲノおよびジハロゲノチオフェノールは、医薬、農薬、
機能材料等の中間体として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、モノハロゲノチオフェノールおよ
びジハロゲノチオフェノールの製造方法はいくつか知ら
れている。例えばモノクロロチオフェノールの製造方法
としては、チオフェノールをクロル化し、その後還元
する方法（米国特許第３３３１２０５号、同第３４７４
１３９号）、クロロベンゼンスルホニルクロライドを
還元する方法（米国特許第３３２６９８１号）、フェ
ニルチオグリコール酸をクロル化したのち酸化・還元す
る方法（米国特許第３２９６３０８号）、ジクロロベ
ンゼンを気相系でチオール化する方法（Zh. Org. Khim,
1975, 11(5), 1132) 、クロロベンゼンスルホン酸を
リン化合物を用いて還元する方法（独国特許公開第１９
３９４６９号）等が知られている。
びジハロゲノチオフェノールの製造方法はいくつか知ら
れている。例えばモノクロロチオフェノールの製造方法
としては、チオフェノールをクロル化し、その後還元
する方法（米国特許第３３３１２０５号、同第３４７４
１３９号）、クロロベンゼンスルホニルクロライドを
還元する方法（米国特許第３３２６９８１号）、フェ
ニルチオグリコール酸をクロル化したのち酸化・還元す
る方法（米国特許第３２９６３０８号）、ジクロロベ
ンゼンを気相系でチオール化する方法（Zh. Org. Khim,
1975, 11(5), 1132) 、クロロベンゼンスルホン酸を
リン化合物を用いて還元する方法（独国特許公開第１９
３９４６９号）等が知られている。
【０００３】またジクロロチオフェノールの製造方法と
しては、ジクロロベンゼンスルホニルクロライドを還
元する方法（米国特許第３４４０２８８号）、ジクロ
ロアニリンをジアゾ化したのち、チオ尿素と反応せしめ
る方法（独国特許公開第３７１５５０８号）、トリク
ロロベンゼンと水硫化ナトリウムを液体アンモニア中で
直接反応せしめる方法（工化試 70, 1384 (1967)）等が
知られている。
しては、ジクロロベンゼンスルホニルクロライドを還
元する方法（米国特許第３４４０２８８号）、ジクロ
ロアニリンをジアゾ化したのち、チオ尿素と反応せしめ
る方法（独国特許公開第３７１５５０８号）、トリク
ロロベンゼンと水硫化ナトリウムを液体アンモニア中で
直接反応せしめる方法（工化試 70, 1384 (1967)）等が
知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記した公知
の方法は、人体に有害な重金属を有する排水が多量に出
る（〜法）、収率が極めて悪い（、法）などい
ずれも種々の問題を有しており、工業的に有利な方法と
は言い難い。本発明者らは、上記した状況に鑑み、簡易
にかつ経済的に有利にハロゲノチオフェノールを製造す
る方法を提供すべく鋭意検討した。その結果、工業的に
容易に入手あるいは製造することのできるモノハロゲノ
フェニルチオグリコール酸またはジハロゲノフェニルチ
オグリコール酸と硫化物を反応せしめることにより容易
に目的とするモノハロゲノチオフェノールまたはジハロ
ゲノチオフェノールが得られることを見い出し、本発明
に至った。
の方法は、人体に有害な重金属を有する排水が多量に出
る（〜法）、収率が極めて悪い（、法）などい
ずれも種々の問題を有しており、工業的に有利な方法と
は言い難い。本発明者らは、上記した状況に鑑み、簡易
にかつ経済的に有利にハロゲノチオフェノールを製造す
る方法を提供すべく鋭意検討した。その結果、工業的に
容易に入手あるいは製造することのできるモノハロゲノ
フェニルチオグリコール酸またはジハロゲノフェニルチ
オグリコール酸と硫化物を反応せしめることにより容易
に目的とするモノハロゲノチオフェノールまたはジハロ
ゲノチオフェノールが得られることを見い出し、本発明
に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェニルチオグリ
コール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と反応せしめ
ることを特徴とする一般式（II）で表されるハロゲノチ
オフェノールの製造方法に関する。
は、一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェニルチオグリ
コール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と反応せしめ
ることを特徴とする一般式（II）で表されるハロゲノチ
オフェノールの製造方法に関する。
【化３】 （式中、Ｘは各々独立して塩素または臭素原子を表し、
ｍは１または２を示す。）
ｍは１または２を示す。）
【化４】 （式中、Ｘ，ｍは一般式（Ｉ）と同様である。）
【０００６】本発明において原料として使用するハロゲ
ノフェニルチオグリコール酸としては、４−クロロフェ
ニルチオグリコール酸、４−ブロモフェニルチオグリコ
ール酸、２−クロロフェニルチオグリコール酸、２−ブ
ロモフェニルチオグリコール酸、２，４−ジクロロフェ
ニルチオグリコール酸、２，４−ジブロモフェニルチオ
グリコール酸、２，５−ジクロロフェニルチオグリコー
ル酸、２，５−ジブロモフェニルチオグリコール酸等を
挙げることができる。またこれらは工業的に容易に入手
あるいは製造することができる。例えば、４−クロロフ
ェニルチオグリコール酸、２−クロロフェニルチオグリ
コール酸等は米国特許第３２９６３０８号に開示の方法
に従い、フェニルチオグリコール酸の塩素化反応により
容易に得られる。また２，５−ジクロロフェニルチオグ
リコール酸は２，５−ジクロロ−４−スルホフェニルチ
オグリコール酸の脱スルホン反応により容易に得られる
（特願平３−２４０２７号）。
ノフェニルチオグリコール酸としては、４−クロロフェ
ニルチオグリコール酸、４−ブロモフェニルチオグリコ
ール酸、２−クロロフェニルチオグリコール酸、２−ブ
ロモフェニルチオグリコール酸、２，４−ジクロロフェ
ニルチオグリコール酸、２，４−ジブロモフェニルチオ
グリコール酸、２，５−ジクロロフェニルチオグリコー
ル酸、２，５−ジブロモフェニルチオグリコール酸等を
挙げることができる。またこれらは工業的に容易に入手
あるいは製造することができる。例えば、４−クロロフ
ェニルチオグリコール酸、２−クロロフェニルチオグリ
コール酸等は米国特許第３２９６３０８号に開示の方法
に従い、フェニルチオグリコール酸の塩素化反応により
容易に得られる。また２，５−ジクロロフェニルチオグ
リコール酸は２，５−ジクロロ−４−スルホフェニルチ
オグリコール酸の脱スルホン反応により容易に得られる
（特願平３−２４０２７号）。
【０００７】本発明の方法で用いられる硫化物として
は、硫化ナトリウム、硫化カリウム、水硫化ナトリウ
ム、水硫化カリウム等の硫化アルカリ金属類、メチルメ
ルカプタン、エチルメルカプタン等の低級脂肪族メルカ
プタン類、チオフェノール等の芳香族メルカプタン類、
チオグリコール酸誘導体等が挙げられる。また、上記硫
化物を適宜選ぶことにより、副生するＳ置換チオグリコ
ール酸として種々の化合物を製造することができる。す
なわち、本発明の方法のもう一つの特徴は、下記反応式
で示されるように目的とするハロゲノチオフェノール
（II）が得られると同時に種々のＳ置換チオグリコール
酸（III)が得られる点にある。
は、硫化ナトリウム、硫化カリウム、水硫化ナトリウ
ム、水硫化カリウム等の硫化アルカリ金属類、メチルメ
ルカプタン、エチルメルカプタン等の低級脂肪族メルカ
プタン類、チオフェノール等の芳香族メルカプタン類、
チオグリコール酸誘導体等が挙げられる。また、上記硫
化物を適宜選ぶことにより、副生するＳ置換チオグリコ
ール酸として種々の化合物を製造することができる。す
なわち、本発明の方法のもう一つの特徴は、下記反応式
で示されるように目的とするハロゲノチオフェノール
（II）が得られると同時に種々のＳ置換チオグリコール
酸（III)が得られる点にある。
【０００８】
【化５】 （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
Ｒはメチル基、エチル基等の低級アルキル基、フェニル
基等の芳香族、−ＣＨ2 ＣＯＯＨ等の酢酸基を示す。）
Ｒはメチル基、エチル基等の低級アルキル基、フェニル
基等の芳香族、−ＣＨ2 ＣＯＯＨ等の酢酸基を示す。）
【０００９】したがって、本発明の方法により得られる
Ｓ置換チオグリコール酸としては、チオグリコール酸、
チオジグリコール酸、メチルチオグリコール酸、エチル
チオグリコール酸、フェニルチオグリコール酸等を挙げ
ることができる。これらの化合物もそれ自身医薬、農
薬、機能材料等の中間原料として有用な化合物である。
Ｓ置換チオグリコール酸としては、チオグリコール酸、
チオジグリコール酸、メチルチオグリコール酸、エチル
チオグリコール酸、フェニルチオグリコール酸等を挙げ
ることができる。これらの化合物もそれ自身医薬、農
薬、機能材料等の中間原料として有用な化合物である。
【００１０】本発明の方法で用いられる硫化物の使用量
としては、原料のハロゲノフェニルチオグリコール酸に
対し０．４〜３．０倍モル、好ましくは０．５〜２．０
倍モルの範囲である。０．４倍モルより少ないと目的と
するハロゲノチオフェノールの収率が低下し、３．０倍
モルを超えて用いてもそれに見合う効果が得られず経済
的に不利である。
としては、原料のハロゲノフェニルチオグリコール酸に
対し０．４〜３．０倍モル、好ましくは０．５〜２．０
倍モルの範囲である。０．４倍モルより少ないと目的と
するハロゲノチオフェノールの収率が低下し、３．０倍
モルを超えて用いてもそれに見合う効果が得られず経済
的に不利である。
【００１１】上記反応は塩基の存在下で行い、塩基とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化ア
ルカリ金属、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸ア
ルカリ金属、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート等のアルカリ金属アルコラート等を挙げることがで
きるが、通常安価な水酸化ナトリウムが好ましく用いら
れる。塩基の使用量は特に制限されるものではないが、
ハロゲノフェニルチオグリコール酸に対して一般に１．
０〜２．０倍モル程度使用される。硫化物として硫化ア
ルカリ金属、水硫化アルカリ金属を用い、しかもハロゲ
ノフェニルチオグリコール酸に対し２．０倍モルより多
く用いる場合、過剰の硫化アルカリ金属または水硫化ア
ルカリ金属が塩基としての作用も有するので、反応に際
し、前記の塩基の添加を必ずしも行わなくてもよい。
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化ア
ルカリ金属、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸ア
ルカリ金属、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート等のアルカリ金属アルコラート等を挙げることがで
きるが、通常安価な水酸化ナトリウムが好ましく用いら
れる。塩基の使用量は特に制限されるものではないが、
ハロゲノフェニルチオグリコール酸に対して一般に１．
０〜２．０倍モル程度使用される。硫化物として硫化ア
ルカリ金属、水硫化アルカリ金属を用い、しかもハロゲ
ノフェニルチオグリコール酸に対し２．０倍モルより多
く用いる場合、過剰の硫化アルカリ金属または水硫化ア
ルカリ金属が塩基としての作用も有するので、反応に際
し、前記の塩基の添加を必ずしも行わなくてもよい。
【００１２】反応溶媒としては、特に限定されるもので
はないが、水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の極
性溶媒等またはこれらの混合物を挙げることができる
が、経済的な理由から水が好ましく用いられる。反応温
度は、通常１００〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０
〜２００℃の範囲である。反応温度が２５０℃を超える
と副反応のためハロゲノチオフェノールの収率が低下
し、他方、反応温度が１００℃未満では実用上、反応速
度が遅すぎるからである。
はないが、水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の極
性溶媒等またはこれらの混合物を挙げることができる
が、経済的な理由から水が好ましく用いられる。反応温
度は、通常１００〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０
〜２００℃の範囲である。反応温度が２５０℃を超える
と副反応のためハロゲノチオフェノールの収率が低下
し、他方、反応温度が１００℃未満では実用上、反応速
度が遅すぎるからである。
【００１３】本反応は、常圧すなわち１ｋｇ／ｃｍ
2 （以下、圧力の単位は絶対圧で表示する）で進行する
が、この場合、反応時間は１０〜５０時間を要する。ま
た、本反応を加圧下で行い、反応温度を上げた場合には
反応時間を短縮することができる。即ち、本反応は加圧
下で反応することも可能であり、加圧下で反応する際、
圧力範囲としては通常２０ｋｇ／ｃｍ2 以下であり、好
ましくは２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲である。２０ｋｇ
／ｃｍ2 を越えた加圧下での反応では反応速度が速すぎ
るため、反応制御が困難となり、操作上好ましくない。
このようにして得られるハロゲノチオフェノールは、反
応液を酸性にして公知の手段、たとえば濾過、抽出操作
などの手段を適宜使用することによって取得、単離する
ことができる。
2 （以下、圧力の単位は絶対圧で表示する）で進行する
が、この場合、反応時間は１０〜５０時間を要する。ま
た、本反応を加圧下で行い、反応温度を上げた場合には
反応時間を短縮することができる。即ち、本反応は加圧
下で反応することも可能であり、加圧下で反応する際、
圧力範囲としては通常２０ｋｇ／ｃｍ2 以下であり、好
ましくは２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲である。２０ｋｇ
／ｃｍ2 を越えた加圧下での反応では反応速度が速すぎ
るため、反応制御が困難となり、操作上好ましくない。
このようにして得られるハロゲノチオフェノールは、反
応液を酸性にして公知の手段、たとえば濾過、抽出操作
などの手段を適宜使用することによって取得、単離する
ことができる。
【００１４】本発明の方法により得られるハロゲノチオ
フェノールとしては、例えば４−クロロチオフェノー
ル、２−クロロチオフェノール、４−ブロモチオフェノ
ール、２−ブロモチオフェノール、２，４−ジクロロチ
オフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，
４−ジブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフ
ェノール等を挙げることができる。
フェノールとしては、例えば４−クロロチオフェノー
ル、２−クロロチオフェノール、４−ブロモチオフェノ
ール、２−ブロモチオフェノール、２，４−ジクロロチ
オフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，
４−ジブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフ
ェノール等を挙げることができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。 実施例１ 攪拌器、温度計を備えた３００ｍｌオートクレーブに水
酸化ナトリウム４．０ｇ（０．１０モル），水１５０
ｇ，２，５−ジクロロフェニルチオグリコール酸２３．
７ｇ（０．１０モル），６０％硫化ナトリウム１３．０
ｇ（０．１０モル）を仕込み、密閉下１８０℃にて１５
時間攪拌した。このときの圧力は９．０ｋｇ／ｃｍ2 で
あった。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、濃硫酸
で酸性化したのち、トルエン１００ｇで抽出分液した。
このトルエン層１２０ｇを濃縮、減圧蒸留し、２，５−
ジクロロチオフェノール１５．２ｇ（沸点１１２〜１１
６℃／５０ｍｍＨｇ）を得た。２，５−ジクロロフェニ
ルチオグリコール酸に対する収率は、８５％であった。
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。 実施例１ 攪拌器、温度計を備えた３００ｍｌオートクレーブに水
酸化ナトリウム４．０ｇ（０．１０モル），水１５０
ｇ，２，５−ジクロロフェニルチオグリコール酸２３．
７ｇ（０．１０モル），６０％硫化ナトリウム１３．０
ｇ（０．１０モル）を仕込み、密閉下１８０℃にて１５
時間攪拌した。このときの圧力は９．０ｋｇ／ｃｍ2 で
あった。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、濃硫酸
で酸性化したのち、トルエン１００ｇで抽出分液した。
このトルエン層１２０ｇを濃縮、減圧蒸留し、２，５−
ジクロロチオフェノール１５．２ｇ（沸点１１２〜１１
６℃／５０ｍｍＨｇ）を得た。２，５−ジクロロフェニ
ルチオグリコール酸に対する収率は、８５％であった。
【００１６】実施例２〜６ 表１に示すハロゲノフェニルチオグリコール酸類（一般
式（Ｉ））、硫化物、反応時間、溶媒に変える以外は実
施例１と同様にして、相当するハロゲノチオフェノール
類（一般式（II））を得た。結果を表１に示す
式（Ｉ））、硫化物、反応時間、溶媒に変える以外は実
施例１と同様にして、相当するハロゲノチオフェノール
類（一般式（II））を得た。結果を表１に示す
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例７ 攪拌器、温度計を備えた３００ｍｌオートクレーブに水
酸化ナトリウム８．０ｇ（０．２０モル）、水１５０
ｇ、２，５−ジクロロフェニルチオグリコール酸２３．
７ｇ（０．１０モル）、チオフェノール１１．０１ｇ
（０．１０モル）を仕込み、密閉下、１８０℃で２０時
間攪拌した。このときの圧力は８．５ｋｇ／ｃｍ2 であ
った。反応後、反応液を室温まで冷却し、濃硫酸で酸性
化し、析出したフェニルチオグリコール酸を濾別した。
この濾液に、トルエン１００ｇを加え、抽出、分液し
た。このトルエン層を濃縮、減圧蒸留し、２，５−ジク
ロロチオフェノール１０．４ｇ（収率５８．３％）を得
た。また、副生したフェニルチオグリコール酸は９．４
ｇ（収率５６．０％）であった。
酸化ナトリウム８．０ｇ（０．２０モル）、水１５０
ｇ、２，５−ジクロロフェニルチオグリコール酸２３．
７ｇ（０．１０モル）、チオフェノール１１．０１ｇ
（０．１０モル）を仕込み、密閉下、１８０℃で２０時
間攪拌した。このときの圧力は８．５ｋｇ／ｃｍ2 であ
った。反応後、反応液を室温まで冷却し、濃硫酸で酸性
化し、析出したフェニルチオグリコール酸を濾別した。
この濾液に、トルエン１００ｇを加え、抽出、分液し
た。このトルエン層を濃縮、減圧蒸留し、２，５−ジク
ロロチオフェノール１０．４ｇ（収率５８．３％）を得
た。また、副生したフェニルチオグリコール酸は９．４
ｇ（収率５６．０％）であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲノフェニルチオ
グリコール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と反応せ
しめることにより容易に相当するハロゲノチオフェノー
ルが得られる。また同時に副産物としてＳ置換チオグリ
コール酸が得られる。このように短い工程で、しかも収
率よく目的とするハロゲノチオフェノールが得られるた
め、経済的にも、工業的にも有利な方法であり、さらに
重金属類を全く使用しないため、公知方法において指摘
されている環境汚染等の問題もない。
グリコール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と反応せ
しめることにより容易に相当するハロゲノチオフェノー
ルが得られる。また同時に副産物としてＳ置換チオグリ
コール酸が得られる。このように短い工程で、しかも収
率よく目的とするハロゲノチオフェノールが得られるた
め、経済的にも、工業的にも有利な方法であり、さらに
重金属類を全く使用しないため、公知方法において指摘
されている環境汚染等の問題もない。
フロントページの続き (72)発明者 長岡 薫 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるハロゲノフェニ
ルチオグリコール酸を塩基の存在下、溶媒中で硫化物と
反応せしめることを特徴とする一般式（II）で表される
ハロゲノチオフェノールの製造方法。 【化１】 （式中、Ｘは各々独立して塩素または臭素原子を表し、
ｍは１または２を示す。） 【化２】 （式中、Ｘ、ｍは一般式（Ｉ）と同様である。） - 【請求項２】 一般式（Ｉ）の化合物が２，５−ジクロ
ロフェニルチオグリコール酸である請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）の化合物が４−クロロフェ
ニルチオグリコール酸である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）の化合物が２−クロロフェ
ニルチオグリコール酸である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 硫化物が硫化ナトリウムである請求項１
記載の方法。 - 【請求項６】 硫化物が水硫化ナトリウムである請求項
１記載の方法。 - 【請求項７】 硫化物がチオフェノールである請求項１
記載の方法。 - 【請求項８】 塩基が水酸化ナトリウムである請求項１
記載の方法。 - 【請求項９】 水溶媒中で反応を行う請求項１記載の方
法。 - 【請求項１０】 反応を２０ｋｇ／ｃｍ2 以下の加圧下
で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3358535A JPH05178816A (ja) | 1991-12-28 | 1991-12-28 | ハロゲノチオフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3358535A JPH05178816A (ja) | 1991-12-28 | 1991-12-28 | ハロゲノチオフェノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178816A true JPH05178816A (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=18459828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3358535A Pending JPH05178816A (ja) | 1991-12-28 | 1991-12-28 | ハロゲノチオフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05178816A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2210884A2 (en) | 2005-03-28 | 2010-07-28 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Process for production of 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propionic acid and 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propyl)azetidin-3-ol as well as salts thereof |
-
1991
- 1991-12-28 JP JP3358535A patent/JPH05178816A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2210884A2 (en) | 2005-03-28 | 2010-07-28 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Process for production of 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propionic acid and 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propyl)azetidin-3-ol as well as salts thereof |
| EP2248809A1 (en) | 2005-03-28 | 2010-11-10 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Alkyl-3-[2-(benzo[b]thiophen-5-yl)-ethoxy]-propanoates as intermediates in the production of Azetidin-3-ol derivatives |
| US7951963B2 (en) | 2005-03-28 | 2011-05-31 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Process for production of 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propyl)azetidin-3-ol or salts thereof |
| EP2348022A1 (en) | 2005-03-28 | 2011-07-27 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Process for production of 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)ethoxy)propyl)azetidin-3-ol or salts thereof |
| US8273902B2 (en) | 2005-03-28 | 2012-09-25 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Process for production of 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propyl)azetidin-3-ol or salts thereof |
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