JPH0517385A - ビニルポリエーテルアルコール - Google Patents
ビニルポリエーテルアルコールInfo
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 洗剤、清浄剤及び化粧品中の界面活性化合物
としてのポリエーテルスルホネートを、毒物、環境及び
廃棄物処理の問題を殆ど生じることなしに簡単かつ効率
よく得るための中間生成物であるビニルポリエーテルア
ルコール。 【構成】 一般式: 【化1】
としてのポリエーテルスルホネートを、毒物、環境及び
廃棄物処理の問題を殆ど生じることなしに簡単かつ効率
よく得るための中間生成物であるビニルポリエーテルア
ルコール。 【構成】 一般式: 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式I:
【0002】
【化2】
【0003】〔式中、RはC1〜C25‐アルキル‐、C2
〜C25‐アルケニル‐もしくはC原子計20個までを有
するアルキルアリール基を表し、AはC原子2〜4個を
有する1,2‐アルキレン基を表し、nは1〜20の数
を表す〕で示される新規ビニルポリエーテルアルコール
並びに化合物Iの製造方法、界面活性調剤中の界面活性
化合物としての該化合物の使用及びこの界面活性調剤そ
のものに関する。
〜C25‐アルケニル‐もしくはC原子計20個までを有
するアルキルアリール基を表し、AはC原子2〜4個を
有する1,2‐アルキレン基を表し、nは1〜20の数
を表す〕で示される新規ビニルポリエーテルアルコール
並びに化合物Iの製造方法、界面活性調剤中の界面活性
化合物としての該化合物の使用及びこの界面活性調剤そ
のものに関する。
【0004】さらに本発明は、一般式III:
【0005】
【化3】
【0006】〔式中、Mは水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウムを表す〕で示されるポリエーテルスルホネ
ートをビニルポリエーテルアルコールから製造する方法
並びに洗剤、清浄剤及び化粧品中の界面活性化合物とし
ての化合物IIIの使用及びこれら薬剤そのものに関す
る。
アンモニウムを表す〕で示されるポリエーテルスルホネ
ートをビニルポリエーテルアルコールから製造する方法
並びに洗剤、清浄剤及び化粧品中の界面活性化合物とし
ての化合物IIIの使用及びこれら薬剤そのものに関す
る。
【0007】
【従来の技術】例えば(1)西ドイツ国特許出願公開第3
7 35 056号明細書に記載されているポリグリコー
ルエーテルスルホネートは、界面活性剤として種々の技
術分野で使用される重要な界面活性化合物である。この
種の化合物に対する常用の製造方法は、例えば相応のポ
リグリコールエーテルアルコールが薬剤、例えば塩化チ
オニル又はホスゲンで塩素化され、引き続き、アルカリ
金属亜硫酸塩と反応されることであり、これは腐蝕問
題、廃棄物処理問題及び毒性問題も必然的に伴う、費用
がかかる方法である。従って、このようなポリエーテル
スルホネートが得られる簡易化された新規合成方法は、
殊に、なお付加的な官能基、例えばヒドロキシル基を分
子でスルホネート基の隣に含有する、このようなポリエ
ーテルスルホネートにとって大いに重要である。
7 35 056号明細書に記載されているポリグリコー
ルエーテルスルホネートは、界面活性剤として種々の技
術分野で使用される重要な界面活性化合物である。この
種の化合物に対する常用の製造方法は、例えば相応のポ
リグリコールエーテルアルコールが薬剤、例えば塩化チ
オニル又はホスゲンで塩素化され、引き続き、アルカリ
金属亜硫酸塩と反応されることであり、これは腐蝕問
題、廃棄物処理問題及び毒性問題も必然的に伴う、費用
がかかる方法である。従って、このようなポリエーテル
スルホネートが得られる簡易化された新規合成方法は、
殊に、なお付加的な官能基、例えばヒドロキシル基を分
子でスルホネート基の隣に含有する、このようなポリエ
ーテルスルホネートにとって大いに重要である。
【0008】合成成分としてのビニルオキシランは、例
えば(2)特開昭62/45 851号公報からヒドロキ
シ‐ヒドロカルビルエーテルをアルコールもしくはフェ
ノール及びエポキシドから得ることについて公知であ
る。
えば(2)特開昭62/45 851号公報からヒドロキ
シ‐ヒドロカルビルエーテルをアルコールもしくはフェ
ノール及びエポキシドから得ることについて公知であ
る。
【0009】ポリエーテルスルホネートIIIは、(3)西
ドイツ国特許出願公開第28 54826号、(4)米国
特許第4 421 168号及び(5)同第4 463 80
6号明細書の場合に、地下鉱床からの石油取得の際の助
剤として推奨される。
ドイツ国特許出願公開第28 54826号、(4)米国
特許第4 421 168号及び(5)同第4 463 80
6号明細書の場合に、地下鉱床からの石油取得の際の助
剤として推奨される。
【0010】ポリエーテルスルフェートは、(6)198
6年6月のBASF社のルテンジット(Lutensit)(登録
商標;以後省略)‐AS‐商標についての技術インフォ
メーションTI/P 2759dに記載されているよう
にしばしば洗剤、清浄剤及び化粧品中の界面活性剤とし
て使用される。
6年6月のBASF社のルテンジット(Lutensit)(登録
商標;以後省略)‐AS‐商標についての技術インフォ
メーションTI/P 2759dに記載されているよう
にしばしば洗剤、清浄剤及び化粧品中の界面活性剤とし
て使用される。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
エーテルスルホネートIIIのための簡単かつ効率のよい
合成方法を見出すことであった。
エーテルスルホネートIIIのための簡単かつ効率のよい
合成方法を見出すことであった。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記課題により、冒頭定
義されたビニルポリエーテルアルコールIがポリエーテ
ルスルホネートIIIを得るための中間生成物として見出
され、この場合、化合物Iそのものは重要な使用技術的
性質を有する界面活性化合物である。
義されたビニルポリエーテルアルコールIがポリエーテ
ルスルホネートIIIを得るための中間生成物として見出
され、この場合、化合物Iそのものは重要な使用技術的
性質を有する界面活性化合物である。
【0013】ビニルポリエーテルアルコールIは、疎水
性基Rとして直鎖状もしくは分枝鎖状C1〜C25‐アル
キル基、直鎖状もしくは分枝鎖状C2〜C25‐アルケニ
ル基又はC原子計20個までを有するアルキルアリール
基を有する。
性基Rとして直鎖状もしくは分枝鎖状C1〜C25‐アル
キル基、直鎖状もしくは分枝鎖状C2〜C25‐アルケニ
ル基又はC原子計20個までを有するアルキルアリール
基を有する。
【0014】
【作用】C1〜C25‐アルキル基の例は、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、イソオクチル基、2‐エチルヘキシル基、ノニル
基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、
セチル基、ステアリル基及びエイコシル基である。
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、イソオクチル基、2‐エチルヘキシル基、ノニル
基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、
セチル基、ステアリル基及びエイコシル基である。
【0015】C2〜C25‐アルケニル基の例は、ビニル
基、1‐プロペニル基、2‐プロペニル基、オレイル
基、リノニル基及びリノレニル基である。
基、1‐プロペニル基、2‐プロペニル基、オレイル
基、リノニル基及びリノレニル基である。
【0016】C原子計20個までを有するアルキルアリ
ール基の例は、トリル基、メチルナフチル基、キシリル
基、メシチル基、クミル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル
基、オクチルフェニル基、2‐エチルヘキシルフェニル
基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフ
ェニル基及びミリスチルフェニル基である。芳香環系に
おける置換基は任意の位置にあることができる。
ール基の例は、トリル基、メチルナフチル基、キシリル
基、メシチル基、クミル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル
基、オクチルフェニル基、2‐エチルヘキシルフェニル
基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフ
ェニル基及びミリスチルフェニル基である。芳香環系に
おける置換基は任意の位置にあることができる。
【0017】有利な化合物Iは、Rがより長鎖のアルキ
ル基、殊にC8〜C20‐アルキル基である化合物Iであ
る。このような基Rを、例えば自然に存在する脂肪アル
コール又は合成によって得られたアルコールは基礎に
し、合成によるアルコールは通常オキソ合成又はチーグ
ラー合成によって得られ、さらに通常、種々の異性体と
隣接の同族体、例えばC9‐/C11‐もしくはC13‐/
C15‐オキソアルコール及びC8‐/C10‐、C12‐/
C14‐もしくはC10‐/C20‐チーグラーアルコールと
の混合物である。
ル基、殊にC8〜C20‐アルキル基である化合物Iであ
る。このような基Rを、例えば自然に存在する脂肪アル
コール又は合成によって得られたアルコールは基礎に
し、合成によるアルコールは通常オキソ合成又はチーグ
ラー合成によって得られ、さらに通常、種々の異性体と
隣接の同族体、例えばC9‐/C11‐もしくはC13‐/
C15‐オキソアルコール及びC8‐/C10‐、C12‐/
C14‐もしくはC10‐/C20‐チーグラーアルコールと
の混合物である。
【0018】1,2‐アルキレン基Aは殊にエチレン基
を表すが、しかしその他にもプロピレン基、1,2‐ブ
チレン基及び2,3‐ブチレン基を表す。
を表すが、しかしその他にもプロピレン基、1,2‐ブ
チレン基及び2,3‐ブチレン基を表す。
【0019】アルコキシル化度nは1と20、特に2と
15、殊に3と10の間にある。nの値は通常平均値で
ある。
15、殊に3と10の間にある。nの値は通常平均値で
ある。
【0020】ビニルポリエーテルアルコールIは有利
に、一般式II: R-(O-A)n-OH II で示されるポリエーテルアルコールがビニルオキシラン
と塩基の存在下で反応されることによって得られる。
に、一般式II: R-(O-A)n-OH II で示されるポリエーテルアルコールがビニルオキシラン
と塩基の存在下で反応されることによって得られる。
【0021】塩基として通常、アルカリ‐もしくはアル
カリ土類金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、‐カ
リウム、‐カルシウムもしくは‐バリウム又は低沸点ア
ルコールのアルコーレート、例えばナトリウムメチレー
ト、ナトリウムエチレート又はカリウム‐tert‐ブ
チレートが使用される。これら塩基の触媒量約0.1〜
5モル%がIIに対して使用される。より高い沸点のアル
コールIIの場合には塩基と一緒に導入される低沸点溶
剤、例えば水又はアルコールが、酸化ビニルとの反応前
に留去されることが有利である。
カリ土類金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、‐カ
リウム、‐カルシウムもしくは‐バリウム又は低沸点ア
ルコールのアルコーレート、例えばナトリウムメチレー
ト、ナトリウムエチレート又はカリウム‐tert‐ブ
チレートが使用される。これら塩基の触媒量約0.1〜
5モル%がIIに対して使用される。より高い沸点のアル
コールIIの場合には塩基と一緒に導入される低沸点溶
剤、例えば水又はアルコールが、酸化ビニルとの反応前
に留去されることが有利である。
【0022】ビニルオキシランとの反応は通常、温度5
0℃〜180℃、特に100〜160℃で常圧又は約1
0バールまでの高められた圧力で行なわれる。アルコー
ルIIはビニルオキシラン及び塩基と一緒に必要な反応温
度に加熱してもよいし、ビニルオキシランが加熱された
反応混合物に供給されてもよく、この場合、ビニルオキ
シランが加熱後に供給される第2の方法の場合には反応
熱の導出の制御は比較的問題なく行なわれる。
0℃〜180℃、特に100〜160℃で常圧又は約1
0バールまでの高められた圧力で行なわれる。アルコー
ルIIはビニルオキシラン及び塩基と一緒に必要な反応温
度に加熱してもよいし、ビニルオキシランが加熱された
反応混合物に供給されてもよく、この場合、ビニルオキ
シランが加熱後に供給される第2の方法の場合には反応
熱の導出の制御は比較的問題なく行なわれる。
【0023】アルコールII1モル当り、ビニルオキシラ
ンは通常1〜2モル、特に1〜1.5モル添加される。
反応しなかったビニルオキシランの場合によっては残留
した基は、留去することもできるし、不活性ガス、例え
ば窒素でストリッピングすることによって除去すること
もできる。
ンは通常1〜2モル、特に1〜1.5モル添加される。
反応しなかったビニルオキシランの場合によっては残留
した基は、留去することもできるし、不活性ガス、例え
ば窒素でストリッピングすることによって除去すること
もできる。
【0024】IIとビニルオキシランとの反応は、ビニル
オキシランに対して不活性であり、かつアルカリに対し
て不活性である溶剤、例えばテトラヒドロフラン、メチ
ル‐tert‐ブチルエーテル、ジオキサン、トルエン
又はキシレンの存在下で実施することもできる。
オキシランに対して不活性であり、かつアルカリに対し
て不活性である溶剤、例えばテトラヒドロフラン、メチ
ル‐tert‐ブチルエーテル、ジオキサン、トルエン
又はキシレンの存在下で実施することもできる。
【0025】IIとビニルオキシランとの反応は、非連続
的にか又は連続的に撹拌容器カスケード又は管状反応器
中で実施することができる。
的にか又は連続的に撹拌容器カスケード又は管状反応器
中で実施することができる。
【0026】さらに本発明は、ポリエーテルスルホネー
トIIIをビニルポリエーテルアルコールIから、化合物
Iとアルカリ金属亜硫酸塩又は亜硫酸アンモニウム、亜
硫酸水素アンモニウムもしくは二亜硫酸アンモニウム或
いはこれらの混合物とを反応させることによって得る方
法に関する。アルカリ金属として特にナトリウム及びカ
リウムが現れる。
トIIIをビニルポリエーテルアルコールIから、化合物
Iとアルカリ金属亜硫酸塩又は亜硫酸アンモニウム、亜
硫酸水素アンモニウムもしくは二亜硫酸アンモニウム或
いはこれらの混合物とを反応させることによって得る方
法に関する。アルカリ金属として特にナトリウム及びカ
リウムが現れる。
【0027】上記反応にアルカリ金属亜硫酸水素、例え
ば亜硫酸水素ナトリウムもしくは‐カリウム、また、例
えば工業用溶液の形でのこれら化合物又はアルカリ金属
亜硫酸水素とアルカリ金属亜硫酸塩との混合物が特に好
適である。即ち空気酸素の存在下で作業が行なわれる場
合、亜硫酸水素の一部分が、亜硫酸塩で亜硫酸水素を後
形成する硫酸水素に酸化され、その結果、通常の反応条
件下で比較的不活性の亜硫酸塩が同様にIへの添加に使
用することができる。この場合、亜硫酸塩と亜硫酸水素
とのモル比は有利に約1:2.5〜約1:1である。
ば亜硫酸水素ナトリウムもしくは‐カリウム、また、例
えば工業用溶液の形でのこれら化合物又はアルカリ金属
亜硫酸水素とアルカリ金属亜硫酸塩との混合物が特に好
適である。即ち空気酸素の存在下で作業が行なわれる場
合、亜硫酸水素の一部分が、亜硫酸塩で亜硫酸水素を後
形成する硫酸水素に酸化され、その結果、通常の反応条
件下で比較的不活性の亜硫酸塩が同様にIへの添加に使
用することができる。この場合、亜硫酸塩と亜硫酸水素
とのモル比は有利に約1:2.5〜約1:1である。
【0028】亜硫酸塩の添加は通常、温度20〜130
℃、特に50〜100℃で常圧又は約2バールまでの軽
く高めた圧力で行なわれる。促進するためにラジカル反
応開始剤、例えば有機過酸化物、例えば過酸化ジベンゾ
イル、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル
又は水溶性ペルオクソ化合物、例えばペルオクソ二硫酸
カリウムは添加することもできるし、空気が反応混合物
中に導通されることもできる。
℃、特に50〜100℃で常圧又は約2バールまでの軽
く高めた圧力で行なわれる。促進するためにラジカル反
応開始剤、例えば有機過酸化物、例えば過酸化ジベンゾ
イル、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル
又は水溶性ペルオクソ化合物、例えばペルオクソ二硫酸
カリウムは添加することもできるし、空気が反応混合物
中に導通されることもできる。
【0029】高い反応速度はなかでも、ビニル化合物I
及び亜硫酸塩、亜硫酸水素もしくは二亜硫酸塩が反応媒
体中で少なくとも部分的に溶解されることによって達成
される。これには溶解媒介物として、なかでも水及び水
と混合可能なアルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、n‐プロパノール、イソプロパノール、n‐ブタノ
ール、sec‐ブタノール又はtert‐ブタノールが
適当である。
及び亜硫酸塩、亜硫酸水素もしくは二亜硫酸塩が反応媒
体中で少なくとも部分的に溶解されることによって達成
される。これには溶解媒介物として、なかでも水及び水
と混合可能なアルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、n‐プロパノール、イソプロパノール、n‐ブタノ
ール、sec‐ブタノール又はtert‐ブタノールが
適当である。
【0030】I 1モル当り、亜硫酸塩、亜硫酸水素、
二亜硫酸塩又はこれらの混合物は通常では1〜3モル、
特に1〜1.5モルが使用される。
二亜硫酸塩又はこれらの混合物は通常では1〜3モル、
特に1〜1.5モルが使用される。
【0031】亜硫酸塩の添加は、使用された条件下で約
1〜10時間、例外の場合に50時間までが必要とされ
る。最終点がレドックス滴定によって確認することがで
きる反応に引き続き、場合によっては沈殿した塩は濾別
され、かつ水及び場合によっては存在する溶剤は留去さ
れる。このようにしてポリエーテルスルホネートIIIが
粘稠な状態からペースト状態で得られる。さらに、遊離
スルホン酸を得ることが所望である場合には、得られた
塩は酸と反応させる必要がある。
1〜10時間、例外の場合に50時間までが必要とされ
る。最終点がレドックス滴定によって確認することがで
きる反応に引き続き、場合によっては沈殿した塩は濾別
され、かつ水及び場合によっては存在する溶剤は留去さ
れる。このようにしてポリエーテルスルホネートIIIが
粘稠な状態からペースト状態で得られる。さらに、遊離
スルホン酸を得ることが所望である場合には、得られた
塩は酸と反応させる必要がある。
【0032】有利な実施態様の場合、2つの反応工程、
即ちビニルポリエーテルアルコールIへのポリエーテル
アルコールIIとビニルオキシランとの反応及び化合物I
への亜硫酸塩付加は、組合わされてポリエーテルスルホ
ネートIIIを得るための総括的方法を生じ、このこと
は、経済的に特に有利である。それというのも、中間生
成物Iは、精製する必要がなく、かつ同じ反応容器中で
後反応させることができるからである。
即ちビニルポリエーテルアルコールIへのポリエーテル
アルコールIIとビニルオキシランとの反応及び化合物I
への亜硫酸塩付加は、組合わされてポリエーテルスルホ
ネートIIIを得るための総括的方法を生じ、このこと
は、経済的に特に有利である。それというのも、中間生
成物Iは、精製する必要がなく、かつ同じ反応容器中で
後反応させることができるからである。
【0033】本発明によるビニルポリエーテルアルコー
ルIは、表面活性化合物として適当であり、かつ従って
数多くの技術的使用可能性を有する。可能な使用分野
は、例えば家事用及び工業用の洗剤及び清浄剤、電気め
っき技術、写真工業、繊維工業、製紙工業、石油採掘、
薬品工業、化粧品工業、食品工業及び植物栽培である。
ルIは、表面活性化合物として適当であり、かつ従って
数多くの技術的使用可能性を有する。可能な使用分野
は、例えば家事用及び工業用の洗剤及び清浄剤、電気め
っき技術、写真工業、繊維工業、製紙工業、石油採掘、
薬品工業、化粧品工業、食品工業及び植物栽培である。
【0034】さらに本発明の対象は、ビニルポリエーテ
ルアルコールI1〜50重量%、特に1〜30重量%又
はこのようなビニルポリエーテルアルコールの混合物を
表面活性化合物として、常用の助剤及び場合によっては
別の常用の界面活性剤の他に含有する表面活性調剤であ
る。
ルアルコールI1〜50重量%、特に1〜30重量%又
はこのようなビニルポリエーテルアルコールの混合物を
表面活性化合物として、常用の助剤及び場合によっては
別の常用の界面活性剤の他に含有する表面活性調剤であ
る。
【0035】ポリエーテルスルホネートIIIは、洗剤、
清浄剤及び化粧品中の界面活性化合物として使用され
る。
清浄剤及び化粧品中の界面活性化合物として使用され
る。
【0036】同様に本発明の対象は、ポリエーテルスル
ホネートIII1〜50重量%、特に5〜45重量%又は
このようなポリエーテルスルホネートの混合物を含有す
る洗剤、清浄剤及び化粧品である。
ホネートIII1〜50重量%、特に5〜45重量%又は
このようなポリエーテルスルホネートの混合物を含有す
る洗剤、清浄剤及び化粧品である。
【0037】化合物IIIを乳化剤として含有する化粧
品、例えばスキンクリーム、ローション、ジェル、スキ
ンオイル又はヘアーシャンプーは、別の成分として化粧
油、別の乳化剤、遮光剤、防腐剤、香料及びその他の常
用の助剤を含有することができる。
品、例えばスキンクリーム、ローション、ジェル、スキ
ンオイル又はヘアーシャンプーは、別の成分として化粧
油、別の乳化剤、遮光剤、防腐剤、香料及びその他の常
用の助剤を含有することができる。
【0038】本発明は、技術的に容易に入手可能な生成
物に由来するポリエーテルスルホネートIIIのための経
済的に魅力がある簡単な製造方法を示し、この場合、該
方法は通常の合成方法にとって特徴的な毒物学的問題、
環境問題及び廃棄物処理問題から著しく免除されてい
る。
物に由来するポリエーテルスルホネートIIIのための経
済的に魅力がある簡単な製造方法を示し、この場合、該
方法は通常の合成方法にとって特徴的な毒物学的問題、
環境問題及び廃棄物処理問題から著しく免除されてい
る。
【0039】ポリエーテルスルホネートIIIは、直ちに
洗剤、清浄剤及び化粧品に有利な界面活性の性質、殊に
良好な耐硬水性及びアルカリ性媒体及び弱酸性媒体中で
の高い鹸化安定性を有する。
洗剤、清浄剤及び化粧品に有利な界面活性の性質、殊に
良好な耐硬水性及びアルカリ性媒体及び弱酸性媒体中で
の高い鹸化安定性を有する。
【0040】
例 1 酸化エチレン5モルと反応させたC13‐/C15‐オキソ
アルコール174g(0.4モル)に30重量%のメタ
ノール性ナトリウムメチレート溶液(NaOCH313
ミリモルに相応する)2.4gを混入し、かつメタノー
ルを60℃及び30ミリバールで留去した。引き続き、
138〜140℃でビニルオキシラン31g(0.44
モル)を3.5時間で供給した。収率100%に相応す
るビニルポリエーテルアルコール206gが得られた。
水素添加ヨウ素価(Hydrierjodzahl)は50であり、DI
N53 917による濁り点は52℃であった。
アルコール174g(0.4モル)に30重量%のメタ
ノール性ナトリウムメチレート溶液(NaOCH313
ミリモルに相応する)2.4gを混入し、かつメタノー
ルを60℃及び30ミリバールで留去した。引き続き、
138〜140℃でビニルオキシラン31g(0.44
モル)を3.5時間で供給した。収率100%に相応す
るビニルポリエーテルアルコール206gが得られた。
水素添加ヨウ素価(Hydrierjodzahl)は50であり、DI
N53 917による濁り点は52℃であった。
【0041】得られたビニルポリエーテルアルコールを
エタノール335mlと水130mlとからの混合物中
で室温で溶解させた。空気の導通下で亜硫酸水素ナトリ
ウム30.3g(0.29モル)と亜硫酸ナトリウム1
7.8g(0.14モル)との溶液を水80ml中に2時
間で滴加した。引き続き、該混合物を室温で1時間撹拌
し、かつ還流下で2時間撹拌した。60℃及び20ミリ
バールでの水及びエタノールの留去後に、収率100%
に相応するポリエーテルスルホネート254gが粘稠油
として残留した。スルホネート1gが水100ml中で
透明に溶解した。
エタノール335mlと水130mlとからの混合物中
で室温で溶解させた。空気の導通下で亜硫酸水素ナトリ
ウム30.3g(0.29モル)と亜硫酸ナトリウム1
7.8g(0.14モル)との溶液を水80ml中に2時
間で滴加した。引き続き、該混合物を室温で1時間撹拌
し、かつ還流下で2時間撹拌した。60℃及び20ミリ
バールでの水及びエタノールの留去後に、収率100%
に相応するポリエーテルスルホネート254gが粘稠油
として残留した。スルホネート1gが水100ml中で
透明に溶解した。
【0042】例 2 例1と同様にして、酸化エチレン3モルと反応させたC
13‐/C15‐オキソアルコール138g(0.4モル)
を相応するポリエーテルスルホネートへと反応させた。
収率100%に相応する生成物218gがペースト状物
の形で生じた。
13‐/C15‐オキソアルコール138g(0.4モル)
を相応するポリエーテルスルホネートへと反応させた。
収率100%に相応する生成物218gがペースト状物
の形で生じた。
【0043】例 3 例1と同様にして、酸化エチレン3モルと反応させたC
10‐オキソアルコール116g(0.4モル)を相応す
るポリエーテルスルホネートへと反応させた。収率10
0%に相応する生成物196gが黄色ペーストの形で生
じた。
10‐オキソアルコール116g(0.4モル)を相応す
るポリエーテルスルホネートへと反応させた。収率10
0%に相応する生成物196gが黄色ペーストの形で生
じた。
【0044】例 4 例1と同様にして、酸化エチレン3モルと反応させたC
13‐オキソアルコール129g(0.4モル)を相応す
るポリエーテルスルホネートへと反応させた。収率10
0%に相応する生成物208gが淡褐色ペーストの形で
生じた。
13‐オキソアルコール129g(0.4モル)を相応す
るポリエーテルスルホネートへと反応させた。収率10
0%に相応する生成物208gが淡褐色ペーストの形で
生じた。
【0045】例 5 例1と同様にして、酸化エチレン5モルと反応させたC
13‐オキソアルコール164g(0.4モル)を相応す
るポリエーテルスルホネートへと反応させた。収率10
0%に相応する生成物243gが褐色ペーストの形で生
じた。
13‐オキソアルコール164g(0.4モル)を相応す
るポリエーテルスルホネートへと反応させた。収率10
0%に相応する生成物243gが褐色ペーストの形で生
じた。
【0046】使用技術試験 A. 界面活性剤基礎データ ビニルポリエーテルアルコールI及びポリエーテルスホ
ネートIIIの使用特性として、例1〜5からの生成物を
含有する水性調剤の表面張力、発泡能及び湿潤能を検査
した。
ネートIIIの使用特性として、例1〜5からの生成物を
含有する水性調剤の表面張力、発泡能及び湿潤能を検査
した。
【0047】表面張力をDIN53 914により測定
した。この場合、水平に懸吊されたリング又は弓状物を
液体表面から引き出すために必要である強さをmN/m
で測定した。
した。この場合、水平に懸吊されたリング又は弓状物を
液体表面から引き出すために必要である強さをmN/m
で測定した。
【0048】発泡能をDIN53 902により、発泡
容量のmlでの測定によって発泡終了後1分間測定し
た。
容量のmlでの測定によって発泡終了後1分間測定し
た。
【0049】湿潤能をDIN53 901により羊毛織
物を、検査すべき界面活性剤溶液中に浸漬することによ
って確認した。この場合に織物が、閉じ込められた空気
により原因づけられる該織物の浮力を消失し、沈下を開
始するまでの時間を秒単位で測定した。時間が短ければ
短いほど、湿潤能は良好である。
物を、検査すべき界面活性剤溶液中に浸漬することによ
って確認した。この場合に織物が、閉じ込められた空気
により原因づけられる該織物の浮力を消失し、沈下を開
始するまでの時間を秒単位で測定した。時間が短ければ
短いほど、湿潤能は良好である。
【0050】表1は、例1〜5の生成物を用いた結果を
示す。表面張力の測定に対しては1リットル当り水不含
の作用物質0.1gを含有する水溶液をそれぞれ使用
し、湿潤能を、1リットル当り水不含の作用物質1.0
gをそれぞれ含有する水溶液中で確認した。
示す。表面張力の測定に対しては1リットル当り水不含
の作用物質0.1gを含有する水溶液をそれぞれ使用
し、湿潤能を、1リットル当り水不含の作用物質1.0
gをそれぞれ含有する水溶液中で確認した。
【0051】 表1 ビニルポリエーテルアルコール及びポリエーテルスルホネートの 表面張力、発泡能及び湿潤能 20℃での 25℃での 表面張力 発泡能 湿潤能 生成物 (mN/m) (ml) (秒) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ビニルポリエーテルアルコール 例1 28.8 20 200 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ポリエーテルスルホネート 例1 28.4 170 35 例2 33.2 120 125 例3 34.7 110 187 例4 28.8 200 21 例5 28.1 400 16 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較のために: ポリエーテルスルフェート* 42.1 >800 45 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ *(6)による式:
【0052】
【化4】
【0053】表1から、ビニルポリエーテルアルコール
及びポリエーテルスルホネートは表面張力の低下の場合
に利点を有し、かつ明らかに、より少なく発泡すること
が判明し、このことは高い機械的負荷を伴う全ての工業
的な洗浄工程にとって有利である。上記生成物の湿潤の
値は、酸化エチレンの鎖長及びアルコール基に応じて、
部分的には公知技術水準より良好であり、かつ部分的に
は公知技術水準より不良である。
及びポリエーテルスルホネートは表面張力の低下の場合
に利点を有し、かつ明らかに、より少なく発泡すること
が判明し、このことは高い機械的負荷を伴う全ての工業
的な洗浄工程にとって有利である。上記生成物の湿潤の
値は、酸化エチレンの鎖長及びアルコール基に応じて、
部分的には公知技術水準より良好であり、かつ部分的に
は公知技術水準より不良である。
【0054】B. 洗浄能 一次的洗浄能(汚れの除去)の測定のためにポリエーテ
ルスルホネートを試験洗剤配合物中で使用し、この配合
物で種々の汚れた織物を洗浄した。規約反射率の値(白
色度)の上昇は、一次洗浄作用の改善を示す。
ルスルホネートを試験洗剤配合物中で使用し、この配合
物で種々の汚れた織物を洗浄した。規約反射率の値(白
色度)の上昇は、一次洗浄作用の改善を示す。
【0055】洗浄試験をアトラス社(Atlas)のラウンダ
ー‐0‐メーター(Launder‐0‐meter)中で実施した。
ー‐0‐メーター(Launder‐0‐meter)中で実施した。
【0056】下記の洗浄条件を選択した: 洗浄物の数: それぞれ3枚 温度: 60℃及び30℃ 水の硬度: 16.8°dH≒3ミリモル/l(C
a:Mg=4:1) 洗浄時間: 30分間 洗剤濃度: 5g/l 処理液比: 1:25 汚れた織物: WFK 10 D(皮脂/顔料混合物で汚
れをつけた、ヴェッシェライフォルシュング クレーフ
ェルト(Waeschereiforschung Krefeld)の試験用織物) EMPA 104(鉱油/顔料混合物で汚れをつけた、
ディー・アイトゲネシシェ・マテリアルプリューフアン
シュタルト サン・ガレン(die Eidgenoessische Mater
ialpruefanstalt St. Gallen)の試験用織物) 洗剤配合物:界面活性剤としての例1〜5によるポリエ
ーテルスルホネート 30% カリヤシ油石鹸 15% ポリプロピレングリコール(モル質量600) 1% エタノール 1% 水 100%までの残量分 規約反射率の値をツァイス社(Zeiss)のエルレフォ(Elre
pho)中での光度測定によって、汚れた織物で測定した。
a:Mg=4:1) 洗浄時間: 30分間 洗剤濃度: 5g/l 処理液比: 1:25 汚れた織物: WFK 10 D(皮脂/顔料混合物で汚
れをつけた、ヴェッシェライフォルシュング クレーフ
ェルト(Waeschereiforschung Krefeld)の試験用織物) EMPA 104(鉱油/顔料混合物で汚れをつけた、
ディー・アイトゲネシシェ・マテリアルプリューフアン
シュタルト サン・ガレン(die Eidgenoessische Mater
ialpruefanstalt St. Gallen)の試験用織物) 洗剤配合物:界面活性剤としての例1〜5によるポリエ
ーテルスルホネート 30% カリヤシ油石鹸 15% ポリプロピレングリコール(モル質量600) 1% エタノール 1% 水 100%までの残量分 規約反射率の値をツァイス社(Zeiss)のエルレフォ(Elre
pho)中での光度測定によって、汚れた織物で測定した。
【0057】表2は、上記試験の結果を示す。洗浄結果
から、ポリエーテルスルホネートが公知技術水準と比較
して部分的に顕著な改善点を一次的洗浄能の場合に有し
ていることは、確認することができる。
から、ポリエーテルスルホネートが公知技術水準と比較
して部分的に顕著な改善点を一次的洗浄能の場合に有し
ていることは、確認することができる。
【0058】 表2 ポリエーテルスルホネートの洗浄能 規約反射率%における一次的洗浄能 生成物 織物 WFK 10D 織物 EMPA 104 60℃ 30℃ 60℃ 30℃ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 例1 59.7 59.2 24.7 19.9 例2 64.7 59.2 23.7 19.2 例3 51.6 49.6 19.4 15.0 例4 63.7 58.8 22.2 18.5 例5 60.9 58.6 24.6 19.6 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較のために: ポリエーテルスルフェート* 57.4 55.2 22.1 17.7 ヒドロキシル基不含ポリエ ーテルスルホネート** 52.4 48.4 19.0 16.5 洗浄前の織物 45.0 45.0 12.9 12.9 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ * (6)による式:
【0059】
【化5】
【0060】**(1)による式: C10H21−O−(CH2CH2O)3−CH2CH
2SO3Na
2SO3Na
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C11D 1/14 8827−4H 1/72 8827−4H (72)発明者 パウル デイーセル ドイツ連邦共和国 ムツターシユタツト アステルンシユトラーセ 16
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 一般式I: 【化1】 〔式中、RはC1〜C25‐アルキル‐、C2〜C25‐アル
ケニル‐もしくはC原子計20個までを有するアルキル
アリール基を表し、AはC原子2〜4個を有する1,2
‐アルキレン基を表し、nは1〜20の数を表す〕で示
されるビニルポリエーテルアルコール。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4004883A DE4004883A1 (de) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Vinylpolyetheralkohole |
DE4004883.7 | 1990-02-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0517385A true JPH0517385A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=6400325
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3020881A Pending JPH0517385A (ja) | 1990-02-16 | 1991-02-14 | ビニルポリエーテルアルコール |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5162590A (ja) |
EP (1) | EP0447778B1 (ja) |
JP (1) | JPH0517385A (ja) |
CA (1) | CA2036070A1 (ja) |
DE (2) | DE4004883A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2005503446A (ja) | 2001-01-11 | 2005-02-03 | イーストマン ケミカル カンパニー | シクロデキストリンスルホネート、ゲスト包接錯体、その製造方法及び関連物質 |
ES2700834T3 (es) * | 2014-12-16 | 2019-02-19 | Basf Se | Modificación de alquil-polialquilenglicol con epóxidos |
CN114478906B (zh) * | 2020-10-26 | 2023-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯酰胺基对称支化聚合物型表面活性剂及其制备方法和应用 |
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1990
- 1990-02-16 DE DE4004883A patent/DE4004883A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-02-07 DE DE59106695T patent/DE59106695D1/de not_active Expired - Lifetime
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