JPH05163402A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH05163402A
JPH05163402A JP35076991A JP35076991A JPH05163402A JP H05163402 A JPH05163402 A JP H05163402A JP 35076991 A JP35076991 A JP 35076991A JP 35076991 A JP35076991 A JP 35076991A JP H05163402 A JPH05163402 A JP H05163402A
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JP
Japan
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acid
weight
aromatic vinyl
thermoplastic resin
lithium
Prior art date
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Pending
Application number
JP35076991A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Sakiyama
博史 崎山
Masaaki Motai
政明 馬渡
Motoo Iwata
元夫 岩田
Kenju Furuyama
建樹 古山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject thermoplastic resin composition excellent in stiffness, impact resistance, electrical properties, thermal stability and weld visual appearance. CONSTITUTION:The objective thermoplastic resin composition is characterized by its composition composed of (a) 2 to 60wt.% polyamide elastomer, (b) 98 to 40wt.% styrene-based resin obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound or a monomer mixture of an aromatic vinyl compound and another monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the presence of a rubbery polymer or without using the rubbery polymer and (c) a lithium compound in an amount of 10 to 50000ppm on lithium atom base based on the total amount of the above-mentioned (a) and (b).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、剛性、帯電防止性、耐
衝撃性、流動性、熱安定性およびウエルド外観に優れた
熱可塑性樹脂組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent rigidity, antistatic property, impact resistance, fluidity, thermal stability and weld appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】ABS樹脂などのスチレン系樹脂は、成
形加工性、物理的性質および機械的性質に優れているこ
とから、電気・電子分野、家電分野および自動車分野な
どに幅広く使用されている。しかしながら、このスチレ
ン系樹脂は、電気絶縁体であり、絶縁材料として有効で
あるが、帯電した電気を漏洩することができず、表面に
ほこりが付いたり、電子機器関係において帯電した電気
が妨害を与えるという欠点を有している。
2. Description of the Related Art Styrenic resins such as ABS resins are widely used in the electric and electronic fields, home electric appliances fields, automobile fields and the like because they are excellent in moldability, physical properties and mechanical properties. However, although this styrene resin is an electrical insulator and is effective as an insulating material, it cannot leak charged electricity, dust is attached to the surface, and charged electricity interferes with electronic equipment. It has the drawback of giving.

【0003】これらの欠点を改良する方法として、一般
的に帯電防止剤を練り込む方法が知られているが、この
方法では表面固有抵抗値が経時変化し高くなるので、帯
電防止効果が持続しないという欠点を有している。帯電
防止効果の持続性を向上させる方法として、ポリエチレ
ングリコールとポリアミドを主成分とするポリエーテル
アミドエラストマーを、ABS樹脂などのスチレン系樹
脂に配合する方法が提案されている。この組成物は、前
記帯電防止剤を配合したABS樹脂に比べて帯電防止持
続効果を向上させたものであるが、帯電防止効果が未だ
に充分とはいえず、またウエルド外観が目立ちやすいと
いう欠点を有している。これらの電気特性を改良する方
法として、ポリエーテルアミドエラストマーを配合した
スチレン系樹脂に、さらに公知の帯電防止剤を配合する
方法があるが、熱安定性が劣る場合があり、好ましいも
のとはいえない。
As a method for improving these drawbacks, a method in which an antistatic agent is kneaded is generally known. In this method, however, the surface specific resistance value changes with time and becomes high, so that the antistatic effect does not continue. It has the drawback. As a method for improving the durability of the antistatic effect, a method has been proposed in which a polyether amide elastomer containing polyethylene glycol and polyamide as main components is blended with a styrene resin such as an ABS resin. This composition improves the antistatic sustaining effect as compared with the ABS resin containing the antistatic agent, but the antistatic effect is not yet sufficient, and the weld appearance tends to be conspicuous. Have As a method of improving these electrical characteristics, there is a method of further adding a known antistatic agent to a styrene resin containing a polyetheramide elastomer, but there is a case where thermal stability is inferior, which is preferable. Absent.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、剛性、耐衝撃性、電
気特性、熱安定性およびウエルド外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems of the prior art, and provides a thermoplastic resin composition excellent in rigidity, impact resistance, electrical characteristics, thermal stability and weld appearance. The purpose is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、(a)ポリア
ミドエラストマー2〜60重量%、(b)ゴム質重合体
の存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳
香族ビニル化合物および該芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他の単量体(以下「他の単量体」ということがあ
る)からなる単量体成分を重合してなるスチレン系樹脂
98〜40重量%〔ただし、(a)+(b)=100重
量%〕、および(c)前記(a)、(b)成分の合計量
に対して、リチウム化合物をリチウム原子換算で10〜
50,000ppm含有することを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。
The present invention provides (a) an aromatic vinyl compound or an aromatic vinyl compound in the presence or absence of a polyamide elastomer (2 to 60% by weight) and (b) a rubbery polymer. 98-40% by weight of a styrene resin obtained by polymerizing a monomer component composed of another monomer copolymerizable with an aromatic vinyl compound (hereinafter sometimes referred to as "other monomer") [however, (A) + (b) = 100% by weight], and (c) the lithium compound is 10 to 10 in terms of lithium atom based on the total amount of the components (a) and (b).
The present invention provides a thermoplastic resin composition containing 50,000 ppm.

【0006】本発明に用いられる(a)ポリアミドエラ
ストマーとしては、炭素数が6以上のアミノカルボン酸
もしくはラクタム、またはm+nが12以上のナイロン
mn塩などからなるハードセグメント(X)、およびポ
リオール、具体的にはポリ(アルキレンオキシド)グリ
コールなどのソフトセグメント(Y)から構成され、か
つエラストマー中に占めるX成分の比率が10〜95重
量%、好ましくは20〜90重量%、さらに好ましくは
80〜90重量%のものを挙げることができる。(a)
ポリアミドエラストマー中に占めるX成分の比率が10
重量%未満では相溶性に劣り、一方95重量%を超える
と帯電防止性に劣り好ましくない。
The polyamide elastomer (a) used in the present invention includes a hard segment (X) composed of an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a nylon mn salt having m + n of 12 or more, and a polyol. Specifically, it is composed of a soft segment (Y) such as poly (alkylene oxide) glycol, and the proportion of X component in the elastomer is 10 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight, more preferably 80 to 90% by weight. One by weight may be mentioned. (A)
The ratio of the X component in the polyamide elastomer is 10
If it is less than 5% by weight, the compatibility is poor, while if it exceeds 95% by weight, the antistatic property is poor, which is not preferable.

【0007】前記炭素数6以上のアミノカルボン酸もし
くはラクタムまたはm+n≧12のナイロンmn塩
(X)としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエ
ナン酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン
酸、12−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸;
カプロラクタム、ラウロラクタムなどのラクタム類;ナ
イロン6,6、ナイロン6,10、ナイロン6,12、
ナイロン11,6、ナイロン11,10、ナイロン1
2,6、ナイロン11,12、ナイロン12,6、ナイ
ロン12,10、ナイロン12,12などのナイロン塩
が挙げられる。また、ポリ(アルキレンオキシド)グリ
コール(Y)としては、ポリエチレングリコール、ポリ
(1,2および1,3−プロピレンオキシド)グリコー
ル、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ
(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム
共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの
ブロックまたはランダム共重合体などが挙げられる。
Examples of the aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms or the nylon mn salt (X) having m + n ≧ 12 include ω-aminocaproic acid, ω-aminoenoic acid, ω-aminocaprylic acid, ω-aminobergonic acid and ω. An aminocarboxylic acid such as aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid;
Lactams such as caprolactam and laurolactam; nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6,12,
Nylon 11,6, Nylon 11,10, Nylon 1
Examples thereof include nylon salts such as 2,6, nylon 11,12, nylon 12,6, nylon 12,10, nylon 12,12. Examples of the poly (alkylene oxide) glycol (Y) include polyethylene glycol, poly (1,2 and 1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, and ethylene oxide. Examples thereof include a block or random copolymer of propylene oxide and a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran.

【0008】これらのグリコール(Y)の数平均分子量
は、200〜6,000、好ましくは250〜4,00
0である。これらのグリコール(Y)のなかでも、帯電
防止性が優れている点で、特にポリエチレングリコール
が好ましく用いられる。なお、本発明では、ポリ(アル
キレンオキシド)グリコール(Y)の両末端を、アミノ
化またはカルボキシル化してもよい。前記(X)成分と
(Y)成分との結合は、(Y)成分の末端に対応してエ
ステル結合またはアミド結合が考えられる。この結合の
際に、ジカルボン酸やジアミンなどの第3成分を用いる
ことができる。
The number average molecular weight of these glycols (Y) is 200 to 6,000, preferably 250 to 4,000.
It is 0. Among these glycols (Y), polyethylene glycol is particularly preferably used because it has excellent antistatic properties. In the present invention, both terminals of the poly (alkylene oxide) glycol (Y) may be aminated or carboxylated. The bond between the component (X) and the component (Y) may be an ester bond or an amide bond corresponding to the terminal of the component (Y). A third component such as a dicarboxylic acid or a diamine can be used for this bonding.

【0009】なお、(a)ポリアミドエラストマーとし
て、炭素数6以上のアミンカルボン酸もしくはラクタ
ム、または炭素数6以上のジアミンとジカルボン酸の
塩、数平均分子量が200〜6,000のポリエチレ
ングリコール、および炭素数4〜20のジカルボン酸
から構成されるポリエーテルエステルアミドで、ポリエ
ーテルエステル単位が10〜95重量%であるポリエー
テルエステルアミドを用いると、一段と優れた帯電防止
性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られる。このうち、
成分としては、好ましくはカプロラクタム、12−ア
ミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩である。
As the (a) polyamide elastomer, an amine carboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a salt of a diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 6,000, and When a polyether ester amide composed of a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and having a polyether ester unit content of 10 to 95% by weight is used, a thermoplastic resin composition having further excellent antistatic properties is obtained. You can get things. this house,
The components are preferably caprolactam, 12-aminododecanoic acid and hexamethylenediamine-adipate.

【0010】また、成分としては、数平均分子量が2
00〜6,000、好ましくは250〜4,000のポ
リエチレングリコールであり、数平均分子量がこの範囲
にあると機械的性質、帯電防止性の優れたものが得られ
る。さらに、成分のジカルボン酸としては、炭素数4
〜20のものであり、具体的にはテレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−
4,4−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、3−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジ
カルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシ
ル−4,4−ジカルボン酸などの脂環族ジカルボン
酸、、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン
酸、、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ならびにこれらのジカルボン酸の混合物などが挙げ
られ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ド
デカンジカルボン酸が、重合性、色調、および物性の点
から好ましく用いられる。なお、ポリエーテルエステル
アミド中のポリエーテルエステル単位が10〜95重量
%であると、機械的性質および帯電防止性の一段と優れ
た組成物が得られる。
The number average molecular weight of the component is 2
The polyethylene glycol has a number average molecular weight of from 0 to 6,000, preferably from 250 to 4,000, and when the number average molecular weight is within this range, one having excellent mechanical properties and antistatic properties can be obtained. Furthermore, the component dicarboxylic acid has 4 carbon atoms.
To terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-
4,4-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid such as sodium 3-sulfoisophthalate, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4-dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid, and these And the like, and terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanedicarboxylic acid are particularly preferably used from the viewpoint of polymerizability, color tone and physical properties. When the content of the polyether ester unit in the polyether ester amide is 10 to 95% by weight, a composition having more excellent mechanical properties and antistatic properties can be obtained.

【0011】本発明に用いられる(a)ポリアミドエラ
ストマーの還元粘度ηSP/C(ギ酸溶液中、0.5g/
100ml、25℃で測定)は、好ましくは0.5〜
3.0である。なお、(a)成分は、本発明の組成物製
造時および成形加工時の熱劣化によって、分子量低下を
生起する場合があるが、最終製品中の還元粘度ηSP/C
は0.3以上であることが好ましい。以上の(a)ポリ
アミドエラストマーは、1種単独であるいは2種以上併
用される。(a)ポリアミドエラストマーの配合量は、
本発明の組成物中に2〜60重量%、好ましくは5〜3
0重量%、さらに好ましくは7〜25重量%、特に好ま
しくは7〜20重量%である。(a)成分が2重量%未
満では帯電防止性能が劣り、一方60重量%を超えると
剛性が低下し好ましくない。
The reduced viscosity η SP / C of the (a) polyamide elastomer used in the present invention (0.5 g / in a formic acid solution)
100 ml, measured at 25 ° C.) is preferably 0.5-
It is 3.0. The component (a) may cause a decrease in the molecular weight due to heat deterioration during the production of the composition of the present invention and during molding, but the reduced viscosity η SP / C in the final product.
Is preferably 0.3 or more. The above (a) polyamide elastomer may be used alone or in combination of two or more. (A) The compounding amount of the polyamide elastomer is
2 to 60% by weight in the composition of the present invention, preferably 5 to 3
It is 0% by weight, more preferably 7 to 25% by weight, particularly preferably 7 to 20% by weight. If the amount of the component (a) is less than 2% by weight, the antistatic performance is poor, whereas if it exceeds 60% by weight, the rigidity is lowered, which is not preferable.

【0012】次に、本発明に用いられる(b)スチレン
系樹脂は、ゴム質重合体の存在下または非存在下に芳香
族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および他の単
量体からなる単量体成分を重合してなるものである。こ
こで、(b)成分に使用されるゴム質重合体としては、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体(スチ
レン含量5〜60重量%が好ましい)、スチレン−イソ
プレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α
−オレフィン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタ
ジエン−アクリル共重合体、ポリイソプレン、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系ア
イオノマーなどが挙げられる。このうち、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体およびスチレン−イソプレン
ブロック共重合体には、AB型、ABA型、テーパー
型、あるいはラジアルテレブロック型の構造を有するも
のが含まれる。また、水素化ブタジエン系重合体は、前
記ブロック共重合体の水添物のほか、スチレン重合体と
スチレン−ブタジエンランダム共重合体とのブロック体
の水添物、ブタジエン部分の1,2−ビニル結合が20
重量%以下のブロックと1,2−ビニル結合が20重量
%を超えるポリブタジエンからなるブロック重合体の水
添物などが挙げられる。
Next, the (b) styrenic resin used in the present invention is an aromatic vinyl compound or a monomer containing an aromatic vinyl compound and another monomer in the presence or absence of a rubbery polymer. It is formed by polymerizing body components. Here, as the rubbery polymer used as the component (b),
Polybutadiene, styrene-butadiene copolymer (styrene content is preferably 5 to 60% by weight), styrene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α
-Olefin-polyene copolymer, acrylic rubber, butadiene-acrylic copolymer, polyisoprene, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated butadiene Examples thereof include polymer, ethylene ionomer and the like. Among these, the styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer include those having an AB type, ABA type, taper type, or radial teleblock type structure. The hydrogenated butadiene-based polymer is a hydrogenated product of the block copolymer, a hydrogenated product of a block of a styrene polymer and a styrene-butadiene random copolymer, or a 1,2-vinyl compound of the butadiene portion. 20 bond
A hydrogenated product of a block polymer comprising a block of not more than 20% by weight and polybutadiene having a 1,2-vinyl bond of more than 20% by weight can be mentioned.

【0013】前記ゴム質重合体の使用量は、(b)成分
中に0〜90重量%、耐衝撃性の面からは好ましくは3
〜70重量%、さらに好ましくは5〜60重量%、特に
好ましくは10〜60重量%である。また、ゴム質重合
体の本発明の組成物中における割合は、耐衝撃性の面か
ら好ましくは5〜25重量%、さらに好ましくは6〜2
0重量%程度である。
The amount of the rubbery polymer used is 0 to 90% by weight in the component (b), preferably 3 from the viewpoint of impact resistance.
˜70 wt%, more preferably 5 to 60 wt%, particularly preferably 10 to 60 wt%. The proportion of the rubbery polymer in the composition of the present invention is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 6 to 2% from the viewpoint of impact resistance.
It is about 0% by weight.

【0014】また、芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノ
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、p−t−ブチルス
チレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、o−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレンなどであり、これらは1
種でも2種以上を併用することもできる。これらの芳香
族ビニル化合物のうち、好ましく用いられる芳香族ビニ
ル化合物としてはスチレンであり、2種以上の芳香族ビ
ニル化合物を併用する場合も、スチレンを50重量%以
上の割合で用いることが好ましい。
As the aromatic vinyl compound, styrene, α-methylstyrene, methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, Vinylnaphthalene, o-methylstyrene, dimethylstyrene, etc.
It is also possible to use two or more species together. Of these aromatic vinyl compounds, styrene is preferably used as the aromatic vinyl compound. Even when two or more aromatic vinyl compounds are used in combination, it is preferable to use styrene in a proportion of 50% by weight or more.

【0015】この芳香族ビニル化合物と共重合可能な他
の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのビニルシアン化合物、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレートなどのアクリル酸
アルキルエステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキル
エステル、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エ
チルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロ
ヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエ
ポキシ基含有不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽
和カルボン酸無水物、アクリルアミン、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミノ基含有不飽和化合物、3−ヒドロキシ
−1−プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−
4−ヒドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキ
シ−2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プ
ロペン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物、およびアクリルアミド、ビニルオキサゾリンなど
が挙げられ、これらの化合物は1種または2種以上で使
用される。
Other monomers copolymerizable with the aromatic vinyl compound include vinyl cyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate,
Acrylic acid alkyl esters such as ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, alkyl methacrylate such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate. Maleimide compounds such as esters, maleimides, N-methylmaleimides, N-ethylmaleimides, N-phenylmaleimides and N-cyclohexylmaleimides, epoxy group-containing unsaturated compounds such as glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylic acid, methacrylic acid, itacone Acid, unsaturated acids such as maleic acid, maleic anhydride, itaco anhydride Acids, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as citraconic anhydride, acrylic amine, aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, amino group-containing unsaturated compounds such as aminostyrene, 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy- 1-butene, cis-
4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and other hydroxyl group-containing unsaturated compounds, and Acrylamide, vinyl oxazoline, etc. are mentioned, and these compounds are used by 1 type (s) or 2 or more types.

【0016】好ましい単量体は、ビニル系単量体および
マレイミド系単量体から選ばれた少なくとも1種と芳香
族ビニル化合物との組み合わせ、より好ましくは芳香族
ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とからなる単量体
混合物である。なお、芳香族ビニル化合物と他の単量体
の好ましい使用割合は、芳香族ビニル化合物が40〜1
00重量%、他の単量体が60〜0重量%程度であり、
さらに好ましくは50〜90/50〜10重量%であ
る。芳香族ビニル化合物と他の単量体の(共)重合体
は、前記ゴム質重合体の存在下に重合したもの、非存在
下に重合したものがあるが、これらを混合して用いるこ
ともできるし、単独で用いることもできる。
A preferred monomer is a combination of at least one selected from vinyl-based monomers and maleimide-based monomers and an aromatic vinyl compound, more preferably an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. It is a monomer mixture. In addition, the preferable ratio of the aromatic vinyl compound and the other monomer is 40 to 1 for the aromatic vinyl compound.
00% by weight, other monomers are about 60 to 0% by weight,
More preferably, it is 50 to 90/50 to 10% by weight. (Co) polymers of aromatic vinyl compounds and other monomers include those polymerized in the presence of the rubbery polymer and those polymerized in the absence thereof, but they may be used in combination. It can be used or can be used alone.

【0017】本発明に使用される(b)スチレン系樹脂
は、ゴム質重合体の存在下または非存在下に前記単量体
成分を乳化重合、溶液重合、懸濁重合などによって製造
される。また、この際、重合に用いられる重合開始剤、
分子量調節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通
常、これらの重合法で用いられるものをそのまま用いる
ことが可能である。(b)スチレン系樹脂の製造方法の
好ましい方法としては、乳化重合により得られるゴム質
重合体の存在下に、芳香族族ビニル化合物(および他の
単量体)からなる単量体成分および追加の乳化剤、重合
開始剤を用い、一般に重合温度30〜150℃、重合時
間1〜15時間、重合圧力−1.0〜5.0kg/cm
2 の条件下でグラフト共重合して得られるグラフト共重
合体(ただし、未グラフトのビニル系重合体を含む)
と、乳化重合もしくは溶液重合により得られるビニル系
重合体とを混合することによって製造する。
The styrene resin (b) used in the present invention is produced by emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization or the like of the above monomer component in the presence or absence of a rubbery polymer. At this time, a polymerization initiator used for polymerization,
As the molecular weight modifier, emulsifier, dispersant, solvent, etc., those usually used in these polymerization methods can be used as they are. (B) As a preferred method for producing the styrene-based resin, a monomer component containing an aromatic vinyl compound (and another monomer) and an additional substance are added in the presence of a rubbery polymer obtained by emulsion polymerization. Polymerization temperature of 30 to 150 ° C., polymerization time of 1 to 15 hours, polymerization pressure of −1.0 to 5.0 kg / cm.
Graft copolymer obtained by graft copolymerization under the conditions of 2 (including ungrafted vinyl polymer)
And a vinyl polymer obtained by emulsion polymerization or solution polymerization.

【0018】(b)スチレン系樹脂は、このようにゴム
質重合体の存在下に単量体成分をグラフト重合したもの
の方が、耐衝撃性の面から好ましい。また、この場合、
グラフト率は、好ましくは20〜200重量%である。
(b)スチレン系樹脂のメチルエチルケトン可溶分の固
有粘度(メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、
0.3〜1.5が好ましい。(b)スチレン系樹脂の配
合量は、本発明の組成物中に98〜40重量%、好まし
くは95〜70重量%、さらに好ましくは93〜75重
量%、特に好ましくは93〜80重量%である。(b)
成分の配合量が98%を超えると帯電防止性能が劣り、
一方40重量%未満では剛性が劣るものとなる。
The styrene-based resin (b) obtained by graft-polymerizing the monomer component in the presence of the rubbery polymer is preferable in terms of impact resistance. Also in this case,
The graft ratio is preferably 20 to 200% by weight.
(B) The intrinsic viscosity (measured at 30 ° C. in methyl ethyl ketone) of the methyl ethyl ketone soluble component of the styrene resin is
0.3 to 1.5 is preferable. The blending amount of the (b) styrene resin in the composition of the present invention is 98 to 40% by weight, preferably 95 to 70% by weight, more preferably 93 to 75% by weight, and particularly preferably 93 to 80% by weight. is there. (B)
If the blending amount of the components exceeds 98%, the antistatic performance is poor,
On the other hand, if it is less than 40% by weight, the rigidity becomes poor.

【0019】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物の性能
をさらに向上させる目的から、(a)成分と(b)成分
との相溶性を向上させる相溶化剤を使用することができ
る。好ましい相溶化剤としては、前記(b)成分の一部
に水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、
アミノ基、オキサゾリン基などの官能基を含有するビニ
ル系単量体を共重合したスチレン系樹脂、あるいはα−
オレフィンと該官能基含有ビニル系単量体との共重合体
などが挙げられる。これらの官能基のうち、エポキシ
基、カルボキシル基、水酸基が好ましく、特に水酸基が
好ましい。また、この場合、(b)成分に用いられる単
量体成分としては、芳香族ビニル化合物ならびに(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルおよび/またはシアン
化ビニル化合物に、前記官能基含有ビニル系単量体の組
み合わせが挙げられる。官能基含有ビニル系単量体の共
重合量は、(b)スチレン系樹脂中に0.5〜30重量
%である。また、官能基含有ビニル系単量体の使用量
は、本発明の組成物中に好ましくは0.5〜30重量
%、好ましくは1〜25重量%である。相溶化剤として
特に好ましいものは、耐衝撃性、熱安定性の面からヒド
ロキシル基含有スチレン系樹脂である。
For the purpose of further improving the performance of the thermoplastic resin composition of the present invention, a compatibilizing agent that improves the compatibility between the component (a) and the component (b) can be used. As a preferable compatibilizer, a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, a part of the component (b),
A styrene resin obtained by copolymerizing a vinyl monomer having a functional group such as an amino group or an oxazoline group, or α-
Examples thereof include copolymers of olefin and the vinyl monomer containing the functional group. Of these functional groups, an epoxy group, a carboxyl group and a hydroxyl group are preferable, and a hydroxyl group is particularly preferable. Further, in this case, as the monomer component used in the component (b), an aromatic vinyl compound and a (meth) acrylic acid alkyl ester and / or a vinyl cyanide compound are added to the functional group-containing vinyl monomer. Combinations can be mentioned. The copolymerization amount of the functional group-containing vinyl monomer is 0.5 to 30% by weight in the styrene resin (b). The amount of the functional group-containing vinyl monomer used in the composition of the present invention is preferably 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight. Particularly preferred as the compatibilizer is a hydroxyl group-containing styrene resin from the viewpoint of impact resistance and thermal stability.

【0020】次に、本発明に使用される(c)リチウム
化合物としては、例えばLiCl、LiBr、LiI、
LiSCN、LiBF4 、LiAsF6 、LiCl
4 、LiCF3 SO3 、LiC6 12SO3 、LiH
gI2 、LiAlH4 、LiBH 4 、Li2 CO3 、L
3 6 5 7 ・4H2 O、LiF、LiOH・H2
O、LiNO3 、Li3 PO4 、Li2 SO4・H
2 O、LiB4 7 などの無機化合物のほか、カルボキ
シル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リ
ン酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用
いることができ、これらの例としてラウリル酸リチウ
ム、ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙
げられる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくは
LiClである。(c)リチウム化合物の配合量は、
(a)、(b)成分の合計量に対して、リチウム原子換
算で10〜50,000ppm、好ましくは50〜1
0,000ppm、さらに好ましくは100〜1,00
0ppmであり、10ppm未満では帯電防止性が劣
り、一方50,000ppmを超えるとウエルドが目立
ちやすくなり、外観が劣るものとなる。
Next, (c) lithium used in the present invention
Examples of the compound include LiCl, LiBr, LiI,
LiSCN, LiBFFour, LiAsF6, LiCl
OFour, LiCF3SO3, LiC6F12SO3, LiH
gI2, LiAlHFour, LiBH Four, Li2CO3, L
i3C6HFiveO7・ 4H2O, LiF, LiOH / H2
O, LiNO3, Li3POFour, Li2SOFour・ H
2O, LiBFourO7In addition to inorganic compounds such as
Syl group, phenol group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, phosphorus
Uses lithium salts of organic compounds having acid groups such as acid groups
Lithium laurate as an example of these
, Lithium stearate, lithium rosinate, etc.
You can Of these lithium compounds, preferably
It is LiCl. (C) The compounding amount of the lithium compound is
Lithium atom conversion based on the total amount of components (a) and (b)
10 to 50,000 ppm in total, preferably 50 to 1
0000 ppm, more preferably 100 to 100
It is 0 ppm, and if less than 10 ppm, the antistatic property is poor.
On the other hand, if the concentration exceeds 50,000 ppm, the weld becomes conspicuous.
It tends to be fragile and the appearance is inferior.

【0021】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、
好ましくは押し出し機を用い、各成分を混練りすること
によって得ることができる。各成分を混練りするに際
し、各成分を一括して混練りしてもよく、また多段添加
方式で混練りしてもよい。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be used in various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls, etc.
Preferably, it can be obtained by kneading each component using an extruder. When kneading the respective components, the respective components may be kneaded together or may be kneaded by a multi-stage addition method.

【0022】本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際し
ては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビー
ズ、ワラストナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、ガラスフレーク、カオリン、硫酸
バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛ウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー
などの充填材を、単独または併用して用いることができ
る。これらの充填材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形
状としては、6〜60μmの繊維径と30μm以上の繊
維長を有するものが好ましい。これらの充填材は、熱可
塑性樹脂組成物100重量部に対して5〜150重量部
程度用いられる。
In using the thermoplastic resin composition of the present invention, glass fibers, carbon fibers, metal fibers, glass beads, wollastonite, rock filler, calcium carbonate, talc, mica, glass flakes, kaolin, barium sulfate, Fillers such as graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whiskers and potassium titanate whiskers can be used alone or in combination. Among these fillers, glass fibers and carbon fibers preferably have a fiber diameter of 6 to 60 μm and a fiber length of 30 μm or more. These fillers are used in an amount of about 5 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.

【0023】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
そのほか公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、
滑剤などを添加物として配合することもできる。さら
に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、要求される性能
に応じて他の重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレン
スルフィド、液晶ポリマー、フッ化ビニリデン重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などを適宜ブレンドする
ことができる。
Further, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises
Other known flame retardants, antioxidants, plasticizers, colorants,
Lubricants and the like can be added as additives. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention, other polymers depending on the required performance, such as polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, polycarbonate,
Polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, vinylidene fluoride polymer,
An ethylene-vinyl acetate copolymer or the like can be appropriately blended.

【0024】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、シート押し出し、真空成形、異形成形、発泡成形な
どによって各種成形品となすことができる。このように
して得られる成形品は、その優れた性質を利用して家電
製品の各種部品、ハウジング、および電気・電子分野、
自動車分野の各種部品、ハウジング、雑貨などに有用で
ある。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be made into various molded articles by injection molding, sheet extrusion, vacuum molding, profile molding, foam molding or the like. The molded product obtained in this manner makes use of its excellent properties, various parts of home appliances, housings, and electric / electronic fields,
It is useful for various parts, housings and sundries in the automobile field.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および%は、特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例における各種の
測定は、下記に従って測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified. In addition, various measurements in the examples were measured according to the following.

【0026】帯電防止性 表面固有抵抗;直径100mm、厚み2mmの円板を
成形し、23℃×相対湿度50%で7日間状態調節した
のち、横河ヒューレット・パッカード(株)製、432
9A型超絶縁抵抗計を用いて表面固有抵抗を測定した。 帯電圧および帯電圧減衰半減期;前記の円板から、
40mm×40mmの試験片を切り出し、宍戸静電気
(株)製、スタティックオネストメーターを用いて印加
電圧10kVで30秒間印加後の帯電圧および帯電圧減
衰半減期を測定した。
Antistatic surface specific resistance: A disc having a diameter of 100 mm and a thickness of 2 mm was molded and conditioned for 7 days at 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then 432 manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co.
The surface resistivity was measured using a 9A type super insulation resistance meter. Charge voltage and charge voltage decay half-life;
A 40 mm × 40 mm test piece was cut out, and the static voltage and static half-life of static voltage after applying the applied voltage of 10 kV for 30 seconds were measured using a static Honest meter manufactured by Shishido Electrostatics Co., Ltd.

【0027】耐衝撃性 ASTM D256に従って、厚み1/4″、ノッチ付
き、23℃で測定した。剛性 ASTM D790に従って、曲げ弾性率を測定した。流動性 ASTM D1238に従い、220℃、荷重10kg
でメルトフローレート(MFR)を測定した。熱安定性 シリンダー設定温度250℃の射出成形機内に10分間
滞留させたのち、平板を作製し、シルバー、焼けなどの
熱安定性を下記の評価基準で目視評価した。 ○;良好 △;若干良好 ×;劣る。ウエルド外観 2点ゲートの平板の成形品を成形し、下記の評価基準で
目視評価した。 ○;ウエルドが目立ち難い。 △;若干ウエルドが目立つ。 ×;ウエルドが目立つ。
Impact resistance : measured according to ASTM D256, thickness 1/4 ", notched, at 23 ° C. Stiffness : Flexural modulus was measured according to ASTM D790. Flowability: According to ASTM D1238, 220 ° C, load 10 kg.
The melt flow rate (MFR) was measured by. Thermal stability After being retained in an injection molding machine at a cylinder setting temperature of 250 ° C. for 10 minutes, a flat plate was prepared and the thermal stability of silver, burnt, etc. was visually evaluated according to the following evaluation criteria. ◯: Good Δ: Slightly good ×: Inferior Weld appearance A flat plate molded product having a two-point gate was molded and visually evaluated according to the following evaluation criteria. ○: Weld is inconspicuous. B: Weld is slightly noticeable. ×: Weld is conspicuous.

【0028】参考例(各成分の調製)重合体(a)−1〜(a)−5の調製 ε−カプロラクタムの開環重縮合によりナイロン6の重
合体ブロックを得たのち、アジピン酸で両末端をカルボ
ン酸になしたのち、ポリエチレングリコールを添加重合
し、ポリエーテルエステルアミドエラストマーである重
合体(a)−1を得た。重合体(a)−1のポリアミド
成分とポリエチレングリコール成分の比は約50/50
(%)であり、ギ酸を用い25℃、濃度0.5g/10
0mlで測定した還元粘度は1.50であった。また、
DSC(示差熱分析)で測定した重合体の融点は、20
5℃であった。重合体(a)−1と同様の方法で、下記
ポリエーテルエステルアミドエラストマーを得た。
Reference Example (Preparation of Each Component) Preparation of Polymers (a) -1 to (a) -5 After a polymer block of nylon 6 was obtained by ring-opening polycondensation of ε-caprolactam, both were treated with adipic acid. After the terminal was made carboxylic acid, polyethylene glycol was added and polymerized to obtain a polymer (a) -1 which is a polyether ester amide elastomer. The ratio of the polyamide component of the polymer (a) -1 to the polyethylene glycol component is about 50/50.
(%), Using formic acid at 25 ° C., concentration 0.5 g / 10
The reduced viscosity measured at 0 ml was 1.50. Also,
The melting point of the polymer measured by DSC (differential thermal analysis) is 20
It was 5 ° C. The following polyether ester amide elastomer was obtained by the same method as for the polymer (a) -1.

【0029】すなわち、重合体(a)−2は、重合体
(a)−1の重合時間を短くして還元粘度1.00のも
のである。重合体(a)−3は、重合体(a)−1の重
合時間を長くして還元粘度2.00のものである。重合
体(a)−4は、重合体(a)−1からポリアミド/ポ
リエチレングリコール比を40/60(%)になしたも
のである。重合体(a)−5は、重合体(a)−1で使
用したポリエチレングリコールの25%をポリテトラメ
チレングリコールに置き換えて重合したものである。重合体(b)−1〜(b)−10の調製 ゴム質重合体の種類;本発明の(b)成分に使用され
るゴム質重合体としは、表1のものを用いた。
That is, the polymer (a) -2 has a reduced viscosity of 1.00 by shortening the polymerization time of the polymer (a) -1. The polymer (a) -3 has a reduced viscosity of 2.00 by prolonging the polymerization time of the polymer (a) -1. Polymer (a) -4 has a polyamide / polyethylene glycol ratio of 40/60 (%) from polymer (a) -1. The polymer (a) -5 is a polymer obtained by replacing 25% of the polyethylene glycol used in the polymer (a) -1 with polytetramethylene glycol. Preparation of Polymers (b) -1 to (b) -10 Types of Rubbery Polymer; As the rubbery polymer used in the component (b) of the present invention, those shown in Table 1 were used.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】重合体(b)−1〜(b)−10;重合
体−1〜重合体−4の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物と他の単量体を
重合し、表2に示す重合体(b)−1〜(b)−10を
得た。このうち、重合体(b)−1、(b)−5、
(b)−8〜(b)−10は乳化重合で、また重合体
(b)−2〜(b)−4、(b)−7は溶液重合で得
た。
Polymers (b) -1 to (b) -10; aromatic vinyl compounds or aromatic vinyl compounds and other monomers in the presence or absence of polymers-1 to polymer-4. Were polymerized to obtain polymers (b) -1 to (b) -10 shown in Table 2. Of these, polymers (b) -1, (b) -5,
(B) -8 to (b) -10 were obtained by emulsion polymerization, and polymers (b) -2 to (b) -4 and (b) -7 were obtained by solution polymerization.

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】*)重合体−1の割合(40%)は、固形
分換算である。 実施例1〜18、比較例1〜6 前記各種重合体を、水分量0.1%以下に乾燥し、表3
に示すリチウム化合物を表3に示す配合割合で混合し、
ベント付き二軸押し出し機を用い溶融混練りし、ペレッ
ト化した。得られたペレットを除湿乾燥機で水分量0.
1%以下まで乾燥し、流動性を射出成形により、また帯
電防止性、耐衝撃性、剛性測定用の試験片を作製し、各
種の物性を評価した。結果を表3に示す。
*) The ratio of polymer-1 (40%) is in terms of solid content. Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 The various polymers were dried to a water content of 0.1% or less, and
The lithium compounds shown in are mixed in the mixing ratio shown in Table 3,
It was melt-kneaded and pelletized using a twin-screw extruder equipped with a vent. The pellets thus obtained were dehumidified and dried with a water content of 0.
After drying to 1% or less, the fluidity was injection-molded, and test pieces for measuring antistatic property, impact resistance and rigidity were prepared, and various physical properties were evaluated. The results are shown in Table 3.

【0034】[0034]

【表3】 [Table 3]

【0035】表3から明らかなように、本発明の組成物
(実施例1〜18)は、本発明の目的とする物性が得ら
れている。これに対し、比較例1は、リチウム化合物の
使用量が範囲未満の少ない例であり、帯電圧、ウエルド
外観が劣る。比較例2は、リチウム化合物の使用量が本
発明の範囲を超えて多い例であり、耐衝撃性、流動性お
よびウエルド外観が劣る。比較例3は、リチウム化合物
の代わりに一般的な帯電防止剤を用いた例であり、帯電
圧の改良効果が少なく、また熱安定性およびウエルド外
観が劣る。
As is clear from Table 3, the compositions of the present invention (Examples 1 to 18) have the physical properties aimed at by the present invention. In contrast, Comparative Example 1 is an example in which the amount of the lithium compound used is less than the range, and the electrification voltage and the weld appearance are inferior. Comparative Example 2 is an example in which the amount of the lithium compound used exceeds the range of the present invention, and the impact resistance, fluidity and weld appearance are poor. Comparative Example 3 is an example in which a general antistatic agent is used in place of the lithium compound, and the effect of improving the charged voltage is small, and the thermal stability and the weld appearance are poor.

【0036】比較例4は、リチウム化合物以外のアルカ
リ金属化合物として、チオシアン酸カリウムを用いた例
であり、帯電圧の改良効果が少なく、また熱安定性およ
びウエルド外観が劣る。比較例5は、(a)成分の使用
量が本発明の範囲を超えて多く用いた例であり、剛性が
劣る。比較例6は、(a)成分の使用量が本発明の範囲
未満の場合であり、帯電圧が劣る。
Comparative Example 4 is an example in which potassium thiocyanate was used as the alkali metal compound other than the lithium compound, and the effect of improving the electrification voltage was small, and the thermal stability and the weld appearance were poor. Comparative Example 5 is an example in which the component (a) was used in a large amount exceeding the range of the present invention, and the rigidity was poor. Comparative Example 6 is a case where the amount of the component (a) used is less than the range of the present invention, and the electrification voltage is poor.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性、
耐衝撃性、電気特性、熱安定性およびウエルド外観に優
れ、家電製品の各種部品、ハウジング、および電気・電
子分野、自動車分野の各種部品、ハウジング、雑貨など
に有用である。
The thermoplastic resin composition of the present invention has rigidity,
It is excellent in impact resistance, electrical characteristics, thermal stability and weld appearance, and is useful for various parts of electric home appliances, housings, and various parts of electric / electronic fields, automobile fields, housings, sundries, etc.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年3月16日[Submission date] March 16, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0020[Correction target item name] 0020

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0020】次に、本発明に使用される(c)リチウム
化合物としては、例えばLiCl、LiBr、LiI、
LiSCN、LiBF、LiAsF、LiCl
、LiCFSO、LiC12SO、Li
HgI、LiAlH、LiBH、LiCO
Li・4HO、LiF、LiOH・H
O、LiNO、LiPO、LiSO・H
O、LiBなどの無機化合物のほか、カルボキシ
ル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン
酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用い
ることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、
ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げら
れる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはLi
Clである。(c)リチウム化合物の配合量は、
(a)、(b)成分の合計量に対して、リチウム原子換
算で10〜50,000ppm、好ましくは50〜1
0,000ppm、さらに好ましくは100〜1,00
0ppmであり、10ppm未満では帯電防止性が劣
り、一方50,000ppmを超えるとウエルドが目立
ちやすくなり、外観が劣るものとなる。前記(c)リチ
ウム化合物は、本発明の熱可塑性樹脂組成物製造時に各
成分とともに配合してもよく、溶媒に溶解させて配合し
てもよい。また、(c)リチウム化合物は、(a)ポリ
アミドエラストマーおよび/または(b)スチレン系樹
脂の製造時に添加してもよい。(a)成分の製造時に配
合する方法としては、各重合成分添加時に添加する方
法、重合途中に添加する方法、重合後に添加する方法、
およびポリ(アルキレン)グリコールに溶解させて添加
する方法などがある。また、(b)スチレン系樹脂の製
造時に配合する方法としては、重合中もしくは重合の前
後に添加する方法などがあるが、乳化重合の場合は、エ
マルジョンの凝固時に廃液とともに流失するので、凝固
後、乾燥までの間に水溶液もしくは他の溶媒に溶液とし
て加えることもできる。さらに、(c)リチウム化合物
は、樹脂のペレットもしくは粉体、粒体に塗布(コー
ト)、付着、あるいはまぶしたりしてもよい。
Next, as the (c) lithium compound used in the present invention, for example, LiCl, LiBr, LiI,
LiSCN, LiBF 4 , LiAsF 6 , LiCl
O 4 , LiCF 3 SO 3 , LiC 6 F 12 SO 3 , Li
HgI 2 , LiAlH 4 , LiBH 4 , Li 2 CO 3 ,
Li 3 C 6 H 5 O 7 · 4H 2 O, LiF, LiOH · H
2 O, LiNO 3 , Li 3 PO 4 , Li 2 SO 4 · H 2
In addition to inorganic compounds such as O and LiB 4 O 7 , lithium salts of organic compounds having an acid group such as a carboxyl group, a phenol group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphorous acid group can be used. Lithium laurate, as an example,
Examples thereof include lithium stearate and lithium rosinate. Of these lithium compounds, preferably Li
It is Cl. (C) The compounding amount of the lithium compound is
10 to 50,000 ppm, preferably 50 to 1 in terms of lithium atom based on the total amount of components (a) and (b).
0000 ppm, more preferably 100 to 100
If it is 0 ppm and less than 10 ppm, the antistatic property is poor, while if it exceeds 50,000 ppm, the weld becomes prominent and the appearance is poor. The (c) lithium compound may be blended together with each component at the time of producing the thermoplastic resin composition of the present invention, or may be blended by dissolving it in a solvent. Further, the lithium compound (c) may be added during the production of the polyamide elastomer (a) and / or the styrene resin (b). As the method of adding the component (a) during the production, a method of adding each polymerization component, a method of adding during the polymerization, a method of adding after the polymerization,
And a method of adding it by dissolving it in poly (alkylene) glycol. In addition, as a method of blending the (b) styrene-based resin during production, there is a method of adding during or before and after the polymerization, but in the case of emulsion polymerization, it is lost together with the waste liquid during coagulation of the emulsion. Alternatively, it can be added as a solution to an aqueous solution or another solvent before drying. Further, the (c) lithium compound may be applied (coated), adhered, or sprinkled on resin pellets or powder or particles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77/00 LQS 9286−4J (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location C08L 77/00 LQS 9286-4J (72) Inventor Takeki Furuyama 2-11-24 Tsukiji Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ポリアミドエラストマー2〜60
重量%、(b)ゴム質重合体の存在下または非存在下に
芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および該
芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体からなる
単量体成分を重合して得られるスチレン系樹脂98〜4
0重量%〔ただし、(a)+(b)=100重量%〕、
および(c)前記(a)、(b)成分の合計量に対し
て、リチウム化合物をリチウム原子換算で10〜50,
000ppm含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。
1. (a) Polyamide elastomer 2 to 60
% By weight, (b) a monomer component comprising an aromatic vinyl compound or an aromatic vinyl compound and another monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the presence or absence of a rubbery polymer. Styrenic resin 98-4 obtained by polymerization
0% by weight [(a) + (b) = 100% by weight],
And (c) with respect to the total amount of the components (a) and (b), the lithium compound is converted into lithium atoms in an amount of 10 to 50,
A thermoplastic resin composition containing 000 ppm.
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